FI57893B - Anvaendning av en traeskyddsaktiv blandning saosom fungicid i alkaliskt haerdande fenol-formaldehydkondensattraelim - Google Patents

Description

ΙμΓΪ-'-Ί ΓβΙ ^UULUTUS|ULKAI*U C7QQT

jgSV .m v1) utlAggniNOssKitiFT 5 7 8 9 3 C /patentti myönnetty 10 11 1930

Patent aeddelat (St) K*Jk.3yfci*.ci.3 B 27 Σ 3/50, 0 09 J 3/16 SUOMI —FINLAND (2t) PiewwawBlBi»^ nx6/lk (22) H«k*mhpt»vt AmBknlnf^g 05.06.7^

' (21) ΑΝηρΙΜ—GIM|k«tria« 05.06.7U

(41) Tullut lulkMc·) — SINI* affuntilg ^ γ1|

Patentti- ja rakiatarlhallitut NU«ttvik*)p«non |· kaiutjulkaiMn pvm. —

Patent· och regiateretyralaen Anuekan uthgd «di utUkiKtun pubikurud 31.07.60 (32)(33)(31) Fjryduttjr «tueHmn—tuglrd prtortMC 05.06.73

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 2328^2.¾.

(71) BASF Aktiengesellschaft, 6700 Ludvigshafen, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Manfred Siegler, Frankenthal, Wolfgang Eisele, Ludvigshafen,

Wolfgang Reuther, Ziegelhausen, Paul Raff, Ludvigshafen,

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7U) Oy Kolster Ab (5U) Puunsuojausaktiivisen seoksen käyttö fungisidina alkalisesti kovettuvassa fenoli-fomaldehydikondensaattipuuliimassa - Användning av en träskyddsaktiv blandning säsom fungicid i alkaliskt härdande fenol-formaldehydkondensatträlim

Keksinnön kohteena on puunsuojausaktiivisen vesipitoisen seoksen käyttö alkalisesti kovettuvan fenoli-formaldehydikondensaattipuuliiman valmistukseen, joka seos sisältää fungisidina N-nitroso-N-sykloheksyylihydroksyyli* amiinin alkalisuolaa ja formaldehydiä.

On tunnettua suojata puuta suoja-aineiden avulla puuta turmelevien mikro-organismien ja hyönteisten vaikutusta vastsen. Tällä menetelmällä on merkitystä myös puutyöaineiden (lastulevyjen, ristivanerin) yhteydessä.

SE-patenttijvilkaisusta 352 561 tunnetaan N-nitroso-N-sykloalkyylihydrok-syyliamiinin käyttö yhdessä pentakloorifenolin kanssa puunsuoja-ainefungisidina. Kyseessä ei kuitenkaan ole käyttö puuliimassa, kuten esillä olevassa keksinnössä. Lisäksi esitetyt koostumukset ovat vedettömiä ja sisältävät liuotusvälittäjänä syklistä eetteriä, kuten trioksaania.

SE-patenttijulkaisussa 352 271 on tosin esimerkeissä mainittu myös N-nitroso-N-sykloalkyylihydroksyyliamiinin mahdollinen käyttö puuliimaan, mutta myös tässä julkaisussa esitettyjen koostumusten tulee sisältää syklistä eetteriä, nimittäin dioksolaania.

i 2 57893

On olemassa erilaisia mahdollisuuksia saattaa puunsuoja-aine puutyö-aineisiini eräs varsin edullinen menetelmä, on puunsuoja-aineen sekoittaminen sideaineliuokseen. Se takaa puunsuoja-aineen tasaisen jakautumisen.

On tunnettua, että N-nitroso-N-sykloheksyyli-hydroksyyliamiinilla (NOH) ja sen suoloilla on hyvä fungisidinen vaikutus. Suolat sekoitetaan vesi-liuoksessa sideaineliuoksiin, mikä happamien liuosten ollessa kysymyksessä (happamasti kovettuvissa aminamuoveissa) ei aiheuta mitään vaikeuksia.

Alkalisten sideaineliuosten (alkalisesti kovettuvat fenolirauovit) ollessa kysymyksessä voi kuitenkin tapahtua seoksen hajoamista. Näin on erityisesti asian laita kysymyksen ollessa väkevöidyistä natronalkalisista fenoli-hartseista, koska NCH:n natriumsuola on vaikealiukoinen tällaisiin sideaine-liuoksiin.

Tämä seikka rajoittaa mainitun puunsuoja-aineen käyttöä, sillä toisaalta käytännöllisesti katsoen kaikki teknillisesti puutyöaineiden liimaukseen käytetyt fenolihartsit on kondensoitu natronlipeallä, toisaalta varustetaan juuri ulkona käytettäväksi tarkoitetut vaativampaan käyttöön tulevat fenolihartsilla liimatut puutyöaineet fungisidilla.

Tämän vuoksi on valmistettu fenolihartseja, jotka on kondensoitu kali-lipeällä ja joiden liuoksiin NCH:n K-suola on hyvin liukeneva. Taloudellisista ja teknillisistä syistä (lyhyempi varastoitavuus) eivät nämä hartsit kuitenkaan voineet saavuttaa menestystä.

Myöskään vedellä voimakkaammin laimennettujen liimaliuosten käyttäminen ei käy päinsä, koska lastulevyjen puristusajat tulevat sen johdosta liian pitkiksi.

Keksinnön mukaisesti käytetyn seoksen avulla N-nitroso-N-sykloheksyyli-hydroksyyliamiinin alkalisuolan vesiliuos saadaan teknisesti käyttökelpoisiin alkalisesti kondensoituihin fenolihartsi-liimoihin stabiiliksi liuokseksi. Keksinnön mukaan aikaansaa formaliinin vesiliuoksen lisääminen liukoisuuden ratkaisevan paranemisen. Lisääminen voi tapahtua puunsuoja-aineeseen tai liimaan.

Lisäys tapahtuu edullisesti puunsuoja-aineeseen.

Lisänä voidaan käyttää myös pieniä määriä, esim. 2-3 % etyleeniglykolia, laskettuna käytetystä sideainemäärästä. Formaliinia (formaldehydin Uo-£:nen vesiliuos) lisätään edullisesti 10-20 % laskettuna NCH-suolojen vesiliuoksen (tavallisesti n. 30-?*iinen) suhteen. Tällöin saadaan NCH-suolojen stabiileja liuoksia liimaliitoksessa, jolloin vain vähäisiä formaldehydin lisämääriä joutuu liima-panokseen. Nämä joutuvat liimahartsin kovetusolosuhteissa rakennusosasiksi syntyvään makromolekyyliin.

Eräänä etuna tässä menettelyssä on se, että liukenemista edistävä formaliini poistuu liuoksesta kovettumistapahtuman johdosta, ja NCH-suola kiinnittyy lujasti puuhun.

3 57893

Vesipitöisillä, alkalisesti kondensoiduilla fenolihartseilla ymmärretään keksinnön tarkoittamassa mielessä esim. fenolin ja formaldehydin konden-saatteja moolisuhteessa noin 1 : 1,U - 1 : 2,2, jotka kondensaatit ovat 30-60 öisessä vesiliuoksessa ja sisältävät jokaista moolia kohti fenolia 0,2 - 2 moolia alkalihydroksidia. Ne ovat tavallisia kaupallisia tuotteita, ja niitä voidaan valmistaa tavallisten ja tunnettujen menetelmien avulla.

Puunsuojausaktiivisen seoksen käyttö ei millään tavalla vaikuta haitallisesti tällaisilla sideaineliimoilla valmistettujen puutyöaineiden teknologisiin ominaisuuksiin.

Seuraavissa esimerkeissä oaat ja prosentit tarkoittavat paino-osia ja painoprosentteja.

Esimerkki 1 100 paino-osaa fenolihartsia (kiinteäainepitoisuus kQ %) sekoitetaan hyvin 3 paino-osan kanssa etyleeniglykolia ja sen jälkeen hämmennetään joukkoon 5 paino-osaa NCH-suolan 30 Utista vesiliuosta. Tämä seos ei osoita muutamien viikkojen varastointiajän jälkeen mitään hajoamista.

Seosta käyttäen valmistetaan lastulevyjä. Muuttumattomien teknisten ominaisuuksien osoittamiseksi toimii tavallisella fenolihartsilla liimattu levy. Kysymys on kuusilastuista valmistettu Id mm:n paksuinen 1-kerroksinen levy; se sisältää lastupainosta (kuivapainoa) laskettuna 9 % kiinteätä hartsia ja 1 % parafiinia. Puristuslämpötila oli l65°C, puristusaika 8 minuuttia.

Levyjen koestus DIN 52 368 - 65 :n mukaan ilman suoja-ainetta suoja-aineen kanssa tiheys (kg/m^) 6U3 6U6 taivutuslujuus (kp/cm ) 313 306 2 poikittaisvetolujuus (kp/cm ) V 20 8,3 8,2 V 100 3,8 3,1* turpoaminen 2k tuntia kestäneen vedessä varastoinnin jälkeen (£) 13,2 13,0

Vertailu: sekoitettaessa kiilloinkin vastaava määrä NCH-suolan 30 Ritistä vesiliuosta U8 i2:sen fenolihartsiliuoksen kanssa ilman etyleeniglykolin lisäystä saostuu suoja-aine heti erilleen.

Esimerkki 2 10 paino-osaa NCH-suolan 30 #:tista vesiliuosta sekoitetaan 2 paino-osan kanssa formaldehydin (noin Uo Utista) vesiliuosta. Tästä seoksesta sekoitetaan 6 paino-osaa 100 paino-osan kanssa fenolihartsin vesiliuosta (kuivahartsi-pitoisuus kd %). Suoja-aine ei tällöin saoetu erilleen.

Tätä seosta käyttäen valmistetaan lastulevyjä. Ei-suojattu fenolihartsilla sidottu levy ei teknillisessä mielessä osoita mitään vertailukelpoisia etuja: 11 57893 18 mm:n paksuiset kuusilastuista valmistetut kolmikerroslevyt Annostus Keskikerroksessa Peitekerroksessa kiinteätä hartsia/abs.

kuivia lastuja 8 3» 11 % kiinteätä vahaa/abs.

kuivia lastuja 1 ί 1 3» puristuslämpötila l65°C, puristusaika: 6 minuuttia Levyjen koestus DIN 52 360 - 65:n mukaan ilman suoja-ainetta suoja-aineen kanssa tiheys (kg/m^) 639 6U2 taivutuslujuus (kp/cm^) 331 3^0 poikittaisvetolujuus (kp/cm^) V 20 7,9 6,3 V 100 3,3 3,2 turpoaminen 2k tuntia kestäneen vedessä varastoinnin jälkeen {%) lU,7 13,k

Vertailu: jos sekoitetaan 10 paino-osaa NCH-suolan 30 Ritistä vesi- liuosta vielä U paino-osan kanssa vettä ja siitä lisätään 7 paino-osaan fenoli-hartsia, niin NCH-suola saostuu noin 10 minuutin kuluttua. Tasainen liimaus ei ole mahdollinen.

I , *