FI102913B - Reagoimattomilla hydrofobeilla modifioiduista keteenidimeereistä koost uvat paperinliimausaineet - Google Patents

Reagoimattomilla hydrofobeilla modifioiduista keteenidimeereistä koost uvat paperinliimausaineet Download PDF

Info

Publication number
FI102913B
FI102913B FI906077A FI906077A FI102913B FI 102913 B FI102913 B FI 102913B FI 906077 A FI906077 A FI 906077A FI 906077 A FI906077 A FI 906077A FI 102913 B FI102913 B FI 102913B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
ketene dimer
paper
att
dispersion
starch
Prior art date
Application number
FI906077A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI906077L (fi
FI906077A0 (fi
FI102913B1 (fi
Inventor
Guglielmo Ruffini
Original Assignee
Hercules Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hercules Inc filed Critical Hercules Inc
Publication of FI906077A0 publication Critical patent/FI906077A0/fi
Publication of FI906077L publication Critical patent/FI906077L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI102913B publication Critical patent/FI102913B/fi
Publication of FI102913B1 publication Critical patent/FI102913B1/fi

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/17Ketenes, e.g. ketene dimers

Landscapes

  • Paper (AREA)
  • Making Paper Articles (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

102913
REAGOIMATTOMILLA HYDROFOBEILLA MODIFIOIDUISTA KETEENIDIMEEREISTÄ KOOSTUVAT PAPERINLIIMAUSAINEET
PAPPERLIMNINGSFÖRENINGAR BESTAENDE AV KETENDIMERER, SOM ÄR MODIFIERADE AV ICKE REAGERANDE HYDROFOBER
Paperin ja kartongin pääasiallinen komponentti on sellu-loosakuitu. Tasainen seiluloosakuitujen muodostama raina voi sisältää epäorgaanisia täyteaineita, tärkkelystä, pigmenttejä ja muita paperinvalmistuksen lisäaineita. Tällainen paperi ja kartonki voi helposti imeä vesipitoisia nesteitä. Tämä ominaisuus voi olla vakava haitta, jos paperia käytetään painatus-, päällystys- tai 1iisteröinti-toiminnoissa. Useimmat paperikoneet levittävät myös pinta-päällysteen puo1ikuivattuun paperiin käyttäen vesipitoista pää 1lysteseosta 1iimapuristimessa. Edellisen kaltaisen pintapää1lysteen levittäminen paperille tai pahville on teknisesti vaikeaa erityisesti, kun paperi on painoltaan kevyttä.
Nämä tekniset ongelmat on voitettu liimaamalla paperi ja kartonki. Liimausaineita käytetään parantamaan paperin ja pahvin kestävyyttä vesipitoisia, 1äpitunkeutuvia aineita vastaan. Erityyppi siä 1iimausaineita on käytetty kaupallisesti useiden vuosien ajan. Monet paperin lopulliset käyttökohteet vaativat, että paperi liimataan sisäisesti, eli liimausaine lisätään paperikomponentteihin, ennnen kuin paperiraina muodostetaan.
Keteenidimeeri-1iimausaineet otettiin käyttöön paperiteollisuudessa 1950-luvun loppupuolella ja 1960-luvun alkupuolella. Nämä tekivät mahdolliseksi ensimmäistä kertaa sisäisesti liimatun paperin ja kartongin tuotannon neutraaleissa -emäksisissä pH-olosuhteissa. Perinteisesti täyteaineena oli käjtetty savea, mutta nyt voitiin käyttää liitua neut 2 102913 raaleissa/emäksisissä paperinvalmistusolosuhteissa. Näissä olosuhteissa valmistetulla paperilla ja kartongilla oli monia kaupallisia etuja ja keteenidimeeri-1iimausainei-den käyttö on nyt levinnyt maailmanlaajuisesti paperinval-mistusteol1isuuteen. Keteenidimeerit ovat veteen liukenemattomia tuotteita ja niitä käytetään laajasti vesipitoisina emulsioina, jotka lisätään paperinvaImistusmassaan.
Sen jälkeen kun paperin paperiraina on muodostunut paperikoneessa, se kuivataan kuljettamalla sitä kuumennetun sy1interisarjan ympäri. Tämä kuumennus- ja kuivausjakso edistää kemiallista reaktiota keteenidimeerin ja sellu-1oosakuitujen hydroksyy1iryhmien, mahdollisesti myös täyteaineiden hydroksyyliryhmien välillä. Tämä kemiallinen reaktio on riippuvainen ajasta ja lämpötilasta. Joissakin paperikoneissa kuumennuksen kesto riittää edistämään kemiallista reaktiota siinä määrin, että 1iimausvaikutus saadaan aikaan koneessa. Näin ei asia kuitenkaan ole useimmissa paperikoneissa, koska ne toimivat maksiminopeudella paperin tuotannon optimoimiseksi ja tämä vähentää kuumennukseen ja kuivaukseeen käytettävää aikaa. Sen seurauksena useimmat paperikoneet, jotka käyttävät keteenidimeeri1ii-mausaineita pelkästään, eivät valmista liimattua paperia koneessa. Tällöin vältetään 1iimapurist imen käyttö. Kemiallinen reaktio dimeerin ja hydroksyy1iryhmien välillä jatkuu kuivatussa paperissa, mutta täydellinen liimauksen kehittymisen saavuttaminen voi kestää luonnollisesti useita päiviä. Tämä liimauksen hidas kehittyminen luo ongelmia jatkotoimenpiteiden, kuten painamisen, päällystyksen, liiste-röinnin jne suhteen.
Tämän pelkästään keteenidimeerien avulla tapahtuvan liimauksen hitaan kehittymisen ongelma on saanut osakseen suuresti huomiota vuosien kuluessa. Ratkaisuna on ollut 1970-luvun alkupuolelta lähtien edistäjäharts in käyttäminen 102913 3 keteenidimeerin kanssa. Disyandiamidin/formaldehydin kondensaateista koostuvia edistäjähartseja on käytetty menestyksellisesti liimauksen kehittymisen kiihdyttämiseksi. Toinen mahdollinen ratkaisu on toisen 1iimausaineen käyttäminen keteenidimeerin kanssa, jolloin saadaan aikaan välitön vaikutus koneessa. Tällainen 1isäliima-aine on vaha, kuten japanilaisessa patentissa J58 087395 on ehdotettu. Muita tällaisia aineita, kuten pentaerytrito 1 in alifaattisia happoestereitä, polyalky1eeniglykolin di-alifaattisia happoestereitä alkaanidio1 ien mono- ja/tai dirasvahappojen estereitä, moniarvoisia estereitä, polyal-kyleeniglykolin dia 1ifaattisia happoestereitä, alkaani-diolien mono- ja/tai dirasvahappoestereitä, rasvahappojen moniarvoisia metal 1isuoloja, ruokosokerin rasvaestereitä ja polyalkyleeniglykolin monorasvahappoestereitä on ehdotettu japanilaisissa patenteissa J58 091895, J58 091894, J58 087369, J57 112499, J57 101096 ja J57 101095, vastaavassa järjestyksessä.
Japanilaisessa patentissa J57 112498 ehdotetaan keteenidi-meerien ja di- ja/tai triglyseridien seosten käyttöä 1i i — mausaineina, joita voidaan käyttää neutraaleissa ja emäksisissä olosuhteissa ja jotka tuottavat 1iimausvaikutuksen lyhyessä ajassa. Sopivat käyttömäärät ovat 5 - 100 osaa glyseridejä, edullisesti 10 - 50 osaa glyseridejä, suhteessa 100 osaan keteenidimeeriä, joilloin saadaan lyhyessä ajassa liimausaste, joka on noin 50 - 68 prosenttia luonnollisen kovettumisen asteesta yhden päivän jälkeen. Näiden sekoitettujen 1iimausjärjesteImien käyttö ei lisää liimauksen astetta yhden päivän jälkeen siitä, mikä on saavutettu pelkästään keteenidimeeriä käyttämällä.
Keteenidimeeri-1iimausaineen lisähaitta on, että se voi regoida veden kanssa, jolloin tuloksena on tehoton ketoni. Tämä toiminta vähentää 1iimausaineen tehoa.
* 102913 Tämän keksinnön kohde on tuottaa liimausaine, joka sisältää keteenidimeerin käytön koostumuksessa, joka liimaan paperin ja kartongin lyhyessä ajassa ja parantaa keteenidimeerin tehoa. Tämä kohde saavutetaan käyttäen menetelmää, jonka avulla parannetaan paperin liimausta sisäisesti, jolloin keteenidimeeriä käytetään 1iimausaineena, menetelmän ollessa tunnettu siitä, että sekoitetaan mainittu keteenidimeeri ennen sen lisäämistä paperinvalmistusmassaan, mainitun dimeeriketeenin ollessa sulatettuna tai kuumassa vesipitoisessa dispersiossa, ei-reaktiivisen hydrofobisen yhdisteen kanssa, joka on sulatettuna tai kuumassa vesipitoisessa dispersiossa, jolloin mainitun hydrofobisen yhdisteen sulamispiste on korkeampi kuin keteenidimeerin sulamispiste ja keteenidimeeri sekoitetaan hydrofobisen yhdisteen kanssa suhteessa noin 1-99 osaa painon mukaan keteenidimeeriä ja noin 100 osaa hydrofobista yhdistettä.
Tämän keksinnön kohde on myös koostumus paperin sisäisen liimaamisen parantamiseksi ja sen vesipitoiset emulsiot, jolloin mainitussa koostumuksessa käytetään keteenidimeeriä 1 iiraausaineena, koostumuksen ollessa tunnettu siitä, että se sisältää a) keteenidimeerin, jolla on yleinen kaava [RCH = C = O]2 jossa R on alkyy1iradikaa1i, joka sisältää 6-22 hiiliatomia, sykloalkyyliradikaali, joka sisältää vähintään 6 hiiliatomia, aryvli-, aralkyyli- tai alkaryyliradikaali; ja b) ei-reaktiivisen hydrofobisen yhdisteen, jonka sulamispiste on korkeampi kuin mainitun keteenidimeerin sulamispiste, jolloin keteenidimeerin ja hydrofobisen yhdisteen välinen suhde on noin 1-99 osaa painon mukaan dimeeria ja noin 100 osaa hydrofobista yhdistettä.
5 102913
Keteenidimeerit (KD:t), joita voidaan käyttää tämän keksinnön emulsion komponentteina voivat olla mitä tahansa tunnettuja keteenidimeereja, joilla on yleinen kaava [RCH = C = O]2 jossa R on aIkyyliradikaali, joka voi olla tyydytetty tai tyydyttämätön ja jossa on 6 - 22 hiiliatomia, edullisesti 10 - 20 hiiliatomia ja edullisimmin 14 - 16 hiiliatomia; syk1oaIkyyliradikaa1i, jossa on vähintään 6 hiiliatomia, tai aryyli-, aralkyyli- tai alkaryyliradikaali. Nämä tunnetut keteenidimeerit on kuvattu US-patentissa 2 785 067. Keteenidimeeri voi olla yhtä lajia tai se voi sisältää I aj i seoksen.
Sopiviin keteenidimeereihin sisältyvät dekyyli-, dodekyy-li-, tetradekyy1i-, heksadekyy1i-, oktadekyy1i-, eikosyy-li-, dokosyyli-, tetrakosyy1isyk1oheksyy1i-, fenyyli- ja bentsyy1ί-β-naftyyliketeenidimeerit sekä keteenidimeerit, jotka on valmistettu paImito-oleiinihaposta, oi eiinihapos-ta, risiiniöljyhaposta, 1inolihaposta, 1inoleenihaposta, myristo-o1 eiinihaposta ja oleosteariinihaposta ja edellä mainittujen seoksista. Tämän keksinnön edullisen suoritusmuodon mukaisesti mainittu hydrofobinen yhdiste on rasva-. happoesteri.
Tässä keksinnössä käytettävät rasvahappoesterit voivat olla luonnollisia tai synteettisiä, tyydytettyjä tai tyydyttämättömiä tai edellä mainittujen seoksia. Ne perustuvat CIO - C24 -rasvahappoihin, edullisesti tyydytettyihin C14 -C22 -rasvahappoihin ja edullisimmin tyydytettyihin C16 -C18 - rasvahappoihin. Esteröinti voidaan saada aikaan käyttämällä mono-, di- tai polyhydrisiä alkoholeja, joilla on 1 - 5 hiiliatomia monoestereiden, diestereiden tai polyestereiden tuottamiseksi. Polyestereihin sisältyvät 6 102913 triglyseridit, jotka voivat olla luonnollista tai synteettistä alkuperää. Edullisesti esteröinti toteutetaan käyttämällä kaksi- tai monihydrisiä C2 - C5 -alkoholeja, edullisimmin käyttämällä trihydristä C3 -alkoholia (glyseroli).
ψ
Valittaessa keteenidimeerityyppiä ja esterityyppiä, jotka sopivat yhteen tässä keksinnössä, on välttämätöntä varmistaa, että valitun esterin sulamispiste on korkeampi kuin valitun dimeerin, edullisesti vähintään noin 10 °C:tta korkeampi, edullisimmin vähintään noin 20 °C:tta korkeampi kuin dimeerin sulamispiste.
Keteenidimeerit on valmistettu tavanomaisesti stabiileiksi, vesipitoisiksi emulsioiksi, joissa hiukkaskoko on suunnilleen 1-5 mikronia, käyttäen tavanomaisia kationiaktiivi-sia tai anioniaktiivis ia tai ei-ioniaktiivis ia dispergoin-tiaineita. Sopivia stabilointiaineita ovat esimerkiksi tärkkelys, kationiaktiivinen tärkkelys, anioniaktiivinen tärkkelys, amfoteerinen tärkkelys, vesiliukoiset sellu-1oosaeetterit, polyakryy1iamidit, polyvinyy1ialkoholi, polyvinyylipyrrolidoni (PVP) tai edellä mainittujen seokset. On myös odotettavissa, että mikä tahansa alalla tunnettu stabilointiaine on sopiva joissakin tarkastelluissa käyttökohteissa. Edullisia stabilointiaineita ovat tärkkelys, kationiaktiivinen tärkkelys ja PVP ja edullimmat stabilointiaineet ovat kationiaktiiviset tärkkelykset.
Käytettävän stabilointiaineen määrä riippuu emulsion kiinteiden aineiden pitoisuudesta, joka on tarpeen missä tahansa käyttökohteessa, mutta sen voi alalla taitava henkilö määrittää helposti rutiinikokeen avulla. Yleensä läsnäolevan stabilointiaineen määrä on noin 1-30 paino-%:a AKD:-n/hydrofobin painosta, edullisesti noin 3-20 %:a, ja edullisimmin noin 5-10 %:a.
f 102913 7 Tämän keksinnön emulsio voi sisältää myös muita lisäaineita, joita käytetään alalla kaupallisesti, kuten AKDtien edistäjähartseja, biosidejä jne.
Estereiden stabiileja vesipitoisia emulsioita voidaan valmistaa tavanomaisin keinoin, kuten edellä on mainittu keteenidimeeriemulsion yhteydessä.
Tämän keksinnön vaatimus on, että keteenidimeeri ja hydro-fobi saatetaan yhteen erityisellä tavalla siten, että tämän keksinnön kohteet saavutetaan. Tämä on saavutettu seuraavi-en menetelmien avulla, jotka eivät ole rajoittavia. Hydro-fobi ja keteenidimeeri voidaan sulattaa ja sekoittaa toisiinsa ennen niiden saattamista vesipitoiseksi dispersioksi tavanomaisin keinoin. Vaihtoehtoisesti keteenidi-meerin kuuma, vesipitoinen dispersio voidaan sekoittaa hydrofobin kuumaan, vesipitoiseen dispersioon. Tulokseksi saatu sekoitettu tuote käytetään ympäröivässä lämpötilassa. Tämän keksinnön etuja ei saavuteta, jos nämä kaksi emulsiota sekoitetaan ympäröivässä lämpötilassa, eikä etuja saavuteta, jos nämä kaksi emulsiota lisätään erikseen paperinvalmistusmassaan.
Tämän keksinnön edut saavutetaan, kun keteenidimeeri sekoi-, tetaan hydrofobiin suhteessa noin 1-99 osaa dimeeria painon mukaan ja noin 100 osaa hydrofobia. Edullisemmin suhde on noin 5-75 osaa keteenidimeeria ja noin 100 osaa hydrofobia. Edullisimmin suhde on noin 11 - 50 osaa dimeeria ja noin 100 osaa hydrofobia.
Japanilaisessa patentissa 57 112498 käytetään keteenidimee-rin ja rasvahappojen di- ja/tai triglyseridien emulsioita suhteessa 5 - 100 osaa esteriä ja 100 osaa keteenidimeeriä. Tämän japanilaisen patentin taulukko 3 osoittaa, että liimauksessa saavutettu parannus pian paperinvalmistuksen s . 102913 jälkeen saavuttaa maksiminsa suhteen ollessa 20 osaa esteriä ja 100 osaa dimeeria. Suuremmat esterin ja dimeerin väliset suhteet saivat aikaan lievän vähenemisen liimauk-sessa, joka oli saatu pian paperinvalmistuksen jälkeen.
Samoin yhden päivän jälkeen saadun liimauksen määrä saavuttaa maksimin suhteen ollessa 20 osaa esteriä ja 100 osaa dimeeria ja sen jälkeen suhteen ollessa suurempi se alenee hiukan.
Yllättäen ja odottamatta havaittiin, että saatu liimausvai-kutus lyhyen ajan kuluessa paperinvalmistuksen jälkeen käyttäen tämän keksinnön koostumuksia oli paljon suurempi kuin japanilaisessa patentissa 57 112478 saavutettu ja yhden päivän kuluttua saavutettu 1iimausvaikutus oli paljon suurempi kuin 1iimausvaikutus, joka saavutettiin käyttäen pelkästään keteenidimeeria.
Emulsiossa läsnäolevien kiinteiden aineiden todellinen määrä voi vaihdella 3 %:sta 50 %:iin painon mukaan, edullisesti 4 %:sta 40 %:iin, ja edullisimmin noin 5 %:sta 35 iin.
Seuraavat esimerkit kuvaavat, mutta eivät rajoita tätä keksintöä. Kaikki osat ja prosentit ovat painon mukaan, ellei toisin määritetä.
Liimausaste on mitattu joko 1 minuutin Cobb-testin avulla käyttäen vettä (tämä on standardi, kansainvälisesti tunnustettu testi) tai Hercu1 es-1iimaustestin (H.S.T) avulla.
Cobb-testi mittaa absorboidun veden ja mitä paremmat liimaukset, sitä matalammat Cobb-arvot. , HST-testissä liimattu paperiarkki asetaan liuoksen päälle, joka sisältää painon mukaan 1 %:a muurahaishappoa ja 1,2 %:a Naphtol Green B:tä. Paperin heijastuskyky mitataan 9 102913 ensin ja sitten seurataan, koska se alenee johtuen musteen j i tunkeutumisesta paperiin. HST-aika (sekunneissa) on aika, joka on otettu heijastuskyvyn vähetessä 80 %:iin sen alkuarvosta. Siten voidaan nähdä, että mitä suurempi HST-arvo, sitä parempi liimaus.
Esimerkit 1 - 4 ja vertaileva esimerkki 1
Glyserolitristearaatin ja keteenidimeerin seokset (valmistettu palmitiini/steariinihappojen sekoitetusta syötöstä), joiden suhteet olivat 0 : 1, 2 : 1, 3 ! 1, 5 : 1 ja 9 : 1, valmistettiin sulattamalla ja sekoittamalla nämä kaksi komponenttia. Nämä seokset dispergoitiin vahamaissin kationiaktiivisen tärkkelyksen vesipitoisiin emulsioihin, joissa substituutioaste oli 0,035. Nämä emulsiot lisättiin erikseen paperinvalmistusmassaan, joka sisälsi 35 % puu- hioketta, 35 % lehtipuumassaa ja 35 % havupuumassaa. Pape- 2 rinvaImistusmassaa käytettiin siten, että saatiin 65 g/m :n (G.S.M) paperiarkkeja, jotka kuivattiin pyörivässä sylinterikuivaus laitteessa . Jokaisen arkin liimausaste määritettiin käyttäen Cobb-testiä ja H.S.T-testiä välittömästi kuivauksen jälkeen ja yhden päivän luonnollisen kovettumisen jälkeen.
Lisäys Liimaus
Kuivauksen Luonnollisesti jälkeen 1 päivän jälkeen
Glyseroli- Keteeni-
Esim. tristearaatti dimeeri Cobb H.S.T Cobb H.S.T
no X(1) G.S.M. s G.S.M s C-l - 0,240 54 10 18,3 441 1 0,240 0,120 59 18 20,4 204 2 0,359 0,120 47 24 19,9 284 3 0,600 0,120 40 92 19,6 295 4 1,079 0,120 19 403 17,3 647 (1) Paino-%, joka perustuu kuivatun paperin painoon.
10 102913 Nämä tulokset osoittavat, että käytettäessä glyserolitris-tearaattia yhdessä keteenidimeerin kanssa, jonka määrä on 0,120 %, voi tuottaa seuraavat tulokset: (A) paljon paremman liimauksen verrattuna liimaukseen, joka saavutetaan käytettäessä pelkästään 0,240 %:a keteen idimeeria; (B) kuivauksen jälkeen saavutetaan liimaustaso, joka on lähes 100 prosenttia yhden päivän luonnollisesti kovetetun liimauksen tasosta, joka on saavutettu käytettäessä pelkästään 0,240 %:a keteenidimeeria ja (C) paljon suuremmat yhden päivän luonnollisesti kovetetun liimauksen tasot verrattuna yhden päivän luonnollisesti kovetetun liimauksen tasoon, joka on saavutettu käyttäen pelkästään 0,240 %:a keteenidimeeria.
Esimerkit 5 - 8 ja vertaileva esimerkki 2
Esimerkki 1 toistettiin käyttäen perunan kationiaktiivista tärkkelystä, jonka substituutioaste oli 0,043, jolloin saatiin seuraavat tulokset.
Lisäys Liimaus, H.S.T., sekuntia
Glyseroli- Keteeni- Yhden päivän
Esim. tristearaatti dimeeri Kuivauksen jälkeen no % % jälkeen luonnollisesti C—2 - 0,18 42,0 325,0 5 0,225 0,045 116,0 288,0 6 0,225 0,09 191,0 426,0 7 0,30 0,09 219,0 363,5 8 0,45 0,09 227,5 394,0 , Tämä esimerkki osoittaa jälleen, että glyserolitristearaa- e tin ja keteenidimeerin yhteiskäyttö voi lisätä suuresti liimausta kuivauksen jälkeen ja yhden päivän luonnollisesti h 102913 kovetetun liimauksen tasoa verrattuna kuivauksen jälkeen ja yhden päivän luonnollisesti kovetetun liimauksen tasoon, joka saavutetaan käyttäen pelkästään kaksinkertaista määrää keteenidimeeriä.
Esimerkki 9 ja vertaileva esimerkki 3
Valmistettiin 500 g kuumaa dispersiota, joka sisälsi 15 g keteenidimeeriä, joka oli valmistettu palmitiinihapon ja steariinihapon seoksesta, 15 g vahamaissin kationiaktiivis-ta tärkkelystä, jonka substituutioaste oli 0,035, ja 0,35 g natriumligniinisu 1 fonaattia. Tämä toistettiin käyttäen 75 g glysero1itristearaattia 15 g:n sijasta keteenidimee-ri a.
Nämä kaksi kuumaa emulsiota sekoitettiin. Seos jäähdytettiin ja tehtiin happamaksi pH-arvoon 4,3.
Seos testattiin paperijärjestelmässä, joka sisälsi 35 % puuhioketta ja 65 % selluloosamassaa, jolloin saatiin seuraavat tulokset:
Lisäys Liimaus, H.S.T., sekuntia
Glyseroli- Keteeni- Yhden päivän
Esim. tristearaatti dimeeri Kuivauksen jälkeen no % % jälkeen luonnollisesti C-3 - 0,18 54,1 305,0 9 0,225 0,045 170,0 310,0 Nämä tulokset osoittavat, että glysero1itristearaatin käyttö yhdessä 0,045 %:n kanssa keteenidimeeriä tuottaa tulokseksi paljon paremman liimauksen kuivauksen jälkeen verrattuna liimaukseen, joka saavutetaan käytettäessä pelkästään 0,18 %:a keteenidimeeriä.
12 102913
Esimerkki 10
Seuraten esimerkin 1 menettelyä glysero1itristearaatti ja keteenidimeeri sulatettiin ja sekoitettiin käyttäen määriä, jotka esitetään seuraavassa taulukossa. Nämä seokset stabiloitiin POLYMIN SK:hon, erittäin kationiaktiivisen poly-ety1eeniimiinin vesiliuokseen, jonka kiinteiden aineiden kokonaismäärä oli 25 X painon mukaan, ja jota myy BASF, jolloin saatiin kiinteät vesipitoiset emulsiot. Nämä emulsiot testattiin kuten esimerkissä 1 ja yhteenveto tuloksista esitetään seuraavassa taulukossa.
Yhden päivän
Glyseroli- Keteeni- Kuivauksen jälkeen Esim. tristearaatti dimeeri jälkeen luonnollisesti no % % HST, s HST, s C-4 - 0,3 105 428 10 0,55 0,05 838 1200 C-5 - 0,18 65 313 11 0,30 0,06 116 393 Nämä tulokset osoittavat jälleen, että glysero1itristearaa-tin ja keteenidimeerin käyttö yhdessä tämän keksinnön tavalla tuottaa tulokseksi paremman liimauksen tason sekä kuivauksen jälkeen että yhden päivän luonnollisen kovetta-misen jälkeen verrattuna liimauksen tasoon, jonka saavutetaan käytettäessä paljon suurempia määriä keteenidimeeria pelkästään.
Tämä esimerkki osoittaa myös, että tämän keksinnön vaikutukset ja edut ovat riippumattomia käytetystä stabilointi-järjestelmästä. On välttämätöntä valmistaa stabiili emul- a sio, mutta tämä voidaan saavuttaa käyttämällä tavanomaisia tuotteita ja tavanomaista tekniikkaa.
V .

Claims (16)

1. Koostumus paperin liimauksen parantamiseksi sisäisesti, jolloin keteenidimeeria käytetään liimausaineena joko sulatettuna tai vesipitoisessa emulsiossa tai dispersiossa, tunnettu siitä, että se sisältää: a) keteenidimeerin, jolla on yleinen kaava [RCH = C = O]2 jossa R on alkyyliradikaali, jossa on 6 - 22 hiiliatomia, sykloalkyyliradikaali, jossa on vähintään 6 hiiliatomia, aryyli-, aralkyyli- tai alkaryyliradikaali; b) ei-reaktiivisen hydrofobisen yhdisteen, joka on rasva-happoesteri, johdettu rasvahapoista, joissa on 10 - 24 hiiliatomia ja glyserolia, mainitun rasvahappoesterin sulamispiste on vähintään noin 10 °C:tta korkeampi kuin mainitun keteenidimeerin sulamispiste, ja keteenidimeerin ja rasvahappoesterin välinen suhde on noin 11:100 - 75:100 painon mukaan.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, -tunnettu siitä, että keteenidimeeri on valittu dimeereista, joissa R on alkyyliradikaali, jossa on 10 - 20 hiiliatomia, tai niiden seoksista. • « ·
3. Sammansättning enligt patentkrav 2, kännetecknad av att ketendimeren har valts bland dimerer i vilka R är en alkylradikal med 14 - 16 kolatomer och bland blandningar därav, fettsyraestern har deriverats ur mättade fettsyror med 16 - 18 kolatomer, ur glycerol, nämnda fettsyraesters smältpunkt är minst cirka 20°C högre är nämnda ketendimers « - smältpunkt, och förhällandet mellan ketendimeren och fettsyraestern är cirka 11:100 - 50:100 i fräga om vikt. 4.Sammansättning enligt patentkrav 1, kännetecknad av att den innehäller ett stabiliseringsmedel vars mängd är cirka 102913 1 - 30% utgäende frän vikten av ketendimeren - den hydrofoba föreningen. 5.Sammansättning enligt patentkrav 4, kännetecknad av att ketendimeren har valts bland dimerer i vilka R är en alkylradikal med 10 - 20 kolatomer och bland blandningar därav, det icke-reaktiva hydrofoba ämnet är en fettsyraester som är deriverad ur fettsyror med 10 - 24 kolatomer, och glycerol, som stabiliseringsmedel har valts stärkelse, katjonaktiv stärkelse, anjonaktiv stärkelse, amfoter stärkelse, vattenlösliga cellulosaetrar, polyakrylamider, polyvinylalkohol, polyvonylpyrrolidon (PVP) eller blandningar av ovan nämnda, mängden stabiliseringsmedel är cirka 3 - 20% utgäende frän vikten av ketendimeren - den hydrofoba föreningen.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että keteenidimeeri on valittu dimeereista, joissa R on alkyyliradikaali, jossa on 14 - 16 hiiliatomia, ja niiden seoksista, rasvahappoesteri on johdettu tyydytetyistä rasvahapoista, joissa on 16 - 18 hiiliatomia, glyserolista, - ·’ mainitun rasvahappoesterin sulamispiste on vähintään noin 20 °C:tta suurempi kuin mainitun keteenidimeerin sulamis-. piste, ja keteenidimeerin ja rasvahappoesterin välinen suh de on noin 11:100 - 50:100 painon mukaan. 14 102913
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää stabilointiaineen, jonka määrä on noin 1 - 30 %:a perustuen keteenidimeerin-hydrofobisen yhdisteen painoon.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että keteenidimeeri on valittu dimeereista, joissa R on alkyyliraadi, jossa on 10 - 20 hiiliatomia, ja niiden seoksista, ei-reaktiivinen hydrofobi on rasvahappoesteri, joka on johdettu rasvahapoista, joissa on 10 - 24 hiiliatomia, ja glyserolia, stabilointiaineeksi on valittu tärkkelys, kationiaktiivinen tärkkelys, anioniaktiivinen tärkkelys, amfoteerinen tärkkelys, vesiliukoiset selluloosaeette-rit, polyakryyliamidit, polyvinyylialkoholi, polyvinyyli-pyrrolidoni (PVP) tai edellä mainittujen seokset, stabilointiaineen määrä on noin 3 - 20 %:a perustuen keteenidimeerin-hydrofobisen yhdisteen painoon.
6. Sammansättning enligt patentkrav 5, kännetecknad av att ketendimeren har valts bland dimerer i vilka R är en alkylradikal med 14 - 16 kolatomer och bland blandningar därav, fettsyraestern är deriverad ur mättade fettsyror med 16 - 18 kolatomer, och glycerol, som stabiliseringsmedel har valts icke-jonaktiv stärkelse, katjonaktiv stärkelse och PVP, nämnda fettsyraesters smältpunkt minst cirka 20°C högre än nämnda ketendimers smältpunkt, mängden stabili-: seringsmedel är cirka 5 - 10% utgäende frän vikten av ketendimeren - den hydrofoba föreningen. 7.Sammansättning enligt patentkrav 1, kännetecknad av att den är i form av en vattenhaltig emulsion eller dispersion. 8.Förfarande för att förbättra limningen av papper invändigt, varvid som limämne används sammansättningen enligt patentkrav 1, kännetecknat av att nämnda ketendimer, innan den tillsätts i pappersframställningsmassan, varvid nämmda ketendimer är i smält form eller i en het • · l9 102913 vattenhaltig dispersion, blandas ihop med den icke-reaktiva hydrofoba föreningen, i smält form eller i en vattenhaltig , dispersion, i motsvarande ordning.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että keteenidimeeri on valittu dimeereista, joissa R on alkyyliradikaali, jossa on 14 - 16 hiiliatomia, ja niiden seoksista, rasvahappoesteri on johdettu tyydytetyistä rasvahapoista, joissa on 16 - 18 hiiliatomia, ja glyserolia, stabilointiaineeksi on valittu ei-ioniaktiivinen tärkkelys, kationiaktiivinen tärkkelys ja PVP, mainitun rasva- - - . happoesterin sulamispiste on vähintään noin 20 °C:tta suurempi kuin mainitun keteenidimeerin sulamispiste, stabilointiaineen määrä on noin 5 - 10 %:a perustuen keteenidimeerin-hydrofobisen yhdisteen painoon.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se on vesipitoisen emulsion tai dispersion muodossa .
8. Menetelmä paperin liimauksen parantamiseksi sisäisesti, jolloin patenttivaatimuksen 1 mukaista koostumusta käytetään liimausaineena, tunnettu siitä, että sekoitetaan is 102913 mainittu keteenidimeeri ennen sen lisäämistä paperinvalmistusmassaan, mainitun keteenidimeerin ollessa sulatettuna tai kuumassa vesipitoisessa dispersiossa, ja ei-reaktiivinen hydrofobinen yhdiste, sulatettuna tai kuumassa vesipitoisessa dispersiossa, vastaavassa järjestyksessä.
9. Förfarande enligt patentkrav 8, kännetecknat av att nämnda ketendimer och den hydrofoba föreningen blandas ihop i smält tillständ och att en dylik blandning därefter görs till en vattenhaltig dispersion, varvid nämnda dispersion tillsätts i pappersframstäilningsmassan innan det formas en pappersbana.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sekoitetaan mainittu keteenidimeeri ja hydrofobinen yhdiste sulatetussa tilassa ja sitten saatetaan tällainen seos vesipitpiseksi dispersioksi, jolloin mainittu dispersio lisätään paperinvalmistusmassaan ennen paperirai-nan muodostamista.
10. Förfarande enligt patentkrav 8, kännetecknat av att det framställs en het vattenhaltig dispersion av nämnda ketendimer och att den därefter blandas ihop med en het vattenhaltig dispersion av nämnda hydrofoba förening och den resulterande vattenhaltiga dispersionen innehällande bäda ämnena tillsätts i pappersframställningsmassan innan det formas en pappersbana.
10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valmistetaan mainitun keteenidimeerin kuuma vesipitoinen dispersio ja sitten se sekoitetaan mainitun hydrofobisen yhdisteen kuuman vesipitoisen dispersion kanssa, ja tulokseksi saatu molempia aineita sisältävä vesipitoinen dispersio lisätään paperinvalmistusmassaan ennen pa-perirainan muodostamista.
11. Förfarande för limning av papper invändigt, kännetecknat av att i pappersframställningsmassan innan det formas en pappersbana tillsätts en tillräcklig mängd emulsionen enligt patentkrav 7 för erhällande av cirka 0,01 - 1% ketendimer utgäende frän vikten av torrt papper, V
11. Menetelmä paperin liimaamiseksi sisäisesti, tunnettu siitä, että paperinvalmistusmassaan lisätään ennen paperi-rainan muodostamista riittävä määrä patenttivaatimuksen 7 mukaista emulsiota, jotta saadaan noin 0,01 - 1 % keteeni-dimeeria perustuen kuivan paperin painoon.
12. Förfarande för limning av papper invändigt, kännetecknat av att i pappersframställningsmassan innan det formas en pappersbana tillsätts en tillräcklig mängd emulsionen enligt patentkrav 7 för erhällande av cirka 0,02 - 0,6% ketendimer utgäende frän vikten av torrt papper.
12. Menetelmä paperin liimaamiseksi sisäisesti, tunnettu siitä, että paperinvalmistusmassaan lisätään ennen paperi-rainan muodostamista riittävä määrä patenttivaatimuksen 7 mukaista emulsiota, jotta saadaan noin 0,02 - 0,6 % ketee- ' nidimeeria perustuen kuivan paperin painoon.
13. Förfarande för limning av papper invändigt, kännetecknat av att i pappersframställningsmassan innan det formas en pappersbana tillsätts en tillräcklig mängd emulsionen enligt patentkrav 7 för erhällande av cirka 0,04 - 0,4% ketendimer utgäende frän vikten av torrt papper. • · 20 1 0 2 9 1 3
13. Menetelmä paperin liimaamiseksi sisäisesti, tunnettu siitä, että paperinvalmistusmassaan lisätään ennen paperi-rainan muodostamista riittävä määrä patenttivaatimuksen 7 102913 mukaista emulsiota, jotta saadaan noin 0,04-0,4 % ketee- nidimeeria perustuen kuivan paperin painoon.
14. Papper som limmats invändigt med emulsionen enligt patentkrav 7, kännetecknat av att det innehäller cirka 0,01- 1% ketendimer utgäende frän vikten av torrt papper. >
14. Patenttivaatimuksen 7 mukaisella emulsiolla sisäisesti liimattu paperi, tunnettu siitä, että se sisältää noin 0,01 - 1 % keteenidimeeria perustuen kuivan paperin painoon .
15. Papper som limmats invändigt med emulsionen enligt τ patentkrav 7, kännetecknat av att det innehäller cirka 0,02- 0,6% ketendimer utgäende frän vikten av torrt papper.
15. Patenttivaatimuksen 7 mukaisella emulsiolla sisäisesti liimattu paperi, tunnettu siitä, että se sisältää noin 0,02 - 0,6 % keteenidimeeria perustuen kuivan paperin painoon .
16. Patenttivaatimuksen 7 mukaisella emulsiolla sisäisesti liimattu paperi, tunnettu siitä, että se sisältää noin 0,04 - 0,4 % keteenidimeeria perustuen kuivan paperin painoon . it 102913 1.Sammansättning för att förbättra limningen av papper invändigt, varvid som limämne används en ketendimer antingen i smält form eller i en vattenhaltig emulsion eller dispersion, kännetecknad av att den innehäller: a) en ketendimer med den allmänna formeln [RCH = C = 0]2 där R är en alkylradikal med 6-22 kolatomer, en cyklo-alkylradikal med minst 6 kolatomer, en aryl-, aralkyl-eller alkarylradikal; b) en icke-reaktiv hydrofob förening som är en fettsyra-ester, deriverad ur fettsyror med 10 - 24 kolatomer och glycerol, nämnda fettsyraesters smältpunkt är minst cirka 10°C högre än nämnda ketendimers smältpunkt, och förhällandet mellan ketendimeren och fettsyraestern är cirka 11:100 - 75:100 i fräga om vikt. 2.Sammansättning enligt patentkrav 1, kännetecknad av att ketendimeren har valts bland dimerer i vilka R är en alkylradikal med 10 - 20 kolatomer eller bland blandningar därav.
16. Papper som limmats invändigt med emulsionen enligt patentkrav 7, kännetecknat av att det innehäller cirka 0,04- 0,4% ketendimer utgäenge frän vikten av torrt papper. • ·
FI906077A 1989-12-14 1990-12-10 Reagoimattomilla hydrofobeilla modifioiduista keteenidimeereistä koostuvat paperinliimausaineet FI102913B1 (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT02270189A IT1237323B (it) 1989-12-14 1989-12-14 Collanti per carta a base di alchilchetene dimero,modificati con composti idrofobi non reattivi
IT2270189 1989-12-14

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI906077A0 FI906077A0 (fi) 1990-12-10
FI906077L FI906077L (fi) 1991-06-15
FI102913B true FI102913B (fi) 1999-03-15
FI102913B1 FI102913B1 (fi) 1999-03-15

Family

ID=11199425

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI906077A FI102913B1 (fi) 1989-12-14 1990-12-10 Reagoimattomilla hydrofobeilla modifioiduista keteenidimeereistä koostuvat paperinliimausaineet

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5190584A (fi)
EP (1) EP0432838B1 (fi)
AT (1) ATE164404T1 (fi)
CA (1) CA2031670C (fi)
DE (1) DE69032176T2 (fi)
FI (1) FI102913B1 (fi)
IT (1) IT1237323B (fi)
NO (1) NO178634C (fi)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE502545C2 (sv) * 1992-07-07 1995-11-13 Eka Nobel Ab Vattenhaltiga kompositioner för limning av papper samt förfarande för framställning av papper
GB9215422D0 (en) * 1992-07-21 1992-09-02 Hercules Inc System for sizing paper and cardboard
CA2277131A1 (en) 1998-08-14 2000-02-14 Schweitzer-Mauduit International, Inc. Process for increasing the wet strength of porous plug wraps for use in smoking articles
DE19939308A1 (de) * 1999-08-19 2001-02-22 Cognis Deutschland Gmbh Verwendung von Polyolestern
BR0016344A (pt) * 1999-12-16 2002-09-10 Akzo Nobel Nv Composição de intumescimento
US6414055B1 (en) 2000-04-25 2002-07-02 Hercules Incorporated Method for preparing aqueous size composition
US6572736B2 (en) 2000-10-10 2003-06-03 Atlas Roofing Corporation Non-woven web made with untreated clarifier sludge
FI117718B (fi) * 2001-03-22 2007-01-31 Kemira Oyj Liimadispersio vedenhylkivyyden parantamiseksi
SE520012C2 (sv) * 2001-09-25 2003-05-06 Stora Enso Ab Förfarande för behandling av limningsmedel vid framställning av limmat papper samt sådan produkt
US20120107511A1 (en) * 2010-11-01 2012-05-03 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Method Of Applying Fugitive Hydrophobic Treatment To Tissue Product
EP2882899A2 (en) 2011-11-14 2015-06-17 Kemira Oyj Akd composition and manufacture of paper and paperboard

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2785067A (en) * 1954-04-15 1957-03-12 Hercules Powder Co Ltd Beater sizing of paper with ketene dimers
US3311532A (en) * 1965-03-17 1967-03-28 American Cyanamid Co Ketene dimer paper sizing compositions including acyl compound extender and paper sized therewith
GB8801004D0 (en) * 1988-01-18 1988-02-17 Hercules Inc Cellulose sizing agents for neutral/alkaline systems
US4859244A (en) * 1988-07-06 1989-08-22 International Paper Company Paper sizing

Also Published As

Publication number Publication date
FI906077L (fi) 1991-06-15
NO905394D0 (no) 1990-12-13
IT8922701A1 (it) 1991-06-14
FI906077A0 (fi) 1990-12-10
NO178634C (no) 1996-05-02
FI102913B1 (fi) 1999-03-15
NO178634B (no) 1996-01-22
CA2031670C (en) 1996-06-18
EP0432838A1 (en) 1991-06-19
CA2031670A1 (en) 1991-06-15
ATE164404T1 (de) 1998-04-15
IT1237323B (it) 1993-05-31
DE69032176D1 (de) 1998-04-30
US5190584A (en) 1993-03-02
IT8922701A0 (it) 1989-12-14
EP0432838B1 (en) 1998-03-25
NO905394L (no) 1991-06-17
DE69032176T2 (de) 1998-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI123562B (fi) Menetelmä paperin valmistamiseksi käyttäen alkyyliketeenidimeeriä (AKD) ja akryylihappoa sisältävää materiaalia lisäineina
FI77884C (fi) Med aminoalkoholer foerestrade modifierade kolofoniumhartser, foerfarande foer deras framstaellning, deras anvaendning och dessa modifierade kolofoniumhartser innehaollande medel foer papperslimning.
RU2097464C1 (ru) Способ получения проклеенной бумаги, бумажного картона, картона и подобных продуктов из целлюлозного волокна и водная дисперсия проклеивающих агентов
FI96626C (fi) Keteenidimeerin ja ei-reaktiivisen hydrofobin sisältäviä pysyviä vesiemulsioita
FI102913B (fi) Reagoimattomilla hydrofobeilla modifioiduista keteenidimeereistä koost uvat paperinliimausaineet
DE2400058C3 (fi)
EP0045175B1 (en) Wax compositions
US8734895B2 (en) Grease, oil and wax resistant paper composition
RU95113182A (ru) Способ получения проклеенной бумаги и водная дисперсия проклеивающих агентов
US4545855A (en) Substituted succinic anhydride/emulsifier composition
FI69160B (fi) Vattenhaltiga limningskompositioner
FI86317B (fi) Som papperslimningsaemne anvaendbar stabil fast sammansaettning som innehaoller ketendimer.
CN108103838A (zh) 一种瓦楞原纸表面施胶液及其制备方法
FI57993B (fi) Limblandning avsedd till limning av papper samt limningsfoerfarande
CA1044859A (en) Method of sizing paper
CN102549216A (zh) 纸用施胶剂
US2776913A (en) Non-water repellent high slip paper
US2637665A (en) Impregnated paper and method of making same
DE2459165A1 (de) Leimungsmittel fuer papier
FI117718B (fi) Liimadispersio vedenhylkivyyden parantamiseksi
SU821626A1 (ru) Состав дл проклейки бумаги иКАРТОНА
JPH07119077A (ja) ロジン系エマルション組成物、その製造方法、サイズ剤、サイジング方法及びサイズされた紙
JP3221188B2 (ja) ロジン系エマルション組成物、その製造方法、サイズ剤、サイジング方法及びサイズされた紙
JP3221062B2 (ja) ロジン系エマルション組成物、その製造方法、サイジング方法、サイズ剤及びサイズ紙
DE19952354A1 (de) Verwendung von Gemischen

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Owner name: HERCULES INCORPORATED