FI103588B - A process for the production of raw materials for artificial and other fibers from herbaceous plants - Google Patents

A process for the production of raw materials for artificial and other fibers from herbaceous plants Download PDF

Info

Publication number
FI103588B
FI103588B FI960275A FI960275A FI103588B FI 103588 B FI103588 B FI 103588B FI 960275 A FI960275 A FI 960275A FI 960275 A FI960275 A FI 960275A FI 103588 B FI103588 B FI 103588B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
cooking
bleaching
process according
formic acid
hydrogen peroxide
Prior art date
Application number
FI960275A
Other languages
Finnish (fi)
Swedish (sv)
Other versions
FI960275A0 (en
FI960275A (en
FI103588B1 (en
Inventor
Esa Juhani Rousu
Pasi Petteri Rousu
Paeivi Pauliina Rousu
Original Assignee
Esa Rousu Consulting Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Esa Rousu Consulting Oy filed Critical Esa Rousu Consulting Oy
Priority to FI960275A priority Critical patent/FI103588B1/en
Publication of FI960275A0 publication Critical patent/FI960275A0/en
Priority to PCT/FI1997/000024 priority patent/WO1997026403A1/en
Priority to AU14462/97A priority patent/AU1446297A/en
Priority to IDP970153A priority patent/ID15836A/en
Publication of FI960275A publication Critical patent/FI960275A/en
Application granted granted Critical
Publication of FI103588B publication Critical patent/FI103588B/en
Publication of FI103588B1 publication Critical patent/FI103588B1/en

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C5/00Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C3/00Pulping cellulose-containing materials
    • D21C3/20Pulping cellulose-containing materials with organic solvents or in solvent environment

Description

103588103588

Menetelmä tekokuitujen ja muiden kuitujen raaka-aineen valmistamiseksi ruohovartisistä kasveistaProcess for the production of raw materials for man-made fibers and other fibers from herbaceous plants

Keksintö koskee menetelmää massan valmistamiseksi 5 ruohovartisistä kasveista ja vastaavista käyttäen kaksi vaiheista keittoa, jossa suoritetaan ensin muurahaishap-pokeitto ja sen jälkeen keitto muurahaishapon ja vetyperoksidin seoksessa. Keiton jälkeen suoritetaan haluttaessa valkaisu hapettavilla valkaisukemikaaleilla. Näin valmis-10 tettu massa on erityisen käyttökelpoinen tekstiililanko-jen, non woven -tuotteiden, vanujen, viskoosikuitujen, muiden modifioituun selluloosaan pohjautuvien kuitujen ja hienopaperin valmistuksessa. Keksintö koskee myös näin saadun massan käyttöä tekstiililankojen, non woven -tuot-15 teiden, vanujen, viskoosikuitujen, muiden modifioituun selluloosaan pohjautuvien kuitujen ja hienopaperin valmistukseen. Keksintö koskee lisäksi menetelmää viskoosikuidun ja hienopaperin valmistamiseksi käyttäen ruohovartisiä kasveja raaka-aineena. Keksintö koskee myös näin saatua 20 viskoosikuitua ja hienopaperia.The invention relates to a process for the preparation of pulp from herbaceous plants and the like using a two-step soup, first a formic acid cooking followed by a soup in formic acid and hydrogen peroxide. After cooking, if desired, bleaching is performed with oxidizing bleaching chemicals. The pulp thus prepared is particularly useful in the manufacture of textile yarns, non-woven products, wadding, viscose fibers, other fibers based on modified cellulose and fine paper. The invention also relates to the use of the pulp thus obtained in the manufacture of textile yarns, non-woven products, wadding, viscose fibers, other fibers based on modified cellulose and fine paper. The invention further relates to a process for the production of viscose fiber and fine paper using herbaceous plants as a raw material. The invention also relates to the viscose fibers and fine paper thus obtained.

Viskoosikuitujen valmistus ruohokasveista on perinteisillä menetelmillä vaikeaa, koska ruohokasvit sisältävät monia aineita, jotka tuottavat suuria ongelmia viskoo-siprosessissa ja vaikuttavat myös tuotteen laatua huonon- ; 25 tavasti. Erityisesti ruohokasvien korkea tuhka-, uuteai- • · ne-, silikaatti- ja kalsiumpitoisuus (2 - 10 %) aiheuttaa ·1; ongelmia, sillä jäädessään liian korkeina pitoisuuksina • · massaan se vaikeuttaa viskoosin suodattuvuutta. Ongelmal- • · · » · · '.1 1 lisiä ovat myös sellaiset ruohokasvien hivenaineet, jotka 2 3 4 5 6 7 2 toimivat viskoosiprosessin katalyytteinä ja häiritsevät 3 • · 4 prosessin stabiilisuutta.The production of viscose fibers from herbaceous plants is difficult by conventional methods because the herbaceous plants contain many substances which cause great problems in the viscose process and also affect the quality of the product; 25 ways. In particular, high levels of ash, extract, silicate and calcium (2 - 10%) of grasses cause · 1; problems, because staying in too high concentrations • · makes it difficult to filter viscose. Also problematic are herbaceous trace elements which act as catalysts for the viscose process and disrupt the stability of the process.

55

Perinteisissä aikalisissä prosesseissa, kuten sul-faattimenetelmässä silikaatit liukenevat keitossa, mutta 6 talteenotossa ne konsentroituvat, ja kemikaaleja on pois- 7 tettava viemäriin, mikä aiheuttaa ympäristöongelmia. Tästä 2 103588 syystä teollisuusmaissa aikalisiä prosesseja ei voida käyttää liukoselluloosan ja edelleen viskoosin valmistukseen. Alkalisen keiton huono puoli on myös se, että suuri osa ravinteista ja metalleista jää keittovaiheessa massaan 5 ja aiheuttaa ongelmia myöhemmissä prosessivaiheissa, etenkin yleistyneessä peroksidivalkaisussa.In traditional time processes, such as the sulphate process, the silicates dissolve in the cooking but in the 6 recovery they concentrate and the chemicals have to be removed to the sewage, causing environmental problems. For this reason, in industrialized countries, 2 103588 processes cannot be used to make soluble cellulose and still viscose. Another disadvantage of alkaline digestion is that much of the nutrients and metals remain in the pulp during the cooking step and cause problems in subsequent process steps, especially in generalized peroxide bleaching.

Aikaisemmin ongelmana on ollut myös se, että vis-koosikuitujen raaka-aine ja hienopaperin raaka-aine on jouduttu valmistamaan pääasiallisesti eri prosesseilla. 10 Nyt on havaittu, että keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettua massaa voidaan käyttää hyvin tuloksin myös hienopaperin valmistukseen.In the past, the problem has also been that the viscose fiber raw material and the fine paper raw material had to be manufactured mainly by different processes. It has now been found that the pulp produced by the process of the invention can also be used, with good results, to produce fine paper.

Hienopaperin valmistuksen tärkein tekijä on valkaistun kemiallisen massan lyhyet kuidut, jotka saavat 15 aikaan paperin hyvät painatusominaisuudet. Ruohokasvien kuidut ovat ohuempia ja monilla lajikkeilla puolet lyhyempiä kuin lehtipuilla, mikä mahdollistaa sen, että jo luonnostaan saadaan aikaan sopiva paperin opasiteetti- ja sileysvaatimukset täyttävä kuitusuhde ilman jauhatusta.The most important factor in fine paper manufacturing is the short fibers of the bleached chemical pulp, which provide good printing properties of the paper. The fibers of herbaceous plants are thinner and, in many varieties, half shorter than hardwoods, which allows by nature to obtain a suitable ratio of paper to opacity and smoothness without grinding.

20 Hienopapereihin kuuluvat paino-, kirjoitus- ja pii- rustuspaperi ja -kartongit. Suuri osa hienopapereista painetaan ennen paperin loppukäyttöä. Hienopaperit ovat puu-vapaasta massasta valmistettuja ja sisältävät yleensä vähemmän kuin 10 % mekaanista massaa. Tuorekuituina käyte- . 25 tään pääasiassa koivu- ja mäntysulfaattimassaa ja mekaani- • · *..* sena massana hioketta.20 Fine papers include printing, writing and drawing paper and paperboard. Much of the fine paper is printed before the paper is used up. Fine papers are made from wood-free pulp and generally contain less than 10% mechanical pulp. Used as fresh fibers. 25 mainly birch and pine sulphate pulp and mechanical pulp • · * .. *.

··; Hienopapereille asetetaan tietyt laatuvaatimukset, joista tyypillisimmät ovat korkea vaaleus ja hyvä arkis-V * toitavuus.··; Fine papers are subject to certain quality standards, the most typical of which are high brightness and good everyday V * performance.

30 FI-patenttihakemuksessa 933729 on kuvattu menetelmä :V: selluloosan valmistamiseksi puusta tai yksivuotisista kas- :*·*: veistä suorittamalla keitto laimealla etikkahapolla pai neen alaisena ja lisäämällä muurahaishappoa. Keitto suoritetaan korkeassa lämpötilassa 130 - 190 °C etikkahapon 35 pitoisuuden ollessa 50 - 95 paino-% ja muurahaishapon pitoisuuden ollessa alle 40 %.[0006] U.S. Patent Application No. 933729 describes a process: V: for the preparation of cellulose from wood or annual plants: * · * by cooking with dilute acetic acid under pressure and addition of formic acid. The cooking is carried out at a high temperature of 130-190 ° C with acetic acid 35 in a concentration of 50-95% by weight and formic acid in a concentration of less than 40%.

3 1035883, 103588

Fl-patentissa 74750 on kuvattu menetelmä valkaistun selluloosamassan valmistamiseksi ligniinipitoisesta sellu-loosaraaka-aineesta käsittelemällä sitä keittoliemellä, joka sisältää orgaanisia peroksohappoja. Peroksohapot saa-5 daan aikaan lisäämällä vetyperoksidia orgaaniseen karbok-syylihappoon, kuten muurahais-, etikka-, propioni- ja voi-happoon. Keitto suoritetaan n. 70 - 90 °C:n lämpötilassa. Tämän jälkeen suoritetaan valkaisu vetyperoksidia sisältävällä alkaliliuoksella. Raaka-aineena voidaan käyttää nor-10 maalin lehti- ja havupuun lisäksi yksivuotisia kasveja, ruohoa, olkia ja bagassea. Julkaisun esimerkeissä menetelmää on sovellettu pelkästään puumateriaaliin.Fl patent 74750 describes a process for preparing bleached cellulose pulp from lignin-containing cellulosic feedstock by treating it with a cooking broth containing organic peroxoic acids. The peroxoacids are obtained by adding hydrogen peroxide to an organic carboxylic acid such as formic, acetic, propionic and butyric acid. The cooking is carried out at a temperature of about 70 to 90 ° C. Bleaching is then carried out with an alkali solution containing hydrogen peroxide. In addition to deciduous and coniferous nor-10 paint, one-year plants, grass, straw and bagasse can be used as raw materials. In the examples of the publication, the method has been applied solely to wood material.

Mainitun FI-patentin 74750 mukaisessa menetelmässä käytettyjen vetyperoksidimäärien edulliseksi alueeksi mai-15 nitaan 5-20 paino-%, laskettuna kuivan selluloosaraaka-aineen määrästä. Keittoajat ovat edullisesti 4-6 tuntia.The preferred range of amounts of hydrogen peroxide used in the process of said FI patent 74750 is 5 to 20% by weight, based on the amount of dry cellulose raw material. The cooking times are preferably 4-6 hours.

FI-patentin 74750 mukainen menetelmä voi lisäksi sisältää esikäsittelyvaiheen muurahaishapolla. Julkaisussa mainitaan, että muurahaishappokäsittely suoritetaan edul-20 lisesti hapon kiehumislämpötilassa (101 °C tai vähän korkeampi) . Patentin esimerkissä 5 muurahaishappokäsittely suoritetaan 90 °C:ssa.The process of FI patent 74750 may further comprise a pretreatment step with formic acid. It is mentioned in the publication that the formic acid treatment is preferably carried out at an acid boiling point (101 ° C or slightly higher). In Example 5 of the patent, the formic acid treatment is carried out at 90 ° C.

Julkaisussa Seisto et ai., Milox Pulping of Agricultural Plants, International Symposium on Wood and Pul- . 25 ping Chemistry, Helsinki June 6- 10, 1995, s. 407 - 414 ja • · julkaisussa Seisto A. et ai., Grass Pulp for Papermaking "···* by the Peroxyformic Acid Pulping Method, 1995 Pulping Co- • nference, Chigago 1 Oct - 5 Oct 1995, pp. 487 - 494 on ku- ' vattu sellumassan valmistus ruohovartisistä kasveista si- 30 ten, että ruohovartiset kasvit käsitellään kaksivai-heisella keitolla, jolloin ensin suoritetaan muurahaishap-pokeitto ja sen jälkeen keitto muurahaishapon ja vetyperoksidin seoksessa. Ensin mainitun Seiston et ai. julkaisun sivulla 409 olevan taulukon 2 mukaan ensimmäisen 35 vaiheen eli muurahaishappovaiheen keittolämpötilat vaihte- 4 103588 levät 100 - 120 °C:n välillä ja keittoajat 45 - 180 minuutin välillä. Toisen vaiheen keittoaika on 3 tuntia ja vetyperoksidimäärät 1,5 - 5 % (ruohoraaka-aineesta laskettuna) . Suoritettaessa ensimmäinen keittovaihe korkeammilla 5 lämpötila-alueilla 105 °C:sta ylöspäin (110 ja 120 °C) toisen vaiheen vetyperoksidimäärät vaihtelevat välillä 2 -5 % (ruohoraaka-aineesta laskettuna). Lisäksi on suoritettu yksi koe käyttäen pelkästään yksivaiheista muurahais-happokeittoa ilman vetyperoksidivaihetta (0 % H202).Seisto et al., Milox Pulping of Agricultural Plants, International Symposium on Wood and Pul-. 25 ping Chemistry, Helsinki June 6, 10, 1995, pp. 407-414 and • · in Seisto A. et al., Grass Pulp for Papermaking, "··· * by the Peroxyformic Acid Pulping Method, 1995 Pulping Conference. , Chigago 1 Oct-5 Oct 1995, pp. 487-494 describes the preparation of pulp from herbaceous plants by subjecting herbaceous plants to a two-stage cooking, followed by a formic acid cooking followed by a soaking of formic acid and hydrogen peroxide. According to Table 2 on page 409 of Seisto et al., the first 35 steps, the formic acid step, the boiling temperatures range from 100 to 120 ° C and the boiling times from 45 to 180 minutes. The second step has a cooking time of 3 hours and hydrogen peroxide amounts. 1.5 - 5% (based on the grass feedstock) When performing the first cooking step in the higher 5 temperature ranges from 105 ° C upwards (110 and 120 ° C) to the second stage hydrogen peroxide the amounts vary between 2 and 5% (based on the raw material). In addition, one experiment was performed using a single-stage formic acid soup without a hydrogen peroxide step (0% H 2 O 2).

10 Edellä mainituissa Seiston et. ai. julkaisuissa on lähinnä tarkasteltu keitto-olosuhteiden vaikutusta kappa-lukuun. Yleisesti todetaan, että kappaluku nousi vetype-roksidimäärien laskiessa. Mainitaan myös, että pitemmällä keittoajoilla hienoaineksen määrä nousee, mikä aiheuttaa 15 ongelmia vedenpoistossa, ja että lämpötilan nostolla 120 °C:seen oli sama vaikutus. Hienoainesongelman eliminoimiseksi ehdotetaan kevätkorjuuta tai raaka-aineen frakti-ointia.10 In Seiston et al. Oh. publications mainly deal with the effect of cooking conditions on kappa. It is generally noted that the kappa number increased as the amount of hydrogen oxide decreased. It is also mentioned that with longer cooking times the amount of fines increases which causes problems in dewatering and that raising the temperature to 120 ° C had the same effect. To eliminate the fines problem, spring harvesting or fractionation of the raw material is suggested.

Keksinnön kohteena on menetelmä massan ympäristö-20 ystävälliseksi valmistamiseksi ruohovartisistä kasveista ja vastaavista, jossa menetelmässä ruohovartiset kasvit käsitellään kaksivaiheisella keitolla, jolloin ensin suoritetaan muurahaishappokeitto yli 100 °C:n lämpötilassa ja sen jälkeen muurahaishappokeitto 70 - 90 °C:n lämpötilassa 25 käyttäen vetyperoksidia lisäaineena, ja keiton jälkeen suoritetaan haluttaessa valkaisu käyttäen hapettavia val-·” kaisukemikaaleja.The present invention relates to a process for the environmentally friendly production of pulp from herbaceous plants and the like, wherein the herbaceous plants are subjected to a biphasic cooking process, first comprising formic acid cooking at a temperature above 100 ° C and then formic acid cooking at a temperature of 70-90 ° C. , and after cooking, if desired, bleaching using oxidizing bleaching chemicals.

’···' Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista, • · · ·.· · että ensimmäisen vaiheen keittolämpötila on 105 - 125 °C, 30 keittoaika ensimmäisessä ja toisessa keittovaiheessa on 15 min - 1,5 h ja käytetty vetyperoksidimäärä toisessa t · :*·*: keittovaiheessa on 1 - 3 % massamäärästä laskettuna.The process according to the invention is characterized in that the first stage has a cooking temperature of 105-125 ° C, a cooking time of 30 minutes in the first and second cooking stages of 15 minutes to 1.5 hours and the amount of hydrogen peroxide used in the second t ·: * · *: 1-3% by weight in the cooking stage.

Esillä olevan keksinnön yhteydessä ilmaisulla "ruohovartiset kasvit ja vastaavat" tarkoitetaan yleisesti ei-35 puuperäisiä kuitulähteitä. Tärkeimmistä käyttökelpoisista 5 103588 kuitulähteistä voidaan mainita olki, esim. viljan olki (riisi, vehnä, ruis, kaura, ohra), heinät, esim. esparto-, sabai- ja lemonheinä, ruo'ot, esim. papyrus, järviruoko, sokeriruoko eli bagassi ja bambu, niinikuidut, esim. kui-5 tupellavan varret, öljypellavan varret, kenaf, juutti ja hamppu, lehtikuidut, esim. manillahamppu ja sisal, sekä siemenkarvat, kuten puuvilla ja puuvillan lintterikuidut.In the context of the present invention, the term "herbaceous plants and the like" generally refers to non-wood fiber sources. Among the most useful 5,103,588 sources of fiber can be mentioned straw, e.g. cereal straw (rice, wheat, rye, oats, barley), hay, e.g., esparto, sabai and lemon grass, reeds, e.g. papyrus, lake reed, sugar cane and bamboo, so-called fibers, e.g., Kha-5 double flax stalks, oil flax stalks, kenaf, jute and hemp, deciduous fibers, such as manila hemp and sisal, and seed hairs such as cotton and cotton lint fibers.

Suomessa kasvavista, esillä olevassa keksinnössä käyttökelpoisista ruohovartisista kasveista voidaan mai-10 nita ruokohelpi, timotei, koiranheinä, keltamesikkä, idän-kattara, punanata, valkomesikkä, puna-apila, vuohenherne ja mailanen.The herbaceous plants grown in Finland and useful in the present invention may include reed canary grass, timothy, dogwood, yellow fescue, eastern blubber, red foxglove, white clover, goat pea and bat.

Ilmaisuun "ruohovartiset kasvit ja vastaavat" sisältyy esillä olevan keksinnön yhteydessä myös lyhytkui-15 tuinen lehtipuu ja nuori harvennushakkuupuu.The term "herbaceous plants and the like" in the context of the present invention also includes short-fiber hardwood and young thinning wood.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä voidaan käyttää raaka-aineena kaikkia edellä mainittuja ei-puuperäisiä kuitukasveja. Raaka-aineena käytettäviä ruohokasveja, esim. järviruokoa ei tarvitse esikäsitellä esim. fraktioi-20 maila tuhkan ja silikaattien vähentämiseksi tai jauhamalla, vaan ruohokasvien varret, lehdet, solmukohdat ja tähkät voidaan keittää suoraan sellaisena kuin ne on silppu-rista leikkuuvaiheessa korjattu 5 - 15 cm pitkinä korren ja lehtien osina. Sen sijaan tunnetuissa menetelmissä, 25 joissa silikaatteja ei pystytä erottamaan, ruokojen esi- • · • · mmm/ käsittelyllä on pyritty vähentämään silikaattien aiheutta- '···* mia ongelmia mekaanisesti esim. poistamalla sokeriruo'on ydinosat tai kemiallisesti esim. happohydrolyysillä tai · kuumavesihydrolyysillä. Tällaisessa esikäsittelyssä menee 30 biomassaa hukkaan ja paperin valmistuksen kannalta tär- :V: keimmät lyhyet kuidut menetetään, mitä ei keksinnön mukai- • · ;*j*; sessa menetelmässä tapahdu.In the process according to the invention, all the above non-wood fiber plants can be used as raw material. The herbaceous plants used as a raw material, such as lake reed, do not need to be pre-treated e.g. by fractionation-20 to reduce ash and silicates or by grinding, but the stems, leaves, knots and cones of herbs can be cooked directly as they are harvested from shredding long stalks and leaves. In contrast, in known methods, where silicates cannot be separated, the pre-treatment of feeds has been used to reduce the problems caused by the silicates mechanically, e.g. by removing the sugarcane core or chemically, e.g. by acid hydrolysis or ·. hot-water. In such a pretreatment, 30 biomasses are lost and the most important short fibers are lost in the papermaking process, which is not the case according to the invention. in this method.

Hienopaperin valmistuksessa voidaan käyttää raaka-aineena myös lyhytkuituista lehtipuuta ja nuorta harven-35 nushakkuupuuta, joilla kuidunpituus on lyhyempi kuin run- 6 103588 kopuulla. Harvennushakkuupuiden käytön talous on parhaimmillaan käytettäessä kokopuun hyödyntämismenetelmää, kuten massahakemenetelmää, jolloin puhdas hake käytetään eri-koiskuitujen valmistukseen.In the production of fine paper, short-fiber hardwoods and young rare-chopped hardwoods with a fiber length shorter than rope 6103588 can also be used as raw materials. The economics of using thinned logs is best when using a whole wood recovery method, such as a pulp chips method, whereby pure chips are used for the production of specialty fibers.

5 Keksinnön mukaisessa menetelmässä ruohovartiset kasvit johdetaan ensin ensimmäiseen keittovaiheeseen, joka suoritetaan muurahaishapossa käyttäen korkeaa yli 100 °C:n lämpötilaa, joka keksinnön mukaisesti on 105 - 125 °C.In the process of the invention, the herbaceous plants are first led to a first cooking step which is carried out in formic acid using a high temperature above 100 ° C which according to the invention is 105-125 ° C.

Korkea lämpötila takaa orgaanisten ja epäorgaanisten yh-10 disteiden paremman liukoisuuden ilman että tapahtuu muurahaishapon hajoamista ja kuitujen vaurioitumista.The high temperature ensures better solubility of organic and inorganic compounds without degradation of formic acid and damage to the fibers.

Ensimmäisessä vaiheessa käytettävän muurahaishappo-liuoksen pitoisuus on yleensä 70 - 90 %, edullisesti 80 %.The concentration of formic acid solution used in the first step is generally 70 to 90%, preferably 80%.

Kiinteän aineen ja nesteen suhde ensimmäisessä 15 keittovaiheessa on yleensä alueella 1:4 - 1:8, edullisesti 1:4 - 1:4,5. Tämä suhde saavutetaan käytännössä edullisesti siten, että keittoliuosta sisältävään keittoreaktoriin lisätään käsiteltäviä ruohokasveja, esim. järviruokoa 5 -10 min nestesyötön aloittamisesta, jolloin keittokemikaa-20 lit painavat runkopatjan tilavuutta pienemmäksi.The solid to liquid ratio in the first 15 cooking steps is generally in the range 1: 4 to 1: 8, preferably 1: 4 to 1: 4.5. This ratio is advantageously achieved in practice by adding to the cooking solution containing the cooking solution grasses to be treated, e.g., lake reed, for 5-10 min from the start of the liquid feeding, whereby the cooking chemistry-20 liters reduces the volume of the mattress.

Ensimmäisestä keittovaiheesta käsiteltävä materiaali johdetaan toiseen keittovaiheeseen, joka suoritetaan alhaisemmassa 70 - 90 °C:n lämpötilassa, edullisesti n. 80 °C:n lämpötilassa. Keittoliuoksena käytetään muurahaishap- . 25 poa, johon on lisätty vetyperoksidia. Muurahaishappoliuok- • · sen pitoisuus on 70 - 90 %, edullisesti 80 %. Lisättävä • · ’···* vetyperoksidimäärä keksinnön mukaisen menetelmän toisessa vaiheessa on 1 - 3 % massamäärästä laskettuna. Tämä vety- φ · · V · peroksidimäärä on alhaisempi kuin edellä mainitussa Seis- 30 ton et ai. julkaisuissa käytetyt vetyperoksidimäärät 2 -5 % ruohoraaka-aineesta laskettuna (vastaa n. 5 - 14 % « « massamäärästä laskettuna) suoritettaessa ensimmäisen vaiheen keitto yli 105 °C:n lämpötiloissa (110 ja 120 °C) .The material to be treated from the first cooking step is conducted to the second cooking step which is carried out at a lower temperature of 70 to 90 ° C, preferably at about 80 ° C. Formic acid is used as the cooking solution. 25 poles with added hydrogen peroxide. The concentration of formic acid solution is 70-90%, preferably 80%. The amount of hydrogen peroxide to be added in the second step of the process of the invention is 1 to 3% by weight. This amount of hydrogen oks · · V · peroxide is lower than that of the above-described Seiston et al. The amounts of hydrogen peroxide used in the publications are from 2 to 5% by weight of the raw material (corresponding to about 5 to 14% by weight) when carrying out the first stage cooking at temperatures above 105 ° C (110 and 120 ° C).

Keittoajat ensimmäisessä ja toisessa keittovaihees-35 sa voivat vaihdella välillä 15 min - 1,5 h. Keittoajat 7 103588 varsinkin toisessa keittovaiheessa ovat täten lyhyemmät kuin Seiston et ai. julkaisuissa käytetyt (toisen keitto-vaiheen keittoaika 3 h).The cooking times for the first and second cooking steps-35 may range from 15 minutes to 1.5 hours. The cooking times 7 103588, especially for the second cooking step, are thus shorter than those of Seisto et al. used in publications (cooking time of the second cooking step 3 h).

Prosessissa syntyvät muut hapot eli etikkahappo, 5 maitohappo, propionihappo sekä metyyliformiaatti voidaan palauttaa sekahappona keittoliemen regeneroinnista toiseen keittovaiheeseen, jossa raskaammat hapot kuin muurahaishappo muodostavat pysyvämpiä peroksiyhdisteitä ja lisäävät peroksihappojen tehokasta reaktioaikaa. Peroksidien hajoa-10 minen on hitaampaa ja käyttö keitossa on näin tehostunut, jolloin tarvitaan pienempi määrä vetyperoksidia (1 - 2,5 %) kuin esim. edellä mainitun FI-patentin 74750 mukaisessa menetelmässä, jossa käytettävä vetyperoksidimäärä on yli 4 %. Peroksimuurahaishapon aggressiivisuutta on näin 15 voitu vähentää ja taata tasalaatuisempi tuote. Metyylifor-miaatti puolestaan auttaa selluloosaformiaatin syntymistä, jolla puolestaan on myönteinen vaikutus viskoosikuitua valmistettaessa.The other acids formed in the process, namely acetic acid, lactic acid, propionic acid and methyl formate, can be recycled as a mixed acid from cooking liquor to another cooking step where heavier acids than formic acid form more stable peroxy compounds and increase the efficiency of the peroxy acids. The decomposition of the peroxides is slower and the use in cooking is thus enhanced, requiring a smaller amount of hydrogen peroxide (1 to 2.5%) than, for example, the process according to the aforementioned FI Patent 74750 where the amount of hydrogen peroxide used is more than 4%. The aggressiveness of peroxy formic acid has thus been reduced and a more uniform product has been guaranteed. Methyl formate, in turn, assists in the formation of cellulose formate, which in turn has a positive effect on the production of viscose fiber.

Haluttaessa valkaistua massaa, suoritetaan keiton 20 jälkeen valkaisu hapettavilla valkaisukemikaaleilla. Hapettava valkaisu on edullisesti vetyperoksidivalkaisu. Edullisessa suoritusmuodossa suoritetaan normaali vetyperoksidivalkaisu, joka käsittää yleensä 2-4 vaihetta. Valkaisu voi olla normaalipaineinen tai paineistettu. Osa . . 25 vetyperoksidivaiheista voidaan korvata muilla hapettavilla • · valkaisukemikaaleilla, kuten hapella tai otsonilla.If bleached pulp is desired, bleaching with oxidizing bleaching chemicals is performed after cooking 20. The oxidizing bleaching is preferably hydrogen peroxide bleaching. In a preferred embodiment, normal hydrogen peroxide bleaching is carried out, which generally comprises 2 to 4 steps. Bleaching may be at normal pressure or under pressure. Part. . 25 of the hydrogen peroxide steps can be replaced by other oxidizing bleaching chemicals, such as oxygen or ozone.

'···* Prosessi sisältää myös asianmukaiset pesuvaiheet '.·** keitto- ja valkaisuvaiheiden välissä. Toisen keittovaiheen • · · · viimeinen massapesu suoritetaan tyypillisesti painevesi- 30 pesulla 115 - 125 °C:ssa vedellä.'··· * The process also includes appropriate washing steps'. ** between the cooking and bleaching steps. The final mass washing of the second cooking step is typically carried out by pressure water washing at 115-125 ° C with water.

: : : Prosessissa syntyviä muurahaishappoa raskaampia :*·*: happoja voidaan poistaa osittain kierrosta hyödynnettäväk si säilöntäaineiden valmistuksessa esimerkiksi rehun ja viljan säilöntää varten. Näin vältetään raskaiden happojen 35 liiallinen konsentroituminen tai niiden erillinen tislaa-minen.::: Heavier than formic acid formed in the process: * · *: acids can be partially recycled to be used in the manufacture of preservatives, for example for the preservation of feed and grain. This avoids excessive concentration of the heavy acids or their separate distillation.

8 1035888 103588

Ensimmäisen vaiheen keitto voidaan suorittaa toisen vaiheen keittoliemellä, joka sisältää 80 % muurahaishappoa ja lisäksi muita keitossa syntyviä happoja, kuten etikka-happoa, maitohappoa, propionihappoa ja muita orgaanisia 5 happoja sekä regeneroinnissa palautettuja happoja.The first stage cooking may be carried out with a second stage cooking broth containing 80% formic acid plus other cooking acids such as acetic acid, lactic acid, propionic acid and other organic acids as well as acids recovered during regeneration.

Menetelmän edullisessa suoritusmuodossa happamaan keittovaiheeseen liittyvät suljetut vesikierrot ja alkali-seen valkaisuun liittyvät suljetut vesikierrot pidetään toisistaan erillään. Menetelmässä muodostuneet silikaatit 10 erotetaan omaksi tuotteeksi ja ylimääräinen natrium palautetaan valkaisuun ja orgaaniset yhdisteet polttovaihee-seen. Menetelmässä haihdutettu puhdas vesi käytetään pesuvetenä. Valkaisuvaiheesta massasta vapautunut muurahaishappo erotetaan natriumformiaattina ja palautetaan voima-15 laitokseen sitomaan siellä rikkiyhdisteitä.In a preferred embodiment of the process, the closed water circuits associated with the acidic cooking step and the closed water circuits associated with the alkaline bleaching are kept separate. The silicates formed in the process are separated into their own product and the excess sodium is returned to the bleaching and the organic compounds are incinerated. The process uses evaporated clean water as washing water. The formic acid released from the bleaching step is separated as sodium formate and returned to the force-15 plant to bind sulfur compounds there.

Valmistettaessa viskoosikuitua, keksinnön mukaisesti käsiteltyä, keitto- ja valkaisuvaiheesta saatua massaa merseroidaan tyypillisesti 30 - 60 minuuttia ja rikitetään 30 - 60 minuuttia käyttäen normaalia puupohjaista viskoo-20 siprosessia.In the preparation of viscose fiber, the pulp from the cooking and bleaching step treated according to the invention is typically mercerized for 30 to 60 minutes and sulfurized for 30 to 60 minutes using a conventional wood-based viscose-20 cyproc process.

Keittokemikaalina käytetty muurahaishappo liuottaa kasvien ravinteet ja metallit niin, että selluloosa on pesuvaiheiden jälkeen riittävän puhdas viskoosin suodattu-vuutta ja katalysointia haittaavista komponenteista. Kei- . . 25 ton jälkeisessä alkalisessa vetyperoksidivalkaisussa kas- • · · veistä peräisin olevat silikaatit liukenevat valkaisuve-'···* siin niin tehokkaasti, etteivät myöskään silikaatit tuota ongelmia viskoosin valmistuksessa. Myös kasvien sisältämät • · · V * uuteaineet poistuvat keitossa ja valkaisusssa niin, ettei 30 viskoosiprosessiin eikä sitä seuraavaan langan valmistuk-: seen ole haitallisia vaikutuksia.Formic acid, used as a cooking chemical, dissolves plant nutrients and metals so that after washing steps, the cellulose is sufficiently free from components that interfere with viscous filtration and catalysis. Kei-. . In alkaline hydrogen peroxide bleaching after 25 tonnes, vegetable silicates dissolve in bleaching water so efficiently that they also do not cause problems in the production of viscose. Also, the plant-based extractants · · · V * are removed in cooking and bleaching so that there is no adverse effect on the viscose process or subsequent yarn production.

• · '·*; Keksinnön mukainen muurahaishappopohjainen prosessi on mahdollistanut lyhytkuituisten peltokasvien selluloosan tasaisen ja suppean molekyylipainojakautuman hyödyntämisen 35 tasalaatuisen ja lujan viskoosikuidun (2,8 - 3,1 cN/dtex) valmistamiseksi.• · '· *; The formic acid-based process of the invention has allowed the utilization of a uniform and narrow molecular weight distribution of short-fiber arable cellulose to produce 35 uniform and high-strength viscose fibers (2.8 to 3.1 cN / dtex).

9 1035889 103588

Ruokokasvien kuidut ovat puukuituja lyhyempiä ja niitä mahtuu samaan tilavuusyksikköön 6-7 kertaa enemmän kuin puukuituja. Siitä syystä ruokokasvien nesteen pidätyskyky on paljon puukuituja suurempi. Tämä vaikuttaa myös 5 merseroinnissa. Lipeän tunkeutuminen kuituihin on hitaampaa, ja reaktioon tarvittava kokonaisaika on pitempi kuin puukuiduilla. Samaa merserointiaikaa käytettäessä jää runsaasti liukenemattomia kuidun osia, jotka muodostavat li-mamaisia kerrostumia viskoosisuodattimille. Pidentämällä 10 merserointiaikaa ja käyttämällä katalyyttiä on saatu hyvälaatuista viskoosia, jonka suodattuvuutta kuvaava Kw-luku on ollut alle 100, mitä pidetään riittävän hyvänä teollista toimintaa varten.The fibers of reed are shorter than wood fibers and can hold 6-7 times more volume than wood fibers in the same volume unit. As a result, the retention capacity of the reed fluid is much higher than that of wood fibers. This also affects 5 mercerization. The penetration of the liquor into the fibers is slower and the total reaction time is longer than that of the wood fibers. With the same mercerization time, a large amount of insoluble fiber remains which forms an adhesive layer on the viscose filters. By extending 10 mercerization times and using the catalyst, good quality viscose with a Kw value of less than 100, which is considered good enough for industrial operation, has been obtained.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä ruohovartisten 15 kasvien korkea tuhka-, ravinne-, metalli- ja uuteainepi-toisuus voidaan alentaa prosessin vaiheissa sellaiselle tasolle, ettei se haittaa viskoosiprosessia ja kuitujen jakautuma voidaan saada sellaiseksi, että saadaan lujaa ja tasalaatuista viskoosia. Korkealaatuinen selluloosa sopii 20 myös muihin modifioitujen sellujen jatkojalosteisin. Tällaisia ovat esim. CMC ja selluloosa-asetaatti.In the process of the invention, the high ash, nutrient, metal and extractant content of grassy plants can be lowered in the process steps to a level which does not interfere with the viscose process and to obtain a fiber distribution that provides firm and uniform viscose. High quality cellulose is also suitable for other modified pulp downstream products. These include, for example, CMC and cellulose acetate.

Valmistettaessa hienopaperia, keksinnön mukaisesti käsitelty, keitto- ja valkaisuvaiheesta saatu kuitumassa johdetaan hienopaperin valmistusprosessiin, jossa siihen , . 25 yhdistetään sopivassa suhteessa puukuitua. Sopiva suhde on • · · ·[· esim. 30 - 50 % ruohokasvien kuituja ja loput puukuitua.In the manufacture of fine paper, the pulp obtained from the cooking and bleaching step treated according to the invention is subjected to a process for the production of fine paper, in which:. 25 is combined in a suitable proportion of wood fiber. A suitable ratio is, for example, 30% to 50% grass fibers and the rest wood fibers.

• · *···* On havaittu, että käyttämällä esim. 50 % koivukuitua ja 1 % ruohovartisistä kasveista keksinnön mukaisella per- • · * : oksimuurahaishappotekniikalla valmistettua kuitua saadaan 30 hienopaperia, jolla on paremmat ominaisuudet kuin koivu-mäntypohjaisella hienopaperilla.It has been found that using, for example, 50% birch fiber and 1% herbaceous plants, the fiber produced by the peroxidic acid technology of the invention produces 30 fine papers which have better properties than birch pine based fine paper.

• ·• ·

Kun erikoiskuituihin perustuvien tuotteiden, kuten hienopaperin valmistuksessa käytetään perinteisen tekniikan mukaan puuta lähtöaineena, on valittava lehtipuita ja 35 niiden kuidut erikseen jauhettava, jotta saadaan aikaan 10 103588 halutut kuitujen sidosominaisuudet sekä riittävät paperin opasiteetti- ja sileysominaisuudet. Käytettäessä raaka-aineena ruohokasveja, joiden kuidut ovat ohuempia ja lyhyempiä kuin lehtipuilla, erillistä jauhatusta ei tarvita.When wood is used as a starting material in traditional fiber-based products such as fine paper, hardwoods and their fibers must be individually milled to provide the desired fiber bonding properties and sufficient paper opacity and smoothness properties. When using grass plants with thinner and shorter fibers than hardwoods, no separate grinding is required.

5 Lyhyillä kuiduilla on myös mahdollista saada paperiraken-teessa enemmän sidoksia aikaan kuin pitkillä kuiduilla. Tämä mahdollistaa myös suuremman täyteainemäärän käytön, jolla paperin pintaominaisuuksia voidaan edelleen parantaa sekä laskea paperin hintaa.It is also possible for short fibers to provide more bonding in the paper structure than for long fibers. This also allows the use of a higher amount of filler, which can further improve the surface properties of the paper and lower the price of the paper.

10 Valmistettaessa hienopaperia ei-puuperäisistä kui duista on yleensä esiintynyt ongelmia esim. veden poistossa, ajettavuudessa ja retentiossa. Myös näin saadun paperin lujuus-, tilavuuspaino- ja jäykkyysominaisuudet ovat olleet epätyydyttävät. Keksinnön mukaisella menetelmällä 15 valmistetusta kuitumassasta on yllättäen onnistuttu valmistamaan hienopaperia, jolla on hyvä opasiteetti, korkea vaaleus, tasainen pinta, sopiva kiilto, hyvät valonsiron-taominaisuudet sekä korkea pintalujuus. Kaikki nämä ominaisuudet ovat tavoiteltavia korkealuokkaisissa väripaina-20 tuksissa. Elektroninen väripainatus tulee lisäämään kiinnostusta tällaisiin papereihin.10 In the manufacture of fine paper from non-wood fibers, problems such as dewatering, runnability and retention have generally been encountered. The paper obtained in this way has also exhibited unsatisfactory strength, bulk density and stiffness properties. Unexpectedly, the fibrous pulp produced by the process according to the invention has succeeded in producing fine paper with good opacity, high brightness, a smooth surface, suitable gloss, good light scattering properties and high surface strength. All of these features are achievable in high-quality color printing. Electronic color printing will increase interest in such papers.

Toisaalta uuden painatustekniikan ja ympäristönsuojelun vaatimukset tulevat lisäämään väreille ja musteille asetettavia ominaisuuksia. Jäykempien värien vaatimukset 25 asettavat myös paperin pintalujuudelle värin ja kuitujen > · · pysyvyysvaatimuksia. Uudella peroksimuurahaishappoteknii- * 9 kalla on voitu pilot-mittakaavassa osoittaa, että korvaa-maila koivusta 50 % lyhytkuituisella ruohokuidulla kaikki • « k V * keskeiset offset-neliväripainatukseen liittyvät painatus- 30 ominaisuudet ovat parempia kuin koivu-mäntypohjaisella hienopaperilla.On the other hand, the requirements of new printing technology and environmental protection will increase the properties of colors and inks. The stiffer color requirements 25 also set the surface strength of the paper to the requirements of color and fiber> · · stability. The new peroxic formic acid technology * 9 has been able to demonstrate on a pilot scale that 50% short-fiber grass fiber replaces birchwood for all offset four-color printing properties over birch pine paper.

♦ · .*j*. Keksinnön mukainen peroksimuurahaishappoprosessi ja sitä seuraava viskoosin ja hienopaperin valmistus voidaan sisällyttää osana laajempaan kokonaisuuteen, joka on esi-35 tetty prosessikaaviona oheistetuissa kuvioissa 1 ja 2.♦ ·. * J *. The peroxy formic acid process of the invention and the subsequent manufacture of viscose and fine paper can be incorporated as part of the broader set out as a process diagram in the accompanying Figures 1 and 2.

1χ 1035881χ 103588

Kuvion 1 mukaisesti raaka-aine 16 (joka voi olla ruokohelpi tai järviruoko) syötetään ensimmäiseen keit-tovaiheeseen 1. Ensimmäisessä keittovaiheessa keittokemi-kaalina käytetään muurahaishappoa, joka tulee keittovai-5 heeseen vastavirtaisesti edellisestä keittovaiheesta 2 muurahaishappovirtana 18. Ensimmäisestä keittovaiheesta jäteliemi johdetaan regenerointiin putkijohdossa 19. Ensimmäisessä keittovaiheessa ollut massavirta johdetaan toiseen keittovaiheeseen 2.As shown in Figure 1, the raw material 16 (which may be reed or lake reed) is fed to the first cooking step 1. In the first cooking step, formic acid is used as the cooking chemical, which flows upstream of the previous cooking step 2 as the The mass flow from the first cooking stage is conducted to the second cooking stage 2.

10 Toisessa keittovaiheessa keittokemikaalina käyte tään vastavirtaisesti seuraavasta vaiheesta eli happope-susta 3 tulevaa muurahaishappoliuosta 22 sekä vetyperoksidia, joka on kemikaalivirta 20. Toisessa keittovaiheessa ollut selluloosa johdetaan tuotevirtana 21 happopesuun 3. 15 Happopesussa 3 delignifioitu massa pestään muura haishapolla, joka tulee regeneroinnista tislevirtana 23 sekä osittain myös korvauskemikaalivirtana 24. Happopesu-vaiheita voi olla useampia tarpeen mukaan. Happopesusta selluloosavirta 25 johdetaan vesipesuun 4. Vesipesu voi 20 olla paineistettu ja vaiheita voi olla useita tarpeen mukaan. Vesipesussa käytettävä vesi saadaan lauhteena putki-johtoa 28 pitkin. Vesipesun vesi johdetaan regenerointiin pesun jälkeen putkijohtoa 27 pitkin. Vesipesusta selluloosa 26 johdetaan ensimmäiseen valkaisuvaiheeseen 5 ja toi-25 seen valkaisuvaiheeseen 6.10 In the second cooking step, the formic acid solution 22 from the next step, acidic acid 3, and hydrogen peroxide, which is a chemical stream 20, are used as the cooking chemical countercurrently. partly also as a replacement chemical stream 24. There may be several acid washing steps as required. From the acid wash, the cellulose stream 25 is led to the water wash 4. The water wash 20 may be pressurized and may have several steps as required. The water used for washing the water is obtained as condensate along the conduit 28. The water from the water wash is led to regeneration after washing via pipeline 27. From the water wash cellulose 26 is led to the first bleaching step 5 and the second bleaching step 6.

• ·• ·

Selluloosan alkalinen valkaisu 5 ja 6 suoritetaan :: vetyperoksidilla, joka on merkitty kemikaalivirtana 29.The alkaline bleaching 5 and 6 of the cellulose is performed with :: hydrogen peroxide labeled as the chemical stream 29.

·*: Valkaisuvaiheita voi olla useita riippuen halutusta vaa- leustasosta. Ensimmäisen valkaisuvaiheen 5 valkaisuliuos ·.·. 30 tulee vastavirtaisesti seuraavista valkaisuvaiheista 6 • · virtana 32 ja ensimmäisen valkaisuvaiheen valkaisuliuos • · johdetaan kuidunerotukseen 11 putkijohtoa 30 pitkin. Επί..' simmäisestä valkaisuvaiheesta selluloosa 31 johdetaan seu- raaviin valkaisuvaiheisiin 6. Viimeinen valkaisuvaihe 35 käyttää valkaisuliuoksena haihdutuksesta 13 putkijohtoa 34 pitkin saatavaa vettä sekä vetyperoksidia, joka saadaan 12 103588 kemikaalivirrasta 29. Viimeisestä valkaisuvaiheesta saadaan valkaistu selluloosavirta 33.· *: There may be several bleaching steps depending on the desired brightness level. Bleaching solution 5 from first bleaching step. The counter-current 30 is provided upstream of the following bleaching steps 6 • · as a stream 32 and the bleaching solution • · of the first bleaching step • is conducted to the fiber separation 11 via the conduit 30. From the first bleaching step, the cellulose 31 is led to the following bleaching steps 6. The final bleaching step 35 uses water obtained from evaporation 13 via conduit 34 and hydrogen peroxide obtained from the 12103588 chemical stream 29. The final bleaching step 33 provides the bleached cellulose stream 33.

Keittokemikaalien regenerointiin 7 johdetaan ensimmäisen keittovaiheen keittokemikaalit putkijohtoa 19 pit-5 kin, vesipesun vedet putkijohtoa 27 pitkin sekä hemisellu-loosan väkevöinnistä 10 saatavaa muurahaishappoliuosta putkijohtoa 38 pitkin. Regeneroinnissa muurahaishappo tislataan ja palautetaan happopesuun 3 putkijohtoa 23 pitkin. Tislettä voidaan johtaa hapon väkevyyden säätöön myös en-10 simmäiseen ja toiseen keittovaiheeseen 1 ja 2. Väkevöity jäteliemi johdetaan putkijohtoa 36 pitkin ligniinin erotukseen 9. Ligniini saostetaan vedellä jäteliemestä ja jäljelle jäänyt vesiliuos sisältää hemiselluloosaa, joka johdetaan putkijohtoa 37 pitkin hemiselluloosan väkevöin-15 tiin 10. Muurahaishappoa sisältävä väkevä vesiliuos palautetaan hemiselluloosan väkevöinnistä 10 putkijohtoa 38 pitkin regenerointiin 7. Regeneroinnista erotetaan happoa 35, joka johdetaan orgaanisen säilöntäaineen valmistukseen 8 .For the regeneration of cooking chemicals 7, cooking chemicals from the first cooking stage are conducted along line 19 along the pipeline, water for washing water along line 27 and formic acid solution obtained from concentrating the hemicellulose portion along line 38. During regeneration, formic acid is distilled and returned to the acid wash 3 via conduit 23. The distillate can also be introduced to control the acid concentration also for the first and second cooking steps 1 and 2 of the en-10. Concentrated aqueous formic acid solution is returned from concentrate of hemicellulose 10 via pipeline 38 to regeneration 7. The regeneration separates acid 35 which is led to the preparation of an organic preservative 8.

20 Valkaisuliuoksesta erotetaan kuidut kuidunerotuk- sessa 11. Valkaisuliuos johdetaan putkijohtoa 30 pitkin ensimmäisestä valkaisuvaiheesta 5 kuidunerotukseen 11.The fibers are separated from the bleaching solution in fiber separation 11. The bleaching solution is led through a conduit 30 from the first bleaching step 5 to the fiber separation 11.

Kuituja sisältävä liuos 40 johdetaan suotopuristimelle 14.The fiber-containing solution 40 is passed to a filter press 14.

Valkaisuvesien suodos 39 johdetaan ultrasuodatukseen 12.Bleaching water filtrate 39 is passed to ultrafiltration 12.

25 Ultrasuodatuksessa vedestä erotetaan kuituja pienemmät partikkelit ja nämä johdetaan putkijohtoa 41 pitkin puris- :: tusvaiheeseen 14. Ultrasuodatuksen suodos johdetaan put- # · ·': kijohtoa 42 pitkin haihdutukseen 13, joka voi olla moni vaiheinen. Haihdutuksessa silikaattia sisältävä vesi kon- ·.·. 3 0 sentroidaan ja puhdistettu vesi palautetaan putkijohtoa 34 • · pitkin viimeiseen valkaisuvaiheeseen. Silikaatin suhteen • · konsentroitu vesi johdetaan putkijohtoa 43 pitkin silikaatin erotukseen 15. Silikaatti erotetaan vaiheessa 15 pH:ta säätämällä, joka suoritetaan lisäämällä muurahaishappoa 35 kemikaalivirtana 44. Silikaatin erotuksesta puhdas vesi 13 103588 johdetaan putkijohtoa 45 pitkin joko ultrasuodatukseen menevään vesivirtaan 39 tai valkaisuvesivirtaan 32. Silikaatin erotuksesta silikaatti saadaan talteen omana tuotteena 46. Suotopuristimelta saatava vesi 47 palautetaan 5 ultrasuodatukseen 12 ja orgaaninen aines 48 johdetaan polttoon.In ultrafiltration, particles smaller than the fibers are separated from the water and passed through a conduit 41 to a compression step 14. The ultrafiltration filtrate is led through a conduit 42 to an evaporation 13, which may be multi-step. During evaporation, water containing silicate is concentrated. 3 0 is centrifuged and purified water is returned through line 34 • · to the final bleaching stage. Concentrated water for silicate is introduced via pipeline 43 to silicate separation 15. Silicate is separated in step 15 by adjusting the pH by addition of formic acid 35 as a chemical stream 44. From silicate separation, pure water 13 103588 is led to pipeline 45 into either ultrafiltration water stream 39. From the separation of the silicate, the silicate is recovered as its own product 46. The water 47 from the leach press is returned to ultrafiltration 12 and the organic material 48 is recycled.

Kuvion 2 mukaisessa yleisessä prosessikaaviossa johdetaan järviruokoa ja/tai ruokohelpiä ja muurahaishappoa keittovaiheeseen, joka käsittää edellä kuvatut kaksi 10 keittovaihetta. Toiseen keittovaiheeseen johdetaan myös vetyperoksidia. Keittovaiheesta saatu kuitumassa johdetaan valkaisuvaiheeseen, joka suoritetaan vetyperoksidilla. Valkaisusta saatua massaa käytetään hienopaperin ja toisaalta viskoosin valmistukseen.In the general process diagram of Figure 2, lake reed and / or reed canary grass and formic acid are introduced into a cooking step comprising the two 10 cooking steps described above. Hydrogen peroxide is also introduced into the second cooking step. The pulp obtained from the cooking step is led to a bleaching step which is carried out with hydrogen peroxide. The pulp from bleaching is used to make fine paper and viscose.

15 Kuvion 2 mukaisessa yleisessä prosessikaaviossa on merkitty myös regenerointivaihe keiton jälkeen, ligniinin erotus ja hemiselluloosan erotus. Hemiselluloosan erotuksesta saadaan tuotteena sokereita ja ligniinin erotuksesta ligniiniä. Kaaviossa on merkitty myös turpeen tai biojät-20 teen avulla toimiva voimalaitos ja sen tuottama sähkö.The general process diagram of Figure 2 also indicates the regeneration step after cooking, the lignin separation and the hemicellulose separation. Separation of hemicellulose yields sugars and lignin separation lignin. The diagram also shows the power plant using electricity or peat or biowaste.

Happamaan keittovaiheeseen liittyvät suljetut vesi-kierrot ja alkaliseen valkaisuun liittyvät suljetut vesi-kierrot pidetään toisistaan erillään. Valkaisuvedet käsitellään omana suljettuna kiertona ja silikaatit erotetaan 25 omaksi tuotteeksi ja ylimääräinen natrium palautetaan val-kaisuun ja orgaaniset yhdisteet polttoon. Haihdutettu puh- » das vesi käytetään pesuvetenä. Valkaisussa massasta vapau- ·1; tunut muurahaishappo eroaa natriumformiaattina, jota voi daan orgaanisten yhdisteiden mukana viedä voimalaitokseen *.1. 30 poltettavaksi sitomaan siellä rikkiyhdisteitä.The closed water cycles associated with the acidic cooking stage and the closed water cycles associated with alkaline bleaching are kept separate. The bleaching waters are treated in their own closed loop and the silicates are separated into 25 products and the excess sodium is returned to the bleaching and the organic compounds are incinerated. Evaporated clean water is used as washing water. In bleaching, · 1; formic acid is different from sodium formate, which can be taken to the power plant with organic compounds * .1. 30 to be burned to bind sulfur compounds there.

- · · j·t Prosessi on ympäristöystävällinen. Keitto- ja vai- • « kaisukemikaaleina käytettävät muurahaishappo ja vetyperoksidi ovat biologisesti hajoavia. Prosessi toimii suljetulla vesikierrolla, ja kemikaalit voidaan ottaa talteen il-35 man silikaattien tai muiden yhdisteiden aiheuttamia ongelmia .- · · j · t The process is environmentally friendly. Formic acid and hydrogen peroxide used as cooking and polishing chemicals are biodegradable. The process operates in a closed water cycle and chemicals can be recovered without problems caused by silicates or other compounds.

14 10358814 103588

Keksinnön mukaisessa prosessissa sekä ruskean massan vedet että valkaisuvedet pystytään sulkemaan. Tällaista suljettua vesikiertoa ei ole kuvattu edellä mainitussa FI-patentissa 74750. Keksinnön mukaisessa rikittömien ja 5 kloorittomien kemikaalien menetelmässä vesikierron sulkeminen on huomattavasti yksinkertaisempi kuin perinteisessä sulfaattiprosessissa, jossa sulkeminen edellyttää vierasaineiden poiston ja haihdutuksen lisäksi rikin ja natriumin erillisen regeneroinnin. Peroksimuurahaishappomenetel-10 mässä kasvien sisältämät aineet liukenevat jo ensimmäisessä keittovaiheessa, joka on hapan, eivätkä kulkeudu kemikaalien mukana takaisin prosessiin. Liuenneet yhdisteet siirtyvät hemiselluloosajakeeseen, jossa niitä on mahdollista hyödyntää fermentoinnin ravinneaineina ja voimalai-15 toksen tuhkan kanssa kiertoravinteina pelloille. Ainoastaan silikaatit eivät liukene keittoliemeen, vaan ne liukenevat valkaisuvaiheessa 99-%:isesti ja ne voidaan erottaa omaksi tuotteeksi. Puhdistettu vesi voidaan palauttaa valkaisuun pesuvedeksi.In the process of the invention, both brown pulp waters and bleaching waters can be sealed. Such a closed water cycle is not described in the aforementioned FI Patent 74750. In the process of the sulfur-free and chlorine-free chemicals of the invention, the closure of the water cycle is considerably simpler than in the conventional sulfate process, which requires separate removal of sulfur and sodium. In Peroxoformic Acid Method 10, the substances contained in the plants are already soluble in the first cooking step, which is acidic and does not carry back into the process with the chemicals. The dissolved compounds are transferred to the hemicellulose fraction, where they can be utilized as nutrients for fermentation and as a circulation nutrient with power plant ash. Only the silicates do not dissolve in the broth, they are 99% soluble in the bleaching step and can be separated into their own product. Purified water can be returned to bleaching for washing water.

20 Seuraavat esimerkit kuvaavat keksintöä.The following examples illustrate the invention.

Esimerkki 1Example 1

Suoritettiin pilot-mittainen koe, jossa keitettiin 200 kg keväällä korjattua järviruokoa (kosteus 15 %) 120 °C:ssa käyttäen ensimmäisessä vaiheessa 80-% muurahaishap-25 poa (toisen vaiheen keittolientä) ja toisessa vaiheessa » · regeneroitua 80-% muurahaishappoa sekä lisäaineena 2,5 % ♦ vetyperoksidia (laskettuna massamäärästä). Järviruo'on ja ·*: keittoliuoksen suhde (nestesuhde) oli 1:4,5. Keittojat ensimmäisessä ja toisessa keittovaiheessa olivat 60 min.A pilot-scale experiment was conducted in which 200 kg of spring-harvested lake reed (moisture 15%) was boiled at 120 ° C using 80% formic acid 25% in the first step and 80% regenerated formic acid in the second step and as an additive. 2.5% ♦ hydrogen peroxide (by mass). The ratio of cane to · *: saline (liquid ratio) was 1: 4.5. The soups in the first and second cooking stages were 60 min.

.·. 30 Keitetty massa valkaistiin käyttäen alkalista kolmivai- φ · ·;·. heistä vetyperoksidivalkaisua 80 °C:ssa.. ·. 30 The cooked pulp was bleached using an alkaline three-phase φ · ·; ·. of them hydrogen peroxide bleaching at 80 ° C.

• · Näin käsitellystä massasta valmistettiin viskoosi-• kuitua merseroimalla märkää, 20 % kuiva-ainetta sisältävää massaa 60 min ajan ja Tikittämällä 60 min. Suodattuvuutta 35 kuvaava tunnusluku eli suodattuvuusvakio K„ oli 82. Kuidun lujuus oli 3,1 cN/dtex.The pulp thus treated was made of viscose fiber by mercerizing a wet pulp containing 20% solids for 60 min and embroidering for 60 min. The index of filtration 35, i.e. the filtration constant K i, was 82. The fiber strength was 3.1 cN / dtex.

103588103588

Suodattuvuusvakio Kw laskettiin kaavalla Kw = 100000' [ (2-P2/PJ / (P1+P2) , jossa PT = 0 min - 20 min aikana valuneen viskoosin grammamäärä, ja 5 P2 = 20 min - 60 min aikana valuneen viskoosin grammamäärä. Määritykseen käytettiin laitteistoa, jossa on reikälevy, jonka päälle asetettiin tukirengas (halkaisija 7,9 cm, jolloin vapaata suodatinpintaa jää noin 49 cm2) ja suoda-tinmateriaali (puuvillalintterilevy, valmistaja Procter & 10 Gamble / the Buckeye Cellulose Division; laatu 12-FW-4), tukikangas on valkaisematonta puuvillakangasta.The filtration constant Kw was calculated by the formula Kw = 100000 '[(2-P2 / PJ / (P1 + P2), where PT = grams of viscose spilled over a period of 0 min to 20 min, and 5 P2 = grams of viscous spilled over 20 min to 60 min. equipment with a perforated plate on which was mounted a support ring (diameter 7.9 cm leaving a free filter surface of about 49 cm 2) and filter material (cotton linen plate, Procter & Gamble / the Buckeye Cellulose Division; quality 12-FW-4 ), the backing is made of unbleached cotton.

Kuidun lujuus määritettiin venyttämällä yksittäistä kuitua, kunnes se katkeaa. Lujuus saatiin jakamalla katkeamiseen tarvittava voima kuidun tiitterillä. Tiitteri 15 ilmaistaan dtex-arvona, joka tarkoittaa kuidun pituusmas-saa niin, että 10 000 m pitkä 1,0 dtex:n kuitu painaa 1,0 g.Fiber strength was determined by stretching a single fiber until it breaks. Strength was obtained by dividing the force required for breaking by the titer of the fiber. The titer 15 is expressed as a dtex value, which represents the fiber length such that a 10,000 m long 1.0 dtex fiber weighs 1.0 g.

Esimerkki 2Example 2

Suoritettiin pilot-mittainen koe keittämällä 250 kg 20 keväällä korjattua järviruokoa (kosteus 15 %) 105 °C:ssa käyttäen ensimmäisessä vaiheessa 80-% muurahaishappoa ja toisessa vaiheessa käyttäen lisäaineena vetyperoksidia 2,5 % massamäärästä. Nestesuhde ja keittoajat olivat samat kuin esimerkissä 1. Näin käsitelty massa valkaistiin käyt-25 täen kolmivaiheista vetyperoksidivalkaisua 80 °C:ssa.A pilot-sized experiment was conducted by boiling 250 kg of 20 spring-harvested lake reeds (moisture 15%) at 105 ° C using 80% formic acid in the first step and 2.5% by weight hydrogen peroxide as an additive. The liquid ratio and cooking times were the same as in Example 1. The pulp thus treated was bleached using three-step hydrogen peroxide bleaching at 80 ° C.

• · ..· Näin käsitellystä massasta valmistettiin viskoosi- :: kuitua merseroimalla märkää, 20 % kuiva-ainetta sisältävää • · massaa 60 minuutin ajan ja Tikittämällä 60 min. Suodattuvuusvakio Kw oli 121. Kuidun lujuus oli 2,9 cN/dtex.The pulp thus treated was made of viscose fiber by mercerizing a wet pulp containing 20% solids for 60 minutes and embroidering for 60 minutes. The filtration constant Kw was 121. The fiber strength was 2.9 cN / dtex.

*.·. 3 0 Esimerkki 3*. ·. Example 0

. · I. · I

·;·. Suoritettiin pilot-mittainen koe keittämällä 200 kg • · järviruokoa (kosteus 15 %) 115 °C:ssa käyttäen ensimmäi sessä vaiheessa 80-% muurahaishappoa (toisen vaiheen keit-tolientä). Nestesuhde oli sama kuin edellä. Keittoaika oli 35 45 min. Toisessa keittovaiheessa 80-% muurahaishapon lisä- 16 103588 aineena käytettiin 2,5 % vetyperoksidia keittoajan ollessa 60 min. Massa valkaistiin kolmivaiheisella alkalisella vetyperoksidivalkaisulla.·; ·. A pilot-sized experiment was conducted by boiling 200 kg of lake reed (moisture 15%) at 115 ° C using 80% formic acid (second stage cooking liquid) for the first step. The liquid ratio was the same as above. Cooking time was 35 45 min. In the second cooking step, 2.5% hydrogen peroxide was used as the 80% admixture of formic acid with a cooking time of 60 min. The pulp was bleached by a three step alkaline hydrogen peroxide bleaching.

Valmistettiin hienopaperia käyttämällä kuitusuhtee-5 na 35 % edellä saatua ruokokuitua, 35 % koivukuitua ja 30 % mäntykuitua. Pilot-paperikoneella ajettiin 4 km 80 cm leveää pohjapaperia, jonka neliöpaino oli 80 g/m2.35% of the above reed fiber, 35% of birch fiber and 30% of pine fiber were prepared using fine paper. The Pilot paper machine ran 4 km of 80 cm wide base paper weighing 80 g / m2.

Opasiteetti, bulkki, jäykkyys, sileys ja täyteaine-retentio olivat paremmat kuin vertailuna käytetyllä koivu-10 mäntypohjaisella hienopaperilla: keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetun pohjapaperin opasiteetti oli 89,3 % (vertailupaperilla 86,8 %) , bulkki 1,20 cm3/g (vertailupa-perilla 1,18 cm3/g) , jäykkyys konesuunnassa 0,554 mNm ja poikkisuunnassa 0,163 mNm (vertailupaperilla 0,317 mNm ja 15 0,154 mNm), karheus viirapuolella oli 215 ml/min ja ylä puolella 340 ml/min (vertailupaperilla 340 ml/min ja 360 ml/min) ja täyteaineretentio 86,03 % (vertailupaperilla 84,87 %) .The opacity, bulk, stiffness, smoothness, and filler retention were better than that of the birch-10 pine-based fine paper used for comparison: the base paper produced by the method of the invention had an opacity of 89.3% (reference 86.8%), bulk 1.20 cc / g 1.18 cm3 / g), machine stiffness 0.554 mNm and transverse direction 0.163 mNm (0.317 mNm and 0.154 mNm on reference paper), the paper roughness was 215 ml / min and 340 ml / min on the reference paper (340 ml / min and 360 on the reference paper). ml / min) and filler retention of 86.03% (84.87% on reference paper).

Näin saatu pohjapaperi päällystettiin molemmin puo-20 Iin 10 g/m2 ja superkalanteroitiin. Nelivärioffset-paina-tuksessa kaikki keskeiset painatukseen liittyvät edut säilyivät parempina kuin koivu-mäntypohjaisella hienopaperilla .The base paper thus obtained was coated on both sides with 20 g of 10 g / m 2 and supercalendered. In all-color offset printing, all the major printing advantages remained better than birch-pine-based fine paper.

• · t · • · • · • « • · • · • · • · • ·• • • • • • • • • • • • • • •

Claims (20)

103588103588 1. Menetelmä massan ympäristöystävälliseksi valmistamiseksi ruohovartisista kasveista ja vastaavista, 5 jossa menetelmässä ruohovartiset kasvit käsitellään kaksivaiheisella keitolla, jolloin ensin suoritetaan muurahais-happokeitto yli 100 °C:n lämpötilassa ja sen jälkeen muu-rahaishappokeitto 70 - 90 °C:n lämpötilassa käyttäen vetyperoksidia lisäaineena, ja keiton jälkeen suoritetaan ha-10 luttaessa valkaisu käyttäen hapettavia valkaisukemikaale-ja, tunnettu siitä, että ensimmäisen vaiheen keittolämpötila on 105 - 125 °C, keittoaika ensimmäisessä ja toisessa keittovaiheessa on 15 min - 1,5 h ja käytetty vetyperoksidimäärä toisessa keittovaiheessa on 15 1 - 3 % massamäärästä laskettuna.A process for the environmentally friendly production of pulp from herbaceous plants and the like, wherein the herbaceous plants are subjected to a two-stage cooking process, first comprising a formic acid cooking at a temperature above 100 ° C and then a formic acid cooking at 70-90 ° C using hydrogen peroxide as additive , and after cooking, bleaching is performed using ha-10 oxidizing bleaching chemicals, characterized in that the first stage cooking temperature is 105-125 ° C, the cooking time in the first and second cooking steps is 15 min to 1.5 h and the amount of hydrogen peroxide used in the second cooking step is 1 to 3% by weight. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäinen keittovaihe suoritetaan n. 70-90-%:isessa, edullisesti n. 80-%:isessa muurahaishapossa.Process according to claim 1, characterized in that the first cooking step is carried out in about 70-90%, preferably about 80% formic acid. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että toinen keittovaihe suoritetaan n. 80 °C:ssa n. 70-90-%:isessa, edullisesti n. 80-%:isessa muurahaishapossa.A process according to claim 1, characterized in that the second cooking step is carried out at about 80 ° C in about 70-90% formic acid, preferably about 80% formic acid. 4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen 25 menetelmä, tunnettu siitä, että keiton jälkeen suoritetaan hapettava valkaisu vetyperoksidilla.Process according to one of Claims 1 to 3, characterized in that after cooking, oxidative bleaching with hydrogen peroxide is carried out. ! : 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, t u n- n e t t u siitä, että vetyperoksidivalkaisu on 2-4-vai-heinen. ·.·. 30! A process according to claim 4, characterized in that the hydrogen peroxide bleaching is carried out in a 2-4 step. ·. ·. 30 6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen . · · • · ·;·. menetelmä, tunnettu siitä, että ruohovartisista • ♦ kasveista koostuvan kiinteän aineen ja keittoliemen suhde keiton alussa on 1:4 - 1:8, edullisesti 1:4 - 1:4,5.A process according to any one of the preceding claims. · · • · ·; ·. A process characterized in that the ratio of solids to cooking liquor of the herbaceous plants at the beginning of cooking is 1: 4 to 1: 8, preferably 1: 4 to 1: 4.5. 7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen 35 menetelmä, tunnettu siitä, että ruohovartisina kasveina käytetään järviruokoa. 103588A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the reed grass is used as a herbaceous plant. 103588 8. Jonkin patenttivaatimuksen 2-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäisen vaiheen keitto suoritetaan toisen vaiheen keittoliemellä, joka sisältää 80 % muurahaishappoa ja lisäksi muita keitossa 5 syntyviä happoja, kuten etikkahappoa, maitohappoa, propio-nihappoa ja muita orgaanisia happoja sekä regeneroinnissa palautettuja happoja.Process according to one of Claims 2 to 4, characterized in that the first stage cooking is carried out with a second stage cooking broth containing 80% formic acid plus other acids formed in the cooking 5, such as acetic acid, lactic acid, propionic acid and other organic acids. acids. 9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että keittovaiheeseen 10 liittyvät suljetut vesikierrot ja valkaisuun liittyvät suljetut vesikierrot pidetään toisistaan erillään.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the closed water circuits associated with the cooking step 10 and the closed water circuits associated with bleaching are kept separate. 10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että menetelmässä muodostuneet silikaatit erotetaan omaksi tuotteeksi ja yli- 15 määräinen natrium palautetaan valkaisuun ja orgaaniset yhdisteet polttovaiheeseen.Process according to one of the preceding claims, characterized in that the silicates formed in the process are separated into their own product and the excess sodium is returned to the bleaching stage and the organic compounds are incinerated. 11. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että menetelmässä haihdutettu puhdas vesi käytetään pesuvetenä.Process according to one of the preceding claims, characterized in that the evaporated clean water is used as washing water. 12. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valkaisuvaiheesta massasta vapautunut muurahaishappo erotetaan natriumfor-miaattina ja palautetaan voimalaitokseen sitomaan siellä rikkiyhdisteitä.A process according to any one of the preceding claims, characterized in that the formic acid released from the pulp step is separated off as sodium formate and returned to the power plant to bind sulfur compounds there. 13. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukaisella menetelmällä valmistetun massan käyttö tekstiililankojen, non woven -tuotteiden, vanujen, viskoosikuitujen ja muiden '·1: modifioituun selluloosaan pohjautuvien kuitujen valmistuk seen . ·.·. 30Use of a pulp made by the process of any of the preceding claims for the production of textile yarns, non-woven products, wadding, viscose fibers and other fibers based on '1: modified cellulose. ·. ·. 30 14. Jonkin patenttivaatimuksen 1-12 mukaisella • · ·;·. menetelmällä valmistetun massan käyttö hienopaperin vai- • · mistukseen.A process according to any one of claims 1 to 12. use of pulp produced by the process for the production of fine paper. : 15. Menetelmä viskoosikuitujen valmistamiseksi ruo- hovartisista kasveista ja vastaavista, joka menetelmä kä- 35 sittää keittovaiheen, valkaisuvaiheen ja näin saadun kui- 103588 tumassan merseroinnin, tunnettu siitä, että keit-tovaihe käsittää patenttivaatimuksen 1 mukainen keiton ja valkaisuvaihe käsittää valkaisun hapettavilla valkaisu-kemikaaleilla .A process for the production of viscose fibers from gastrointestinal plants and the like, comprising the cooking step, the bleaching step and the mercurization of the fiber thus obtained, characterized in that the cooking step comprises the cooking according to claim 1 and the bleaching step comprises bleaching by oxidative bleaching. chemicals. 16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valkaisu käsittää vetyperok-sidivalkaisun.Process according to Claim 15, characterized in that the bleaching comprises hydrogen peroxide bleaching. 17. Menetelmä hienopaperin valmistamiseksi ruoho-vartisista kasveista ja vastaavista, joka menetelmä käsit- 10 tää keittovaiheen, valkaisuvaiheen ja hienopaperin valmistuksen näin saadusta massasta, tunnettu siitä, että keittovaihe käsittää patenttivaatimuksen 1 mukaisen keiton ja valkaisuvaihe käsittää valkaisun hapettavilla valkaisukemikaaleilla.17. A process for producing fine paper from grassy plants and the like, comprising a cooking step, a bleaching step and a fine paper production from the pulp thus obtained, characterized in that the cooking step comprises the cooking according to claim 1 and the bleaching step comprises bleaching with oxidizing bleaching chemicals. 18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valkaisuvaihe käsittää vety-peroksidivalkaisun.Process according to Claim 17, characterized in that the bleaching step comprises hydrogen peroxide bleaching. 19. Viskoosikuitu, tunnettu siitä, että se on valmistettu patenttivaatimuksen 15 tai 16 mukaisella 20 menetelmällä.Viscose fiber, characterized in that it is produced by the process according to claim 15 or 16. 20. Hienopaperi, tunnettu siitä, että se on valmistettu patenttivaatimuksen 17 tai 18 mukaisella menetelmällä. > · » • · · • · • · I · · < · · • · • · • · • · • · 1 · · « · • · 20 103588Fine paper, characterized in that it is produced by the process according to claim 17 or 18. > · »• · · · · · · · · · · · · · · · · · · ··· · ·
FI960275A 1996-01-19 1996-01-19 Process for the preparation of raw materials for artificial fibers and other fibers from plants with herbal strain FI103588B1 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI960275A FI103588B1 (en) 1996-01-19 1996-01-19 Process for the preparation of raw materials for artificial fibers and other fibers from plants with herbal strain
PCT/FI1997/000024 WO1997026403A1 (en) 1996-01-19 1997-01-17 Process of producing raw material for synthetic and other fibres from herbaceous plants and products so obtained
AU14462/97A AU1446297A (en) 1996-01-19 1997-01-17 Process of producing raw material for synthetic and other fibres from herbaceous plants and products so obtained
IDP970153A ID15836A (en) 1996-01-19 1997-01-20 PROCESS OF MAKING BASIC MATERIALS FOR SYNTHETIC FIBERS AND OTHER THAN GRASSES

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI960275 1996-01-19
FI960275A FI103588B1 (en) 1996-01-19 1996-01-19 Process for the preparation of raw materials for artificial fibers and other fibers from plants with herbal strain

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI960275A0 FI960275A0 (en) 1996-01-19
FI960275A FI960275A (en) 1997-07-20
FI103588B true FI103588B (en) 1999-07-30
FI103588B1 FI103588B1 (en) 1999-07-30

Family

ID=8544975

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI960275A FI103588B1 (en) 1996-01-19 1996-01-19 Process for the preparation of raw materials for artificial fibers and other fibers from plants with herbal strain

Country Status (4)

Country Link
AU (1) AU1446297A (en)
FI (1) FI103588B1 (en)
ID (1) ID15836A (en)
WO (1) WO1997026403A1 (en)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000254854A (en) * 1999-03-09 2000-09-19 Tomoko Suzuki Cleaning and polishing mateiral made of bamboo fiber
FI112508B (en) * 1999-04-06 2003-12-15 Chempolis Oy Process for the production of cellulose and by-product
KR20020047239A (en) * 1999-10-15 2002-06-21 패트릭 알 그루버 Fibers from plant seeds and use
CN1306112C (en) * 2004-07-09 2007-03-21 周家贵 Production technology of extra low viscose refined cotton
FI122236B (en) * 2005-08-10 2011-10-31 Jvs Polymers Oy Method of breaking down the biomass's natural structure
FI123165B (en) * 2007-11-16 2012-11-30 Jvs Polymers Oy Method and apparatus for continuously operating to cleave biomass molecules
WO2009080737A2 (en) * 2007-12-21 2009-07-02 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for converting lignocellulose into sugars
EP2336195A1 (en) * 2009-12-16 2011-06-22 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for Treatment of Lignocellulosic Biomass Material
EP2336194A1 (en) * 2009-12-16 2011-06-22 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the treatment of lignocellulosic feed
CA2783942A1 (en) 2009-12-16 2011-06-23 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method for producing furfural from lignocellulosic biomass material
EP2336193A1 (en) * 2009-12-16 2011-06-22 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the Treatment of Lignocellulosic Biomass Material
EP2336196A1 (en) * 2009-12-17 2011-06-22 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Treatment of lignocellulosic feed
CA2784105A1 (en) 2009-12-18 2011-06-23 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for the extraction of sugars and lignin from lignocellulose-comprising solid biomass
CN102268833B (en) * 2011-07-26 2013-08-21 中国科学院过程工程研究所 Method for preparing dissolving pulp by carrying out steam explosion on crop straw and adopting prehydrolysis for sulfate
US20140165881A1 (en) * 2011-08-01 2014-06-19 Mmw Equine Therapy Pty Ltd Engineered cellulosic products
FI123052B (en) * 2011-09-23 2012-10-15 Chempolis Oy Pretreatment method for producing water soluble sugars from lignocellulosic material
WO2021058805A1 (en) 2019-09-25 2021-04-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Pre-treatment of lignocellulosic feeds for the production of glycols
WO2021058808A1 (en) 2019-09-25 2021-04-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Pre-treatment of lignocellulosic feeds for the production of glycols
CN110815437B (en) * 2019-11-16 2022-03-01 湖南省波恩贝竹木科技有限公司 Bamboo furniture panel and preparation method thereof

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB416558A (en) * 1933-03-07 1934-09-07 Henry Dreyfus Improvements in the manufacture of cellulose from ligno-cellulosic materials
AT373303B (en) * 1981-08-06 1984-01-10 Chemiefaser Lenzing Ag METHOD FOR THE PRODUCTION OF LOW-LEVEL CELLS
FI74750C (en) * 1985-03-22 1988-03-10 Keskuslaboratorio Process for preparing bleached cellulose pulp from lignin-containing raw material.
DE19516151A1 (en) * 1995-05-03 1996-11-07 Sven Siegle Process for the production of a pulp from cellulosic material, the pulp itself and its use

Also Published As

Publication number Publication date
FI960275A0 (en) 1996-01-19
ID15836A (en) 1997-08-14
AU1446297A (en) 1997-08-11
FI960275A (en) 1997-07-20
WO1997026403A1 (en) 1997-07-24
FI103588B1 (en) 1999-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI103588B (en) A process for the production of raw materials for artificial and other fibers from herbaceous plants
Laftah et al. Pulping process and the potential of using non-wood pineapple leaves fiber for pulp and paper production: A review
US6302997B1 (en) Process for producing a pulp suitable for papermaking from nonwood fibrous materials
AU2010234084B8 (en) Method for obtaining cellulose from biomass comprising lignocellulose
US6562191B1 (en) Process for producing pulp with a mixture of formic acid and acetic acid as cooking chemical
WO1998016682A2 (en) Process for the co-production of dissolving-grade pulp and xylan
US8795469B2 (en) Method for preparing nonwood fiber paper
JP2004503683A (en) Method for producing pulp from corn stalk
CA2673175A1 (en) Process for producing tissue paper
Mohieldin Pretreatment approaches in non-wood plants for pulp and paper production: a review
Leponiemi Non-wood pulping possibilities-a challenge for the chemical pulping industry
JP2013198424A (en) Treatment method of plant-based raw material
US8012308B2 (en) Manufacturing method of mechanical pulp from cornstalk cellulose
WO2013044347A1 (en) Method for preparing nonwood fiber paper
CN106468030B (en) Preparation method of sulfate acacia wood pulp, wood pulp board and preparation method thereof
CN101967764B (en) High-whiteness cotton pulp product for banknote paper and production method thereof
US9399835B2 (en) Method of manufacturing pulp for corrugated medium
Veisi et al. Mixing bleached white poplar and wheat straw chemimechanical pulps to improve the mechanical and optical characteristics
Aguilar‐Rivera Sustainable sugarcane bagasse cellulose for papermaking
KR20010001550A (en) Preparation method for the cornstalk pulping
Tripathi et al. Pulping and papermaking of cornstalk
Puițel et al. Fibrous raw materials from agricultural residues
WO2013135965A1 (en) Preparation of levulinic acid
Ghosh Production of paper grade pulp by organic acid based pulping of wheat straw
KR980009651A (en) Method for manufacturing pulp using rice straw

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed