FI61501B - FOER FARING FRAMSTAELLNING AV POLYVINYLACETATDISPERSIONER - Google Patents
FOER FARING FRAMSTAELLNING AV POLYVINYLACETATDISPERSIONER Download PDFInfo
- Publication number
- FI61501B FI61501B FI761789A FI761789A FI61501B FI 61501 B FI61501 B FI 61501B FI 761789 A FI761789 A FI 761789A FI 761789 A FI761789 A FI 761789A FI 61501 B FI61501 B FI 61501B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- acetate
- viscosity
- polyvinyl alcohol
- polymerization
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F18/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F18/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F18/04—Vinyl esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
Ι55?Π [b] (11)kuulutusjulkaisu 61501Ι55? Π [b] (11) Advertisement 61501
VEaA lJ l ' UTLÄGGN INGSSKRIFT OPOUIVEaA lJ l 'UTLÄGGN INGSSKRIFT OPOUI
+ ¾¾¾ C(4S) TaL %-,:.:,1 u .: L: y ' ? :: ^ ,51v Kvik.Vci3 c 08 F 118/08, 4/40, (51) / 2/20, C 09 J 3/14 SUO M I —FI N LAN D (21) Ftt«ittlh»k*imi· — Pat«icara6knlnf 761789 (21) H»k«mltptlv» — AmBknlnpdH 21.06.7 6 (23) Alkupilvt — 21.06.76 (41) Tullut lutklMkil — Bllvlt offantllg 25 2.2 76+ ¾¾¾ C (4S) TaL% -,:.:, 1 u.: L: y '? :: ^, 51v Kvik.Vci3 c 08 F 118/08, 4/40, (51) / 2/20, C 09 J 3/14 SUO MI —FI N LAN D (21) Ftt «ittlh» k * imi · - Pat «icara6knlnf 761789 (21) H» k «mltptlv» - AmBknlnpdH 21.06.7 6 (23) Alkupilvt - 21.06.76 (41) Tullut lutklMkil - Bllvlt offantllg 25 2.2 76
Htmttu j. rekisteri halittua N»ht»v»k.lp««i kuuL|ulk.l«.n pvm. -Htmttu j. register completed N »ht» v »k.lp« «i moonL | -
Patent· och regiateratyrelsen ' ' Anieiun uttagd eeh uti.*kriften pubikerad 30.0U.82 (32)(33)(31) Pyri·»? «uo*keui —8«|Ird prtorltet 2U. 06.75Patent · och regiateratyrelsen '' Anieiun uttagd eeh uti. * Kriften pubikerad 30.0U.82 (32) (33) (31) Pyri · »? «Uo * keui —8« | Ird prtorltet 2U. 06.75
Italia-Italien(IT) 2U703 A/75 (71) Anic S.p.A., Via M. Stabile 2l6, Palermo, Italia-Italien(lT) (72) Adolfo Caporossi, Ravenna, Claudio Foschi, Forli1, Italia-Italien(lT) (7U) Antti Impola (54) Menetelmä polyvinyyliasetaattidispersioiden valmistamiseksi -Förfarande för framställning av polyvinylacetatdispersionerItaly-Italy (IT) 2U703 A / 75 (71) Anic SpA, Via M. Stabile 216, Palermo, Italy-Italy (lT) (72) Adolfo Caporossi, Ravenna, Claudio Foschi, Forli1, Italy-Italy (IT) ( 7U) Antti Impola (54) Method for preparing polyvinyl acetate dispersions -Förfarande för framställning av polyvinylacetatdispersioner
Keksinnön kohteena on menetelmä polyvinyyliasetaattidispersi-oiden valmistamiseksi polymeroimalla vinyyliasetaattia vesidispersi-ona tavanomaisessa lämpötilassa. Erikoisesti keksinnön kohteena on menetelmä polyvinyyliasetaattiliimojen valmistamiseksi erittäin viskoosi-sena vesidispersiona, jossa on erittäin hienoja polymeraattihiukkasia, jonka raentelmän mukaan käytetään pienin määrin suojakolloideja, mutta ei käytetä pintakostutusaineita.The invention relates to a process for the preparation of polyvinyl acetate dispersions by polymerizing vinyl acetate as an aqueous dispersion at a conventional temperature. In particular, the invention relates to a process for the preparation of polyvinyl acetate adhesives in the form of a highly viscous aqueous dispersion with very fine polymer particles, the construction of which uses a small amount of protective colloids but no surface wetting agents.
Polyvinyyliasetaatin vesidispersioiden laaja käyttö on ennestään tunnettu puukuitupaperin ja paperikartonkien yhteydessä tarvittavien liimojen valmistuksessa sekä nahkaa, sahanpuruja, korkkia ja tekstiilikuituja sisältävien koostumien valmistuksessa.The widespread use of aqueous dispersions of polyvinyl acetate is already known in the manufacture of adhesives for wood fiber paper and paperboards, as well as in the manufacture of compositions containing leather, sawdust, cork and textile fibers.
Polyvinyyliasetaattiliimojen valmistus vesidispersiona tapahtuu ennestään tunnetun tekniikan mukaan käyttämällä vesiliukoisia suojakol-loideja, esim. arabikumia, metyyliselluloosaa, gelatiinia, tärkkelystä, polyvinyylipyrrolidonia ja polyvinyylialkoholia.The preparation of polyvinyl acetate adhesives as an aqueous dispersion is carried out according to the prior art using water-soluble protective colloids, e.g. gum arabic, methylcellulose, gelatin, starch, polyvinylpyrrolidone and polyvinyl alcohol.
Kaupallisessa mittakaavassa toimittaessa käytetään tavallisesti myös emuLgoimisjärjestelmää, joka suojakolloidina sisältää polyvinyyii-alkoholia 5-10 % dispersion koko painosta, jota polyvinyylialkoholia valmistetaan emäksisesti alkoholysoimalla 80-90 mooli-% vinyylialko-holiyksiköitä, joissa jäljellä oleva asetyyliryhmä on segmenttijakautuneena, sekä 0,5 - enintään 1,5 % anionist-a tai ei-ionista pintakos-tutusainetta. Sen sijaan yleensä ei käytetä sellaista polyvinyylialko- 2 61501 holia, jota valmistetaan happamesti alkoholysoimalla 80...90 mooli-% vinyylialkoholiryhmiä, joissa asetyyliryhmät sijaitsevat sattumanvaraisesti ja epäjärjestyksessä jakatuneina, koska tämäntyyppisten polyvi-nyylialkoholien avulla valmistettujen dispersioiden reologiset ja lii-mausominaisuudet ovat erittäin huonoja.When supplied on a commercial scale, an emulsification system is also usually used which contains 5-10% by weight of polyvinyl alcohol as a protective colloid, the polyvinyl alcohol being prepared by basic alcoholization of 80-90 mol% of vinyl alcohol units in which the remaining acetyl group is at most 0.5. 1.5% anionic or non-ionic surface wetting agent. On the other hand, polyvinyl alcohol is not generally used, which is prepared by acidic alcoholization of 80 to 90 mol% of vinyl alcohol groups in which the acetyl groups are randomly and disordered, because the rheological properties of dispersions made with these types of polyvinyl alcohols are very .
Yleensä 1iimakäyttöön tarkoitettujen polyvinyyliasetaattidis-persioiden on oltava erittäin viskoosisia, jotta niitä voitaisiin käytännössä käyttää valmiiden seosten komponentteina.In general, polyvinyl acetate dispersions for glue use must be highly viscous in order to be used in practice as components of finished mixtures.
Dispersioiden suuria viskositeetteja saavutetaan ennestään tunnetulla tavalla lisäämällä suojakolloidin määrää, mut ta tämä antaa kuitenkin tulokseksi dispersioita, joiden yksikkökustannukset ovat suuria, ja joiden ominaisuudet liimana, kuten hidas kovettuminen ja lyhyt va-rastokestoisuus eivät aina ole hyväksyttävissä. Lisäksi suojakolloidi vaikuttaa negatiivisesti kalvon vedenkestoisuuteen..The high viscosities of the dispersions are achieved in a known manner by increasing the amount of protective colloid, but this results in dispersions which have a high unit cost and whose adhesive properties, such as slow curing and short storage life, are not always acceptable. In addition, the protective colloid negatively affects the water resistance of the film.
Näistä syistä olisi käytetyn kolloidin konsentraatio pidettävä mahdollisimman pienenä. Täten meneteltäessä saadaan kuitenkin ominaisuuksiltaan huonoja dispersiojta, joilla on taipumus paakkuuntua niitä pitkähkön aikaa varastoitaessa, joiden viskositeetti on pieni, ja joiden kestokyky mekaanisiin ja lämpörasituksiin nähden on heikko, ja joiden polymeraattihiukkasten koko on suuri, mikä johtaa huomattavaan paakkr.untumiseen.For these reasons, the concentration of colloid used should be kept to a minimum. However, this process results in dispersions with poor properties, which tend to agglomerate during prolonged storage, have low viscosity and poor resistance to mechanical and thermal stresses, and have a large polymer particle size, leading to considerable agglomeration.
Pintakostutusaineiden käyttö johtaa keskikooltaan pieniin poly-meraattihiukkasiin, jotka jakautuvat ahtaisiin rajoihin, mutta viskositeetti on pieni ja 1jimausominaisuudet ovat huonoja.The use of surface wetting agents results in small polymer particles of medium size, which are distributed in narrow configurations, but the viscosity is low and the gluing properties are poor.
On ilmeistä, että emulgoimisaine - suojakolloidijärjestelmän valinta oikeissa suhteissa on ratkaisevan tärkeää dispersioiden ominaisuuksien kannalta sekä reologiseen käyttäytymiseen nähden että taloudellisuuden suhteen.It is obvious that the choice of the emulsifier-protective colloid system in the right proportions is crucial for the properties of the dispersions, both in terms of rheological behavior and in terms of economy.
Polyvinyyl.i asetaattidispersioiden valmistuksessa yleisin min käytetyt katalysaattorit ovat vesiliuokoisia aineita, jotka kehittävät vapaita radikaaleja, ja joista esimerkkeinä mainittakoon ammonium- ja kaiiumpersulfaatti ja vetyperoksidi.The most commonly used catalysts in the preparation of polyvinyl acetate dispersions are water-soluble substances which generate free radicals, such as ammonium and potassium persulfate and hydrogen peroxide.
Hapetus-pelkistysjärjestelmiä käytetään usein lyhyempien reak-tioaikojen saavuttamiseksi. Nämä järjestelmät sisältävät vetyperoksidia liittyneenä s inkk i formaldehydi sul foksilaa 11 i in, rautaklor i di in ja askorbiinihappoon, ammoniumpersulfaattiin ja natriumbisulfaattiin, tert. butyylihydroksiperoksidiin ja sinkkiformaldehydisu]foksilaat-tiin.Oxidation-reduction systems are often used to achieve shorter reaction times. These systems contain hydrogen peroxide coupled to zinc formaldehyde sulfoxylate 11, ferric chloride and ascorbic acid, ammonium persulfate and sodium bisulfate, tert. butyl hydroxy peroxide and zinc formaldehyde disoxylate.
3 615013 61501
Kaupallisessa mittakaavassa valmistettujen dispersioiden hiuk- kaskcot ovat yhä suuruusluokkaa 500...5000 nm(toisin s?noen laajat jakautumarajät jokaista dispersiota varten) ja koko siis yhä erittäin suuri, ja näillä dispersioilla on rajoittunut kestokyky mekaanisiin ja lämpörasituksiin nähden, ja huono varastokestoisuus sekä iiimausvoi- 2 ma, joka on enintään 130 kp/cm , minkä lisäksi yksikkökustannukset o-vat suhteellisen suuret suojakolloidin suuren pitoisuuden takia.Particles prepared on a commercial scale still have particles of the order of 500 to 5000 nm (i.e. wide distribution limits for each dispersion) and thus still very large in size, and these dispersions have limited resistance to mechanical and thermal stresses, and poor storage stability and adhesive strength. - 2 ma, up to a maximum of 130 kp / cm, in addition to which the unit costs are relatively high due to the high concentration of the protective colloid.
On yllätyksellisesti todettu mahdol11seks; poistaa ennestään tunnetun tekniikan haitat ja saada sangen stabiileja erittäin viskoosista polymeraattihiukkasia, joiden hiukkaskoko on erittäin pieni (kunkin dispersion hiukkaskoko ei ylitä arvoa 1200 nm, jolloin minimi- ja maksimikoon suhde aina on suurempi kuin 1/3), joiden liimausvoima on suurempi kuin 180 kp/cm , joiden kestokyky sekä mekaanisiin että lämpörasituksiin nähden on suuri, joilla ei ole mitään taipumusta paakkuuntumiseen, joista muodostetut kalvot ovat entistä homogeenisem-pia ja vedenkestävämpiä, dispersion stabiliteetti on suuri, vaikka pH-arvo vaihtelee, ja valmistuskustannukset ovat pienet.It has surprisingly been found possible; eliminates the disadvantages of the prior art and obtaines relatively stable highly viscous polymer particles with a very small particle size (the particle size of each dispersion does not exceed 1200 nm, the minimum and maximum size ratio always being greater than 1/3) with a sizing force greater than 180 kp / cm, with high resistance to both mechanical and thermal stresses, no tendency to agglomerate, more homogeneous and water-resistant films formed, high dispersion stability although pH variation, and low manufacturing costs.
Keksinnön kohteena oleva menetelmä toteutetaan seuraavasti:The method which is the subject of the invention is carried out as follows:
Polymerointi saatetaan tapahtumaan, kun läsnä on a )muurahais-, viini-, maleiini- tai oksaalihappoa, peroksidia ja/tai persulfaattia, periodisen järjestelmän ryhmään VIII kuuluvan metallin asetaattia ja/tai sulfaattia määrältään 0,0001-0,005 % monometripai-nosta, b) alkali- tai maa-alkalimetallin bikarbonaattia ja/tai asetaattia, jota jatkuvasti syötetään polymerisoitumisen aikana, määrältään 0,05-0,5 monometripainosta, c) aldehydia, jonka kiehumispiste on alempi kuin 70 °C tai butyylial-koholin esteriä, jonka kiehumispiste on yli 150 °C ja d) polyvinyylialkoholia määrältään 1-5 % kokonaispainosta.The polymerization is carried out in the presence of a) formic, tartaric, maleic or oxalic acid, peroxide and / or persulphate, acetate of a metal of Group VIII of the Periodic Table and / or sulphate in an amount of 0.0001 to 0.005% by weight of monometer, b) an alkali or alkaline earth metal bicarbonate and / or acetate continuously fed during polymerization in an amount of 0.05 to 0.5 monomer weight, c) an aldehyde having a boiling point lower than 70 ° C or a butyl alcohol ester having a boiling point greater than 150 ° C and d) polyvinyl alcohol in an amount of 1-5% of the total weight.
Poly vinyylialkoholia käytetään riippumatta siitä, onko se valmistettu happamesti tai emäksisesti alkoholysoimalla, 1-5 paino-% suuruisin määrin, laskettu dispersion koko painosta.Polyvinyl alcohol is used, whether prepared by acidic or basic alcoholization, in amounts of 1 to 5% by weight, based on the total weight of the dispersion.
Aikaiimetallin tai maa-alkalimetallin bikarbonaattia ja/tai asetaattia syötetään kuten edellä mainittiin jatkuvasti, mikä on keksinnön mukaisen menetelmän eräs positiivisesti yllättävä tunnusmerkki.The bicarbonate and / or acetate of the alkali metal or alkaline earth metal is fed continuously as mentioned above, which is one of the positively surprising features of the process according to the invention.
4 615014 61501
Sen sijaan kaikki muut komponentit panostetaan reaktoriin samanaikaisesti. Bikarbonaattia ja/tai asetaattia käytetään 0,05...0,5 paino-% suuruisin määrin monomeerin painosta laskettuna.Instead, all other components are charged to the reactor simultaneously. Bicarbonate and / or acetate are used in amounts of 0.05 to 0.5% by weight based on the weight of the monomer.
Periodisen taulukon ryhmän VIII metallin asetaattia ja/tai sulfaattia lisätään 0,0001...0,005 paino-% suuruisin määrin monomeerin painosta laskettuna.The acetate and / or sulphate of the Group VIII metal in the Periodic Table is added in an amount of 0.0001 to 0.005% by weight based on the weight of the monomer.
On mielenkiintoista todeta, että keksinnön mukaan käytetty po-lyvinyylialkoholi jää liittyneenä polymeraattiin kemiallisen sidoksen kautta vinyyliasetaatin kanssa tapahtuvan okeastusreaktion ansiosta.It is interesting to note that the polyvinyl alcohol used according to the invention remains attached to the polymer through a chemical bond with a vinyl acetate reaction.
Tällä tavoin valmistettu dispersio, jolla on edellä mainitut ominaisuudet, sisältää 55··«60 paino-% kuiva-ainetta, ja sen viskositeetti on jopa 50000 centipoisia.The dispersion thus prepared, which has the above-mentioned properties, contains 55 to 60% by weight of dry matter and has a viscosity of up to 50,000 centipoises.
Noudatettavat menetelmät selitetään seuraavassa ottamalla huomioon valmistettujen dispersioiden ne omineisuudet, jotka on mainittu esimerkkien selityksissä ja tuloksissa.The methods to be followed are explained below taking into account the properties of the prepared dispersions mentioned in the descriptions and results of the examples.
Tunnusomaiset menetelmät 1 - hiukkaskokoTypical methods 1 - particle size
Polyvinyyliasetaattidispersion hiukkaskoko ja jakautuman rajat tutkitaan mikroskoopilla, jossa on asteitettu okulaari. Dispersio laimennetaan ennalta vedellä.The particle size and distribution limits of the polyvinyl acetate dispersion are examined under a microscope with a stepped eyepiece. The dispersion is prediluted with water.
2 - Liimauskyky2 - Bonding ability
Liimasauman lujuus määritetään liimattujen vaahteranäytteiden avulla. Koe suoritetaan vetolujuuden määrityskoneessa.The strength of the adhesive joint is determined by means of glued maple samples. The test is performed on a tensile tester.
5 - Kestokyky jäätymiseen ja sulamiseen nähden Näyte sijoitetaan ohjelmoidun jakson mukaan toimivaan termo-staattikennoon. Jaksojen lukumäärä on tavallisesti viisi, ja lämpötila-rajat ovat -12...+20°C. Jokaisen jakson pituus on 12 tuntia. Jokaisen jakson päättyessä mitataan dispersion viskositeetti.5 - Resistance to freezing and thawing The sample is placed in a thermostatic cell operating according to the programmed period. The number of cycles is usually five, and the temperature limits are -12 ... + 20 ° C. The length of each period is 12 hours. At the end of each cycle, the viscosity of the dispersion is measured.
4 - Mekaaninen stabiliteetti4 - Mechanical stability
Kokeen tarkoituksena on ilmaista viskositeetin sellaiset alenemiset, jotka aiheutuvat sekoittamisesta, leikkausjännityksistä, pyör-teisyydestä, laminaatiovirtauksesta ja pumppukin: nesta. Tuotteita sekoitetaan voimakkaasti turbosekoittimen avulla, joka pyörii 1500 kierr/ min. Viskositeetti mitataan sen jälkeen, kun tuote on ollut lepotilassa 24 tuntia.The purpose of the experiment is to detect such decreases in viscosity due to mixing, shear stresses, turbulence, lamination flow and pumping. The products are mixed vigorously with a turbo mixer rotating at 1500 rpm. The viscosity is measured after the product has been dormant for 24 hours.
5 61501 5 - Laskeutuman mittaus5 61501 5 - Landing measurement
Dispersio laimennetaan vedellä ja suodatetaan tämän jälkeen seulan läpi, jonka silmukkakoko (aukkojen koko) on 0,15 mm· Lukema lausutaan suureena mg/kg.The dispersion is diluted with water and then filtered through a sieve with a mesh size (aperture size) of 0.15 mm. · The reading is expressed in mg / kg.
6 - Kestokyky nopeutettuun varastointiin nähden6 - Durability in relation to accelerated storage
Dispersio pidetään 50 vuorokautta uunissa, jonka lämpötila on 50°C, ja mitataan alku- ja loppuviskositeetit.The dispersion is kept for 50 days in an oven at 50 ° C and the initial and final viscosities are measured.
7 - Viskositeetti7 - Viscosity
Viskositeetti mitataan 20oC:esa käyttämällä 'HAT-Brookfield Viscosimeter"- tyyppistä kojetaa, jonka pyörimisnopeus on 20 kierr/min.The viscosity is measured at 20 oC using a 'HAT-Brookfield Viscosimeter' type instrument with a rotation speed of 20 rpm.
8 - Kiinteiden aineiden pitoisuus8 - Solids content
Kiinteiden aineiden pitoisuus määritetään sen jälkeen, kun dis- o persio on kuivattu 15··.20 minuuttia uunissa, jonka lämpötila on 220 C.The solids content is determined after the dispersion has been dried for 15 minutes in an oven at 220 ° C.
9 - pH9 - pH
Lukemat tehdään 20°C:ssa käyttämällä pH-mittaria.Readings are made at 20 ° C using a pH meter.
Esimerkki 1 (vertailu valmiste)Example 1 (reference preparation)
Vettä 1200 g1200 g of water
Osittain saippuoitunutta polyvi- nyylialkoholia (emäksinen alko- holysointi) 115 "Partially saponified polyvinyl alcohol (alkaline alcoholization) 115 "
Natriumdodekyylibentseenisulfo- naattia 6,5 11Sodium dodecylbenzenesulphonate 6.5 11
Vinyyliasetaattia 1250 "Vinyl acetate 1250 "
Vetyperoksidia (55 %) 25 "Hydrogen peroxide (55%) 25 "
Ruostumatonta terästä olevaan reaktoriin, jossa on ankkurin-muotoinen sekoitin, joka pyörii 100 kierr/min., ja palautustislauslauh-dutin, panostetaan vettä, polyvinyylielkoholia, veteen ennalta liuotettua natriumdodekyylihentseenisulfonaattia, vetyperoksidia ja 450 g vinyyliasetaattia.Seosta lämmitetään 68°C:ssa ja polymerointi suoritetaan syöttämällä jäljellä oleva vinyyliasetaatti 4 tunnin kuluessa.A stainless steel reactor with an anchor-shaped stirrer running at 100 rpm and a reflux condenser is charged with water, polyvinyl alcohol, sodium dodecylene sulfonate pre-dissolved in water, hydrogen peroxide and 450 g of vinyl acetate. is performed by feeding the remaining vinyl acetate within 4 hours.
6 615016 61501
Polymeroinnin aikana on reaktiolämpötila pidettävä noin 68...70 °C:ssa. Tuotteen ominaisuudetDuring the polymerization, the reaction temperature must be maintained at about 68 to 70 ° C. Product features
Kiinteitä aineita 50,3 %Solids 50.3%
Viskositeetti 34 g/cms pH 4,35Viscosity 34 g / cms pH 4.35
Laskeutumaa 150 miljoonasosaa oLanding 150 ppm o
Liimauskyky 135 kp/cm Jäätymis- ja sulamisjaksojen lukumäärä paksunee toisen jakson aikanaAdhesion 135 kp / cm The number of freezing and thawing cycles thickens during the second cycle
Hiukka skoko 5 % noin 5 000 nm 70 % " 3 000 nm 25 % " 1 000 nm muutamia kimpaleitaParticle size 5% about 5,000 nm 70% "3,000 nm 25%" 1,000 nm a few lumps
Mekaaninen stabiliteetti huonoPoor mechanical stability
Varastoimi skestoisuus huonoStore stockpile poor
Esimerkki 2Example 2
Vettä 1200 g1200 g of water
Osittain saippuoitumitta polyvinyylial-koholia (emäksinen alkoholysointi) 65 ”Partially unsaponifiable polyvinyl alcohol (basic alcoholization) 65 ”
Vinyyliasetaattia 1250 "Vinyl acetate 1250 "
Natriumperoksidia 15 11Sodium peroxide 15 11
Muurahaishappoa 12 "Formic acid 12 "
Mangaaniasetaattia 0,1 "Manganese acetate 0.1 "
Ammoniumpersulfaattia 2 "Ammonium persulfate 2 "
Natriumkarbonaattia 27 "Sodium carbonate 27 "
Asetaldehydiä (muuntoainetta) 13 " 900 g vettä panostetaan ennalta jo liuotetun, polyvinyylialko-holin, natriumperoksidin, muurahaishapon ja mangaaniasetäätin mukana ja lisätään ammoniumpersulfaattia ja 250 g vinyyliasetaattia. Seos lämmitetään 68 °C:ssa ja polymerointi suoritetaan syöttämällä 3 tumiin kuluessa natriumkarbonaattia ja loput vinyyliasetaatista ja vedestä. Lämpötila on polymeroinnin aikana pidettävä noin 75·..80 °C.Acetaldehyde (modifier) 13 "900 g of water are charged with pre-dissolved polyvinyl alcohol, sodium peroxide, formic acid and manganese acetate and ammonium persulphate and 250 g of vinyl acetate are added. The mixture is heated to 68 ° C and the polymerization is and water The temperature must be maintained at about 75 · ..80 ° C during the polymerization.
Tuotteen ominaisuudetProduct features
Kiinteitä aineita 49,9 %Solids 49.9%
Viskositeetti 270' g/cms pH 4,75 61501 7Viscosity 270 'g / cms pH 4.75 61501 7
Laskeutumaa 73 miljoonasosaaLanding 73 ppm
Liimauskyky 198 kp/cm2 Jäädytys- sulamisjaksot ei muuttunutAdhesion 198 kp / cm2 Freeze-thaw cycles did not change
Hiukkaskoko 10 % noin 1 ooo nm 90 % " 500 nm ei paakkuuntumistaParticle size 10% about 1 ooo nm 90% "500 nm no clumping
Mekaaninen stabiliteetti erittäin hyväMechanical stability very good
Varastokestoisuus ” "Shelf life ”"
Esimerkki 3Example 3
Vettä 1400 g1400 g of water
Osittain saippuoitunutta polyvinyylial-koholia (emäksinen alkoholysointi) 95 "Partially saponified polyvinyl alcohol (basic alcoholization) 95 "
Vinyyliasetaattia 900 "Vinyl acetate 900 "
Vetyperoksidia (35 %) 28 "Hydrogen peroxide (35%) 28 "
Viinihappoa 8 ”Tartaric acid 8 ”
Kobolttiasetaattia 0,16 "Cobalt acetate 0.16 "
Kaliumpersulfaattia 2 "Potassium persulfate 2 "
Natriumbikarbonaattia 21 "Sodium bicarbonate 21 "
Butyyliasetaattia 63 ”Butyl acetate 63 ”
PolymerointiPolymerization
Menetellään kuten esimerkissä 2 ja syötetään reaktion kuluessa 500 g vettä, 600 g vinyyliasetaattia ja natriumbikarbonaattia. Reaktio-lämpötila on 75··*85 °C.Proceed as in Example 2 and feed 500 g of water, 600 g of vinyl acetate and sodium bicarbonate during the reaction. The reaction temperature is 75 ·· * 85 ° C.
Tuotteen ominaisuudetProduct features
Kiinteitä aineita 38,3 %Solids 38.3%
Viskositeetti 305 g/cms pH 4,75Viscosity 305 g / cms pH 4.75
Laskeutumaa 28 miljoonasosaa pLanding 28 ppm p
Liimauskyky 191 kp/cm Jäädytys-sulatusjaksot ei muutuAdhesion 191 pcs / cm Freeze-thaw cycles do not change
Hiukkaskoko 20 % noin 1 000 nm 80 % " 500 nm ei paakkuuntumistaParticle size 20% about 1,000 nm 80% 500 nm no clumping
Mekaaninen stabiliteetti erittäin hyväMechanical stability very good
Varastokestoisuus ” " 8 61501Shelf life ”“ 8 61501
Esimerkki 4Example 4
Vettä 900 g900 g of water
Osittain saippuoitunutta polyvinyyli-alkoholia (emäksinen alkoholysointi) 25 "Partially saponified polyvinyl alcohol (basic alcoholization) 25 "
Osittain saippuoitunutta polyvinyyli-alkoholia (hapan alkoholysointi) 25 "Partially saponified polyvinyl alcohol (acid alcoholization) 25 "
Vetyperoksidia (55 %) 14 "Hydrogen peroxide (55%) 14 "
Kaliumpersulfaattia 2,2 "Potassium persulfate 2.2 "
Ferrosulfaattia (kobolttiasetaatin asemesta) 0,15 "Ferrous sulphate (instead of cobalt acetate) 0,15 "
Butyylibutyraattia 29 "Butyl butyrate 29 "
Vinyyliasetaattia 1500 "Vinyl acetate 1500 "
Maleiinihappoa (viinihapon asemesta) 15 "Maleic acid (instead of tartaric acid) 15 "
Katriumasetaattia (natriumbikarbonaatin asemesta) 25 "Sodium acetate (instead of sodium bicarbonate) 25 "
BolymerointiBolymerointi
Menetellään kuten esimerkissä 2. Beaktiolämpötila 75...85 °C. Tuotteen ominaisuudetProceed as in Example 2. Reaction temperature 75 to 85 ° C. Product features
Kiinteitä aineita 60,7 %Solids 60.7%
Viskositeetti 330 g/cm pH 4,65Viscosity 330 g / cm pH 4.65
Laskeutumaa 37 miljoonasosaa pLanding 37 ppm p
Liimauskyky 206 kp/cm Jäädytys-sulatusjaksot ei muutuAdhesive capacity 206 pcs / cm Freeze-thaw cycles do not change
Hiukkaskoko 100 % noin 500 nm ei paakkuuntumistaParticle size 100% about 500 nm no clumping
Mekaaninen stabiliteetti erittäin hyväMechanical stability very good
Varastokestoisuus " «Shelf life "«
Esimerkki 5Example 5
Vettä 1000 g1000 g of water
Osittain saippuoitunutta polyvinyyli-alkoholia (hapan alkoholysointi) 71 "Partially saponified polyvinyl alcohol (acid alcoholization) 71 "
Vinyyliasetaattia 1550 "Vinyl acetate 1550 "
Natriumperoksidia 19 «Sodium peroxide 19 «
Viinihappoa 12 "Tartaric acid 12 "
Kobolttiasetaattia 0,11 "Cobalt acetate 0.11 "
Ammoniumpersulfaattia 7 " 9 61501Ammonium persulfate 7 "9 61501
Krotonaldehydiä 18 gCrotonaldehyde 18 g
Natriumkarbonaattia 18 "Sodium carbonate 18 "
PolymerointiPolymerization
Menetellään kuten esimerkissä 3. Reaktiolämpötila 75··*83 °C. Tuotteen ominaisuudetProceed as in Example 3. Reaction temperature 75 ·· * 83 ° C. Product features
Kiinteitä aineita 53,3 %Solids 53.3%
Viskositeetti 415 s/cms pH 4,7Viscosity 415 s / cms pH 4.7
Laskeutumaa 52 miljoonasosaaLanding 52 ppm
OO
Liimauskyky 200 kp/cm Jäädytys-sulatusjaksot ei muutuAdhesion 200 kp / cm Freeze-thaw cycles do not change
Hiukkaskoko 100 % noin 300 nm ei paakkuuntumistaParticle size 100% at about 300 nm no caking
Mekaaninen stabiliteetti erittäin hyväMechanical stability very good
Varastokestoisuus " "Shelf life ""
Esimerkki 6Example 6
Vettä 1200 g1200 g of water
Osittain saippuoitunutta polyvinyyli-alkobolia (emäksinen alkoholysointi) 75 "Partially saponified polyvinyl alkobol (basic alcoholization) 75 "
Vinyyliasetaattia 1250 "Vinyl acetate 1250 "
Vetyperoksidia (35% ) 22 "Hydrogen peroxide (35%) 22 "
Muurahaishappoa 12 "Formic acid 12 "
Kobolttiasetaattia 0,33 "Cobalt acetate 0.33 "
Kaliumpersulfaattia 1,5 "Potassium persulfate 1.5 "
Hapanta natriumkarbonaattia 30 " 100 gsaan vettä lisätään ennalta liuotettu polyvinyylialkoholi, vetyperoksidi, muurahaishappo, kobolttiasetaatti, kaliumpersulfaatti ja 250 g vinyyliasetaattia. Seos lämmitetään 68 °C:seen ja polymerointi suoritetaan syöttämällä 3 tunnin aikana loput vinyyliasetaatista, vedestä sekä hapan natriumkarbonaatti. Lämpötila pidetään polymeroin-nin aikana noin 75··«80 °C.Acidic sodium carbonate 30 "To 100 g of water are added pre-dissolved polyvinyl alcohol, hydrogen peroxide, formic acid, cobalt acetate, potassium persulphate and 250 g of vinyl acetate. The mixture is heated to 68 ° C. about 75 ° C to 80 ° C.
Tuotteen ominaisuudetProduct features
Kiinteitä aineita 50,1 %Solids 50.1%
Viskositeetti 370 g/cms pH 4,75Viscosity 370 g / cms pH 4.75
Laskeutumaa 73 miljoonasosaa 10 61501Landing 73 ppm 10 61501
Liimauskyky 198 kp/cm2 Jäädytys-sulatusjakso ei muutuAdhesion 198 kp / cm2 The freeze-thaw cycle does not change
Hiukkaskoko 10 % noin 1 000 nm 90 % " 500 nm muutamia kimpaleitaParticle size 10% about 1,000 nm 90% 500 nm a few lumps
Kestokyky mekaanisiin rasituksiin nähden Pair—viskositeetti pienenee 25 %Resistance to mechanical stress Pair viscosity decreases by 25%
Varastokestoisuus erittäin hyväShelf life very good
Esimerkki 7Example 7
Vettä 1400 g1400 g of water
Osittain saippuoitunutta polyvinyyli-alkoholia (emäksinen alkoholysointi) 100 *'Partially saponified polyvinyl alcohol (basic alcoholization) 100 * '
Vinyyliasetaattia 900 "Vinyl acetate 900 "
Vetyperoksidia (55 %) 28 "Hydrogen peroxide (55%) 28 "
Muurahaishappo a 12 "Formic acid a 12 "
Kbholttiasetaattia 0,33 "Kbholt acetate 0.33 "
Kaliumpersulfaattia 1,3 "Potassium persulfate 1.3 "
Hapanta natriumkarbonaattia 22 ”Acid sodium carbonate 22 ”
PolymerointiPolymerization
Menetellään kuten esimerkissä 2, ja syötetään jatkuvasti 500 g vettä, 600 g vinyyliasetaattia ja hapanta natriumkarbonaattia. Reak-tiolämpötila 75··-85 °C.The procedure is as in Example 2, and 500 g of water, 600 g of vinyl acetate and acidic sodium carbonate are fed continuously. Reaction temperature 75 ·· -85 ° C.
Tuotteen ominaisuudetProduct features
Kiinteitä aineita 38,3 %Solids 38.3%
Viskositeetti 305 g/cms pH 4,75Viscosity 305 g / cms pH 4.75
Laskeutumaa 28 miljoonasosaa oLanding 28 ppm o
Liimaiskyky 191 kp/cm Jäädytys-sulatusjaksot ei muutuAdhesive capacity 191 pcs / cm Freeze-thaw cycles do not change
Hiukkaskoko 20 % noin 500 nm 80 % " 300 nm muutamia kimpaleitaParticle size 20% about 500 nm 80% 300 nm a few lumps
Kestokyky mekaanisiin rasituksiin nähden hyvä Varastokestoisuus "Good resistance to mechanical stresses
Esimerkki 8Example 8
Vettä 1400 g 11 61501Water 1400 g 11 61501
Osittain saippuoitunutta polyvinyyli-alkoholia (emäksinen alkoholysointi) 115 gPartially saponified polyvinyl alcohol (basic alcoholization) 115 g
Vinyyliasetaattia 900 "Vinyl acetate 900 "
Natriumperoksidia (35 %) 31 "Sodium peroxide (35%) 31 "
Muurahaishappoa 12 "Formic acid 12 "
Ebbolttiasetaattia 0,33 ”Ebola acetate 0.33 ”
Kaliumpersulfaattia 1,3 "Potassium persulfate 1.3 "
Hapanta natriumkarbonaattia 22 "Acid sodium carbonate 22 "
Butyyliglykolaattia 50 "Butyl glycolate 50 "
PolymerointiPolymerization
Menetellään kuten esimerkissä 3· Reaktiolämpötila 75··»85 °C. Tuotteen ominaisuudetProceed as in Example 3 · Reaction temperature 75 ·· »85 ° C. Product features
Kiinteitä aineita 35»9 %Solids 35 »9%
Viskositeetti 310 g/cms pH 4,65Viscosity 310 g / cms pH 4.65
Laskeutumaa 37 miljoonasosaa pLanding 37 ppm p
Liimauskyky 206 kp/cm Jäädytys-sulatusjaksot ei muutuAdhesive capacity 206 pcs / cm Freeze-thaw cycles do not change
Hiukkaskoko 100 % noin 300 nm ei kimpaleitaParticle size 100% about 300 nm no lumps
Kestokyky mekaanisiin rasituksiin nähden erittäin hyvä Viskositeetti ei muutuVery good resistance to mechanical stresses Viscosity does not change
Varastokestoisuus erittäin hyväShelf life very good
Viskositeetti ei muutuThe viscosity does not change
Esimerkki 9Example 9
Vettä 1200 g1200 g of water
Osittain saippuoitunutta polyvinyyli-alkoholia (emäksinen alkoholysointi) 84 "Partially saponified polyvinyl alcohol (basic alcoholization) 84 "
Vinyyliasetaattia 1250 "Vinyl acetate 1250 "
Vetyperoksidia (35 %) 24 "Hydrogen peroxide (35%) 24 "
Muurahaishappoa 12 "Formic acid 12 "
Kobolttiasetaattia 0,33 "Cobalt acetate 0.33 "
Kaliumpersulfaattia 1,3 "Potassium persulfate 1.3 "
Hapanta natriumkarbonaattia 30 "Acid sodium carbonate 30 "
Propionaldehydiä 10 "Propionaldehyde 10 "
Polymerointi • Menetellään kuten esimerkissä 2. Reaktiolämpötila 75··«85 °C.Polymerization • Proceed as in Example 2. Reaction temperature 75 ·· <85 ° C.
12 61 50112 61 501
Tuotteen ominaisuudetProduct features
Kiinteitä aineita 50, 5 %Solids 50, 5%
Viskositeetti 2Uo g/ems pH 4,7Viscosity 2Uo g / ems pH 4.7
Laskeutumaa 42 miljoonasosaaLanding 42 ppm
Liimanskyky 205 kp/cm2 Jäädytys-sulatusjaksot ei muutuAdhesive capacity 205 kp / cm2 Freeze-thaw cycles do not change
Hiukkaskoko 10 % noin 500 nm 90 % " 200 nm ei kimpaleitaParticle size 10% about 500 nm 90% "200 nm no lumps
Kestokyky mekaanisiin rasituksiin nähden erittäin hyvä Viskositeetti ei muutuVery good resistance to mechanical stresses Viscosity does not change
Varastokestoisuus erittäin hyväShelf life very good
Viskositeetti ei muutuThe viscosity does not change
Esimerkki 10Example 10
Vettä 1250 g1250 g of water
Osittain saippuoitunutta polyvinyyli-alkoholia (emäksinen alkoholysointi) 79 "Partially saponified polyvinyl alcohol (basic alcoholization) 79 "
Vinyyliasetaattia 1250 "Vinyl acetate 1250 "
Vetyperoksidia (55 °/°) 12 "Hydrogen peroxide (55 ° / °) 12 "
Muurahaishappo 12 "Formic acid 12 "
Koholttiasetaattia 0,55 "Alcohol acetate 0.55 "
Kaliumpersulfaattia 1,5 "Potassium persulfate 1.5 "
Hapanta natriumkarbonaattia 50 "Acid sodium carbonate 50 "
Butyyliglykolaattia 50 "Butyl glycolate 50 "
BolymerointiBolymerointi
Menetellään kuten esimerkissä 2. Reaktiolämpötila 75...85 °C. Tuotteen ominaisuudetProceed as in Example 2. Reaction temperature 75-85 ° C. Product features
Kiinteitä aineita 49,9 %Solids 49.9%
Viskositeetti 310 g/cms pH 4,7Viscosity 310 g / cms pH 4.7
Laskeutumaa 40 miljoonasosaa oLanding 40 ppm o
Liimauskyky 195 kp/cm Jäädytys-sulatusjaksot ei muutuAdhesion 195 kp / cm Freeze-thaw cycles do not change
Hiukkaskoko 5 % noin 500 nm 95 % " 300 nm ei kimpaleita 13 61501Particle size 5% about 500 nm 95% "300 nm no lumps 13 61501
Kestokyky mekaanisiin rasituksiin nähden erittäin hyvä, viskositeetti ei muutuVery good resistance to mechanical stress, no change in viscosity
Varastokestoisuus erittäin hyvä, visko siteetti ei muutuShelf life very good, viscosity does not change
Esimerkki 11Example 11
Vettä 1200 g1200 g of water
Osittain saippuoitunutta polyvinyyli-alkoholia (emäksinen alkoholysointi) 84 ·Partially saponified polyvinyl alcohol (alkaline alcoholization) 84 ·
Vinyyliäsetäättia 1250 "Vinyl set 1250 "
Vetyperoksidia (35 %) 27 "Hydrogen peroxide (35%) 27 "
Muurahaishappoa 12 "Formic acid 12 "
Kobolttiasetaattia 0,33 "Cobalt acetate 0.33 "
Kaliumpersulfaattia 1,5 ”Potassium persulphate 1.5 ”
Natriumasetaattia 40 "Sodium acetate 40 "
Propionaldehydiä 10 MPropionaldehyde 10 M
PolymerointiPolymerization
Menetellään samalla tavoin kuin esimerkissä 2, ja syötetään natriumasetäättia jatkuvasti. Reaktiolämpötila 75-..85 °C.The procedure is the same as in Example 2, and sodium acetate is fed continuously. Reaction temperature 75-85 ° C.
Tuotteen ominaisuudetProduct features
Kiinteitä aineita 50,7 %Solids 50.7%
Viskositeetti 2U5 g/cms pH 4,55Viscosity 2U5 g / cms pH 4.55
Laskeutumaa 78 miljoonasosaa oLanding 78 ppm o
Liimauskyky 188 kp/cm Jäädytys-sulatusjaksot paksunee neljännen jak son aikanaAdhesion 188 kp / cm Freeze-thaw cycles are likely to thicken during the fourth cycle
Hiukkaskoko 10 % noin 1 000 nm 30 % " 700 nm 60 % ” 500 nm ei kimpaleitaParticle size 10% about 1,000 nm 30% "700 nm 60%" 500 nm no lumps
Kestokyky mekaanisiin rasituksiin nähden erittäin hyvä, viskositeetti ei kuutuVery good resistance to mechanical stresses, no viscosity
Varastokestoisuus huonoPoor shelf life
Esimerkki 12Example 12
Vettä 1200 g 61 501 14Water 1200 g 61 501 14
Osittain saippuoitunutta polyvinyyli-alkoholia (emäksinen alkoholysointi) 43 gPartially saponified polyvinyl alcohol (basic alcoholization) 43 g
Osittain saippuoitunutta polyvinyyli-alkoholia (hapan alkoholysointi) 43 "Partially saponified polyvinyl alcohol (acid alcoholization) 43 "
Vinyyliasetaattia 1250 "Vinyl acetate 1250 "
Vetyperoksidia (35 %) 26,5 "Hydrogen peroxide (35%) 26.5 "
Muurahaishappoa 12 "Formic acid 12 "
Koholttiasetaattia 0,33 "Alcohol acetate 0.33 "
Kaliumpersulfaattia 1,5 "Potassium persulfate 1.5 "
Propionaldehydiä 10 ”Propionaldehyde 10 ”
Hapanta natriumkarhonaattia 27 "Acid sodium carbonate 27 "
PolymerointiPolymerization
Menetellään samalla tavoin kuin esimerkissä 2. Eeaktiolämpöti-la 75...85 °C.The procedure is the same as in Example 2. Reaction temperature 75-85 ° C.
Tuotteen ominaisuudetProduct features
Kiinteitä aineita 50,8 %Solids 50.8%
Viskositeetti 265 g/cms pH 4,75Viscosity 265 g / cms pH 4.75
Laskeutumaa 92 miljoonasosaa 2Landing 92 ppm 2
Liimauskyky 204 kp/cm Jäädytys-sulatusjaksot ei muutuAdhesive capacity 204 pcs / cm Freeze-thaw cycles do not change
Hiukkaskoko 10 % noin 500 nm 90 % " 300 nm ei kimpaleitaParticle size 10% about 500 nm 90% "300 nm no lumps
Kestokyky mekaanisiin rasituksiin nähden erittäin hyvä, viskositeetti ei muutuVery good resistance to mechanical stress, no change in viscosity
Varastokestoisuus erittäin hyväShelf life very good
Esimerkki 13Example 13
Vettä 800 g800 g of water
Osittain saippuoitunutta polyvinyyli-alkoholia (hapan alkoholysointi) 69 "Partially saponified polyvinyl alcohol (acid alcoholization) 69 "
Vinyyliasetaattia 1250 "Vinyl acetate 1250 "
Vetyperoksidia (35 %) 25 ”Hydrogen peroxide (35%) 25 ”
Muurahaishappoa 12 "Formic acid 12 "
Koholttiasetaattia 0,33 "Alcohol acetate 0.33 "
Kaliumpersulfaattia 1,5 "Potassium persulfate 1.5 "
Propionaldehydiä 10 "Propionaldehyde 10 "
Hapanta natriumkarbonaattia 22 " 15 61501Acid sodium carbonate 22 "15 61501
PolymerointiPolymerization
Menetellään samalla tavoin kuin esimerkissä 2. Reaktiolämpö-tila 75...85 °C.The procedure is the same as in Example 2. Reaction temperature 75-85 ° C.
Tuotteen ominaisuudetProduct features
Kiinteitä aineita 60 %Solids 60%
Viskositeetti 255 g/cms pH 4,8Viscosity 255 g / cms pH 4.8
Laskeutuma 60 miljoonasosaa pLanding 60 ppm p
Liimauskyky 207 kp/cm Jäädytys-sulatusjaksot ei muutuAdhesive capacity 207 pcs / cm Freeze-thaw cycles do not change
Hiukkaskoko 100 % noin 3U0 nm ei kimpaleitaParticle size 100% about 3U0 nm no lumps
Kestokyky mekaanisiin rasituksiin nähden erittäin hyvä, viskositeetti ei muutuVery good resistance to mechanical stress, no change in viscosity
Varastokestoisuus hyväShelf life good
Esimerkki 14Example 14
Vettä 800 g800 g of water
Osittain saippuoitunutta polyvinyyli-alkoholia (hapan alkoholysointi) 60 MPartially saponified polyvinyl alcohol (acid alcoholization) 60 M
Vinyyliasetaattia 1250 "Vinyl acetate 1250 "
Vetyperoksidia (35 %) 26 "Hydrogen peroxide (35%) 26 "
Muurahaishappoa 12 ”Formic acid 12 ”
Koholttiasetaattia 0,33 "Alcohol acetate 0.33 "
Kaliumpersulfaattia 1,5 "Potassium persulfate 1.5 "
Hapanta natriumkarbonaattia 22 "Acid sodium carbonate 22 "
Butyyliglykolaattia 50 "Butyl glycolate 50 "
PolymerointiPolymerization
Menetellään samalla tavoin kuin esimerkissä 2. Reaktiolämpö- tila 75...85 °C.The procedure is the same as in Example 2. Reaction temperature 75-85 ° C.
Tuotteen ominaisuudetProduct features
Kiinteitä aineita 60,5 %Solids 60.5%
Viskositeetti 26,5 g/cms pH 4,7Viscosity 26.5 g / cms pH 4.7
Laskeutumaa 52 miljoonasosaa pLanding 52 ppm p
Liimaiskyky 200 kp/cm Jäädytys-sulatusjaksot ei muutu 16 61 501Adhesive capacity 200 kp / cm Freeze-thaw cycles do not change 16 61 501
Hiukkaskoko 100 % noin 300 nm ei kimpaleitaParticle size 100% about 300 nm no lumps
Kestokyky mekaanisiin rasituksiin nähden erittäin hyvä, viskositeetti ei muutuVery good resistance to mechanical stress, no change in viscosity
Varastokestoisuus hyväShelf life good
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2470375 | 1975-06-24 | ||
| IT24703/75A IT1039354B (en) | 1975-06-24 | 1975-06-24 | PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF POLYACETOVINYL DISPERSIONS AND THUS OBTAINED DISPERSIONS |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI761789A FI761789A (en) | 1976-12-25 |
| FI61501B true FI61501B (en) | 1982-04-30 |
| FI61501C FI61501C (en) | 1982-08-10 |
Family
ID=11214455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI761789A FI61501C (en) | 1975-06-24 | 1976-06-21 | FOER FARING FRAMSTAELLNING AV POLYVINYLACETATDISPERSIONER |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5952167B2 (en) |
| AT (1) | AT353005B (en) |
| BE (1) | BE843350A (en) |
| CH (1) | CH623834A5 (en) |
| DE (1) | DE2625859B2 (en) |
| DK (1) | DK145894C (en) |
| EG (1) | EG12447A (en) |
| ES (1) | ES449476A1 (en) |
| FI (1) | FI61501C (en) |
| FR (1) | FR2315509A1 (en) |
| GB (1) | GB1517067A (en) |
| IE (1) | IE43835B1 (en) |
| IT (1) | IT1039354B (en) |
| LU (1) | LU75201A1 (en) |
| NL (1) | NL7606870A (en) |
| NO (1) | NO145577C (en) |
| PT (1) | PT65260B (en) |
| SE (1) | SE422327B (en) |
| TR (1) | TR18814A (en) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57100107A (en) * | 1980-12-12 | 1982-06-22 | Daicel Chem Ind Ltd | Preparation of adhesive |
| JPS59109568A (en) * | 1982-12-14 | 1984-06-25 | Daicel Chem Ind Ltd | High-speed adhesive for paper |
| CA1261538A (en) * | 1984-07-19 | 1989-09-26 | Ronald W. Novak | Aldehyde or imine oxygen scavengers for vinyl polymerizations |
| GB8729702D0 (en) * | 1987-12-21 | 1988-02-03 | Unilever Plc | Emulsion polymerisation |
| JP2707597B2 (en) * | 1988-05-16 | 1998-01-28 | 三井石油化学工業株式会社 | Method for producing fluorine-containing polyolefin |
| DE102006006579A1 (en) * | 2006-02-13 | 2007-08-23 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Process for the production of molded parts from cork particles |
| US9733003B2 (en) | 2012-12-27 | 2017-08-15 | OXEN, Inc. | Ice maker |
| JP2019031581A (en) * | 2015-12-28 | 2019-02-28 | 株式会社クラレ | Low polymerization degree vinyl alcohol-based polymer powder having excellent color tone and production method thereof |
| CN108219043A (en) * | 2016-12-21 | 2018-06-29 | 中国石化集团四川维尼纶厂 | A kind of preparation method of polyvinyl acetate emulsion |
-
1975
- 1975-06-24 IT IT24703/75A patent/IT1039354B/en active
-
1976
- 1976-06-09 DE DE2625859A patent/DE2625859B2/en not_active Withdrawn
- 1976-06-15 FR FR7618070A patent/FR2315509A1/en active Granted
- 1976-06-16 SE SE7606890A patent/SE422327B/en unknown
- 1976-06-16 DK DK269576A patent/DK145894C/en not_active IP Right Cessation
- 1976-06-18 ES ES449476A patent/ES449476A1/en not_active Expired
- 1976-06-20 EG EG363/76A patent/EG12447A/en active
- 1976-06-21 FI FI761789A patent/FI61501C/en not_active IP Right Cessation
- 1976-06-21 LU LU75201A patent/LU75201A1/xx unknown
- 1976-06-22 TR TR18814A patent/TR18814A/en unknown
- 1976-06-22 NO NO762164A patent/NO145577C/en unknown
- 1976-06-23 GB GB26003/76A patent/GB1517067A/en not_active Expired
- 1976-06-23 NL NL7606870A patent/NL7606870A/en not_active Application Discontinuation
- 1976-06-23 PT PT65260A patent/PT65260B/en unknown
- 1976-06-23 AT AT458276A patent/AT353005B/en not_active IP Right Cessation
- 1976-06-24 CH CH812276A patent/CH623834A5/en not_active IP Right Cessation
- 1976-06-24 JP JP51073914A patent/JPS5952167B2/en not_active Expired
- 1976-06-24 IE IE1373/76A patent/IE43835B1/en unknown
- 1976-06-24 BE BE168261A patent/BE843350A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EG12447A (en) | 1979-03-31 |
| DK269576A (en) | 1976-12-25 |
| DE2625859A1 (en) | 1976-12-30 |
| IE43835B1 (en) | 1981-06-03 |
| FR2315509B1 (en) | 1979-08-31 |
| NL7606870A (en) | 1976-12-28 |
| GB1517067A (en) | 1978-07-12 |
| TR18814A (en) | 1977-11-01 |
| ES449476A1 (en) | 1977-07-16 |
| IT1039354B (en) | 1979-12-10 |
| PT65260A (en) | 1976-07-01 |
| SE422327B (en) | 1982-03-01 |
| DK145894B (en) | 1983-04-05 |
| IE43835L (en) | 1976-12-24 |
| AT353005B (en) | 1979-10-25 |
| BE843350A (en) | 1976-12-24 |
| FI61501C (en) | 1982-08-10 |
| NO762164L (en) | 1976-12-28 |
| JPS524585A (en) | 1977-01-13 |
| CH623834A5 (en) | 1981-06-30 |
| ATA458276A (en) | 1979-03-15 |
| JPS5952167B2 (en) | 1984-12-18 |
| DK145894C (en) | 1983-09-19 |
| PT65260B (en) | 1977-12-07 |
| SE7606890L (en) | 1976-12-25 |
| DE2625859B2 (en) | 1980-10-30 |
| NO145577B (en) | 1982-01-11 |
| FI761789A (en) | 1976-12-25 |
| FR2315509A1 (en) | 1977-01-21 |
| LU75201A1 (en) | 1977-02-17 |
| NO145577C (en) | 1982-04-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5110856A (en) | Vinyl acetate-ethylene copolymer emulsion and process for producing the same | |
| US5004767A (en) | Polymer compositions | |
| FI61501B (en) | FOER FARING FRAMSTAELLNING AV POLYVINYLACETATDISPERSIONER | |
| JPH04233985A (en) | Starch-based adhesive which contains carrier layer comprising starch or modified starch or dextrin and polyvinyl alcohol and is used in high-speed corrugated paper machine | |
| JPS6056186B2 (en) | Latex composition and polymer particle manufacturing method | |
| BRPI0914314B1 (en) | aqueous polymer dispersion, adhesive formulation comprising the same, its uses and process for producing said dispersion | |
| JPH0541661B2 (en) | ||
| US3755234A (en) | Process for preparing graft copolymer emulsions | |
| CN1840601A (en) | Method for making adhesive made of starch and nontoxic high molecular polymer | |
| CN111100228A (en) | Polyvinyl alcohol and preparation method thereof | |
| JPS6322878A (en) | Quick curable starch base corrugate adhesive containing partial hydrolyzed water-soluble polyvinyl alcohol component | |
| CN101676308A (en) | Waxy modified starch, preparation method and application thereof | |
| Qiao et al. | Modifications of poly (vinyl alcohol) for use in poly (vinyl acetate) emulsion wood adhesives | |
| US4853451A (en) | Terpolymer emulsions | |
| US3098049A (en) | Composition comprising reaction product of hydrolyzed vinyl acetate polymer and periodate oxidized polysaccharide and process for preparing same | |
| CN102391408B (en) | Synthesis method for preparing polyvinyl acetate/alpha-pinene copolymer emulsion by modifying nano attapulgite | |
| US2611754A (en) | Vinyl acetate-allyl acetate copolymer emulsion | |
| DE1256821B (en) | Adhesive based on starch and modified amino resins | |
| JP4151950B2 (en) | Adhesive composition | |
| US3743618A (en) | Adhesive composition having low adhesive strength when wet and high adhesive strength when dry | |
| JPH0212965B2 (en) | ||
| JPH0618966B2 (en) | Vinyl acetate resin emulsion composition | |
| EP4332127A1 (en) | Vinyl alcohol polymer, powder including same, methods for producing same, paper processing agent, and dispersant for emulsion polymerization | |
| CN114163562B (en) | Paper moisture-proof agent and preparation method thereof | |
| JP4592164B2 (en) | Water-based emulsion type adhesive |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ANIC S.P.A. |