FI120197B

FI120197B - Förfarande för dimerisering av olefiner

Info

Publication number: FI120197B
Application number: FI20051095A
Authority: FI
Inventors: Kari I Keskinen; Antti Pyhaelahti; Niilo Oikarinen; Veli-Matti Purola
Original assignee: Neste Oil Oyj
Priority date: 2005-10-28
Filing date: 2005-10-28
Publication date: 2009-07-31
Also published as: FI20051095A0; FI20051095A

Claims

1. Förfarande för dimerisering av olefmer i närvaro av en katalysator, varvid ett kolväte-rämaterial innehällande C4-C6-isoolefiner dimeriseras, kännetecknat avatt nämnda 5 förfarande omfattar följande steg: - C4-C6-isoolefmema bringas under förhällanden som beffämjar dimerisering i kontakt med ett katalytiskt material omfattande en sur mesoporös molekylsil, varvid det katalyt-iska materialet är termiskt stabilt vid en temperatur av ätminstone 900°C, och - det rämaterial som används innehäller mindre än 1000 ppm butadien och mindre än 10 100 ppm vatien, varvid koncentrationema av butadien och vatten är beräknade pä basis av rämaterialets vikt, i samband vanned kontaktsteget utförs huvudsakligen utan rä-materialets butadien och vatten.

2. Förfarande i enlighet med patentkrav 1, kännetecknat avatt rämaterialet innehäller 15 mindre än 500 ppm butadien och mindre än 30 ppm vatten beräknat pä basis av rämaterialets vikt.

3. Förfarande i enlighet med patentkrav 1 eller 2, kännetecknat avatt katalytmaterialet omfattar en mesoporös molekylsil, vilken är inbäddad i en zeolit. 20

4. Förfarande i enlighet med nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat avatt rämaterialet i princip inte omfattar nägra föreningar, vilka innehäller tvä eller flera dubbel-bindningar (kol-kol) eller ätminstone en trippelbindning (kol-kol). 25

5. Förfarande i enlighet med nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat avatt rämaterialet i princip inte omfattar nägra polära föreningar.

6. Förfarande i enlighet med nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat avatt rämaterialet hydreras selektivt före dimerisering för att avlägsna omättade kolväteföreningar 30 omfattande trippelbindningar eller flera än tvä dubbelbindningar.

7. Förfarande i enlighet med nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat avatt rämaterialet dehydreras före dimerisiering.

8. Förfarande i enlighet med nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat avatt 5 det vidare omfattar att - ett industriellt raffinadcrirämateriai innehällande C4-C6-isoolefiner erhälls, - rämaterialet hydreras selektivt för att reducera koncentrationen av omättade kolväte-föreningar innehällande tvä eller flera omättade dubbelbindningar (kol-kol) eller ätminstone en trippelbindning (kol-kol) tili mindre än 1000 ppm, för att erhälla ett 10 hydrerat rämaterial. - det hydrerade rämaterialet inmatas för att dehyreras för att reducera vattenhalten tili mindre än 100 ppm, beräknat pä basis av rämaterialets vikt, för att erhälla ett hydrerat och dehydrerat rämaterial, och - det hydrerade och dehydrerade rämaterialet leds till dimerisering. 15

9. Förfarande i enlighet med patentkrav 8, kännetecknat av att den selektiva hydrer-ingen utförs i närvaro av överflödigt väte och av att fritt väte avlägsnas efter hydreringssteget i en stripper. 20

10. Förfarande i enlighet med patentkrav 9, kännetecknat av att det fria vätet avlägsnas tillsammans med det eventuella vatien som tillvaratagits i dehydreringssteget i strippem.

11. Förfarande i enlighet med patentkrav 10, kännetecknat av att strippems flytande utsläpp tas tillvara och dimeriseras. 25

12. Förfarande i enlighet med nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att dimerisering utförs vid en temperatur av 50 - 200 °C, företrädesvis 80 - 150 °C.

13. Förfarande i enlighet med nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av 30 att reaktionszonens tryck bibehälls högre än ängtrycket hos blandningen i reaktorema.

14. Förfarande i enlighet med nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att reaktionszonens tryck bibehälls i intervallet 10-50 bar, foreträdesvis ungefär i intervallet 15-25 bar. 5 15. Förfarande i enlighet med nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att det katalytiska materialets specifika yta ligger i intervallet 1400 - 500 m2/g, foreträdesvis i intervallet 1200 - 600 m2/g.

15 MFI-, MTT-, TON-, AEF- och FER-zeoliter, och en storporös zeolit, som innehäller BEA-, FAU- och MOR-zeo liter, foreträdesvis är zeoliten vald ur gruppen bestäende av MFI, MTT, AEF, BEA ja MOR -zeoliter.

16. Förfarande i enlighet med nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av 10 att det katalytiska materialet omfattar en mesoporös molekylsil, vilken väljs ur M41S-gruppen, foreträdesvis utgörs den mesoporösa molekylsilen av MCM-41 eller MCM-48.

17. Förfarande i enlighet med nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att det katalytiska materialet omfattar en medelporös zeolit, som väljs ur gruppen bestäende av

18. Förfarande i enlighet med nägot av patentkraven 15-17, kännetecknat av att den 20 mesoporösa molekylsilen utgörs av MCM-41 eller MCM-48 och zeoliten av en MFI- eller BEA-zeolit.

19. Förfarande i enlighet med nägot av patentkraven 15-18, kännetecknat av att katalysatom är i protonform, i katjonform eller är modifierad med en metall. 25

20. Förfarande i enlighet nägot av patentkraven 15-19, kännetecknat av att katalysatom omfattar 90-10 vikt-% av ett katalytiskt material i enlighet med nägot av patentkraven 9-13 och 10-90 vikt-% av en bärare. 30

21. Förfarande i enlighet med patentkrav 1, kännetecknat av att separeringszonen om fattar en destilleringszon.

22. Förfarande i enlighet med nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att forfarandets första produkt omfattar destilleringszonens destillat och den andra produkten omfattar destilleringszonens destilleringsrest. 5

23. Förfarande i enlighet med nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att destilleringszonen används pä sä sätt, att en produkt erhälls, vars ängtryck uppgär tili 10 -20 kPa (Reid) och vars destilleringspunkt (90 volym-%, ASTM D86) är lika med 180 °C eller mindre. 10

24. Förfarande i enlighet med nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att dimeriseringsförfarandet utförs i ett reaktivt destilleringssystem innehällande ätminstone en reaktionszon och ätminstone en destilleringszon, varvid nämnda ätminstone ena reaktionszon innehäller ätminstone en reaktor, och nämnda ätminstone ena destilleringszon innehäller ät- 15 minstone en destilleringskolonn.

25 Cs-olefiner; - det nämnda olefinska kolväterämaterialet i vätskefas bringas i kontakt med en syra-katalysator i reaktionszonen, varvid syrakatalysatom omfattar en mesoporös molekyl-sil, som är inbäddad i en zeolit, och det katalytiska materialet är termiskt stabilt vid en temperatur av ätminstone 900°C; 30. ffän nämnda reaktionszon tillvaratas en produkt, som innehäller dimeriserade olefin er. 5

25. Förfarande i enlighet med nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att isookten produceras frän inmatningen, vilken omfattar isobuten, och isookten hydreras val-bart för att producera isooktan. 20

26. Förfarande i enlighet med nägot av patentkraven 1 - 25 för dimerisering av olefiner, lägre kolväten, kännetecknat av att det omfattar att: - tili en reaktionszon inmatas ett olefinskt kolväterämaterial innehällande omättade kolväten, vilka utgörs av isobuten, 1-buten, 2-buten, lineära CVolcfincr och förgrenade

27. Förfarande i enlighet med nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att det steg väri det nämnda rämaterialets olefina kolväten bringas i kontakt med en syrakata-lysator utförs huvudsakligen i fränvaro av oxygenat och polära föreningar.