FI59924C - Foerfarande foer att foerhindra utsvaellning av aluminiumtandkraemstuber - Google Patents

Description

f

Iv£r»| [Bl (11)kuui.utusjulkaisu 599 o 4

ΉΕΓλ LJ 1 ' UTLÄGCNINGSSKRIFT H

(45) patent .-c ei del it (51) Kv.lk.3/lnt.CL3 A 61 K 7/16 SUOMI-FINLAND (21) P«t*nttlh»k*mu* — Pataotaniökntng 7506l3 (22) Hak«ml*pWvI—AmOknlnpdag OU. 03.75 * (23) AlkupUvi—Glltlfh«t>dac 0U.03.75 (41) Tullut lulkiMkil — Bltvlt offvntllf

Patentti-ja rekisterihallitut .................... 0Ö.09.75 «._ ' . __ (44) N«httvU»lp«non fa kuuLJulkaisun pvm. — Λ -

Patent- oeh regirterity releen Anaekan utla(d och uti^krtftan pubUcarad 31 · 07 · 8l (32)(33)(31) Pyydetty «uoikaus—B«(ird priorltat 07.03-7^

Englanti-England(GB) 10303/71* Toteennäytetty-Styrkt (71) Unilever N.V., Burgemeester s'Jacobplein 1, Rotterdam, Hollanti-Holland(NL) (72) James Coulson, Bracknell, Berkshire, Englanti-England(GB),

Malcolm Richard Nearn, Inglehurn, New South Wales, Australia-Australien(AU) (7*0 Leitzinger Oy (5U) Menetelmä alumiinihammastahnaputkiloiden paisunnan estämiseksi- Förfarande för att. förhindra utsvällning av aluminiumtandkrämstuber

Esillä olevan keksinnön konteena on menetelmä alumiinihammastahnaputkiloiden paisunnan estämiseksi, jotka hammastahnat sisältävät 20-60 % alumiinioksiditrihydraattia, jonka keskimääräinen osaskoko on 3-30 pm.

Unilever'in suomalaisissa patenttihakemuksissa 3078/69 ja 3079/69 on esitetty, että jauhettuja alumiinioksiditrihydraatteja hiovina puhdistusaineina sisältävät hammastahnat voivat syövyttää alumiinisia hammastahnatuubeja myös neutraalilla pH:11a. Tyypillisiä tällaisia materiaaleja on British Chemicals Limited'in tuotteet BACO AF239, BACO AF240, BACO AF260 ja BACO AF280, Martinswerke GmbH:n tuote "Tonerhydrat N" ja Produits Chimiques Pechiney St. Gobain SA:n tuote FB60» näiden materiaalien keskimääräiset osaskoot ovat noin 5-16 )im. On havaittu, että näistä materiaaleista valmistetut hammastahnat voivat varastoitaessa paisua johtuen vetykaasumuodostuksesta, joka seuraa hammastahnojen pakkauksina käytettyjen alumiinituubien syöpymisestä. Hammastahnaputkiloiden huomattava paisuminen saattaa ne kaupallisesti sopimattomaksi.

Tästä syystä olisi hammastahnoihin lisättävä stabilointiaineita, eli putkilon paisumista vähentäviä tai estäviä aineita. Yllä mainituissa 2 59924 kahdessa aikaisemmassa patenttihakemuksessa on esitetty kaksi tehokasta stabilointiainetta.

Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on saada aikaan toisenlainen menetelmä näitä alumiinioksiditrihydraatteja sisältävien hammastahnojen stabiloimiseksi.

Nyt on havaittu, että tiettyjä alumiinioksiditrihydraatin muotoja sisältävien hammastahnojen aikaansaamassa alumiinisyöpymisessä muodostuneesta vetykaasusta johtuva alumiiniputkiloiden paisuminen voidaan estää lisäämällä hammastahnaan piihapposoolia, jossa piidioksi-diosaset on negatiivisesti varattu. Sopivia sooleja ovat sellaiset, joiden piidioksidipitoisuus on 5 - 40 painoprosenttia. Hammastahnaan lisätyn soolin määrä on tavallisesti 0,001 - 3 % (vaikka suurempia määriä voidaan myös käyttää) laskettuna piidioksidina hammastahnan painosta. Soolin pH on tavallisesti alueella 8-11.

Hammastahnassa hiovana puhdistavana aineena olevan alumiinioksiditrihydraatin keskimääräinen osaskoko (painokeskiläpimitta) on noin 3 - 30 pm ja tavallisesti sitä on läsnä ainakin 20 % hammastahnan painosta edullisten määrien ollessa noin 25 - 60 % hammastahnan painosta. Alumiinioksiditrihydraatti saadaan hiovaksi kaupallisesti Bayer-menetelmällä, jossa hydratoitu alumiinioksidi seostetaan keskimääräisen osaskoon ollessa noin 50 - 100 pm natriumaluminaatti-liuoksesta, pestään, kuivataan alhaisessa lämpötilassa ja jauhetaan. Kokfeellisesti voidaan määritellä johtaako alumiinioksiditrihydraatti alumiiniputkiloiden kaasunmuodostukseen valmistamalla jäljempänä esitetyn standardikoostumuksen mukainen hammastahna, pakkaamalla hammastahna lakalla päällystämättömiin alumiiniputkiloihin ja varastoimalla edullisesti 6-12 hammastahnaputkiloa 3 kuukaudeksi 50°C:ssa. Mikäli tapahtuu vetykaasumuodostuksesta johtuvaa paisumista, on kysymyksessä alumiinioksiditrihydraatin syövyttävä muoto.

Koska huomattavan happamat tai emäksiset hammastahnat voivat syövyttää alumiinia johtuen alumiiniin kohdistuvasta happo- tai emäshyök-käyksestä, keksinnön mukaisten hammastahnojen pH:n pitäisi olla alueella noin 6-8.

Keksinnön mukaisesti valmistetut stabiloidut hammastahnat voidaan pakata lakalla käsittelemättömiin alumiiniputkiloihin. Haluttaessa pakata hammastahna lakattuihin putkiloihin on piihapposoolin, stabiloiva 3 59924 vaikutus joka tapauksessa arvokas, koska käytännössä on vaikeata välttää lievien viallisuuksien esiintymistä lakkapinnoitteessa.

Keksintöä kuvataan seuraavassa viittaamalla seuraaviin suoritettuihin kokfeisiin. Prosentit ovat painoprosentteja.

Tässä esitetyn väkiohammastahnan koostumus on seuraava: %

Jauhettu alumiinioksiditrihydraatti 55,00

Sorbitoli (70 % siirappi) 27,00

Natriumkarboksimetyyliselluloosa 0,80

Natriumlauryylisulfaatti 1,50

Titaanidioksidi 1,50

Natriumsakkariini 0,20

Bentsoehappo q.s.

Aromiaineita 1,00

Vesi ad 100,00 * antaa pH-alueeksi 6,8 - 7,2

Yllä olevan standardikoostumuksen mukainen hammastahna (hammastahna A) valmistettiin käyttämällä alumiinioksiditrihydraattia, jota myydään tavaramerkillä Tonerdehydrat N (Martinswerke GmbH, Saksa-BRD), jonka materiaalin keskimääräinen osaskoko on noin 12 Jim. Hammastahna pakattiin lakalla käsittelemättömiin alumiiniputkiloihin ja 6 putkiloa varastoitiin 50°C:ssa 3 kuukaudeksi. Tämän ajan kuluttua kaikki hammastahnaputkilot olivat paisuneet voimakkaasti johtuen vetykaasun muodostuksesta ja putkiloiden puristussauman päät alkoivat työntyä auki .

Yllä mainittua koostumusta muutettiin seuraavien keksintöä kuvaavien esimerkkien mukaisesti.

Esimerkit 1-6

Yllä mainittuun koostumukseen lisättiin piihapposoolia, jota on saatavissa tavaramerkillä Ludox SM-30: Sen piidioksidipitoisuus on 30 painoprosenttia ja pH 9,5. Soolin piidioksidiosasten koko oli noin 7 - 8 nm ja ne olivat negatiivisesti varautuneita. Hammastahanssa olevan veden määrää vähennettiin vastaavasti. Piihapposooli esisekoi- 4 59924 tettiin veden, sorbitolisiirapin ja muiden liukenevien aineosien kanssa ennen liukenemattomien ainesosien lisäämistä.

6 hammastahnaputkiloa varastoitiin 50°C:ssa 3 kuukaudeksi ja paisuminen merkittiin muistiin. Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa.

Taulukko

Esimerkki Lisätyn piihapposoolin määrä Paisumisaste _ (painoprosenttia hammastahnasta) _ ____ 1 0,01 Hyvin vähäinen pai sun ta 2 0,03 3 0,10 4 0,30 Ei havaittavaa pai- suntaa 5 1,00 6 5,00

Kokeet osoittivat, että piihapposooli estää merkittävästi putkilot-den kassunmuodostusta varastoitaessa.

Yllä mainitun standardikoostumuksen mukainen toinen hammastahna (hammastahna B) valmistettiin käyttämällä alumiinioksiditrihydraat-tia, jota myydään tavaramerkillä BACO AF239 (British Aluminium Chemicals Limited), jonka materiaalin keskimääräinen osaskoko on noin 16 pm. Hammastahna pakattiin lakalla käsittelemättömiin alumii-niputkiloihin ja 6 hammastahnaputkiloa varastoitiin 50°C:ssa 3 kuukauden ajaksi. Tämän ajan kuluttua putkilot olivat paisuneet huomattavasti, vaikkakin putkiloiden puristussaumatut päät olivat edelleen ehjät.

Hammastahnaa B muutettiin lisäämällä keksinnön lisäesimerkin mukaisesti (esimerkki 7) 0,1 % LUDOX SM-30 piihapposoolia, joka lisättiin samalla tavoin kuin edellisissä esimerkeissä. Kun lakalla käsittelemättömiin alumiiniputkiloihin pakatut kuusi esimerkin 7 mukaista hammastahnaputkiloa varastoitiin 50°C:ssa 3 kuukauden ajaksi, yhdenkään putkilon paisumista ei ollut havaittavissa.

Kolmas hammastahna (hammastahna C) valmistettiin käyttämällä niinikään BACO AF239 alumiinioksiditrihydraattia koostumuksen ollessa seuraava: s 59924 %

Jauhettu alumiinioksiditrihydraatti 50,00

Sorbitoli (70 % siirappi) 27,00

Ksantaanikumi 1,20

Natriumlauryylisulfaatti 1,50

Titaanidioksidi 1,50

Natriumsakkariini 0,21

Formaliini 0,05

Ben tsoehappo 0,27

Natriumhydroksidi 0,01

Aromiaineet 1,30

Vesi ad 100,00 pH = 6,8.

Varastoitaessa tämä hammastahna 65°C:ssa 1 kuukaudeksi sai hammastahna aikaan alumiiniputkiloiden rajun paisumisen. Tätä hammastahnaa muutettiin seuraavien esimerkkien 8-11 mukaisesti lisäämällä seokseen eri määriä LUDOX SM-30, jollöin aikaisempaan tapaan ve&imäärää vastaavasti vähennettiin. Menetelmässä näiden hammastahnojen valmistamiseksi piihapposooli kuitenkin lisättiin sekoitusvaiheen lopussa juuri ennen lopullista pH:n säätöä bentsoehapolla. Lisätyn piihappo-soolin määrät on esitetty seuraavassa.

Esimerkki Lisätyn piihapposoolin määrä (painoprosenttia hammastahnasta) 8 0,1 9 0,5 10 1,0 11 3,0 Nämä hammastahnat varastoitiin myös 65°C:ssa 1 kuukaudeksi. Esimerkin 8 tapauksessa ei hammastahnaputkien paisumista ollut havaittavissa ja esimerkkien 9-11 tapauksessa esiintyi vain vähäistä paisumista, mikä jälleen osoitti piihapposoolin estovaikutuksen.