FI59988C - Foerfarande foer framstaellning av n-aminoalkyl-substituerade bensamider - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av n-aminoalkyl-substituerade bensamider Download PDFInfo
- Publication number
- FI59988C FI59988C FI333473A FI333473A FI59988C FI 59988 C FI59988 C FI 59988C FI 333473 A FI333473 A FI 333473A FI 333473 A FI333473 A FI 333473A FI 59988 C FI59988 C FI 59988C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- group
- hexahydro
- general formula
- methoxy
- amino
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
GjSCT ΓΒ1 f11vKUUUUTUSJULKAISU C O Q Q Q
fgfiA IBJ (11) UTLAGG NINGSSKRI FT 59 988
Srmfljdf C (45) Γπ,-tcn tx ^yunn.'tuy -0 1- --31
Patent aeddelat ^ (51) Kv.lk?/lnt.CI.3 C 07 C 103/82 SUOMI —FIN LAN D (21) Pst*nttlh*k«mu* — PatwiuiHttkiilng 3331/73 (22) Hakamltptivf — Aiweknlnpdig 26.10.73 (23) AlkupUvt — Glltlghettdag 26.10.73 (41) Tullut |ulklMksl — Bltvtt offuntllg 01.05.7l
Patentti· ja rekisterihallitus ... ........ , . .....
_ , (44) Nlhtlvlkslptnon Jt kuuLJulkaisun pvm. —
Patent- och registerstyrelsan ' Anrtkan utlagd och utl.ikrifkwt publkurad 31.07.8l (32)(33)(31) Pyy4*ey «tuolkeM*—Begirt prierltet 31.10.72
Japani-Japan(JP) 109720/72 (71) Societe d'Etudes Scientifiques et Industrielles de 1’Ile-de-France, 16, boulevard de Latour-Maubourg, 75 Paris 7°» Ranska-Frankrike(FR) (72) Akira Morimoto, 0saka-fu, Hisashi Takasugi, Osaka-shi, Japani-Japani JP) (7l) Oy Kolster Ab (5l) Menetelmä N-aminoalkyyli-substituoitujen bentsamidien valmistamiseksi -Förfarande för framställning av N-aminoalkyl-substituerade bensamider Tämän keksinnön kohteena on menetelmä N-aminoalkyyli-substituoitujen bentsamidien valmistamiseksi, joilla on yleinen kaava C0NH-W-N.
f^· I-^ (III) - R2 jossa R1 on vetyatomi tai C^-alkyyliryhmä, R2 on aminoryhmä tai hydrolysoimalla tai pelkistämällä aminoryhmäksi muutettavissa oleva ryhmä, nimittäin nitro-, bentsyyliamino- tai asetaminoryhmä, R^ ja R^ merkitsevät vetyatomia tai C.^-alLyyliryhmää, X on vety- tai halogeeniatomi, ja W on C^-alkyleeniryhmä ja niiden suolojen valmistamiseksi.
2 59988
Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, että substituoitu bentsoehappo, jolla on yleinen kaava
COOH
A" R2 jossa R , ja X merkitsevät samaa kuin edellä, saatetaan reagoimaan amiinin kanssa, jolla on yleinen kaava __-Λ H2N-W-N (II) Λ jossa R^> R^ ja W merkitsevät samaa kuin edellä, tai tämän suolan kanssa polyhalo-geeni-2,2,l+,1+,6,6-heksahydro-1,3,5»2,l+,6-triatsatrifosforiinin läsnäollessa.
Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettuja N-aminoalkyylisubstituoituja Lentsamideja on aikaisemmin kuvattu esimerkiksi GB-patenttijulkaisussa no 99*+ 023.
Tämän keksinnön mukainen reaktio suoritetaan saattamalla lähtöaine (i) reaktioon amiinin (II) tai sen suolan kanssa polyhalogeeni-2,2,1+,1+, 6,6-heksahydro- 1,3,5 >2,1+,β-triatsatrifosforiinin läsnäollessa.
Lähtöaineen yleisessä kaavassa (i) alkyyliryhmä R^ on esimerkiksi metyyli-, etyyli-, propyyli-, isopropyyli- tai butyyliryhmä ym. Lähtöaineen (i) suoloista voidaan mainita mineraalihapposuolat, kuten hydrokloridit ja sulfaatit, ja orgaanisten happojen suolat, kuten asetaatit, maleaatit ja tartraatit.
Polyhalogeeni-2,2,l+,l+,6,6-heksahydro-1,3»5>2,l+,6-triatsatrifosforiineista mainittakoon erityisesti 2,2,1+ ,l+,6,6-heksakloori-2,2,l*,l+,6,6-heksahydro-1,3,5,2,1+,6-triatsatrifosforiini, 2,2,l+,l+,6,6-heksabromi-2,2,l+,l+,6,6-heksahydro-1,3,5 »2,1+ ,6-triatsatrifosforiini ja 2,2,1+,1+,6,-pentakloori-6-fluori-2,2,1+ ,1+ ,6,6-heksahydro-1,3,5,2,1+,β-triatsatrifosforiini ja näiden johdannaiset, joissa halogeenit on substituoitu sopivilla substituenteilla.
Suoritettaessa lähtöaineen (i) tai sen suolan reaktio amiinin (il) tai sen suolan kanssa polyhalogeeni-2,2,1*,1+ ,6,6-heksahydro-1,3,5,2,1+,6-triatsatrifosforiinin läsnäollessa järjestys, jossa amiini (II) tai sen suola ja polyhalogeeni-2,2,1+,1+, 6,6-heksahydro-1,3,5j2,l+,6-triatsatrifosforiini lisätään, ei ole erityisen kriittinen, ja polyhalogeeni-2,2,U,l+ ,6,6-heksahydro-1 ,3,5>2,l*,6-triatsatrifosforiini voidaan lisätä amiinin (II) tai sen suolan lisäämisen jälkeen tai ennen sen lisäämistä.
3 59988
On mahdollista käyttää reaktiossa ylimäärin amiinia (II), ja käyttää amiinin (il) ylimäärää liuottimena, mutta haluttaessa voidaan myös käyttää tämän reaktion suhteen inerttiä orgaanista liuotinta, kuten kloroformia, tetrahydro-furaania tai dioksaania. On toivottua, että reaktio suoritetaan vedettömissä olosuhteissa. Siinä tapauksessa, että amiinia (il) käytetään suolansa muodossa, on mahdollista lisätä tarpeen mukaan emästä kuten trimetyyliamiinia, trietyyliamiinia, dimetyylietyyliamiinia, tributyyliamiinia, pyridiiniä tai pikoliinia. Kun tällainen emäs on nestemäinen, sitä käytetään myös liuottimena.
Siinä tapauksessa, että keksinnön mukaisessa reaktiossa tulokseksi saadaan tuote, jossa Rg on aminoryhmäksi muutettavissa oleva ryhmä, on mahdollista muuttaa tämä ryhmä tarpeen mukaan aminoryhmäksi. Esimerkiksi aminoryhmäksi muutettavissa olevan ryhmän R^ ollessa nitro tai bentsyyliaminoryhmä se muutetaan aminoryhmäksi pelkistämällä. Edelleen ryhmän R^ ollessa asetaminoryhmä se voidaan muuttaa aminoryhmäksi hydrolyysin avulla.
Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettavat tuotteet (lii) ovat arvokkaita aineita ruuansulatuselimien häiriöiden hoitoon ja muuhun lääkekäyttöön.
Keksintöä valaistaan nyt lähemmin seuraavien esimerkkien avulla.
Esimerkki 1 2,0 g 2-metoksi-l-amino-5-klooribentsoehappoa, 1,0 g trietyyliamiinia ja 3,5 g dietyyliaminoetyyliamiinia liuotettiin 60 mlraan tetrahydrofuraania, ja liuokseen lisättiin 3,17 g 2,2,l,l,6,6-heksakloori-2,2,l,l,6,6-heksahydro-1,3,5,2,1+ ,6-triatsatrifosforiinia liuotettuna 20 ml:aan tetrahydrofuraania. Saatua seosta sekoitettiin huoneen lämpötilassa 30 minuuttia. Reaktion päätyttyä liuotin tislattiin pois reaktioseoksesta alennetussa paineessa, ja jäännöstä käsiteltiin sen uuttamiseksi 50 ml:11a etyyliasetaattia ja 30 ml:11a 10 %:sta. kloorivetyhappoa. Kloorive-tykerros erotettiin ja siihen lisättiin kaliumkarbonaattia pH:n saamiseksi 9:ään. Saostunut valkea sakka erotettiin suodattamalla, pestiin vedellä ja kuivattiin, jolloin saatiin 2,75 g N-(2-dietyyliaminoetyyli)-2-metoksi-l~amino-5-klooribents-amidia (saanto 91*6 %), sp. 111-111°C.
Toistamalla yllä oleva menetelmä esimerkin 1 mukaisesti muuten paitsi suorittamalla dietyyliaminoetyyliamiinin ja 2,2,l,l,6,6-heksakloori-2,2,l,l,6,6-heksa-hydro-1,3,5,2,1,6-triatsafosforiinin lisäys päinvastaisessa järjestyksessä tai käsittelemällä natrium-2-metoksi-l-amino-5-klooribentsoaattia, dietyyliaminoetyyliamiinia ja 2,2,1,1,6,6-heksakloori-2,2,1,1,6,6-heksahydro-1,3,5*2,1,6-triatsatrifosfo-riinia vesipitoisessa tetrahydrofuraanissa samalla tavoin kuin esimerkissä 1, saatiin molemmissa tapauksissa N-(2-dietyyliaminoetyyli)-2-metoksi-l-amino-5-kloori-bentsamidia, kuten esimerkissä 1.
Samankaltaisilla valmistusmenetelmillä saatiin seuraavat yhdisteet: N-aminoetyyli-2-metoksi-l-amino-5-klooribentsamidi, sp. 150-153°C, N-(2-dietyyliaminoetyyli)-2-metoksi-l-asetamido-5-klooribentsamidi, sp. 97-99°c, k 59988 N-( 2-dietyyliaminoetyyli )-2-metoksi-i+-nitro-5-klooribentsamidi, sp.
70-72°C ja N-( 2-dietyyliaminoetyyli )-2-metoksi-l+-amino'bentsamidi, keltainen tahmea pasta.
Näin saadut N-(2-dietyyliaminoetyyli)-2-metoksi-k-asetamido-5-klooribents-amidi ja N-(2-dietyyliaminoetyyli)-2-metoksi-U-nitro-5_klooribentsamidi muutettiin N-(2-dietyyliaminoetyyli)-2-metoksi-l+-amino-5-klooribentsamidiksi, sp. 1U5-lU6°C, esimerkiksi hydrolysoimalla kuumentaen natriumhydroksidin vesiliuoksessa tai vastaavasti pelkistämällä Raney-nikkelikatalysaattorin avulla etanolissa.
Edelleen pelkistettäessä etanolissa palladium-hiilikatalysaattorin avulla samankaltaisella menetelmällä saadun N-(2-dietyyliaminoetyyli)-2-metoksi-l*-bentsyyli-amino-5-klooribentsamidin (sp. 106-108°C) hydrokloridi (sp. 168,5-170,5°C) saatiin N-(2-dietyyliaminoetyyli)-2-metoksi-5-kloorihentsamidia, sp. 1U5-1^6°C.
Claims (1)
- 5 59988 Patenttivaatimus: Menetelmä N-aminoalkyyli-substituoitujen bentsamidien valmistamiseksi, joilla on yleinen kaava c°»i-w-bCC3 (m) Ä'' R2 jossa R1 on vetyatomi tai C^-alkyyliryhmä, Rg on arainoryhmä tai hydrolysoimalla tai pelkistämällä aminoryhmäksi muutettavissa oleva ryhmä, nimittäin nitro-, bentsyyliamino- tai asetaminoryhmä, R^ ja R^ merkitsevät vetyatomia tai C^-alkyy li ryhmää, X on vety- tai halogeeniatomi, ja W on C^^-alkyleeniryhmä, ja niiden suolojen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että substituoitu bentsoehappo, jolla on yleinen kaava Ä"· R 2 jossa R,j , R^ ja X merkitsevät samaa kuin edellä, saatetaan reagoimaan amiinin kanssa, jolla on yleinen kaava H N-W-N^T (II) jossa R^> ja W merkitsevät samaa kuin edellä, tai tämän suolan kanssa polyhalo-geeni-2,2,¾,6,6-heksahydro-1,3,5,2,k,6-triatsatrifosforiinin läsnäollessa.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10972072 | 1972-10-31 | ||
| JP10972072A JPS4969627A (fi) | 1972-10-31 | 1972-10-31 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI59988B FI59988B (fi) | 1981-07-31 |
| FI59988C true FI59988C (fi) | 1981-11-10 |
Family
ID=14517500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI333473A FI59988C (fi) | 1972-10-31 | 1973-10-26 | Foerfarande foer framstaellning av n-aminoalkyl-substituerade bensamider |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS4969627A (fi) |
| AR (1) | AR207632Q (fi) |
| AT (1) | AT337163B (fi) |
| CA (1) | CA1001168A (fi) |
| DE (1) | DE2353554A1 (fi) |
| FI (1) | FI59988C (fi) |
| FR (1) | FR2204614B1 (fi) |
| GB (1) | GB1409686A (fi) |
| IE (1) | IE38430B1 (fi) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4808624A (en) * | 1984-06-28 | 1989-02-28 | Bristol-Myers Company | Pharmacologically active substituted benzamides |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1407055A (fr) * | 1963-03-05 | 1965-07-30 | Ile De France | Nouveau procédé de préparation de benzamides substitués |
-
1972
- 1972-10-31 JP JP10972072A patent/JPS4969627A/ja active Pending
-
1973
- 1973-01-01 AR AR25072273A patent/AR207632Q/es unknown
- 1973-10-25 DE DE19732353554 patent/DE2353554A1/de not_active Withdrawn
- 1973-10-26 FI FI333473A patent/FI59988C/fi active
- 1973-10-29 GB GB5016073A patent/GB1409686A/en not_active Expired
- 1973-10-29 IE IE193973A patent/IE38430B1/xx unknown
- 1973-10-30 AT AT914573A patent/AT337163B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-10-30 FR FR7338760A patent/FR2204614B1/fr not_active Expired
- 1973-10-30 CA CA184,632A patent/CA1001168A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE38430B1 (en) | 1978-03-15 |
| JPS4969627A (fi) | 1974-07-05 |
| IE38430L (en) | 1974-04-30 |
| CA1001168A (en) | 1976-12-07 |
| ATA914573A (de) | 1976-10-15 |
| AR207632Q (es) | 1976-10-22 |
| FR2204614A1 (fi) | 1974-05-24 |
| AT337163B (de) | 1977-06-10 |
| DE2353554A1 (de) | 1974-05-02 |
| FI59988B (fi) | 1981-07-31 |
| FR2204614B1 (fi) | 1978-06-30 |
| GB1409686A (en) | 1975-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3931216A (en) | Process for the manufacture of 2-arylamino-2-imidazoline derivatives and their salts | |
| SU555846A3 (ru) | Способ получени амидов 5-ацетамидо-2,4,6-трийодизофталевой кислоты | |
| FI59988C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av n-aminoalkyl-substituerade bensamider | |
| EP0462933B1 (en) | Novel N-benzyl-N1-phenyl and -phenalkyl-thioureas | |
| US3985756A (en) | Process for producing azasulfonium salts and rearrangement thereof to thio-ethers | |
| ES2025252B3 (es) | Proceso de produccion de 1,6 - di(n3 - ciano - n1 guanadino)hexano | |
| US3972894A (en) | Synthesis of oxindoles from anilines and β-thio carboxylic esters or amides | |
| FI56677C (fi) | Nytt foerfarande foer framstaellning av n-(dietylaminoetyl)-2-metoxi-4-amino-5-klorbensamid och dess farmaceutiskt godtagbara syraadditionssalter samt kvaternaera ammoniumsalter | |
| US2540946A (en) | Pyridoxal-histamine and processes for preparing the same | |
| EP0466733B1 (en) | Preparation of substituted ethenes | |
| SU549080A3 (ru) | Способ получени "-(аминоациламинофенил)-ацетамидинов или их солей | |
| US2671798A (en) | 2, 2-diphenyl-3-methyl-4-chlorobutyronitrile and processes for preparing the same | |
| SU505358A3 (ru) | Способ получени производных пиперазина | |
| US2999863A (en) | Alpha-phthalimido-acetamide derivatives | |
| US4035375A (en) | N-Substituted amino pyridines and derivatives thereof | |
| SU415879A3 (fi) | ||
| US3655665A (en) | Process for the production of 5-cyano-uracils | |
| US4277399A (en) | Process for preparing pyrenzepine | |
| US4200761A (en) | Process for preparing N-cyano-N'methyl-N"-{2-[(4-methyl-5-imidazolyl)-methylthio]-ethyl} guanidine | |
| SU1313856A1 (ru) | Способ получени производных цис- или транс-диаминодибензоилдибензо-18-краун-6 | |
| JP3081359B2 (ja) | ２−アミノ−１−フェニル−１−エタノール誘導体 | |
| NO774407L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av imidazolderivater | |
| FI59793C (fi) | Mellanprodukt foer framstaellning av en heterocyklisk benzamid med farmakologisk aktivitet och foerfarande foer framstaellning av mellanprodukten | |
| SU466218A1 (ru) | Способ получени - -диалкиламино - -оксипропиларилэтилсульфамидов | |
| JPS6360969A (ja) | イミダゾ−ル誘導体の製造方法 |