FI123421B - Painettavaksi soveltuva tuote ja menetelmä painettavaksi soveltuvan tuotteen valmistamiseksi - Google Patents

Painettavaksi soveltuva tuote ja menetelmä painettavaksi soveltuvan tuotteen valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI123421B
FI123421B FI20085435A FI20085435A FI123421B FI 123421 B FI123421 B FI 123421B FI 20085435 A FI20085435 A FI 20085435A FI 20085435 A FI20085435 A FI 20085435A FI 123421 B FI123421 B FI 123421B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
hemicellulose
surface treatment
layer
aqueous solution
treatment agent
Prior art date
Application number
FI20085435A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI20085435A0 (fi
FI20085435A (fi
Inventor
Markku Karlsson
Esko Kukkamaeki
Kaisa Herranen
Original Assignee
Upm Kymmene Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Upm Kymmene Corp filed Critical Upm Kymmene Corp
Publication of FI20085435A0 publication Critical patent/FI20085435A0/fi
Priority to FI20085435A priority Critical patent/FI123421B/fi
Priority to CN2009801167625A priority patent/CN102016172A/zh
Priority to CN201510018911.1A priority patent/CN104631209A/zh
Priority to US12/991,718 priority patent/US8308904B2/en
Priority to PCT/FI2009/050302 priority patent/WO2009135989A2/en
Priority to CA2723070A priority patent/CA2723070A1/en
Priority to BRPI0912341A priority patent/BRPI0912341A2/pt
Priority to EP09742189A priority patent/EP2288751A2/en
Publication of FI20085435A publication Critical patent/FI20085435A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI123421B publication Critical patent/FI123421B/fi

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/10—Coatings without pigments
    • D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
    • D21H19/24—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5236—Macromolecular coatings characterised by the use of natural gums, of proteins, e.g. gelatins, or of macromolecular carbohydrates, e.g. cellulose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/10—Coatings without pigments
    • D21H19/12—Coatings without pigments applied as a solution using water as the only solvent, e.g. in the presence of acid or alkaline compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/22—Addition to the formed paper
    • D21H23/50—Spraying or projecting
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/22—Addition to the formed paper
    • D21H23/52—Addition to the formed paper by contacting paper with a device carrying the material
    • D21H23/56—Rolls
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
    • D21H25/08—Rearranging applied substances, e.g. metering, smoothing; Removing excess material
    • D21H25/12—Rearranging applied substances, e.g. metering, smoothing; Removing excess material with an essentially cylindrical body, e.g. roll or rod
    • D21H25/14—Rearranging applied substances, e.g. metering, smoothing; Removing excess material with an essentially cylindrical body, e.g. roll or rod the body being a casting drum, a heated roll or a calender

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Painettavaksi soveltuva tuote ja menetelmä painettavaksi soveltuvan tuotteen valmistamiseksi
Keksinnön ala 5 Tämän keksinnön kohteena on oheisen patenttivaatimuksen 1 johdanto-osan mukainen painettavaksi soveltuva tuote. Keksinnön kohteena on myös oheisen patenttivaatimuksen 7 johdanto-osan mukainen menetelmä painettavaksi soveltuvan tuotteen valmistamiseksi. Lisäksi keksintö kohdistuu oheisen pa-10 tenttivaatimuksen 20 johdanto-osan mukaiseen pintakäsittelyaineeseen.
Keksinnön tausta
Painettavaksi soveltuvien alustojen, kuten painopapereiden pohjapapereiden, 15 ominaisuuksia on pyritty parantamaan alustojen erilaisilla pintakäsittelyillä. Pintakäsittelyllä voidaan parantaa paperin ominaisuuksia jopa siten, että voidaan käyttää halvempaa raaka-ainetta pohjapaperissa paperin ominaisuuksien silti kärsimättä. On mahdollista esimerkiksi korvata kemiallista massaa mekaanisella massalla tai lisätä täyteaineen osuutta massassa. Pintakäsitte-20 lyillä voidaan pyrkiä parantamaan paperin ominaisuuksia, kuten kiiltoa tai pintalujuutta tai parantamaan paperin painettavuutta. Painettavuusominai-suuksia ovat mm. densiteetti, painojäljen kiiltoja painojäljen tasaisuus.
Usein pintakäsittelyissä käytetään vesiliuoksia, joihin on lisätty vaikuttavia ai-25 neita, kuten tärkkelystä tai polyvinyylialkoholia. Pintakäsittelyiden tekemiseksi ^ tunnetaan erilaisia tekniikoita. Näitä ovat mm. käsittely liimapuristimella tai ™ spray-päällystimellä. Eräs vaihtoehto on suihkuttaa pintakäsittelyaine alustan
CVJ
V pinnalle. Yleensä pintakäsittelyssä on edullista, jos toivottu vaikutus saadaan aikaan mahdollisimman pienellä ainemäärällä. Kuivuessaan pintakäsittelyjä 30 aine muodostaa alustalle pintakerroksen.
CL
LO
” Erilaiset pohjapaperit ja erilaiset painotekniikat voivat vaatia erilaisia pintakä- m § sittelyitä. Yleisiä painatusmenetelmiä ovat mm. offset-ja syväpainotekniikat.
o
CVJ
35 Offset-painatuksessa käytetään pinnaltaan tasaista painolevyä, jossa on vettä hylkiviä hydrofobisia alueita ja painoväriä hylkiviä hydrofiilisiä alueita.
2
Painolevy kastellaan vedellä ja vesi tarttuu hydrofiilisille alueille. Tämän jälkeen levitettävä painoväri tarttuu hydrofobisille alueille. Painoväri ja vesi siirretään painolevyltä joustavalle telalle, josta ne siirtyvät paperin pinnalle ja painatus muodostuu paperille. Offset-painatuksesta tunnetaan monia eri va-5 riaatioita, esimerkiksi heat set offset ja cold set offset.
Syväpainossa käytetään painolevyä, johon on kaiverrettu pistemäisiä syvennyksiä painoväriä varten. Painoväri voidaan tuoda syvennyksiin kastamalla painotela painovärissä ja kaapimalla ylimäärä väriä pois telan pinnalta. Pai-10 novärin saattamisessa paperin pinnalle voidaan käyttää apuna sähkökenttää, joka saa painovärin nousemaan syvennyksistä.
Eräs paperin painettavuutta parantava paperin pintakäsittely on esitetty julkaisussa US 2007/0107865. Pintakäsittelykemikaalina käytetään seosta, joka 15 muodostuu alkyyliketeenidimeeristä ja styreenin ja maleeiinihapon anhydridin kopolymeeristä. Pintakäsittelykemikaalia käytetään mm. SC-paperien yhteydessä. Pintakäsittely on erityisen soveltuva syväpainettavaksi tarkoitetulle paperille.
20 Hemiselluloosa on tunnettu luonnon polymeeri. Sitä esiintyy erilaisissa kasveissa, kuten puissa. Eri kasvien hemiselluloosakoostumus vaihtelee kasvista ja jopa kasvin osasta riippuen ja yleensä kasvissa on useampaa kuin yhtä hemiselluloosaa. Hemiselluloosat ovat vesiliukoisia ja niitä joutuu helposti veteen esimerkiksi silloin, kun puuraaka-ainetta käsitellään massan 25 valmistuksen yhteydessä. Paperi- tai sellutehtaasta poistuvissa jätevesissä ^ onkin yleensä runsasti hemiselluloosaa, joka kuormittaa tehtaan jätevesilai- ™ tosta.
dj
Keksinnön lyhyt selostus
En 30 O.
Tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan uudentyyppinen painetta-^ vaksi soveltuva tuote, joka ominaisuudet ovat sellaiset, että painatustulos on
LO
g optimaalinen. Keksinnön tarkoituksena on myös saada aikaan menetelmä ° painettavaksi soveltuvan tuotteen valmistamiseksi. Edelleen, keksinnön tar koituksena on saada aikaan painettavan tuotteen pintakäsittelyyn soveltuva pintakäsittelyaine.
3 Näiden tarkoitusten toteuttamiseksi keksinnön mukaiselle painettavaksi soveltuvalle tuotteelle on pääasiassa tunnusomaista se, mikä on esitetty itsenäisen patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle on puolestaan pääasiassa tunnusomaista se, mikä on esitetty itsenäisen patenttivaatimuksen 7 tunnusmerkkiosassa.
Keksinnön mukaiselle pintakäsittelyaineelle on puolestaan pääasiassa tunnusomaista se, mikä on esitetty itsenäisen patenttivaatimuksen 20 tunnusmerkkiosassa.
Keksintö perustuu siihen ajatukseen, että kuituja sisältävän alustan pinta-käsittelyaineena käytetään hemiselluloosaa. Keksintö tuo parannuksen tunnettuun tekniikkaan siten, että yleensä jätevettä kuormittavaa ainetta voidaan käyttää hyväksi painettavaksi soveltuvan pinnan ominaisuuksien parantamisessa.
Keksinnön etuna on lisäksi se, että käsittelemällä painettavaksi soveltuva alusta, kuten painopaperin pohjapaperi, hemiselluloosan vesiliuoksella, saavutetaan sekä paperille että painojäljelle korkea kiilto ja painojäljelle korkea kiillon tasaisuus ja densiteetti (painovärin tummuusaste). Tulos saadaan aikaan vesiliuoksella, joka käsittää vettä ja hemiselluloosaa. Hemiselluloosan määrä lopputuotteessa voi olla todella pieni, 0,01 - 5 g/m2/alustan puoli, so-pivimmin 0,2 - 0,6 g/m2/alustan puoli kuiva-aineeksi laskettuna. Hemisellu-^ loosakäsittelyn etuna on se, että hemiselluloosalla käsitellyn paperin vaaleus
O
^ ei oleellisesti muutu. Lisäksi hemiselluloosalla pintakäsitelty paperi ei pölyä V paljon ja sen ajettavuus paperikoneella ja jälkikäsittelylaitteilla on hyvä.
g Keksinnön mukainen pintakäsittelyaine voidaan erottaa puuraaka-aineen kä-
CL
sittelyn yhteydessä esimerkiksi paperi- tai sellutehtaan puunkäsittelyn tai massanvalmistuksen yhteydessä muodostuvista prosessi- ja/tai jätevesistä.
LO
§ Puuainesta, kuten haketta voidaan myös tarkoituksellisesti uuttaa vedellä ° 5 hemiselluloosan erottamiseksi. Erotettu pintakäsittelyaine, eli hemiselluloosa käytetään kuituja sisältävän alustan, esimerkiksi painopaperin pohjapaperin, pintakäsittelyyn. Näin ollen keksinnön mukaista tuotetta, menetelmää, pinta- 4 käsittelyainetta ja pintakäsittelyaineen käyttöä yhdistää yhtenäinen keksinnöllinen ajatus, joka perustuu puuraaka-aineesta erottuvan aineen käyttöön kuituja sisältävän lopputuotteen ominaisuuksien parantamiseksi.
5 Tässä hakemuksessa käytetään termejä alusta, pohjapaperi, pintakerros ja pintakäsittelyainekerros. Alustalla tarkoitetaan yleisesti sitä arkki- tai raina-maista pohjaa, jonka pinnalle muodostetaan pintakäsittelyainekerros. Alusta voi olla mikä tahansa ainakin osaksi kuituja sisältävä alusta, kuten paperi tai kartonki. Kuidut ovat yleensä selluloosakuituja. Kuidut voivat olla puuperäisiä 10 kuituja tai ne voivat olla peräisin myös non-wood-kasveista, esimerkiksi ol-jesta. Pohjapaperilla tarkoitetaan paperia ennen kuin sen pinnalle on muodostettu pintakäsittelyainekerros. Pintakäsittelyainekerros on vesipitoinen kerros, joka muodostetaan alustan ainakin yhdelle pinnalle. Kun pintakäsittelyainekerros kuivataan tai se kuivuu itsestään, siitä tulee pintakerros. Ter-15 millä paperi tarkoitetaan myös kartonkia.
Pintakäsittelyaineena käytettävä hemiselluloosa voidaan ottaa talteen mekaanisen massan valmistuksen yhteydessä käytetystä prosessi- ja/tai jätevedestä, jolloin vedessä oleva hemiselluloosa voidaan käyttää hyväksi ja 20 samalla jäteveden kuormitus pienenee. Näin ollen hemiselluloosan talteenotto ja sen käyttäminen pintakäsittelyaineessa lisäävät paperi ja/tai sellutehtaan kustannustehokkuutta ja ympäristöystävällisyyttä. Lisäksi hemiselluloosan talteenotto prosessi- ja/tai jätevesistä on helppoa ja yksinkertaista eikä suuria laiteinvestointeja tarvita.
25 ^ Kuten jo edellä on todettu, hemiselluloosaa saadaan puista ja muista kas- o ™ veistä. Puun kuivapainosta yleensä 20 - 35 % on hemiselluloosaa. Hemisel-
C\J
7 luloosat kuuluvat polysakkarideihin ja ne ovat vesiliukoisia ja amorfisia. Eri puun osien ja eri puulajien hemiselluloosakoostumukset poikkeavat toisis-g 30 taan. Tärkeimmät hemiselluloosatyypit ovat glukomannaani, galaktogluko-
CL
mannaani, arabinoglukuroniksylaani, glukuronoksylaani, arabinogalaktaani ja ^ ksyloglukaani. Glukuronoksylaania esiintyy lehtipuissa ja arabinogalaktaania m § esiintyy lehtikuusessa. Galaktoglukomannaania ja arabinoglukuroniksylaania ° esiintyy havupuissa. Glukomannaania esiintyy sekä havu- että lehtipuissa, 35 mutta lehtipuiden glukomannaani ja havupuiden glukomannaani eroavat toisistaan. Ksyloglukaania esiintyy kasvisolun primääriseinässä. Yleensä eri 5 kasveissa on useampaa kuin yhtä hemiselluloosaa. Puulajeista erityisen kiinnostavia ovat ne, jotka pääosin sisältävät galaktoglukomannaania tai ara-binogalaktaania. Galaktoglukomannaania saadaan esimerkiksi havupuista, kuten kuusesta (Picea Abies). Lehtikuusesta (Larix Sibirica) saatava ara-5 binogalaktaani on myös kiinnostava hemiselluloosa.
Hemiselluloosaa voidaan ottaa talteen mekaanisen tai kemiallisen massan valmistuksen yhteydessä tai erillisessä prosessissa, mutta yleensä on edullista yhdistää talteenotto massan valmistuksen yhteyteen. Talteenotto voi tapahtua esimerkiksi uuttamalla puuraaka-ainetta ennen kemiallisen massan valmistusta tai hemiselluloosaa voidaan uuttaa mm. sahanpurusta. Uuttaminen voi tapahtua alkaalisissa tai happamissa olosuhteissa tai entsymaattisesti. On mahdollista, että uuttamisen aikana käytetään korotettuja lämpötiloja.
Toinen mahdollisuus on ottaa hemiselluloosaa talteen mekaanisen massan, kuten hiokkeen tai hierteen, valmistuksen prosessi- ja/tai jätevesistä. Esimerkkinä tällaisesta mekaanisen massan valmistuksesta on termomekaanisen massan valmistus. Prosessi-ja jätevedet käsittävät mekaanisen massan ja paperin valmistusprosessista syntyvät ja siellä käytettävät pesu-, laimennus-, ja/tai kiertovedet. Hemiselluloosan erottamisen yhteydessä erottamiseen ja/tai kuivaukseen liittyvistä tekniikoista voidaan mainita esimerkiksi spray-kuivaus, saostaminen alkoholilla, sentrifugointi, kalvosuodatus, kuten ultrasuodatus tai nanosuodatus, tai haihdutus. Toisin sanoen, laitteisto, jolla hemiselluloosa otetaan talteen, voi käsittää esimerkiksi suodatusyksikön, ^ saostusyksikön, sentrifugointiyksikön, haihdutusyksikön tai kuivausyksikön o ™ hemiselluloosan erottamiseksi vedestä. Edellä mainittuja yksiköitä tarvitaan
C\J
V yleensä myös silloin, kun puuraaka-ainetta on ensin uutettu hemiselluloosan erottamiseksi. Hemiselluloosan erottaminen vedestä voidaan siis suorittaa * varsin yksinkertaisella laitteistolla ja lisäksi käytettävä tekniikka voidaan va-
CL
Iita useamman soveltuvan tekniikan joukosta, m co m § Hemiselluloosaa voidaan myös modifioida fysikaalisesti tai kemiallisesti. He- ™ miselluloosaa voidaan fraktioida siten, että erotetaan haluttu molekyylikoko suodattamalla, esimerkiksi jonkin sopivan kalvosuodatustekniikan avulla.
10 Kemiallisesta muokkauksesta on esimerkkinä hemiselluloosien deasetylointi, 6 joka voidaan suorittaa esimerkiksi valkaisun, kuten peroksidivalkaisun, yhteydessä korottamalla massan pH:ta. Tällaisella kemiallisella muokkauksella hemiselluloosasta saadaan vähemmän vesiliukoinen ja hyvin sellukuitujen pinnalle kiinnittyvä.
5
Puuaineksesta millä tahansa edellä esitetyllä menetelmällä talteenotettu he-miselluloosa voidaan haluttaessa kuivata ja varastoida jauhemaisessa muodossa myöhempää käyttöä varten.
10 Pintakäsittelyainekerroksen muodostamisessa alustan, kuten paperin pinnalle, käytetään hemiselluloosaa käsittävää pintakäsittelyainetta. Yleensä pintakäsittelyainekerroksen muodostamisessa käytetään hemiselluloosan vesiliuosta. Jos hemiselluloosa on kuivattu sen erotuksen jälkeen, se liuotetaan uudelleen veteen ennen pintakäsittelyä.
15
Kuten edellä on jo todettu, mekaanisen massanvalmistuksen prosessi- ja/tai jätevesistä talteen otettu hemiselluloosa voidaan ensin kuivata ja sitten liuottaa uudelleen veteen käyttöä varten. Toinen vaihtoehto on, että prosessi-ja/tai jätevesistä talteenotettu hemiselluloosa johdetaan vesiliuoksena suo-20 raan pintakerroksen muodostamiseen. Tällöin hemiselluloosan vesiliuoksen vesifraktio sisältää ainakin osaksi prosessi- tai jätevettä. Kolmas vaihtoehto on johtaa hemiselluloosaa sisältävää prosessi- ja/tai jätevettä sellaisenaan pintakerroksen muodostamiseen. Erityisesti hiomon tai hiertämön kiertovesi soveltuu hemiselluloosan talteenottoon, sen sisältämän hemiselluloosapitoi-25 suuden ansiosta. Edelleen on mahdollista, että hemiselluloosaa sisältävää ^ prosessi- ja/tai jätevettä konsentroidaan niin, että hemiselluloosan suhteelli-
O
™ nen osuus nousee, ja konsentroitu hemiselluloosan vesiliuos käytetään pin-
CVJ
V takäsittelyainekerroksen muodostamisessa. Uuttamalla puuaineksesta ero- tettuun hemiselluloosaan pätee samat käyttötavat kuin prosessi- ja/tai jätein 30 vesistä talteenotettuun hemiselluloosaan; uutos voidaan ensin kuivata ja sit-
CL
ten liuottaa uudelleen veteen, uutos voidaan konsentroida tai se voidaan m ” johtaa suoraan pintakerroksen muodostamiseen, m
CO
o c\j Yleensä prosessi- tai jätevesistä poistetaan kuidut ennen kuin siitä erotetaan 35 hemiselluloosa, mutta silti pintakäsittelyainekerroksen muodostamiseen tarkoitetussa hemiselluloosan vesiliuoksessa voi olla kuituja tai kuiduista peräi- 7 sin olevaa ainetta sekä muita mahdollisia epäpuhtauksia. Hemiselluloosan vesiliuos ei oleellisesti sisällä epäorgaanisia partikkeleita, mutta epäpuhtauksissa voi olla mukana myös epäorgaanista ainetta. Toisin sanoen, pintakä-sittelyainekerros on pigmenttivapaa eikä siinä ole paperin päällystyksen yh-5 teydestä tunnettuja epäorgaanisia partikkeleita, kuten kaoliinia, talkkia tai kalsiumkarbonaattia. Hemiselluloosan vesiliuoksessa voi olla myös pintakä-sittelyainekerroksen muodostamisen yhteydessä tarvittavia apuaineita, kuten reologiaa sääteleviä apuaineita tai kalvon muodostumista vähentäviä tai lisääviä apuaineita.
10
Pintakäsittelyaine voi sisältää yksinomaan yhtä hemiselluloosatyyppiä. Useimmiten siinä on yhden puulajin hemiselluloosista koostuva seos. On mahdollista muodostaa pintakäsittelyaine niin, että se sisältää sekä puun hemiselluloosaa, esimerkiksi galaktoglukomannaania ja muita kyseiselle 15 puulajille ominaisia hemiselluloosia sekä esimerkiksi ruohokasveista peräisin olevia hemiselluloosia. On myös mahdollista käyttää eri puulajeista erotet-tuja/erottuneita hemiselluloosia pintakäsittelyaineessa, esimerkiksi havu/lehtipuun galaktoglukomannaania ja koivusta saatavaa ksylaania.
20 Pintakerros alustan, eli pohjapaperin tai kartongin pinnalle voidaan muodostaa sopivalla tekniikalla ja sopivalla laitteella, esimerkiksi sopivalla päällys-tysmenetelmällä, kuten spray-päällystimellä tai liimapuristimella. Spray-pääl-lystyksessä hemiselluloosan vesiliuos suihkutetaan alustalle korkeapaine-suihkulla, jolloin suuttimista suihkutettava vesiliuos pisaroituu erittäin pieniksi 25 pisaroiksi, jotka muodostavat pintakäsittelyainekerroksen paperin pinnalle. ^ Liimapuristimella alustan pinnalle muodostetaan hemiselluloosan vesiliuok-
O
^ sesta yhtenäinen kalvo.
CVJ
Eräs mahdollisuus pintakäsittelyainekerroksen muodostamiseksi alustan pin-£ 30 nalle on käyttää hemisellulosapitoista pintakäsittelyainetta kostutusaineena
CL
sopivassa paperirainan valmistuksen vaiheessa. Hemiselluloosan vesiliuosta voidaan suihkuttaa rainan pinnalle ja käyttää esimerkiksi rainan kostuttimissa m § (engl. moisturizer) kostutusliuoksina. Hemiselluloosan vesiliuosta voidaan ™ suihkuttaa paperille esimerkiksi kuivatusosalla tai kalanterointiosalla tai pape- 35 ria voidaan kostuttaa hemiselluloosan vesiliuoksella paperirainan rullauksen yhteydessä. Hemiselluloosaa voidaan laittaa kalanterin kostutusveden jouk- 8 koon, jolloin samalla saadaan muodostettua paperin pinnalle riittävä pintakä-sittelyainekerros sekä saadaan aikaan sopiva kostutus kalanterointia varten. Kun pintakäsittelyainekerros muodostetaan suihkuttamalla, erillistä paperin kuivausvaihetta ei välttämättä tarvita, koska veden määrä on yleensä pieni. 5 Kalanteroinnin yhteydessä käytetään myös lämpöä, jolloin veden haihtuminen tehostuu ilman, että varsinaisia kuivaustoimenpiteitä tarvitaan.
Vielä eräs mahdollisuus pintakäsittelyainekerroksen muodostamiseksi on pintakäsittelyainekerroksen muodostaminen paperikoneen märässä päässä, 10 esimerkiksi perälaatikolla. Jos pintakäsittelyainekerros muodostetaan perä-laatikolla, hemiselluloosan vesiliuos lasketaan rainalle huulisuihkun yhteydessä erillisenä virtauksena.
Yleensä hemiselluloosaa käsittävä pintakerros on ainoa alustan pinnalle tule-15 va kerros. On kuitenkin mahdollista, että alustan ja pintakerroksen välissä on jokin muu kerros tai kerroksia. Hemiselluloosaa käsittävä pintakerros voi olla alustan yhdellä tai molemmilla puolilla uloimpana kerroksena.
Hemiselluloosalla pintakäsiteltyjä papereita käytetään painopapereina, jotka 20 voidaan painaa esimerkiksi offset- tai syväpainotekniikalla. Erityisen sopivaa hemiselluloosalla pintakäsitelty paperi on offset-painatukseen. Tärkeä sovellusalue on superkalanteroidut paperit, jotka käsitellään hemiselluloosalla, jolloin saavutetaan paremmat painatusominaisuudet. Toisin sanoen, hemiselluloosalla käsitellyn paperin painatusominaisuudet lähestyvät päällystetyn 25 LWC-paperin ominaisuuksia. Tyypillisesti hemiselluloosalla käsitellyn pohjani paperin koostumus on 50 - 75 paino-% mekaanista massaa, 5-25 paino-% o ^ kemiallista massaa ja 10-35 paino-% täyteainetta ja painopaperin neliö- C\J o 7 massa on 40 - 60 g/m Hemiselluloosan määrä kuiva-aineeksi laskettuna voi olla 0,01 - 5 g/m2/paperin puoli, sopivimmin 0,2 - 0,6 g/m2/paperin puoli.
S 30
CL
Keksinnön selostus esimerkin avulla
LO
CO
't 10 § Esimerkki, o C\1 35 Hemiselluloosan vesiliuoksella tehtiin pintakäsittelykoe. Kokeessa käytettiin pohjapaperina superkalanteroitua paperia. Kokeessa valmistettiin näytteet, 9 joista toinen oli käsitelty hemiselluloosan vesiliuoksella (näyte 1) ja toinen oli vertailunäyte (näyte 2). Hemiselluloosa oli otettu talteen hiertämön kirkas-suodoksesta ultrasuodattamalla ja kuivattu jauheeksi. Hemiselluloosan pääosan muodosti havupuusta saatu galaktoglukomannaani. Pintakäsittelyaine 5 valmistettiin siten, että hemiselluloosajauhe sekoitettiin huoneenlämpöiseen veteen. Pintakäsittely paperille tehtiin spray-päällystyksellä.
Näytteiden testaukseen käytettiin seuraavia testausmenetelmiä: 10 Neliömassa ISO 536:1995
Tiheys SCAN-P 7:96 llmanläpäisevyys SCAN-P 60:87 PPS-karheus (PPS 10) ISO 8791 -4
Cobb vedenabsorptio EN ISO 20535 15 Kiilto (Hunter) ISO 8254-1:1999 IGT-pintalujuus SCAN P 63:90 K&N värinabsorptio SCAN P 70:95
Taivutusvastus ISO 2493
Taivutusjäykkyys ISO 5629 20 Gurley Hill llmanläpäisevyys SCAN-P 19:78 ISO-vaaleus ISO 2470
Opasiteetti ISO 2471
Painatuksen testaus: 25 ^ Densiteetti mitattiin täyspeittävästä pinnasta Macbeth pintaheijastusmittarilla.
^ Samalla pintaheijastusmittarilla mitattiin painojäljen läpinäkyvyys (läpikuulto)
CVJ
V ja läpipainatus. Kutakin mittausta tehtiin 20 kpl/puoli. Läpilyönti on laskennal- linen arvo, joka saadaan kaavasta läpilyönti = läpipainatus - läpikuulto.
i 30
Painettu kiilto mitattiin L&W Code 224J kiiltomittarilla. m co
LO
§ Puuttuvat pisteet mitattiin käyttäen Dot-ohjelmaa.
o
CVJ
35 Mottling (painojäljen tasaisuus) mitattiin käyttäen PapEye Mottling -ohjelmaa.
10
Taulukko 1. Hemiselluloosalla käsitellyn näytteen ja vertailunäytteen ominaisuudet.
Selite__Näyte 1__Näyte 2_
Neliömassa, g/m2__52,5__52,1_
Tiheys, kg/m3__1159__1133_ llmanläpäisevyys, ml/min 25,4__30_ PPS 10 yp/ap, pm__1,12/1,29__1,16/1,29_
Cobb yp/ap, g/m2__4^5__5i4_
Kiilto (Hunter), %__45,9__44_ IGT-pintalujuus yp/ap, m/s 0,82__0,64_ K&N yp/ap, %__66,66__66J_
Taivutusvastus 15° ks/ps mN__14,5/4,80__14,1/4,55_
Taiv. jäykkyys 5° ks/ps, mNm__0,052/0,020__0,048/0,017_
Gurleys Hill llmanläpäisevyys, s*__469__378_ ISO vaaleus yp/ap, %__67,15__67,91_
Opasiteetti, %__92,01__92,34_ *= Tulos laskettu L&W ilmanläpäisytuloksesta Yp=yläpuoli, ap=alapuoli, ks=konesuunta, ps=poikkisuunta 5
Taulukko 2. Hemiselluloosalla käsitellyn näytteen ja vertailunäytteen GRI-syvä-painatuksen tulokset.
CM ---- o Selite__Näyte 1___Näyte 2__ cm Densiteetti 2,248 2,233 2,202 2,161 h, yp/ap_____ ^ Läpipainatus 0,061 0,062 0,069 0,065 £ yp/ap_____ g Läpipainatus 2,7 2,8 3,1 3,0 jg yp/ap, %_____ o Läpikuulto 0,032 0,032 0,035 0,033 yp/ap_____ Läpilyönti 0,028_ 0,03_ 0,034_ 0,032_ 11 yp/ap_____
Painettu kiilto 55,9 52,3 53,8 46,3 yp/ap, %_____
Puuttuvat 5,9 9,7 6,4 8,8 pisteet yp/ap, kpl/cm2_____
Mottling yp/ap 13,89_ 14,58_ 14,22_ 14,5_
Taulukko 3. Hemiselluloosalla käsitellyn ja vertailunäytteen HSVVO-painatustulokset (HSWO = heat set web offset).
Selite_ Näyte 1 Näyte 2
Painoyksikkö ylä__ala__ylä__ala_
Mottling indeksi cyan 50%__5,93__6£9__6£2__6£0_
Mottling indeksi musta 50%__6β5__6^9__6^7__6J5_
Painettu kiilto musta 100% 56__55__34__34_
Painettu kiilto 3-väri 300 % 57_|_52_|_45_|_40_ 5 Taulukoista 1,2 ja 3 nähdään hemiselluloosasta muodostetun pintakerroksen suotuisa vaikutus superkalanteroidun paperin ominaisuuksiin. Hemiselluloo-δ sasta muodostettu pintakerros parantaa painatustulosta sekä syväpainon
CM
^ että offset-painon yhteydessä.
i x cc
CL
LO
CO
LO
CO
O
O
C\l

Claims (22)

1. Painettavaksi soveltuva tuote, joka käsittää kuituja sisältävän alustan, jolla on ensimmäinen puoli ja toinen puoli ja jonka alustan ainakin yhdellä puolella 5 on epäorgaanisia partikkeleita oleellisesti sisältämätön, tuotteen uloimman kerroksen muodostava pintakerros, tunnettu siitä, että pintakerros on muodostettu hemiselluloosan vesiliuoksesta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tuote, tunnettu siitä, että hemiselluloo-10 san vesiliuos käsittää yhden tai useamman hemiselluloosan seuraavista: glu- komannaani, galaktoglukomannaani, arabinoglukuroniksylaani, glukuroni-ksylaani, arabinogalaktaani ja ksyloglukaani.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen tuote, tunnettu siitä, että hemisel-15 luloosan kuiva-ainemäärä on 0,01 - 5 g/m2/alustan puoli, sopivimmin 0,2 - 0,6 g/m2/alustan puoli.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen tuote, tunnettu siitä, että alusta on mekaanista ja/tai kemiallista massaa käsittävä pohjapaperi. 20
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen tuote, tunnettu siitä, että pohjapaperi käsittää 50 - 75 paino-% mekaanista massaa, 5-25 paino-% kemiallista massaa ja 10-35 paino-% täyteainetta.
6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen tuote, tunnettu siitä, että ^ alusta on superkalanteroitua paperia. C\J i C\J
7. Menetelmä painettavaksi soveltuvan tuotteen valmistamiseksi, joka tuote käsittää kuituja sisältävän alustan, jolla on ensimmäinen puoli ja toinen puoli g 30 ja jonka alustan ainakin yhdelle puolelle muodostetaan epäorgaanisia partik- CL keleita oleellisesti sisältämätön pintakäsittelyainekerros, josta muodostuu ^ tuotteen pintakerros, tunnettu siitä, että pintakäsittelyainekerros muodoste- § taan hemiselluloosan vesiliuoksesta, o CVJ
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pinta käsittelyainekerros muodostetaan vesiliuoksesta, joka käsittää yhden tai useamman hemiselluloosan seuraavista: glukomannaani, galaktoglukoman-naani, arabinoglukuroniksylaani, glukuroniksylaani, arabinogalaktaani ja ksyloglukaani.
9. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pin- takäsittelyainekerros muodostetaan suihkuttamalla hemiselluloosaa sisältävää vesiliuosta alustalle.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hemi-10 selluloosaa sisältävää vesiliuosta suihkutetaan alustalle kalanteroinnin yhteydessä.
11. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pintakäsittelyainekerros muodostetaan päällystysmenetelmällä. 15
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pintakäsittelyainekerros muodostetaan käyttämällä spray-päällystintä tai liima-puristinta.
13. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pintakäsittelyainekerros muodostetaan alustan muodostamisen yhteydessä paperikoneen märässä päässä perälaatikon avulla.
14. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen 7-13 mukainen menetelmä, tun-25 nettu siitä, että hemiselluloosa otetaan talteen mekaanisen massan valmisti tuksen yhteydessä prosessi- ja/tai jätevesistä. C\J i CNJ
15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hemi- selluloosa otetaan talteen hiertämön tai hiomon kiertovedestä. Ϊ 30 CL
16. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen 7-13 mukainen menetelmä, tun- ^ nettu siitä, että hemiselluloosa otetaan talteen uuttamalla puuaineksesta, m CO o cv
17. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen 14 - 16 mukainen menetelmä, tun- 35 nettu siitä, että hemiselluloosa kuivataan ja käytetään hemiselluloosan vesi-liuoksen valmistuksessa.
18. Patenttivaatimuksen 14-16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että talteenotettu hemiselluloosa johdetaan vesiliuoksena pintakerroksen muodostamiseksi alustan, kuten pohjapaperin, pinnalle. 5
19. Patenttivaatimuksen 18 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hemi-selluloosan vesiliuos konsentroidaan ennen sen johtamista vesiliuoksena pintakerroksen muodostamiseksi alustan pinnalle.
20. Pintakäsittelyaine kuituja sisältävän alustan käsittelemiseksi, joka pinta- käsittelyaine on epäorgaanisia partikkeleita oleellisesti sisältämätön, ja josta muodostuu tuotteen pintakerros, tunnettu siitä, että pintakäsittelyaine käsittää hemiselluloosan vesiliuosta.
21. Patenttivaatimuksen 20 mukainen pintakäsittelyaine, tunnettu siitä, että hemiselluloosan vesiliuos käsittää yhden tai useamman hemiselluloosan seu-raavista: glukomannaani, galaktoglukomannaani, arabinoglukuroniksylaani, glukuroniksylaani, arabinogalaktaani ja ksyloglukaani.
22. Patenttivaatimuksen 20 tai 21 mukaisen pintakäsittelyaineen käyttö pin takerroksen muodostamiseksi alustan ainakin yhdelle puolelle. C\J δ c\j i c\j x cc CL m co LO CO O o C\l
FI20085435A 2008-05-09 2008-05-09 Painettavaksi soveltuva tuote ja menetelmä painettavaksi soveltuvan tuotteen valmistamiseksi FI123421B (fi)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20085435A FI123421B (fi) 2008-05-09 2008-05-09 Painettavaksi soveltuva tuote ja menetelmä painettavaksi soveltuvan tuotteen valmistamiseksi
PCT/FI2009/050302 WO2009135989A2 (en) 2008-05-09 2009-04-21 A printable product and a method for manufacturing a printable product
CN201510018911.1A CN104631209A (zh) 2008-05-09 2009-04-21 可印刷产品和用于制备可印刷产品的方法
US12/991,718 US8308904B2 (en) 2008-05-09 2009-04-21 Printable product and a method for manufacturing a printable product
CN2009801167625A CN102016172A (zh) 2008-05-09 2009-04-21 可印刷产品和用于制备可印刷产品的方法
CA2723070A CA2723070A1 (en) 2008-05-09 2009-04-21 A method for manufacturing printable product with hemicellulose layer
BRPI0912341A BRPI0912341A2 (pt) 2008-05-09 2009-04-21 produto capaz de ser impesso, e , método para produzir o mesmo.
EP09742189A EP2288751A2 (en) 2008-05-09 2009-04-21 A printable product and a method for manufacturing a printable product

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20085435 2008-05-09
FI20085435A FI123421B (fi) 2008-05-09 2008-05-09 Painettavaksi soveltuva tuote ja menetelmä painettavaksi soveltuvan tuotteen valmistamiseksi

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI20085435A0 FI20085435A0 (fi) 2008-05-09
FI20085435A FI20085435A (fi) 2009-11-10
FI123421B true FI123421B (fi) 2013-04-30

Family

ID=39523090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI20085435A FI123421B (fi) 2008-05-09 2008-05-09 Painettavaksi soveltuva tuote ja menetelmä painettavaksi soveltuvan tuotteen valmistamiseksi

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8308904B2 (fi)
EP (1) EP2288751A2 (fi)
CN (2) CN102016172A (fi)
BR (1) BRPI0912341A2 (fi)
CA (1) CA2723070A1 (fi)
FI (1) FI123421B (fi)
WO (1) WO2009135989A2 (fi)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI124748B (fi) * 2011-11-15 2015-01-15 Upm Kymmene Corp Paperituote sekä menetelmä ja järjestelmä seossuhteen valmistamiseksi
CN104271835B (zh) 2012-05-25 2017-03-08 惠普发展公司，有限责任合伙企业 未经涂覆的记录介质
EP3257661B1 (en) * 2016-06-17 2019-02-27 UPM-Kymmene Corporation A composite material for additive manufacturing of a three-dimensional composite product
CN106283848B (zh) * 2016-09-06 2017-12-05 齐鲁工业大学 一种改善高得率浆性能的方法
CN112677670B (zh) * 2020-12-17 2022-07-29 合肥菲力姆科技有限公司 一种防水级热敏胶片及其制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3560480A (en) 1969-06-17 1971-02-02 Cartiera Cairate Spa Process for making anionic water-soluble polysaccharides
DE2616695C3 (de) * 1976-04-22 1982-04-15 Vsesojuznoe naučno-proizvodstvennoe ob"edinenie celljulozno-bumažnoj promyšlennosti, Leningrad Mittel auf der Basis dispergierter Cellulose zur Behandlung cellulosehaltiger Faserstoffe
JPS57191083A (en) * 1981-05-21 1982-11-24 Jujo Paper Co Ltd Ink jet recording paper
DE4409372A1 (de) * 1994-03-18 1995-09-21 Schickedanz Ver Papierwerk Verfahren zur Herstellung von gekrepptem Hygiene-Zellstoffpapier
US6090871A (en) * 1994-05-11 2000-07-18 Bayer Aktiengesellschaft Paper finishing aid
JPH10297078A (ja) 1997-04-28 1998-11-10 Nisshinbo Ind Inc インクジェット記録シート
GB9726921D0 (en) 1997-12-19 1998-02-18 Ecc Int Ltd Packaging materials
US5942085A (en) 1997-12-22 1999-08-24 The Procter & Gamble Company Process for producing creped paper products
CN1256333A (zh) * 1998-11-30 2000-06-14 住友化学工业株式会社 用于纸涂层的树脂组合物,用于纸和涂层纸的涂层组合物
FI117717B (fi) 1999-07-09 2007-01-31 Ciba Sc Holding Ag Pintaliimakoostumus
US20020102661A1 (en) * 2000-08-03 2002-08-01 Ronald Busink Compositions and processes of enzymatically modified polysaccharides
JP2004314395A (ja) 2003-04-15 2004-11-11 Canon Inc サイズ剤およびこれを用いた記録用紙
US7285184B2 (en) 2003-04-21 2007-10-23 Rayonier, Inc. Cellulosic fiber pulp and highly porous paper products produced therefrom
US7037405B2 (en) 2003-05-14 2006-05-02 International Paper Company Surface treatment with texturized microcrystalline cellulose microfibrils for improved paper and paper board
FI20031896A0 (fi) 2003-12-23 2003-12-23 Raisio Chem Oy Kemiallinen parannus paperinvalmistuksessa
FI122975B (fi) 2005-12-05 2012-09-28 Upm Kymmene Corp Menetelmä paperin ja kartongin valmistamiseksi
AT503613A1 (de) * 2006-04-19 2007-11-15 Mondi Packaging Frantschach Gm Verfahren zur behandlung eines cellulosischen fasermaterials

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009135989A3 (en) 2009-12-30
CN102016172A (zh) 2011-04-13
US8308904B2 (en) 2012-11-13
FI20085435A0 (fi) 2008-05-09
EP2288751A2 (en) 2011-03-02
CA2723070A1 (en) 2009-11-12
WO2009135989A2 (en) 2009-11-12
FI20085435A (fi) 2009-11-10
BRPI0912341A2 (pt) 2015-10-13
CN104631209A (zh) 2015-05-20
US20110088862A1 (en) 2011-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2692288C (en) Prepreg which is produced by impregnating a base paper with a combination of polymer latex and modified starch
CN108026697B (zh) 致密的膜的表面施胶
RU2648328C2 (ru) Регистрирующий лист с улучшенным качеством печати при низких уровнях добавок
EP1214470B1 (en) Surface finishing of paper or board, and agent for this purpose
KR101513388B1 (ko) 디지털 고속 잉크젯 웨브 프레스 인쇄에 이용되는 매체
FI126571B (fi) Päällystyskoostumuksen käyttö maalina
FI123421B (fi) Painettavaksi soveltuva tuote ja menetelmä painettavaksi soveltuvan tuotteen valmistamiseksi
JP2009527659A (ja) 基材処理方法
Lertsutthiwong et al. Chitosan as a surface sizing agent for offset printing paper
JP4358601B2 (ja) 板紙
Liu et al. Enhancing ink adhesion of specialty paper using an interpenetrating polyvinyl alcohol-blocked polyurethane polymer network sizing system
US7387703B2 (en) Method for manufacturing base paper for release paper
Kurek et al. Effects of non-wood fibres in printed paper substrate on barrier and migration properties
CN101827974B (zh) 处理基材的方法
SE1050851A1 (sv) En metod för ytbehandling av papper eller kartong
JP2020158926A (ja) シートおよびシートの製造方法
WO2008096274A2 (en) A printing substrate
US20070107865A1 (en) Chemical improvement in paper making
JP5009698B2 (ja) 塗工紙の製造方法
JP2021155898A (ja) 剥離紙用原紙、及び剥離紙

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Ref document number: 123421

Country of ref document: FI

Kind code of ref document: B

MM Patent lapsed