FI111964B

FI111964B - Process for bleaching lignocellulosic pulp

Info

Publication number: FI111964B
Application number: FI921886A
Authority: FI
Inventors: Lennart Andersson; Jiri Basta; Lillemor Holtinger; Jan Hoeoek
Original assignee: Eka Chemicals Ab
Priority date: 1991-04-30
Filing date: 1992-04-27
Publication date: 2003-10-15
Also published as: EP0511695B1; EP0679760B1; SE9101301D0; JP2592747B2; FI921886A0; DE69213080D1; SE470065C; SE9101301L; EP0511695A1; NZ242465A; ATE141971T1; NO180495B; SE470065B; RU2039141C1; CA2067296C; BR9201554A; EP0511695B2; DE69227640D1; ES2091395T3; NO921671L

Abstract

The present invention relates to a process for delignification and bleaching of chemically digested lignocellulose-containing pulp, wherein the pulp is acid treated at a pH of between about 1 and about 6, whereupon a water-soluble mixture of a magnesium compound and a calcium compound is added at a pH of between about 1 and about 7 before the pulp is treated with a chlorine-free bleaching agent. The chlorine-free bleaching agent includes hydrogen peroxide. After the treatment according to the invention, the pulp may be finally bleached to the desired brightness, suitably with a chlorine-free bleaching agent, such as ozone, to completely avoid formation and discharge of AOX.

Description

111964111964

Menetelmä lignoselluloosapitoisen massan valkaisemiseksi 5 Tämä keksintö koskee menetelmää kemiallisesti keitetyn lignoselluloosapitoisen massan delignifiomiseksi ja valkaisemiseksi. Massa valkaistaan pH-välillä noin 1 - noin 6, minkä jälkeen lisätään maa-alkalimetallia sisältävää vesiliukoista yhdistettä pH-välillä noin 1 - noin 7 ennen 10 massan käsittelyä kloorittomalla valkaisuaineella. Ensimmäinen hapan käsittely poistaa massan hivenmetallit, kun taas seuraava maa-alkalimetalli-ionien lisäys vesiliuoksessa palauttaa ionit massan niihin asemiin, joissa niillä on erityisen positiivinen vaikutus selluloosaketjujen säilyt-15 tämiseen ja siten viskositeettiin sekä valkaisuainekulutuk-seen seuraavassa valkaisuvaiheessa. Keksinnön mukaisen käsittelyn jälkeen massa voidaan loppuvalkaista haluttuun vaaleuteen, sopivasti kloorittomalla valkaisuaineella kuten otsonilla A0X:n muodostumisen ja päästöjen välttämiseksi . 20 kokonaan.This invention relates to a process for delignifying and bleaching a chemically cooked lignocellulosic pulp. The pulp is bleached at a pH of from about 1 to about 6, followed by the addition of a water-soluble alkaline earth metal compound at a pH of from about 1 to about 7 before the pulp is treated with a chlorine-free bleach. The first acid treatment removes the trace metals from the pulp, while the subsequent addition of alkaline earth metal ions in the aqueous solution restores the ions to positions where they have a particularly positive effect on maintaining cellulose chains and thus viscosity and bleach consumption in the subsequent bleaching step. After the treatment according to the invention, the pulp may be bleached to the desired brightness, suitably with a chlorine-free bleaching agent such as ozone, to avoid formation of AOX and emissions. 20 completely.

! Valmistettaessa vaaleusasteeltaan korkeaa kemiallista massaa puuhake keitetään ensin selluloosakuitujen vapauttamiseksi. Osa kuituja yhdessä pitävästä ligniinistä hajoaa 25 tällöin ja modifioituu siten, että se voidaan seuraavassa ·.· ‘ pesussa poistaa. Riittävän vaaleuden saavuttamiseksi vaadi taan kuitenkin ligniinin lisäpoistoa yhdessä valossa huononevien (kromoföristen) ryhmien kanssa. Tämä tapahtuu usein happidelignifioinnilla, mitä seuraa useampivaiheinen .·. : 30 valkaisu.! In the preparation of high chemical pulp, wood chips are first boiled to release cellulosic fibers. Some of the lignin that holds the fibers together is then decomposed and modified so that it can be removed in the next washing. However, additional lignin removal with light-degrading (chromophore) groups is required to achieve sufficient brightness. This is often accomplished by oxygen delignification, followed by several steps. : 30 bleaching.

"· . Ympäristösyistä on tullut yhä tavallisemmaksi, että kemial linen massa jo ensimmäisissä valkaisuvaiheissa käsitellään kloorittomilla valkaisuaineilla. Suurena etuna on tällöin, ;·. 35 että ympäristölle vaarallisten klooriorgaanisten aineiden ; päästöt vähenevät voimakkaasti johtuen yhteisvaikutuksesta, jonka klooripitoisten valkaisuaineiden pienempi määrä ja 2 111964 ligniinin, joka on kloorin kanssa ensisijaisesti reagoiva aine, pienempi pitoisuus aikaansaavat."·. For environmental reasons, it has become increasingly common for chemical pulps to be treated with chlorine-free bleaching agents in the first bleaching stages. There is a great advantage here;;. 35 , which is the primary reactant with chlorine, produces a lower concentration.

Käsittely kloorittomilla valkaisuaineilla kuten vetyperok-5 sidilla, peretikkahapolla tai otsonilla jo esivalkaisussa on tosin tunnettua, mutta delignifioituminen ja valkaisu-aineen kulutus on tehottomampaa kuin klooripitoisella valkaisuaineella, ellei massaa esikäsitellä. Siten vetype-roksidikäsittelyä aikalisissä oloissa häiritsee tiettyjen 10 metalli-ionien, kuten Mn:n, Cu:n ja Fe:n, läsnäolo massassa. Nämä metalli-ionit aiheuttavat vetyperoksidin hajoamista ja huonontavat näin peroksidikäsittelyn tehoa sekä lisäävät peroksidin kulutusta. Tähän voidaan CA 1,206,704:n mukaan vaikuttaa esikäsittelemällä massa hapolla, kuten 15 rikkihapolla tai typpihapolla, jolloin kaikenlaisten metalli-ionien konsentraatio pienenee. Tällöin häviävät kuitenkin myös peroksidikäsittelyn kannalta edulliset metalli-ionit, kuten Mg, jotka ionit stabiloivat peroksidin ja lisäävät peroksidin selektiivisyyttä.Treatment with chlorine-free bleaching agents such as hydrogen peroxide, peracetic acid or ozone is already known in pre-bleaching, but delignification and bleaching is less effective than chlorine-containing bleaching unless the pulp is pre-treated. Thus, the treatment of hydrogen oxide under alkaline conditions is interfered with by the presence of certain metal ions such as Mn, Cu and Fe in the pulp. These metal ions cause the decomposition of hydrogen peroxide, thus reducing the efficiency of the peroxide treatment and increasing the peroxide consumption. According to CA 1,206,704, this can be effected by pretreating the pulp with an acid such as sulfuric acid or nitric acid, thereby reducing the concentration of all kinds of metal ions. However, metal ions such as Mg, which are advantageous for peroxide treatment, also disappear, which stabilize the peroxide and increase the peroxide selectivity.

: 20 CA 575,636:n mukaan on alkalisten peroksidiliuosten stabi-! ! loimiseksi tunnettua lisätä magnesiumsulfaattia, mutta lisäys tapahtuu suoraan valkaisunesteeseen, ja aikalisissä oloissa liukenematon magnesiumhydroksidi saostuu. US . 25 4,222,819:n mukaan on edelleen tunnettua lisätä magnesium- ·.· ioneja happamiin peroksidiliuoksiin, mutta myös tässä lisäys tapahtuu suoraan valkaisunesteeseen. Mitkään näistä menetelmistä eivät mahdollista magnesiumionien diffuusiota massaan sellaisessa laajuudessa, että voitaisiin saada .·. · 30 vaaleudeltaan ja lujuudeltaan korkealaatuista massaa.: 20 According to CA 575,636, alkaline peroxide solutions are stable! ! it is known to add magnesium sulfate to the wax, but the addition is made directly to the bleaching liquid, and under alkaline conditions insoluble magnesium hydroxide precipitates. US. According to 4,222,819, it is still known to add magnesium ions to acidic peroxide solutions, but here also the addition is made directly to the bleaching liquid. None of these methods allows the diffusion of magnesium ions into the mass to such an extent that it can be obtained. · 30 high-quality pulps of lightness and strength.

’!. Keksinnön mukaisesti on aikaansaatu menetelmä, jossa lig- noselluloosapitoinen massa käsitellään patenttivaatimuksis-sa määritellyissä oloissa, jolloin seuraavan valkaisun 35 kannalta haitalliset metalli-ionit poistetaan tehokkaasti • · ja maa-alkalimetalliprofiili palautetaan entiselleen ennen massan valkaisua kloorittomassa valkaisuvaiheessa.'!. According to the invention there is provided a process wherein the lignocellulosic pulp is treated under the conditions defined in the claims, whereby metal ions which are detrimental to the next bleaching 35 are effectively removed and the alkaline earth metal profile is restored before bleaching in the chlorine-free bleaching step.

3 1119643, 111964

Keksintö koskee siten menetelmää kemiallisesti keitetyn lignoselluloosapitoisen massan valkaisemiseksi, kuten on esitetty vaatimuksessa 1, jolloin massa valkaistaan pH-välillä noin 1 - noin 6, minkä jälkeen lisätään Mg-yhdis-5 tettä pH-välillä noin 1 - noin 7 ja määränä alkaen noin 0,01 kg, sopivasti 0,5 kg aina noin 10 kg:aan asti, kuivaa massatonnia kohti magnesiumina laskettuna, ja että massa sen jälkeen käsitellään kloorittomalla valkaisuaineella, kuten vetyperoksidilla.The invention thus relates to a process for bleaching a chemically cooked lignocellulosic pulp as claimed in claim 1, wherein the pulp is bleached at a pH of from about 1 to about 6, followed by the addition of Mg compound at a pH of from about 1 to about 7. , 01 kg, suitably 0.5 kg up to about 10 kg, calculated per tonne dry weight of magnesium, and thereafter the pulp is treated with a chlorine-free bleaching agent such as hydrogen peroxide.

1010

Hapan käsittely on tehokas menetelmä metalli-ionien poistamiseksi lignoselluloosapitoisista massoista. Samalla on tunnettua, että maa-alkalimetalli-ioneilla erityisesti niiden alkuperäisissä asemissa massassa on positiivinen 15 vaikutus selektiivisyyteen delignifioinnissa ja stabiili-suuteen ja kloorittomien valkaisuaineiden kuten peroksidi-en, otsonin ja happikaasun kulutukseen. Keksinnön menetelmän mukaisesti voidaan seuraavan kloorittoman valkaisun kannalta sopivan hivenmetalliprofiilin muodostamiseen , * 20 liittyvä ongelma ratkaista taloudellisella tavalla siten, että ei-toivotut metalli-ionit poistetaan samalla kun ! lisätyt maa-alkalimetalli-ionit suureksi osaksi ottavat takaisin ne asemat selluloosaketjujen läheisyydessä, jotka aikaisemminkin kuuluivat aikalisille maa-alkalimetalli-25 ioneille. Tämä aikaansaadaan siten, että maa-alkalimetallia ·.· sisältävän yhdisteen lisäys tapahtuu sellaisessa pHrssa ja sellaisessa lämpötilassa, että yhdiste on veteen liuenneena, mikä mahdollistaa sen diffuusion, joka on välttämätön halutun vaikutuksen saavuttamiseksi. Keksinnön menetelmän 30 etuna on lisäksi se, että pH:n säätö happaman käsittelyn ja .··· maa-alkalimetalli-ionien lisäyksen välillä tulee hyvin "·· rajoitetuksi tai voidaan kokonaan jättää pois, mikä on prosessiteknisesti ja taloudellisesti edullista.Acid treatment is an effective method for removing metal ions from lignocellulosic pulps. At the same time, it is known that alkaline earth metal ions, especially at their original positions in the pulp, have a positive effect on selectivity in delignification and stability and on the consumption of non-chlorinated bleaching agents such as peroxides, ozone and oxygen gas. According to the method of the invention, the problem of forming the following trace metal profile suitable for chlorine-free bleaching can be solved economically by removing unwanted metal ions while at the same time! the added alkaline earth metal ions largely take back positions in the vicinity of the cellulose chains that previously belonged to the alkaline alkaline earth metal ions. This is accomplished by the addition of the alkaline earth metal compound at a pH and temperature such that the compound is dissolved in water, allowing diffusion necessary to achieve the desired effect. A further advantage of the process of the invention 30 is that the adjustment of pH between acid treatment and addition of alkaline earth metal ions becomes very limited or completely omitted, which is process-technically and economically advantageous.

35 Kloorittomiin valkaisuaineisiin kuuluvat epäorgaaniset .·, . peroksidiyhdisteet, kuten vetyperoksidi ja natriumperoksi- di, orgaaniset peroksidiyhdisteet, kuten peretikkahappo, 4 111964 sekä otsoni, happikaasu ja natriumditioniitti. On sopivaa käyttää vetyperoksidia (P) , happea (0) ja otsonia (Z) vapaavalintaisena sekvenssinä tai seoksina, ja on suositeltavaa käyttää vetyperoksidia tai vetyperoksidin ja hapen 5 seoksia (PO). Erityisen suositeltava on sekvenssi P-Z tai (PO)-Z.35 Non-chlorine bleaching agents include inorganic. ·,. peroxide compounds such as hydrogen peroxide and sodium peroxide, organic peroxide compounds such as peracetic acid, 4111964, and ozone, oxygen gas and sodium dithionite. It is convenient to use hydrogen peroxide (P), oxygen (0) and ozone (Z) as an optional sequence or mixtures, and it is preferable to use hydrogen peroxide or mixtures of hydrogen peroxide and oxygen (PO). Particularly preferred is the sequence P-Z or (PO) -Z.

Käsittelyssä kloorittomalla valkaisuaineella aikalisissä oloissa säädetään pH sopivasti siten, että massaan lisätään 10 alkalia tai alkalipitoista nestettä, esim. natriumkarbo naattia, natriumvetykarbonaattia, natriumhydroksidia, hapetettua valkolipeää tai magnesiumhydroksidilietettä. Magnesiumhydroksidiliete otetaan tällöin sopivasti kemikaa-likäsittelystä valmistettaessa sulfiittimassaa magnesium 15 emäksenä, nk. magnefiittimassaa.When treated with a chlorine-free bleaching agent under alkaline conditions, the pH is suitably adjusted by adding 10 alkali or an alkaline fluid, e.g. sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium hydroxide, oxidized white liquor or magnesium hydroxide slurry. The magnesium hydroxide slurry is then suitably taken from the chemical treatment to prepare the sulphite pulp as magnesium base, the so-called magnesium sulphite pulp.

Hapan käsittely suoritetaan sopivasti hapolla. Happona käytetään epäorgaanisia happoja, sopivasti rikkihappoa, typpihappoa, suolahappoa tai klooridioksidireaktorin jään-20 nöshappoa, kutakin sellaisenaan tai vapaavalintaisena seoksena. On suositeltavaa käyttää rikkihappoa.The acid treatment is suitably carried out with an acid. The acid used is an inorganic acid, suitably sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid, or glacial acetic acid of the chlorine dioxide reactor, each as such or in an optional mixture. The use of sulfuric acid is recommended.

Maa-alkalimetallia sisältävällä yhdisteellä tarkoitetaan vesiliukoisia kemikaaleja, jotka sisältävät magnesiumia tai 25 kalsiumia tai näiden metallien seosta. Sopivasti käytetään > ·: magnesiumpitoisia yhdisteitä kuten magnesiumsulfaattia tai magnesiumkloridia tai kalsiumpitoisia yhdisteitä kuten kalsiumkloridia tai kalsiumoksidia. On suositeltavaa käyt- • 0 tää magnesiumsulfaattia tai magnesiumkloridia ja erityisen .·. : 30 suositeltavaa on käyttää magnesiumsulfaattia. Maa-alkalime- talleja sisältäviä yhdisteitä lisättäessä valitaan lämpötilan ja pH:n yhdistelmä aina siten, että yhdiste on vesiliuoksena, kun se on massan kanssa kosketuksessa.An alkaline earth metal compound is a water-soluble chemical that contains magnesium or calcium or a mixture of these metals. Suitably> ·: magnesium-containing compounds such as magnesium sulfate or magnesium chloride or calcium-containing compounds such as calcium chloride or calcium oxide are used. It is recommended to use magnesium sulphate or magnesium chloride and especially. : 30 magnesium sulphate is recommended. When adding compounds containing alkaline earth metals, the combination of temperature and pH is always chosen so that the compound is in aqueous solution when in contact with the pulp.

• · · » · *.* * 35 Keksinnön mukaisessa menetelmässä suoritetaan hapan käsit- ; tely pH-välillä noin 1 - noin 6, sopivasti noin 1,5 - noin .**·. 5, suositeltavasti 2-4. Erityisen suositeltavaa on suo- 5 111964 rittaa hapan käsittely pH-välillä 2-3. Kun maa-alkalime-tallia sisältävässä yhdisteessä on maa-alkalimetallina magnesium, tapahtuu lisäys pH-välillä noin 1 - noin 7, sopivasti välillä 2 - 6, suositeltavasti välillä 2-4. 5 Erityisen suositeltavaa on suorittaa magnesiumin lisäys pH-välillä 2-3. Kun kloorittomana valkaisuaineena on vetyperoksidi, käsitellään massa sopivasti pH-välillä noin 8 -noin 12, suositeltavasti pH-välillä 10 - 12. Käsittely muilla edellä esitetyillä kloorittomilla valkaisuaineilla 10 tapahtuu vastaavien valkaisuaineiden normaaleilla pH-alu-eilla, jotka ovat alan ammattimiehen tuntemia.In the process of the invention, an acidic treatment is carried out. at a pH of about 1 to about 6, suitably about 1.5 to about **. 5, preferably 2-4. Particularly preferred is acidification at pH 2-3. When the alkaline earth metal compound contains magnesium as the alkaline earth metal, the addition is carried out at a pH of from about 1 to about 7, suitably from 2 to 6, preferably from 2 to 4. It is particularly preferred to carry out the addition of magnesium at pH 2-3. When the chlorine-free bleaching agent is hydrogen peroxide, the pulp is suitably treated at a pH of about 8 to about 12, preferably at a pH of 10 to 12. The other chlorine-free bleaching agents 10 described above are treated at normal pH ranges for the corresponding bleaching agents.

Keksinnön mukainen käsittely suoritetaan suositeltavasti siten, että happaman käsittelyn ja maa-alkalimetalli-15 ionien lisäyksen välillä on pesuvaihe, jossa käsittelylle kloorittomalla valkaisuaineella haitalliset hivenmetallit poistetaan massasuspensiosta.The treatment according to the invention is preferably carried out with a washing step between the acid treatment and the addition of alkaline earth metal ions, in which the trace metals harmful to the treatment with the chlorine-free bleaching agent are removed from the pulp suspension.

Hapan käsittely, maa-alkalimetallipitoisen yhdisteen lisäys 20 ja käsittely kloorittomalla valkaisuaineella voidaan suorittaa valkaisusekvenssin vapaavalintaisessa kohdassa, esim. heti massan keiton jälkeen tai happivaiheen jälkeen. Keksinnön mukaista menetelmää sovelletaan suositeltavasti massaan, joka ennen käsittelyä on delignifioitu happivai-25 heessa.Acid treatment, addition of an alkaline earth metal compound 20, and treatment with a chlorine-free bleaching agent can be performed at any point in the bleaching sequence, e.g., immediately after the pulp boiling or after the oxygen step. The process according to the invention is preferably applied to pulp delignified in the oxygen phase prior to treatment.

• # · » · • * *• # · »· • * *

Keksinnön puitteissa voidaan massalle happaman käsittelyn aikana suorittaa myös valkaiseva ja/tai delignif ioiva käsittely. Sellaisia valkaisu- ja/tai delignifiointikemi-.·.: 30 kaaleja, jotka toimivat happamalle käsittelylle sopivallaWithin the scope of the invention, the pulp may also be subjected to a bleaching and / or delignifying treatment during acid treatment. Bleaching and / or delignification chemical ·: 30 cabbages which are suitable for acid treatment

♦ * I♦ * I

·.·] pH-alueella, ovat mm. klooridioksidi, otsoni, peretikkahap- * · · po ja/tai hapan peroksidipitoinen yhdiste. Happaman käsittelyn ja valkaisevan ja/tai delignifioivan käsittelyn * · » yhdistelmä suoritetaan sopivasti otsonivaiheessa.·. ·] In the pH range, are e.g. chlorine dioxide, ozone, peracetic acid * · · po and / or acidic peroxide. The combination of acid treatment and bleaching and / or delignification treatment is suitably carried out in the ozone step.

v : 35 ; Lignoselluloosapitoisella massalla tarkoitetaan kemiallisia havu- ja/tai lehtipuumassoja, jotka on keitetty sulfiitti- 6 111964 , sulfaatti-, sooda- tai organosolv-menetelmillä tai näiden muunnoksilla ja/tai yhdistelmillä. Sopivasti käytetään havu- ja/tai lehtipuuta, joka on keitetty sulfaattimenetel-mällä, ja suositeltavasti lehtipuusulfaattimassaa.v: 35; By lignocellulosic pulp is meant chemical pulps of softwoods and / or hardwoods cooked by the sulphite, sulphate, soda or organosolv processes or their variants and / or combinations. Coniferous and / or hardwood cooked by the sulphate process, and preferably hardwood pulp, is suitably used.

55

Keksinnön mukaista menetelmää voidaan käyttää lignosellu-loosapitoisille massoille, joiden alkukappaluku on välillä noin 5 - noin 40, sopivasti 7 - 32, ja suositeltavasti välillä 10 - 20. Kappaluku on tällöin mitattu standardi-10 menetelmällä SCAN-C 1:77.The process of the invention can be used for lignocellulosic pulps having an initial number between about 5 and about 40, suitably between 7 and 32, and preferably between 10 and 20. The number is then measured by the standard-10 method SCAN-C 1:77.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä suoritetaan hapan käsittely lämpötilassa noin 10 - noin 95°C, sopivasti 20 - 80°C ja suositeltavasti 40 - 80°C, ja noin 1 - noin 120 minuutin 15 ajan, sopivasti noin 10 - noin 120 minuutin ja suositeltavasti noin 20 - noin 40 minuutin ajan, sekä maa-alka-limetallia sisältävän yhdisteen lisäys lämpötilassa noin 10 - noin 95°C, suositeltavasti noin 40 - noin 80°C, ja noin 1 - noin 180 minuutin aikana, sopivasti 20 - 180 minuutin 20 ja suositeltavasti 30 - 120 minuutin aikana. Kun kloorittomana valkaisuaineena on vetyperoksidi, käsitellään massa lämpötilassa noin 30 - noin 100°C, suositeltavasti 60 -90°C, ja noin 30 - noin 300 minuutin ajan, sopivasti 60 -240 minuutin ajan. Massan konsentraatio happamassa käsit-25 telyssä ja maa-alkalimetalli-ionien lisäyksessä voi olla : noin 3 - noin 35 paino%, suositeltavasti noin 3 - noin 15 paino%. Kun kloorittomana valkaisuaineena on vetyperok-sidi, voi massan konsentraatio olla noin 3 - noin 50 pai- • · no%, sopivasti 3-35 paino% ja suositeltavasti 10 - 25 • « . 30 paino%. Käsittely muilla edellä mainituista kloorittomista * » valkaisuaineista tapahtuu alan ammattimiehen tuntemalla • kunkin valkaisuaineen normaalilla lämpötila-, aika- ja massakonsentraatioalueella.In the process of the invention, the acid treatment is carried out at a temperature of about 10 to about 95 ° C, suitably 20 to 80 ° C and preferably 40 to 80 ° C, and about 1 to about 120 minutes, suitably about 10 to about 120 minutes and preferably about 20 and for about 40 minutes, and addition of the alkaline earth metal compound at a temperature of from about 10 to about 95 ° C, preferably from about 40 to about 80 ° C, and from about 1 to about 180 minutes, suitably from 20 to 180 minutes, and preferably 30 to 120 minutes. When the chlorine-free bleaching agent is hydrogen peroxide, the pulp is treated at a temperature of about 30 to about 100 ° C, preferably 60 to 90 ° C, and about 30 to about 300 minutes, suitably 60 to 240 minutes. The concentration of pulp in acid treatment and addition of alkaline earth metal ions may be from about 3 to about 35% by weight, preferably from about 3 to about 15% by weight. When the chlorine-free bleaching agent is hydrogen peroxide, the mass concentration may be from about 3 to about 50% by weight, suitably from 3 to 35% by weight, and preferably from 10 to 25% by weight. 30% by weight. The treatment with the other chlorine-free bleaching agents mentioned above is within the range of temperature, time, and mass concentration of each bleaching agent known to those skilled in the art.

• · i • « » V ’ 35 Maa-alkalimetallia sisältävän yhdisteen lisätty määrä on « . välillä noin 0,01 - noin 10 kg/tonni kuivaa massaa maa- ,·*·, alkalimetallina laskettuna, sopivasti välillä 0,5 - 5 » ·The added amount of the compound containing an alkaline earth metal is «. between about 0.01 and about 10 kg / tonne dry mass of earth, · * ·, calculated as alkali metal, suitably between 0.5 and 5 »·

• I I• I I

I II I

• » t » » 7 111964 kg/tonni kuivaa massaa maa-alkalimetallina laskettuna ja suositeltavasti välillä 2-4 kg/tonni kuivaa massaa maa-alkalimetallina laskettuna.• »t» »7 111964 kg / ton dry weight calculated as alkaline earth metal and preferably between 2 and 4 kg / tonne dry weight calculated as alkaline earth metal.

5 Suositelluissa suoritusmuodoissa vetyperoksidi kloorittomana valkaisuaineena on vetyperoksidin määrä välillä noin 2 -noin 50 kg/tonni kuivaa massaa 100% vetyperoksidina laskettuna. Yläraja ei ole kriittinen vaan on asetettu taloudellisista syistä. Sopivasti vetyperoksidin määrä on 10 välillä 3-30 kg/tonni kuivaa massaa ja suositeltavasti 4 - 20 kg/tonni kuivaa massaa 100% vetyperoksidina laskettuna.In preferred embodiments, hydrogen peroxide as the chlorine-free bleaching agent is present in an amount of about 2 to about 50 kg / ton of dry pulp calculated as 100% hydrogen peroxide. The cap is not critical but is set for economic reasons. Suitably, the amount of hydrogen peroxide is 10 in the range of 3 to 30 kg / ton of dry pulp and preferably 4 to 20 kg / ton of dry pulp calculated as 100% hydrogen peroxide.

Happaman käsittelyn, maa-alkalimetallia sisältävän yhdis-15 teen lisäyksen ja käsittelyn jälkeen kloorittomalla valkaisuaineella voidaan massa käyttää suoraan sellaisen paperin valmistukseen, jonka vaaleusvaatimukset eivät ole suuret. Massa voidaan myös loppuvalkaista haluttuun suurempaan vaaleuteen käsittelemällä se yhdessä tai 20 useammassa vaiheessa. Sopivasti myös loppuvalkaisu tapahtuu edellä mainitun kaltaisilla kloorittomilla valkaisuaineilla mahdollisine välissä olevine alkalisine uuttovaiheineen, joita voidaan vahvistaa peroksididilla ja/tai hapella. Tällä tavalla voidaan AOX:n muodostuminen ja päästöt 25 eliminoida kokonaan. On sopivaa loppuvalkaista otsonilla yhdessä tai useammassa vaiheessa. On kuitenkin täysin » · : : mahdollista käyttää klooridioksidia ja/tai hypokloriittia yhdessä tai useammassa loppuvalkaisuvaiheessa ilman että » · ...| muodostuisi suuria AOX-määriä, koska ligniinipitoisuus on ,·. ; 30 keksinnön mukaisella käsittelyllä pienentynyt riittävänAfter acid treatment, addition of the alkaline earth metal compound and treatment with a chlorine-free bleaching agent, the pulp can be used directly for the production of low-brightness paper. The mass can also be bleached to the desired higher brightness by treating it in one or more steps. Suitably, the final bleaching also takes place with the chlorine-free bleaching agents mentioned above, with possible intermediate alkali extraction steps which can be fortified with peroxide and / or oxygen. In this way, AOX formation and emissions can be completely eliminated. It is convenient to bleach with ozone in one or more steps. However, it is completely »·:: possible to use chlorine dioxide and / or hypochlorite in one or more final bleaching steps without» · ... | would produce large amounts of AOX because of the lignin content, ·. ; 30 of the invention

• I I• I I

t·;·, alhaiselle tasolle ennen klooripitoisten valkaisuaineiden » · > käyttöä.t ·; ·, to a low level before using chlorinated bleach »·>.

» « · ’ Keksinnön mukaisen menetelmän käyttö merkitsee myös, että i * » V * 35 saadun massan vaaleus ja kappaluku tulee suuremmaksi ja ; vastaavasti pienemmäksi kuin menetelmissä, joissa ei käyte- I i i tä maa-alkalimetallia sisältävää yhdistettä tai käytetään » » » * » » « » » » « i I » » » » » 111964 8 suuremmassa pH:ssa. Kemiallisten massojen valkaisumenetelmässä pyritään sekä suureen vaaleuteen että pieneen kappalukuun, joka jälkimmäinen tarkoittaa liukenemattoman ligniinin pientä pitoisuutta. Kloorittoman valkaisuaineen 5 kulutuksen tulee samalla olla mahdollisimman pieni, mikä merkitsee alhaisempia käsittelykustannuksia. Keksinnön menetelmällä päästään näihin tavoitteisiin, mikä käy ilmi esimerkeistä. Lisäksi massan lujuus viskositeettina mitattuna on riittävä, mikä tarkoittaa, että massa sisältää 10 riittävän pitkiä selluloosaketjuja lujan tuotteen saamiseksi .The use of the method according to the invention also means that i * »V * 35 has a higher brightness and kappa number of the resulting mass and; correspondingly smaller than in processes which do not use a compound containing an alkaline earth metal or employ a higher pH »» »*» »« »» »» 111964 8. The chemical pulp bleaching process aims at both high brightness and low kappa number, the latter implying low content of insoluble lignin. At the same time, the consumption of the chlorine-free bleach 5 must be as low as possible, which means lower processing costs. The method of the invention achieves these objects, as will be apparent from the examples. In addition, the pulp has a sufficient strength in terms of viscosity, which means that the pulp contains 10 cellulose chains long enough to obtain a strong product.

Keksintöä ja sen etuja havainnollistetaan yksityiskohtaisemmin seuraavilla esimerkeillä, joiden tarkoituksena on 15 ainoastaan keksinnön selventäminen kuitenkaan millään tavoin sitä rajoittamatta. Selityksessä, vaatimuksissa ja esimerkeissä annetut prosentit ja osat tarkoittavat painoprosentteja ja paino-osia, ellei muuta ole mainittu.The invention and its advantages are illustrated in more detail by the following examples, which are intended only to illustrate the invention without, however, limiting it in any way. Percentages and parts by weight in the specification, claims, and examples are by weight and parts by weight unless otherwise stated.

20 Esimerkki 1Example 1

Havupuusulfaattimassaa, jonka kappaluku oli 17, vaaleus 35% ISO ja viskositeetti 970 dm3/kg, käsiteltiin rikkihapolla pH 2,0 :ssa. Massaa käsiteltiin 60°C:n lämpötilassa 30 minuutin ajan 10 paino%:n massakonsentraatiossa. Sen jäl-. 25 keen kun massa oli pesty vedellä, lisättiin magnesiumiaConiferous pulp with a kappa number of 17, a brightness of 35% ISO and a viscosity of 970 dm 3 / kg was treated with sulfuric acid at pH 2.0. The pulp was treated at 60 ° C for 30 minutes at a mass concentration of 10% by weight. After that. After washing the mass with water, magnesium was added

MgS04:a sisältävänä vesiliuoksena siten, että massan mag-nesiumkonsentraatioksi tuli ainakin 500 ppm. Kokeissa ’ \ vaihdeltiin pH:ta tämän lisäyksen yhteydessä välillä 2,3 - . . 11,5 rikkihappoa lisäämällä. Sen jälkeen massa valkaistiin 30 vetyperoksidilla 90°C:n lämpötilassa 180 minuutin viipymä-’·’ ajalla ja 15 paino%:n massakonsentraatiossa. Loppu-pH oli 11,5 ja vetyperoksidilisäys 15 kg/tonni kuivaa massaa 100% • · vetyperoksidina laskettuna. Vertailua varten lisättiin * » · v · magnesium suoraan vetyperoksidivaiheeseen tunnetun teknii- , *·, 35 kan mukaisesti edellä esitetyissä oloissa. Lisävertailua varten käsiteltiin massa myös pelkästään rikkihapolla ja vetyperoksidilla edellä esitetyissä oloissa. Massan kappa- • i · 9 111964 luku, viskositeetti ja vaaleus määritettiin SCAN-standardi-menetelmillä ja vetyperoksidin kulutus jodometrisellä titrauksella. Kokeiden tulokset käyvät ilmi seuraavasta taulukosta.As an aqueous solution containing MgSO 4 such that the magnesium concentration of the pulp became at least 500 ppm. In experiments, the pH of this addition was varied between 2.3 and. . 11.5 by addition of sulfuric acid. Thereafter, the pulp was bleached with 30 hydrogen peroxide at 90 ° C for a residence time of 180 minutes and a mass concentration of 15% by weight. The final pH was 11.5 and the addition of hydrogen peroxide was 15 kg / ton dry mass calculated as 100% hydrogen peroxide. For comparison, * »· v · magnesium was added directly to the hydrogen peroxide step according to the prior art, under the conditions described above. For further comparison, the pulp was also treated with sulfuric acid and hydrogen peroxide alone under the conditions described above. Mass kappa • 9 · 111964 number, viscosity and brightness were determined by SCAN standard methods and hydrogen peroxide consumption by iodometric titration. The results of the experiments are shown in the following table.

5 TAULUKKO I5 TABLE I

pH Mg- Kappa- Viskosit. Vaaleus Jälj. oi.pH Mg- Kappa- Viscosity. Brightness Imprint Oh.

lisäyk- luku vaihe 2 vaihe 2 H202 vaihe 2 sessä vaihe 2 (dm3/kg) (% ISO) (kg/tonni) 10 2,3 9,1 903 61,0 1,5 4,7 9,2 910 60,0 1,0 9.5 9,8 930 56,1 0,9 11.5 10,0 940 52,2 0,2 --- * 9,8 890 54,1 0,5 15 2,3 ** 9,9 875 48,2 0,0 * Magnesium lisätty suoraan alkaliseen vetyperoksidivaihee-seen ** Magnesiumia ei lisätty 20incremental step step 2 step 2 H2O2 step 2 step 2 (dm3 / kg) (% ISO) (kg / ton) 10 2.3 9.1 903 61.0 1.5 4.7 9.2 910 60, 0 1.0 9.5 9.8 930 56.1 0.9 11.5 10.0 940 52.2 0.2 --- * 9.8 890 54.1 0.5 15 2.3 ** 9.9 875 48.2 0,0 * Magnesium added directly to the alkaline hydrogen peroxide step ** Magnesium not added 20

Taulukosta käy ilmi, että keksinnön mukainen käsittely MgS04:lla pH-välillä noin 2 - noin 6 on olennaista, jotta vaaleuden lisäys ja kappaluvun pieneneminen saavuttaa maksimin, ja että viskositeetin pieneneminen ja vetyperok-: 25 sidin kulutus jää minimiin. Magnesiumionien merkitys vaa-The table shows that the treatment of the invention with MgSO 4 at a pH of from about 2 to about 6 is essential to achieve maximum brightness increase and kappa reduction, and that the viscosity reduction and hydrogen peroxide consumption is kept to a minimum. Importance of magnesium ions

• I I• I I

leuden kasvamiselle käy ilmi myös vertailusta pH:ssa 2,3, jossa viimeisessä kokeessa peroksidikäsittelyä edelsi vain 'm hapan käsittely.leucosis growth is also evident from the comparison at pH 2.3, where in the last experiment, the peroxide treatment was preceded by only 'm acidic treatment.

• · '· " 30 Esimerkki 2 • · · '·' ' Happidelignif ioitua havupuusulfaattimassaa, jonka kappa luku oli 13,7, vaaleus 37,1% ISO ja viskositeetti 1057 dm3/kg, • · käsiteltiin ensimmäisessä vaiheessa 15 kg: 11a rikkihappo- * · · V : a/tonni kuivaa massaa pH l,9:ssä. Massaa käsiteltiin 50°C:n . .·. 35 lämpötilassa 60 minuutin ajan massakonsentraatiossa 10 • paino%. Sen jälkeen kun massa oli pesty vedellä, lisättiin * · '!* toisessa vaiheessa 0,1 - 1,5 kg magnesiumia/tonni kuivaa 10 111964 massaa MgS04:a sisältävän vesiliuoksen muodossa. Magnesium lisättiin pH 4,l:ssä, 50°C:n lämpötilassa 60 minuutin aikana massakonsentraatiossa 3,5 paino%. Sen jälkeen massa valkaistiin vetyperoksidilla 90°C:n lämpötilassa 240 minuu-5 tin viipymäaikana ja massakonsentraatiossa 10 paino%. Loppu-pH oli 11,5 ja vetyperoksidilisäys 20 kg/tonni kuivaa massaa 100% vetyperoksidina laskettuna. Vertailua varten käsiteltiin massa myös vain rikkihapolla ja vetyperoksidilla edellä esitetyissä oloissa. Massan kappaluku, viskosi-10 teetti ja vaaleus määritettiin SCAN-standardimenetelmillä. Tulokset vetyperoksidivalkaisun jälkeen käyvät ilmi seuraa-vasta taulukosta.Example 2 Oxygen-undifferentiated coniferous sulphate pulp with a kappa number of 13.7, a brightness of 37.1% ISO and a viscosity of 1057 dm 3 / kg, · · was treated in the first step with 15 kg of sulfuric acid. - * · · V / ton dry pulp at pH 1.9 9. The pulp was treated at 50 ° C · 35 for 60 minutes at a mass concentration of 10 • wt.% After washing with water, * In the second step, 0.1-1.5 kg of magnesium / tonne dry mass of 10-111964 in the form of an aqueous solution containing MgSO 4 was added at pH 4, 1 at 50 ° C for 60 minutes at a mass concentration of 3.5 Thereafter, the pulp was bleached with hydrogen peroxide at 90 ° C for a residence time of 240 minutes to 5% and a mass concentration of 10% by weight, with a final pH of 11.5 and an additional 20 kg / ton hydrogen peroxide dry weight calculated as 100% hydrogen peroxide. also only with sulfuric acid and hydrogen peroxide e The mass kappa number, viscose ten and lightness were determined by the SCAN standard methods. The results after hydrogen peroxide bleaching are shown in the following table.

TAULUKKO IITABLE II

15 Vaihe 2:ssa Mg:n määrä Kappaluku Viskosit. Vaaleus lisätty Mg vaihe 2:n vaihe 3 vaihe 3 vaihe 3 (kg/tonni) jälk. (ppm) (dm3/kg) (% ISO) 0 3,7 9,6 900 51,5 20 0,1 130 8,2 870 61,8 0,3 250 7,8 864 65,1 0,75 370 7,7 855 65,9 1,5 480 7,6 845 67,3 ! 25 Taulukosta käy ilmi, että hapan käsittely, jota seuraa * 4 · liuotetun magnesiumin lisäys ja vetyperoksidivalkaisu keksinnön mukaisesti, vaikuttaa massaan positiivisesti * kappaluvun, viskositeetin ja vaaleuden suhteen.15 In Step 2 Amount of Mg Number of Viscosities. Brightness Added Mg Step 2 Step 3 Step 3 Step 3 (kg / ton) (ppm) (dm3 / kg) (% ISO) 0 3.7 9.6 900 51.5 20 0.1 130 8.2 870 61.8 0.3 250 7.8 864 65.1 0.75 370 7.7 855 65.9 1.5 480 7.6 845 67.3! The table shows that acid treatment followed by addition of * 4 · magnesium in solution and hydrogen peroxide bleaching according to the invention has a positive effect on pulp * in terms of kappa number, viscosity and brightness.

* » · ; / 30 Esimerkki 3 ·' ‘ Esimerkissä 2 käytettyä happidelignifoitua havupuusulfaat- timassaa käsiteltiin sekvensseissä D - EOP - Z - P (koe 1) ja D - EOP - Z - Mg - P (koe 2) , joissa vastaavien vaihei-* »·; / 30 Example 3 · '' The oxygen-delignified softwood sulphate pulp used in Example 2 was treated with the sequences D-EOP-Z-P (Experiment 1) and D-EOP-Z-Mg-P (Experiment 2).

: .· : den olot molemmissa sekvensseissä olivat samat. D ja EOPThe conditions of the two sequences were the same in both sequences. D and EOP

'·, 35 tarkoittavat tavanomaista klooridioksidivaihetta ja vastaa- !!! vasti tavanomaista alkalista uuttovaihetta, jota on vahvis- » · tettu vetyperoksidilla ja hapella. Z tarkoittaa otsonivai- i · · • · 11 111964 hetta, jossa pH oli 2,3. Mg tarkoittaa 1 kg:n magnesium-lisäystä/tonni kuivaa massaa MgS04:a sisältävänä vesiliuoksena. Magnesium lisättiin pH 4,l:ssä, 50°C:n lämpötilassa 30 minuutin aikana massakonsentraatiossa noin 3 paino%. P 5 tarkoittaa vetyperoksidivaihetta, jossa massaa käsiteltiin 80°C:n lämpötilassa 120 minuutin ajan. Loppu-pH oli noin 11,5 ja vetyperoksidilisäys oli 5 kg/tonni kuivaa massaa 100% vetyperoksidina laskettuna. Massan viskositeetti ja vaaleus määritettiin SCAN-standardimenetelmillä. Tulokset 10 vetyperoksidivalkaisun jälkeen käyvät ilmi seuraavasta taulukosta.'·, 35 means the usual chlorine dioxide phase and the like !!! corresponds to a conventional alkaline extraction step fortified with hydrogen peroxide and oxygen. Z represents the ozone level · 11 · 11 · 11 · 1964 in which the pH was 2.3. Mg means an addition of 1 kg of magnesium per tonne of dry mass as an aqueous solution containing MgSO 4. Magnesium was added at pH 4.1 at 50 ° C for 30 minutes at a mass concentration of about 3% by weight. P 5 represents the hydrogen peroxide step where the pulp was treated at 80 ° C for 120 minutes. The final pH was about 11.5 and the hydrogen peroxide addition was 5 kg / ton dry weight calculated as 100% hydrogen peroxide. The viscosity and brightness of the pulp were determined by SCAN standard methods. The results after 10 hydrogen peroxide bleaching are shown in the following table.

TAULUKKO IIITABLE III

Koe Lisätty Mg:tä massassa Viskosit. Vaaleus 15 Mg-määrä lisäyks. jälk. (dm3/kg) (% ISO) (kg/tn) (ppm) 10 16 820 86,3 2 1,0 255 872 88,4 20Test Added Mg in the pulp Viscose. Brightness 15 Mg increase. After food. (dm3 / kg) (% ISO) (kg / tn) (ppm) 10 16 820 86.3 2 1.0 255 872 88.4 20

Taulukosta käy ilmi, että keksinnön mukainen liuotetun magnesiumin lisäys edeltävän happaman käsittelyn otsonilla jälkeen ja valkaisu vetyperoksidilla vaikuttaa massaan positiivisesti viskositeetin ja vaaleuden suhteen.The table shows that the addition of dissolved magnesium according to the invention after prior acid treatment with ozone and bleaching with hydrogen peroxide has a positive effect on pulp viscosity and brightness.

25 » · · ♦ · ·25 »· · ♦ · ·

Esimerkki 4 < » ·Example 4 <»·

Esimerkissä 2 käytettyä happidelignifoitua havupuusulfaat- t’ \ timassaa käsiteltiin sekvensseissä vaihel - PI - Z - P2 • · . . (koe 1) ja vaihel - Pl - Z - Mg - P2 (koe 2), joissa vas- > f · 30 taavien vaiheiden olot molemmissa sekvensseissä olivat » · ·The oxygen-delignified coniferous sulphate pulp used in Example 2 was treated in the sequences - PI - Z - P2 • ·. . (Experiment 1) and step - P1 - Z - Mg - P2 (Experiment 2), in which the conditions of the corresponding phases in both sequences were »· ·

*·’ ‘ samat. Vaihel tarkoittaa käsittelyä EDTA: 11a pH 5:ssä. Z* · '' Same. Step means treatment with EDTA at pH 5. Z

tarkoittaa otsonivaihetta, jossa pH oli 2,3 ja massakon- i · sentraatio 10 paino%. Mg tarkoittaa 1 kg:n magnesiumlisäys- V · tä/tonni kuivaa massaa MgS04:a sisältävänä vesiliuoksena.refers to an ozone step with a pH of 2.3 and a mass concentration of 10% by weight. Mg means an addition of 1 kg magnesium V / ton dry mass as an aqueous solution containing MgSO 4.

. 35 Magnesium lisättiin pH 4,l:ssä, 50°C:n lämpötilassa 30 * ♦ · minuutin aikana massakonsentraatiossa noin 3 paino%. P2 * · tarkoittaa vetyperoksidivaihetta, jossa massaa käsiteltiin * t · 5 1 » • · • · » » 12 111964 80°C:n lämpötilassa 120 minuutin ajan. Loppu-pH oli noin 11,5 ja vetyperoksidilisäys oli 5 kg/tonni kuivaa massaa 100% vetyperoksidina laskettuna. Vertailua varten massaa käsiteltiin myös sekvenssinä vaihel - PI - Z - (PMg) (koe 5 3). (PMg) tarkoittaa magnesiumin lisäämistä suoraan toiseen alkaliseen vetyperoksidivaiheeseen tunnetun tekniikan mukaisesti edellä esitetyissä oloissa. Massan viskositeetti ja vaaleus määritettiin SCAN-standardimenetelmillä ja vetyperoksidin kulutus jodometrisellä titrauksella. Tulok-10 set toisen vetyperoksidivaiheen jälkeen käyvät ilmi seuraa-vasta taulukosta.. Magnesium was added at pH 4.1 at 50 ° C for 30 x ♦ minutes at a mass concentration of about 3% by weight. P2 * · denotes the hydrogen peroxide step in which the pulp was treated with * 11 · 6 · 12 111964 at 80 ° C for 120 minutes. The final pH was about 11.5 and the hydrogen peroxide addition was 5 kg / ton dry weight calculated as 100% hydrogen peroxide. For comparison, the pulp was also processed as a sequence in step - PI - Z - (PMg) (experiment 5 3). (PMg) refers to the addition of magnesium directly to another alkaline hydrogen peroxide step according to the prior art under the conditions described above. Mass viscosity and brightness were determined by SCAN standard methods and hydrogen peroxide consumption by iodometric titration. The results after the second hydrogen peroxide step are shown in the following table.

TAULUKKO IVTABLE IV

Koe Lisätty Mg:n määrä Viskosit. Vaaleus Kulut.Test Added amount of Mg in Viscose. Brightness Expenses.

15 Mg-määrä massassa (dm3/kg) (% ISO) H202 (kg/tn) (ppm) P2:ssa (% lisätystä) 10 9 794 80,9 76 20 2 1,0 300 856 83,9 28 3 1,0 120 809 81,6 6015 Mg in mass (dm3 / kg) (% ISO) H2O2 (kg / tn) (ppm) in P2 (% added) 10 9 794 80,9 76 20 2 1,0 300 856 83,9 28 3 1 , 0 120 809 81.6 60

Taulukosta käy ilmi, että magnesiumin lisäys keksinnön pH-välillä ennen vetyperoksidivalkaisua vaikuttaa massaan , 25 positiivisesti viskositeetin ja vaaleuden suhteen, ja » · 1 pienentää vetyperoksidin kulutusta.The table shows that the addition of magnesium to the pH of the invention prior to hydrogen peroxide bleaching has a positive effect on pulp, viscosity and brightness, and a reduction in hydrogen peroxide consumption.

t » » i 0 « · • t » I · • 1111»t »» i 0 «· • t» I · • 1111 »

• I• I

» ·»·

• I• I

f IIf II

• » * 1 » 1 · » • » I » I · SS» » st t » • t 1 I I » » » 1 » I I » 1 I · I I i I » • » t » 1 » < I · iff I · » t » • 1 > * · · » >• »* 1» 1 · »•» I »I · SS» »st t» • t 1 II »» »1» II »1 I · II i I» • »t» 1 »<I · iff I ·. »T» • 1> * · · »>

Claims

A process for delignifying and bleaching chemically digested lignocellulosic pulp, characterized in that the pulp is bleached at a pH in the range of about 1 to about 6 with bleaching chemical from a group of chlorine dioxide, ozone, peracetic acid and acid peroxide-containing compound, whereupon the pulp is washed. , after which a water-soluble chemical, ·. Containing magnesium is added at a pH in the range of about 1 to about 7 and in an amount of about 0.01 kg - about 10 kg / ton. . dry pulp calculated on magnesium, and then the pulp is then treated with hydrogen peroxide at a pH of about 8 - about 12.;

Process according to Claim 1, characterized in that the pulp is treated with hydrogen peroxide at a pH 10 - 12.

3. A process according to claim 1, characterized in that the chemically dissolved pulp is sulfate pulp.

Process according to claim 1, characterized in that the water-soluble chemical containing magnesium is added at a pH of 2 - 6.

Process according to claim 1, characterized in that the water-soluble chemical containing magnesium is a mixture of magnesium-containing and calcium-containing compounds.

Process according to Claim 1 or 5, characterized in that the water-soluble chemical containing magnesium consists of magnesium sulphate or magnesium chloride.

Process according to claim 5, characterized in that the water-soluble calcium containing calcium consists of calcium chloride or calcium oxide. 20

8. Process according to claim 1, characterized in that the bleaching before addition of water-soluble chemical containing • magnesium is carried out at a pH in the range 1.5 - 5. *

Method according to claim 1, characterized in that the pulp is bleached with ozone in one or more steps after the treatment.

10. A process according to claims 1-9, characterized in that the acidic treatment is carried out at a temperature of about 10 ° - about 95 ° C for about 1 - about 120 minutes, that the water-soluble chemical containing magnesium is added at temperature of about 10 - about 95 ° C for about 1 - about 180 minutes F * and in an amount of 0.5 - 5 kg / ton of dry pulp calculated as magnesium, the treated pulp having a concentration of about 3 - about 35% by weight

Process according to claims 1-10, characterized in that the water-soluble chemical containing magnesium is added for a period of 20 - 180 minutes. * - «t» »f)» »