FI124253B - Suojaimpregnoitu lämpöeriste ja menetelmä sen valmistamiseksi - Google Patents

Suojaimpregnoitu lämpöeriste ja menetelmä sen valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI124253B
FI124253B FI20105735A FI20105735A FI124253B FI 124253 B FI124253 B FI 124253B FI 20105735 A FI20105735 A FI 20105735A FI 20105735 A FI20105735 A FI 20105735A FI 124253 B FI124253 B FI 124253B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
pulp
product
impregnated
borax
fiber
Prior art date
Application number
FI20105735A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI20105735A (fi
FI20105735A0 (fi
Inventor
Heikki Ahonen
Reijo Louko
Original Assignee
Ekovilla Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ekovilla Oy filed Critical Ekovilla Oy
Priority to FI20105735A priority Critical patent/FI124253B/fi
Publication of FI20105735A0 publication Critical patent/FI20105735A0/fi
Priority to EP11171138.8A priority patent/EP2400075A3/en
Publication of FI20105735A publication Critical patent/FI20105735A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI124253B publication Critical patent/FI124253B/fi

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/80—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with boron or compounds thereof, e.g. borides
    • D06M11/82—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with boron or compounds thereof, e.g. borides with boron oxides; with boric, meta- or perboric acids or their salts, e.g. with borax
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/144—Alcohols; Metal alcoholates
    • D06M13/148—Polyalcohols, e.g. glycerol or glucose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/53—Polyethers
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
    • E04B1/00—Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
    • E04B1/62—Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
    • E04B1/74—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls
    • E04B1/76—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls specifically with respect to heat only
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04C—STRUCTURAL ELEMENTS; BUILDING MATERIALS
    • E04C2/00—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels
    • E04C2/02—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials
    • E04C2/10—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials of wood, fibres, chips, vegetable stems, or the like; of plastics; of foamed products
    • E04C2/16—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials of wood, fibres, chips, vegetable stems, or the like; of plastics; of foamed products of fibres, chips, vegetable stems, or the like
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K2240/00—Purpose of the treatment
    • B27K2240/30—Fireproofing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/16—Inorganic impregnating agents
    • B27K3/163—Compounds of boron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/16—Inorganic impregnating agents
    • B27K3/22—Compounds of zinc or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/16—Inorganic impregnating agents
    • B27K3/26—Compounds of iron, aluminium, or chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/16—Inorganic impregnating agents
    • B27K3/32—Mixtures of different inorganic impregnating agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/52—Impregnating agents containing mixtures of inorganic and organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00—Fireproofing materials
    • C09K21/02—Inorganic materials
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
    • E04B1/00—Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
    • E04B1/62—Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
    • E04B1/74—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls
    • E04B2001/742—Use of special materials; Materials having special structures or shape
    • E04B2001/745—Vegetal products, e.g. plant stems, barks
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A30/00—Adapting or protecting infrastructure or their operation
    • Y02A30/24—Structural elements or technologies for improving thermal insulation
    • Y02A30/244—Structural elements or technologies for improving thermal insulation using natural or recycled building materials, e.g. straw, wool, clay or used tires

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Acoustics & Sound (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Description

Suojaimpregnoitu lämpöeriste ja menetelmä sen valmistamiseksi
Esillä oleva keksintö koskee kasviperäisestä kuituaineksesta valmistettua lämpöeriste-tuotetta ja sen valmistusmenetelmää, jossa kasviperäinen kuitu tai materiaali, josta muo-5 dostetaan lämpöeristettä, suojaimpregnoidaan.
Puukuitupohjaisia tai selluloosapohjaisia lämpöeristeitä on perinteisesti käsitelty booraksin ja boorihapon seoksilla niin, että näitä yhdisteitä on jauhettu materiaalin sekaan niitä kui-dutettaessa.
10
Tunnettua tekniikkaa kuvaa muun muassa US-julkaisu 200968430 AI (Homatherm AG), jossa palonestoaineena käytetään booraksia ja boorihappoa, sekä ammoniumfosfaattia ja kaliumkarbonaattia. Julkaisun tarkoituksena on luoda lämmön-ja ääneneristysmateriaali ajoneuvoja varten ja edelleen mahdollistaa tuotteen kierrättämisen kasvatusalustaksi myö-15 hemmässä vaiheessa. Sideaineena käytetään puukuiduille polyvinyylialkoholi- tai polyole-fiini kuituja.
US 200060148364 Al(Kronotec AG) kuvaa tuotetta, jossa puukuidut on sidottu polymee-ri-granuleilla toisiinsa. Palonestoaineina käytetään perinteistä booraksi-boorihappo-seosta.
20 FI-patentti 109709 (Ekovilla Oy) esittää menetelmän ja tuotteen, jossa paloestoaineiden lisäksi käytetään sideaineena polyvinyylialkoholin vesiliuosta, joka hyytelöittää boorihapon välittömästi. Tämän estämiseksi PVA- liuokseen on lisätty karboksimetyyliselluloo-saa, joka pienentää geeliytymisnopeutta.
δ 25 c\j 4 FI-patentti 110869 puolestaan esittää lämmöneristysmateriaalin, jossa boorihappo ja boo- i ^ raksi (10, 5 tai 4 kidevedellä) liuotetaan 60 - 100 °C veteen, lisätään sideaineeksi karbok- x simetyyliselluloosaa (CMC) ja ruiskutetaan tämä seos kuitujen sekaan. Patentin mukaan
CL
edellytetään, että suoja-aineliuos on neutraali. Julkaisun esimerkkien mukaan sekoitettaes-£2 30 sa saadaan kuitenkin aina vesiliuos, jonka pH on noin 9, hyvin laajalla boorihap- ? po/booraksi-suhteella. On täysin tunnettua, että käytetyllä seoksella on laaja-alainen pH-
CVJ
puskurivaikutus. Julkaisussa esitetään, että CMC pienentää liuoksen pintajännitystä ja näin edesauttaa mahdollisten suojakomponenttien tunkeutumista kuituihin. Kuitenkin vesi haih 2 tuu pian pois ja suoja-aineet kiteytyvät, eivätkä ainakaan pääse diffundoitumaan pidemmälle kuidun sisään. CMC ei ole kovin hygroskooppista ja kiinteytyy kun vesi haihtuu.
Esillä olevan keksinnön eräänä tavoitteena on aikaansaada uusi lämpöeristetuote ja uusi 5 menetelmä sen valmistamiseksi, ja näin parantaa tunnetun tekniikan ratkaisuilla saavutettavia tuloksia esimerkiksi tehostamalla palon- ja homeenestoaineiden diffundoitumista tuotteen kuituihin.
Erityisesti esillä olevan keksinnön eräänä tavoitteena on aikaansaada uusi ja yllättävä ratio kaisu suoja-aineiden saattamiseksi kuituihin ja uuden koostumuksen suoja-aineiden liuottamiseen.
Keksinnön menetelmän mukaan vetysidoksia syntyy riittävässä määrin kuitujen välille. Tässä menetelmässä valmistetaan edullisesti väkevä boorihappo/booraksi-liuos tai väkevä 15 seos, jossa on boorihappoa, booraksia, magnesiumsulfaattia, magnesiumhydroksidia, sink-kiboraattia, alumiini sulfaattia, alumiinitrihydraattia tai kaliumkarbonaattia, tai seos, jossa kaksi tai useampia näitä epäorgaanisia palon- ja homeenestoaineita, liuottamalla ne yhdessä glykoli- tai glyseriinikoostumukseen niin, että lisättyä vettä, eli muuta vettä kuin suolojen kidevettä, käytetään korkeintaan 20 % koko seoksen painosta. Tarvittavia vetysidoksia 20 syntyy erityisesti glyserolin ja kasviperäisen kuidun -OH-ryhmien välillä. Bastianssenin julkaisun mukaan (Intramolecular Hydrogen bonds in Ethylene glycol and glycerol; O.Bastianssen, Acta Chemica Scandinavica (1949) 415-421) juuri glyseroli muodostaa yleensä kaksi vety sidosta kolmesta -OH-ryhmästä ja etyleeniglykoli vain yhden. Glyserii-nin vetysidos on lujuudeltaan lähes samaa luokkaa kuin veden vastaavan sidoksen. Glyse- 0 25 riini on tunnetusti parempi liuotin epäorgaanisille suoloille veteen verrattuna.
cp ^ Kirko-Othmer, Voi 3, 1964, sivu 625, esittää, että booraksi (10 kidevettä) liukenee väke- x vään glyseroliin 52,6 %: ksi ja hieman laimeampaan 47,1 %: ksi, vastaavasti sivulla 613
CL
kerrotaan, että boorihappo liukenee väkevään glyseriiniin 19,9 %: ksi ja vähän laimeam-
CO
30 paan 12,1 %: ksi. Vastaavasti liukenevuudet (20 °C) ovat etyleeniglykoliin 41,6 % ja 18,5 C\l 3
Esillä oleva keksintö koskee täten mainittuja vety sidoksia hyödyntävää, kasviperäisestä kuituaineksesta valmistettua lämpöeristetuotetta, jonka tiheys on 20 - 120 kg/m3, ja menetelmää sen valmistamiseksi.
5 Täsmällisemmin sanottuna esillä olevan keksinnön mukaiselle lämpöeristetuotteelle on tunnusomaista se, mikä on esitetty patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa.
Vastaavasti keksinnön mukaiselle valmistusmenetelmälle on tunnusomaista se, mikä on esitetty patenttivaatimuksessa 7.
10
Esillä olevalla keksinnöllä saavutetaan useita etuja tunnettuun tekniikkaan nähden. Esimerkiksi, mainitut tunnetut booriyhdisteet voidaan palonestovaikutuksen suhteen korvata osittain tai melkein kokonaan (jopa yli 95-prosenttisesti) muilla epäorgaanisilla palonesto-aineilla. Myös keksintöön soveltuvassa puun lajissa on suurempaa vaihtelua tunnettuun 15 nähden. Keksinnöllä aikaansaadaan myös pitkäaikainen diffuusio, siitä johtuen, että käytetyt liuottimet jäävät pitkäksi aikaa kuitujen pinnalle ja sisälle, ja se mahdollistaa varsin konsentroitujen palonesto-ja homeenestoaineliuosten valmistamisen, joissa liuottimena on huonosti haihtuva liuotin. Nämä seikat sallivat näiden epäorgaanisten yhdisteiden diffun-doitumisen myös kuidun lumeneen ja estää niiden kiteytymisen. Diffundoituminen onnis-20 tuu myös karkeammille lastuille, eikä pelkille kuiduille. Valmistetusta tuotteesta tulee sekä paloturvallinen että kohtuullisen luja.
Esillä oleva keksintö koskee täten kasviperäisestä kuituaineksesta valmistettua lämpöeristetuotetta, jonka tiheys on 20 - 120 kg/m3, ja jonka kuituaines on impregnoitu impregnoin-o 25 tiliuoksella, joka sisältää palon- ja homeenestoaineseosta liuotettuna liuotinkoostumuk- 4 seen, joka muodostuu glyseriinistä, etyleeniglykolista, propyleeniglykolista tai pienimole- i ^ kyylipainoisesta polyetyleeniglykolista, tai näiden seoksesta, jossa voi olla läsnä esimer- x kiksi näiden liuottimien hygroskooppisuudesta johtuvaa vettä.
CL
LO
CO 3 h- 30 Tuotteen tiheys, 20 - 120 kg/m , on todettu tällaisissa tuotteissa sopivaksi, o δ
C\J
Palon-ja homeenestoaineseos (lyhyesti suoja-aineseos) sisältää edullisesti boorihappoa, booraksia, magnesiumsulfaattia, magnesiumhydroksidia, sinkkiboraattia, alumiinisulfaat-tia, alumiinitrihydraattia tai kaliumkarbonaattia, tai seosta, jossa on kaksi tai useampia näi- 4 tä epäorgaanisia suoja-aineita. Sopivimmin seos sisältää boorihappoa ja booraksia, sekä yhtä tai useampaa muuta suoja-ainetta. Käytettäviin booriyhdisteisiin lukeutuvat myös al-kaliboraatit, kuten natriumboraatit, vaikka seuraavassa mainitaan vain boorihappo ja booraksi. Määritelmään ’’boorihappo/booraksi” sisältyy puolestaan sekä boorihappo, booraksi 5 ja boraatit erikseen että näiden seokset.
Sopivimmin suoja-aineiden määrä kuivaan kasvikuituun nähden on edullisesti 5-20 %, määriteltynä boorihappona, booraksina, magnesiumheptahydraattina, magnesiumoksidina, alumiini sulfaattina, alumiinihydroksidina tai sinkkiboraattina tai niiden seoksena, kuiten-10 kin niin että boorihappoa tai booraksia tai näiden yhdistelmää on aina vähintään 1 p-% orgaanisen kuituaineksen kuivapainosta.
Tuotteeseen erityisen edullisesti käytetyn boorihapon ja booraksin yhdistelmän seossuhde on edullisesti 1/3 - 2/3. Näitä booriyhdisteitä on yhteensä edullisesti vähintään 1 % kas-15 viaineksen kuivapainosta, kun taas suoja-aineita yleisesti on yhteensä edullisesti vähintään 5 % kasviaineksen kuivapainosta. Suoja-aineita on puolestaan niitä liuottavassa OH-ryhmiä sisältävässä liuotinkoostumuksessa edullisesti 30 - 55 p-%.
Tiedetään, että 1 % booraksia puuaineksessa estää oleellisesti homeen muodostuksen ja > 5 20 % antaa palonestovaikutuksen. Palonestäjänä esimerkiksi MgS04 x 7 H20 on vielä vähän booraksia/boorihappoa tehokkaampi.
Esillä olevan keksinnön mukaan suoja-aineiden pitoisuudet on määritetty siten, että boori- happo on 100-%:inen ja booraksi sisältää 10 kidevettä määritelmänsä mukaan. Muita boo- o 25 riyhdisteitä, kuten 4 tai 5 kidevettä sisältävät alkaliboraatit (yleensä natriumboraatit) an- 4 nostellaan siten, että booria on vastaava määrä kuin booraksissa. Vastaavasti magnesium- o i- sulfaatti sisältää 7 kidevettä, o
X
X
□_
Tuotteessa käytetty kasviperäinen aines on puuta, selluloosaa, heinäkasvien kortta tai muu-h- 30 ta vastaavaa huokoista kuituainesta, joka sisältää kuidun lumenen tai muita vastaavia onka-
LO J
£ loita, johon suoja-aineet voivat impregnoitua.
c\j 5
Keksintö koskee myös menetelmää tällaisen lämpöeristetuotteen valmistamiseksi, jossa impregnointi suoritetaan kuidutuksen yhteydessä termomekaanisessa jauhimessa (TMP) käyttämällä ainakin lievää ylipainetta, eli yli normaalipaineen olevassa paineessa.
5 Menetelmässä vettä lisätään kuituainekseen, kuitumassaan tai impregnointiliuokseen eri muodoissa, kuten puun kosteutena, kidevetenä ja lisävetenä niin, että jauhimesta ulostule-van kuitumassan kosteus on vähintään 10 %, edullisesti 30 - 40 %.
Esillä olevan keksinnön mukaisessa suojaimpregnoinnissa kuitu, lastu tai puru käsitellään 10 uudella menetelmällä tulipaloa ja hometta sekä muuta mikrobikontaminaatiota vastaan. Tässä impregnointikemikaalit tunkeutuvat kuitujen sisään, eivätkä jää pelkästään kuitujen pinnalle kuten aiemmissa menetelmissä.
Kun puuta kuidutetaan ja impregnoidaan, tavallisimmin levyjauhimessa, tai joskus kar-15 tiojauhimessa, on edullista lisätä palon- ja homeenestoaineet nestemäisinä orgaanisiin liuottimiin liuotettuina. Edelleen on edullista käyttää impregnoinnissa lievää painetta, joka nostattaa lämpötilaa ja joka paine ajaa impregnointikemikaalit kuitujen ja lastujen sisään.
Impregnoinnin jälkeen massa puhalletaan ilmaa läpäisevän viiran päälle, joko käyttämällä 20 pelkkää impregnoitua kuitumassaa tai sekoittamalla tähän massaan impregnoimatonta massaa tai tunnettuja lisäaineita, sopivimmin käyttämällä pelkkää impregnoitua kuitumassaa, joka valinnaisesti sisältää lisäaineita, ja tasoitetaan sen jälkeen toisella viiralla, jolloin massa jää kahden viiran väliin. Tämän jälkeen koko asetelma kulkeutuu kuivausuuniin, jossa massasta muodostuu keksinnön mukainen lämpöeristetuote, sopivimmin eristelevy.
o 25
CvJ
4 On luonnollista, että suojaimpregnoidusta tuotteesta voidaan muotoilla eristelevyjä, kouru- ^ ja ja muita vastaavia tuotteita, ja että muitakin tunnettuja vastaavien tuotteiden valmistus- x tapoja voidaan käyttää edellä kuvatun viiran päälle puhaltamisen lisäksi tai sen sijaan.
CL
LO
30 Esillä olevan keksinnön ideana on saattaa puuaines, puun lastut tai kuidut sellaiseen oloti-^ laan, jossa pitkäaikainen diffuusio voi esiintyä, ja saattaa glyseroliin, glykoliin tai propy- c\] leeniglykoliin tai niiden seokseen liuenneet suoja-aineet kiteytymättömään tilaan. Näin diffuusio voi jatkua kunnes sanottujen suoja-aineiden konsentraatio on kaikkialla sama.
6
Huomattakoon, että boorihappo liukenee veteen vain 5,5 %:ksi ja booraksi vain 2,5 %:ksi liuokseksi. Kun boorihapon ja booraksin seosta sekoitetaan esimerkiksi etyleeniglykoliin (lyhyesti glykoliin) suhteessa 1:1, saadaan helposti 50-% liuos, jossa booriyhdisteiden lisäksi on glykolia tyypillisesti noin 30 % ja vettä noin 20 %. Yllättävästi tämän seoksen 5 viskositeetti on varsin alhainen, lähes sama kuin glyserolin viskositeetti. Vastaavalla tavalla voidaan liuottaa edellä mainittuja muita epäorgaanisia palonestoaineita glyseriiniin tai glykoliin, tai glyseriinin ja glykolin seokseen, tai nämä voidaan osittain tai kokonaan korvata propyleeniglykolilla tai pienimolekyylipainoisella polyetyleeniglykolilla. Glyseriini ja etyleeniglykoli ovat kummatkin hygroskooppisia. Esimerkiksi glyseriinin tasapainopitoi-10 suus, 50-% suhteellisessa kosteudessa ja 20 °C lämpötilassa, sisältää 20 % vettä.
Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaan, muodostetaan liuos, jossa on booraksia ja boorihappoa yhteensä noin 50 % painostaja glyseriiniä tai jotakin mainittua glykolia tai näiden seosta (eli orgaanista liuotinta) yhteensä noin 30 % ja lisättyä vettä noin 20 %.
15 Glykolin tai polyetyleeniglykolin j a glyseriinin suhde on vapaa.
Erityisen edullisen suoritusmuodon mukaan, etyleeniglykolia käytetään yhdessä glyseriinin kanssa, koska ne parantavat toistensa liuottavaa vaikutusta, vastaavalla tavalla kuin boorihappo ja booraksi liukenevat paremmin yhdessä kuin erikseen. Glyseriini/glykoliseoksessa 20 voi olla 0-60 % glykolia, lopun ollessa glyseriiniä, lisänä kuitenkin edullisesti pieni määrä vettä.
Huomattakoon, että glyseriini voi muodostaa 2 vetysiltaa ja glykoli vain yhden. Tästä johtuen on edullista, että suoja-aineiden kaikissa liuottimissa on mukana pieni määrä glyse-o 25 riiniä, jotta tuotteen lujuus säilyisi kohtuullisena. Edelleen kuvatun lämpöeristeen kuivumi- 4 selle vedestä on edullista, että vettä on vähän, sopivimmin vain tarvittava määrä niiden cp ^ vetysiltojen muodostamiselle, jotka pitävät kuidutetun tuotteen kasassa. Tarpeen vaatiessa, x vettä voidaan lisätä esimerkiksi sumuttamalla, silloin kun kuitumassasta (esimerkiksi kui-
CL
tumatosta) muodostetaan eristepaneeleita.
co OA
r-- 30 m <- Jos verrataan keksintöön soveltuvia orgaanisia liuottimia suuremman molekyylipainon
C\J
omaaviin selluloosa-johdannaisiin, kuten tunnettuun karboksimetyyliselluloosaan, epäorgaanisten yhdisteiden poissuolaavaa vaikutusta ei esiinny esillä olevan keksinnön orgaanisille liuottimille, mutta esiintyy näille selluloosajohdannaisille. Tämä johtuu eroista mole- 7 kyylipainoissa ja polaarisuudessa. Glyseriinin etuna on myös, että sen hinta on viime aikoina voimakkaasti alentunut kun siitä on tullut biopolttoaineiden, kuten biodieselin, tuotannon sivutuote. Aikaisemmin etyleeniglykoli puolestaan maksoi vain noin 1/3 glyseriinin hinnasta. Glyseriini ei kuitenkaan ole myrkyllistä, kuten glykoli. Glyseriinin kiehumispiste 5 on normaalipaineessa 290 °C ja glykolin 198 °C, joten molempien etuna on, että ne säilyvät pitkään kuitujen pinnalla ja sisällä.
Booriyhdisteet voidaan palonestovaikutuksen suhteen korvata osittain tai melkein kokonaan muilla luetelluilla epäorgaanisilla palonestoaineilla, kuten MgSC>4 x 7H2O, Mg(OH)2, 10 Al(OH)3, A12(S04)3 x 8 H20, 2ZnO x 3B203 x 3,5 H20. Nämä kaikki liukenevat glyserii-niin ja glykoleihin paremmin kuin veteen. Kuitenkaan booriyhdisteiden mikrobeja ja homeita torjuvan vaikutuksen takia niitä ei kannata täysin korvata pelkillä muilla palon- ja homeenestoaineilla. Booraksi ja boorihappo kuitenkin maksavat noin kaksi kertaa enemmän kuin esimerkiksi magnesiumsulfaatti, joten niiden vähentynyt tarve muodostaa hinta-15 edun.
Esillä olevan keksinnön ydin on siten se, että se mahdollistaa varsin konsentroitujen pa-lonesto- ja homeenestoaineliuosten valmistamisen, joissa liuottimena on huonosti haihtuva liuotin. Tämä sallii näiden epäorgaanisten yhdisteiden diffundoitumisen myös kuidun lu-20 meneen ja estää niiden kiteytymisen. Diffundoituminen onnistuu myös karkeammille las tuille, eikä pelkille kuiduille. Verrattuna tapaukseen, jossa esimerkiksi booriyhdisteet on liuotettu veteen (yhteiskonsentraatio noin 15 %) saavutetaan tällä pitkäikäinen vaikutus ja on mahdollista käsitellä konsentroidumpia liuoksia. Nämä liuokset antavat aivan saman vetysiltasidonnan kuiduille kuin esimerkiksi pelkkä vesi/booriyhdiste-pitoinen suolaliuos.
o 25
CvJ
4 Puun soluissa on ns. kutikula, eli kalvo joka on vettä hylkivää vahaa. Vaha on vastaava ^ kuin esim. mehiläisvaha. Yllättäen tämä vaha liukenee helposti glyseriiniin ja sen sulamis- x piste on 62 - 64 °C.
CL
m co 30 Kuusipuu on tunnettu siitä, että kuivuessaan puusolujen ilmarakkulat peruuntumattomasti ? sulkeutuvat, eli kuivunut kuusi ei enää helposti kostu. Männyllä tätä ilmiötä ei esiinny.
CvJ
Esillä olevan keksinnön mukaisesti voidaan kuusen mainitusta ominaisuudesta huolimatta käsitellä myös kuivaa kuusta ja saada palon- ja homeenestoaineet tunkeutumaan lastun ja 8 kuidun sisään. Erityisen helposti tämä tapahtuu paineistetussa levyjauhimessa, joita on kehitetty termomekaanisten massojen valmistusta varten. Tyypillinen paine ja vastaava lämpötila ovat maksimissaan 130 °C ja 2,7 bar. Yleensä alempikin lämpötila riittää. Jauha-tusenergiaa on edullista käyttää puukuitueristeen valmistamiseksi noin 400 - 800 5 kWh/tonni kuitu-eristettä. Tällä jauhatusenergian tasolla osa eristemateriaalista on tikkuja ja hienoja lastuja ja suurin osa selviä puukuituja.
Seuraavat ei-rajoittavat esimerkit kuvaavat keksintöä ja sen etuja. Niissä on käytetty tyypillisiä raaka-ainemääriä, jotka on esitetty esimerkinomaisesti, eivätkä täten ole tarkoitettuja 10 rajoittamaan keksinnön toteuttamiseen soveltuvia määriä.
Esimerkit
Esimerkki 1 15
Liuotettiin 100 g boorihappoa ja 100 g booraksia (10 kidevettä) 200 g glykoliin (98,2 %) 60 °C lämpötilassa. Seosta annosteltiin jauhettuun puulastuerään (1400 g). Annostelu suoritettiin ruiskuttamalla ilmavirtaan samalla sekä puukuituja että impregnointiliuosta. Seoksen annettiin seistä huoneenlämmössä kuukauden. Seisonta-ajan jälkeen seos upotettiin 30 20 litraan vettä 30 sekunnin ajaksi, huoneenlämmössä, ja kuivattiin 110 °C:ssa 4 tuntia.
Kuivaa näytettä poltettiin kaasupolttimella, mutta näyte ei syttynyt palamaan eikä jäänyt kytemään, kun kaasupoltin poistettiin.
't δ 25 Vastaava koe suoritettiin vastaavalle, tavanomaiselle, lämpöeristeenä käytettävälle tuot- c\j 4 teelle, jossa lastut ja puukuidut olivat samasta erästä kuin edellä j a j ossa booriyhdisteet oli ^ jauhettu mukaan kuivina. Seosta oli käsitelty vedellä ja kuivattu kuten edellä. Tämän ver- x tailun tuote syttyi kaasupoltinkokeessa palamaan.
CL
LO
” 30 Esimerkki 2
LO
o δ C\|
Kuusipuun haketta, jonka palakoko on noin 2,5 x 3 cm syötettiin jauhimeen nopeudella 3000 kg/h, jauhimen teholla 1500 kW. Hakkeen seassa syötettiin liuosta, jossa oli 100 kg booraksi/boorihappo-seosta (50/50) ja 100 kg kidevedellistä magnesiumsulfaattia, 200 kg 9 glyseriiniä sekä 25 kg glykolia. Impregnointiliuos sekoitettiin jauhimen syöttöruuvissa ennen kuin se syötettiin ns. tulpparuuviin, joka pidättää paineen. Syötetyn hakkeen kosteus oli 50 % syöttövaiheessa. Syöttöruuvin lisättiin vielä vettä 1500 kg/h. Valmiin tuotteen kosteus oli noin 23 %. Pieni osa glyseriinistä ja glykolista tislautui haihtuvan veden kanssa. 5 Lämmön talteenotossa ne kuitenkin lauhtuivat ja syötettiin uuden hakkeen sekaan.
Tämän esimerkin mukaan puu voi olla myös mäntyä ja osittain myös haapaa. Syötettävä hake on syytä esiseuloa mahdollisimman vapaaksi oksista. Jauhatukseen lisättävän lisäve-den, joka vie kiehuessaan liikalämmön pois, tulisi olla sitä suuruusluokkaa, että kuidut ja 10 lastut eivät ’’pala”, vaan niihin on jätettävä loppukosteutta ainakin 10 %.
Keksinnön menetelmän mukaan, myös jo kertaalleen täysin kuivunut kuusi, joka ei helposti kostu, on käyttökelpoista, koska jauhimen lämpötila aina ylittää kasvivahojen sulamispisteen ja edelleen glyseriini ja glykoli liuottavat näitä kasvivahoja. Näin sallitaan puukutu-15 j en impregnoituminen tarvittavilla suojayhdisteillä δ
CvJ
cp δ
X
X
Q.
LO
CO
1^
LO
O
δ
CvJ

Claims (8)

1. Kasviperäisestä kuituaineksesta valmistettu lämpöeristetuote, jonka tiheys on 20 - 120 kg/m3, tunnettu siitä, että sen kuituaines on impregnoitu impregnointiliuoksellajoka si- 5 sältää palon- ja homeenestoaineseoksena boorihappoa, booraksia tai näiden yhdistelmää yhdessä yhden tai useamman muun sellaisen palon- ja homeenestoaineen kanssa, jotka on valittu joukosta magnesiumheptahydraatti, magnesiumoksidi, alumiinisulfaatti, alumiinihydroksidi ja sinkkiboraatti, liuotettuna liuotinkoostumukseen, joka muodostuu glyseriinis-tä, etyleeniglykolista, propyleeniglykolista tai pienimolekyylipainoisesta polyetyleenigly-10 kolista, tai näiden seoksesta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tuote, tunnettu siitä, että palon- ja homeenestoaineita on liuotinkoostumuksessa 30- 55 p-%, ja tuotteessa vähintään 5 p-% kuituaineksen kuiva-painosta. 15
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen tuote, tunnettu siitä, että palon- ja homeenesto-aineseos sisältää boorihapon ja booraksin yhdistelmää, seossuhteessa 1/3 - 2/3, ja tätä yhdistelmää on yhteensä vähintään 1 p-% kuituaineksen kuivapainosta.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen tuote, tunnettu siitä, että palon- ja homeenestoaineiden määrä kuivaan kasvikuituun nähden on 5 - 20 %.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 4 mukainen tuote, tunnettu siitä, että kasviperäinen aines on puuta, selluloosaa, heinäkasvien kortta tai muuta vastaava kuituainesta, joka sisältää o 25 kuidun lumenen tai muita vastaavia onkalolta aineksessa, johon suoja-aineet voivat im- Tt pregnoitua. o i δ
6. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukaisen tuotteen valmistamiseksi, tun- Q_ nettu siitä, että suoritetaan kuituaineksen impregnointi kuitumassaksi kuidutuksen yhtey- LO n- 30 dessä termomekaanisessa jauhimessa (TMP) käyttämällä painetta, joka on yli normaalipai- ? neen, käyttämällä impregnointiliuosta, jossa on palon- ja homeenestoaineseoksena boori en happoa, booraksia tai näiden yhdistelmää yhdessä yhden tai useamman muun sellaisen palon- ja homeenestoaineen kanssa, jotka on valittu joukosta magnesiumheptahydraatti, magnesiumoksidi, alumiinisulfaatti, alumiinihydroksidi ja sinkkiboraatti, liuotettuna liuo- tinkoostumukseen, joka muodostetaan glysetiinistä, etyleeniglykolista, propyleeniglykolis-ta tai pienimolekyylipainoisesta polyetyleeniglykolista, tai näiden seoksesta, tuodaan impregnoitu kuitumassa kahden viiran väliin, ja kuivataan kuitumassasta eristetuote, tiheyteen 20 - 120 kg/m3. 5
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vettä lisätään kuitu-ainekseen, kuitumassaan tai impregnointiliuokseen kuidut muodostavan puun kosteutena, käytettyjen aineiden kidevetenä tai lisävetenä niin, että jauhimesta ulostulevan tuotteen kosteus on vähintään 10 %, edullisesti 30 - 40 %. 10
8. Patenttivaatimuksen 6 tai 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tuodaan impregnoitu kuitumassa kahden viiran väliin puhaltamalla massa ilmaa läpäisevän viiran päälle, joko käyttämällä pelkkää impregnoitua kuitumassaa tai sekoittamalla tähän massaan im-pregnoimatonta massaa tai tunnettuja lisäaineita, ja tasoittamalla sen jälkeen toisella viiral- 15 la, jolloin massa jää kahden viiran väliin, minkä jälkeen koko asetelma kulkeutuu kuivaus-uuniin, jossa massasta muodostuu lämpöeristetuote. o c\j •'ί ο o X CC CL m co m o δ c\j
FI20105735A 2010-06-24 2010-06-24 Suojaimpregnoitu lämpöeriste ja menetelmä sen valmistamiseksi FI124253B (fi)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20105735A FI124253B (fi) 2010-06-24 2010-06-24 Suojaimpregnoitu lämpöeriste ja menetelmä sen valmistamiseksi
EP11171138.8A EP2400075A3 (en) 2010-06-24 2011-06-23 Protection impregnated thermal insulation and process for its manufacture

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20105735A FI124253B (fi) 2010-06-24 2010-06-24 Suojaimpregnoitu lämpöeriste ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI20105735 2010-06-24

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI20105735A0 FI20105735A0 (fi) 2010-06-24
FI20105735A FI20105735A (fi) 2011-12-25
FI124253B true FI124253B (fi) 2014-05-15

Family

ID=42308187

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI20105735A FI124253B (fi) 2010-06-24 2010-06-24 Suojaimpregnoitu lämpöeriste ja menetelmä sen valmistamiseksi

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP2400075A3 (fi)
FI (1) FI124253B (fi)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104476652A (zh) * 2014-11-11 2015-04-01 青岛大学 一种阻燃木质人造板
EP3461801B1 (de) * 2017-09-29 2021-10-27 Daw Se Verfahren zur herstellung von pflanzenfaserdämmmaterialien für einblas- oder schüttdämmungen

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5104664A (en) * 1990-05-24 1992-04-14 Nisus Corp. Methods and compositions for retarding and eradicating infestation in trees and tree derived products
US6426095B2 (en) * 1990-05-24 2002-07-30 Nisus, Corp. Methods and compositions for retarding and eradicating infestation in trees and tree derived products
ATE213040T1 (de) * 1996-05-22 2002-02-15 Erb Gottfried Dämmaterial aus naturprodukten und herstellungsverfahren dafür
FI110869B (fi) 1997-09-11 2003-04-15 Futumon Oy Palonsuoja- ja biosidikoostumus ja menetelmä sen valmistamiseksi
FI109709B (fi) 1999-12-31 2002-09-30 Ekovilla Oy Menetelmä puukuitueristeen valmistamiseksi
DE102004062647A1 (de) 2004-12-21 2006-06-29 Kronotec Ag Holzfaserdämmstoffplatte bzw.- matte
DE102007048422A1 (de) 2007-10-09 2009-04-16 Homatherm Ag Holzfaser-Wärmedämmmaterial und Verfahren für dessen Herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
FI20105735A (fi) 2011-12-25
EP2400075A3 (en) 2015-03-18
EP2400075A2 (en) 2011-12-28
FI20105735A0 (fi) 2010-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10100224B2 (en) Aqueous solution
Pries et al. Fire resistance of wood treated with a cationic silica sol
KR101438457B1 (ko) 목재용 수용성 방염조성물과 방염처리방법
ES2263217T3 (es) Composicion ignifuga y biocida y su procedimiento de preparacion.
LU83469A1 (fr) Composition ignifugeante synergique pour le traitement de matieres cellulosiques
CN102745974A (zh) 一种环保型建材及其制备方法
JP5285086B2 (ja) 木材又は木材製品に水ガラスを含む木材防腐剤を加圧含浸する方法、及び含浸された木材又は木材製品
Kawalerczyk et al. The effect of veneer impregnation with a mixture of potassium carbonate and urea on the properties of manufactured plywood
KR101905682B1 (ko) 목재용 친환경 난연액 조성물 및 그 조성물을 이용한 방염 목재, 난연 목재 및 준불연 목재의 제조방법
FI124253B (fi) Suojaimpregnoitu lämpöeriste ja menetelmä sen valmistamiseksi
WO2006047221A2 (en) Water repellent cellulose preservative
CN104647501B (zh) 一种橡胶木功能改性用浸渍液
CN107127847B (zh) 一种木材的防火处理方法
EP1547739A1 (en) Fire proof treatment solution and fire retardant material therefrom
JP2005047140A (ja) 難燃性木質繊維板及びその製造方法
JP2014144540A (ja) 木材の耐火性付与方法
CN107428547A (zh) 通过湿磨制造的硼酸盐及其应用
DK201170423A (en) A low viscosity metal silicate composition
US8123988B2 (en) Wood treatment composition and process
Lin et al. Cellulose fiber-based high strength composites
JP5671435B2 (ja) 不燃組成物
AU2011254537B2 (en) Preservative composition
RU2381197C1 (ru) Огнезащитный состав для древесины и металла
RU2148064C1 (ru) Пресс-композиция для изготовления теплоизоляционного материала
CA2996976A1 (en) Water repellent combinations

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Ref document number: 124253

Country of ref document: FI

Kind code of ref document: B

MM Patent lapsed