FI100257B - Parannettu menetelmä rautaa sisältävän titaanipitoisen materiaalin rik astamiseksi - Google Patents

Description

, 100257

Parannettu menetelmä rautaa sisältävän titaanipitoisen materiaalin rikastamiseksi Tämä keksintö koskee parannettua menetelmää rautaa 5 sisältävän titaanipitoisen materiaalin rikastamiseksi.

Täsmällisemmin esitettynä keksintö koskee menetelmää rautaoksideja sisältävän hiukkasmaisen titaanipitoisen materiaalin rikastamiseksi.

Korkealaatuinen titaanipitoinen materiaali, joka 10 sisältää pieniä määriä rautaa, on käymässä yhä niukemmaksi ja kalliimmaksi. Vaikka heikkolaatuista titaanipitoista materiaalia, joka sisältää merkittäviä määriä rautaa, voidaan käyttää kloridiprosessissa titaanidioksidipigmentin tai -metallin valmistukseen, syntyy merkittäviä määriä 15 rautakloridisivutuotetta. Jonkin verran sivutuotekloridia voidaan käyttää höytälöintiaineena lietteen poistamiseen käsittelyprosessissa, jolla tuotetaan juomavettä. Koska kuitenkin tähän käyttöön tarvittavan rautakloridin määrä on rajoitettu, rautakloridin merkittävien määrien muodos-20 tuminen voi olla jätteen hävitysongelma.

Lukuisia eri prosesseja on ehdotettu rautaa sisäl- : tävän titaanipitoisen materiaalin rikastamiseen. Nämä pro- j sessit osoittautuvat kuitenkin puutteellisiksi yhdessä tai : ' : useammassa kohdassa, kuten (a) ovat kalliita tai mahdotto- : :'!25 mia teollisessa mittakaavassa tai (b) tuottavat rautaklo- • * · » ;*··. ridia, jolla on edellä mainitut hävitysongelmat.

• · ·

Seuraava informaatio on selostusta, jolla saattaa olla mielenkiintoa tätä patenttihakemusta tutkittaessa: ,, US-patentissa 3 929 463 selostetaan jatkuvaa mene- • · •„*30 telmää endotermisen metallurgisen pelkistysreaktion to- « · < *·' ' teuttamiseksi pyöritettävään mekaanisen hehkutusuunin reaktiotilassa, joka uuni toimii reaktioastiana. Reaktion aikana panostettua hehkutusuunia pyöritetään nopeudella, joka on pienempi kuin nopeus, jolla uunia lähinnä oleva • \35 panos lakkaa liikkumasta seinämän suhteen. Panos hajote- 100257 2 taan ja kuumennetaan täten reaktion aikaansaamiseksi. Suoritettu reaktio voi olla rauta-, kupari-, nikkeli- tai sinkkioksidien tai -sulfidien pelkistys. Selostetaan myös, että prosessia voidaan käyttää titaanipitoisessa magnetii-5 tissa tai ilmeniitissä olevan rautasisällön pelkistämiseen magneettisen jauheen muotoon, joka voidaan sitten erottaa magneettisesti.

GB-patentissa 1 387 200 selostetaan prosessia metallisen raudan valmistamiseksi materiaaleista, jotka si-10 sältävät rautaoksideja ja ei-rautametallin oksidia. Pro sessissa oksidia sisältävä materiaali kuumennetaan uunissa kloorivedyn, juoksutteen ja kiinteän hiilipitoisen materiaalin läsnä ollessa lämpötilaan, joka on alempi kuin se, jossa muodostuu kuonaa.

15 Julkaistussa GB-patenttihakemuksessa 2 000 755 esi tetään, että rauta- ja titaanioksidin seosta sisältäviä hiukkasia voidaan kuumentaa ei-hapettavassa ympäristössä rautasuolan tai sen edeltäjäyhdisteen läsnä ollessa raudan erottamiseksi titaanipitoisesta komponentista. Prosessia 20 voidaan soveltaa ilmeniitin rikastamiseen pelkistämällä ensin sen rautakomponentti metalliseksi raudaksi. Erotettu : " rauta voidaan sitten erottaa titaanipitoisesta komponen-

I I

' tista fysikaalisin tai kemiallisin keinoin.

' Artikkeli otsikolla "Kinetics of Reduction of II- 25 menite with Graphite at 1000-1100 degrees C", jonka ovat ·**; kirjoittaneet S.K. Gupta, V. Rajukumar ja P. Grieveson, • · · löytyy aikakauslehden Metallurgical Transactions joulukuun 1987 numerosta ja siinä selostetaan kokeellista prosessia ilmeniitin pelkistämiseksi grafiitilla. Kirjoittajat esit- • · · *...30 tävät, että nopeutta voidaan nostaa merkittävästi lisää- • · « *] ' mällä ferrikloridia, joka jouduttaa raudan ytimenmuodos- : tusta.

Artikkelissa otsikolla "Reduction of Ilmenite with Carbon", kirjoittaneet D.K. Gupta, V. Rajakumar ja P.

' '.35 Grieveson ja joka löytyy aikakauslehden Metallurgical 3 100257

Transactions kesäkuun 1988 numerosta, selostetaan kokeellista prosessia ilmeniittimalmin pelkistämiseksi kivihiilellä ferrikloridin läsnä ollessa. Kirjoittajien mukaan ferrikloridi edisti raudan ytimenmuodostusta ja nosti pel-5 kistysnopeutta.

Tämän keksinnön mukaisesti aikaansaadaan menetelmä rautaoksideja sisältävän hiukkasmaisen titaanipitoisen materiaalin rikastamiseksi, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että 10 (a) saatetaan mainittu hiukkasmainen materiaali pelkistysolosuhteisiin hiukkasmaisen hiilipitoisen materiaalin läsnä ollessa rautaoksidin konvertoimiseksi n. 20 - 90-prosenttisesti metalliseksi raudaksi, (b) syötetään vaiheesta (a) saatavat tuotteet me-15 kaaniseen pelkistysuuniin ja saatetaan tuotteet kosketukseen kiinteän hydratoituneen ferrokloridin kanssa pelkis- tysolosuhteissa, jotka saavat lisärautaoksidin konvertoitumaan metalliseksi raudaksi ja kiinteän, hydratoituneen ferrokloridin höyrystymään, jolloin (i) syötettävässä 20 tuotteessa olevan kiinteän, hydratoituneen ferrokloridin ja pelkistymättömän raudan välinen painosuhde on n. 0,01 -: " 0,5 ja (ii) kiinteässä, hydratoituneessa ferrokloridissa ; olevan veden ja f errokloridin välinen painosuhde on n.

iV. 0,03 - 1,0, 25 (c) poistetaan vaiheesta (b) saatavat tuotteet uunista, ja • · · (d) erotetaan metallinen rauta ja titaanipitoinen materiaali vaiheesta (c) saatavasta kiinteästä tuotteesta.

.. On havaittu, että tämän keksinnön mukainen menetel- • · · 30 mä on edullinen, koska sensijaan, että se tuottaisi rauta- • · · *. * kloridia, joka voi olla hävitysongelma, se tuottaa erit- • ♦ ; täin puhdasta metallista rautaa, joka voidaan myydä eri- . laisten rautatuotteiden tai teräksen valmistukseen. Samoin .". verrattuna tekniikan aikaisempiin menetelmiin tämän kek- ' ‘.35 sinnön mukainen menetelmä osoittautuu kykeneväksi poista- 4 100257 maan enemmän rautaoksideja titaanipitoisista materiaaleista .

Muita tämän keksinnön menetelmän etuja ovat: - Ti02-häviö on minimaalinen, 5 - Rikastusreaktio mekaanisessa uunissa voi tapahtua matalissa lämpötiloissa, mikä pienentää energian tarvetta, - Menetelmällä voidaan valmistaa erittäin hienojakoista hiukkasmaista metallista rautaa ja Ti02:a, - Esipelkistys [menetelmän vaihe (a)] lyhentää 10 prosessin suorituksen kokonaisaikaa ja näyttää parantavan konversion määrää metalliseksi raudaksi, ja - Prosessi voidaan menestyksellä toteuttaa titaani-pitoisilla materiaaleilla, joissa on laaja valikoima epäpuhtauksia .

15 Titaanipitoinen materiaali:

Mitä tahansa rautaoksideja sisältävää sopivaa ti-taanipitoista materiaalia voidaan käyttää tämän keksinnön prosessiin. Esimerkkejä ovat ilmeniitti, anataasi ja ti- taanipitoiset kuonat.

20 Vaihe (a):

Keksinnön tässä vaiheessa rautaoksideja sisältävä ·' " hiukkasmainen titaanipitoinen materiaali saatetaan pelkis- : tysolosuhteisiin hiukkasmaisen hiilipitoisen materiaalin • läsnä ollessa rautaoksidin konvertoimiseksi n. 20 - 90- ίi' 25 prosenttisesti metalliseksi raudaksi.

Mitä tahansa sopivia pelkistysolosuhteita voidaan

• M

;*·*. käyttää. Yleensä tämä vaatii titaanipitoisen materiaalin kuumentamista kiinteän hiilipitoisen materiaalin läsnä ol- ;·, lessa, kunnes haluttu pelkistyminen tapahtuu.

• · · *... 3 0 Pelkistys tapahtuu pyörivässä uunissa, kiinteässä • » * *. uunissa, leijukerroksessa tai jossakin sopivassa astiassa.

• *·· Pyörivää uunia olisi edullista käyttää.

; ; Kuumennuksen tulisi olla riittävä halutun pelkis- ,]·. tyksen suorittamiseen ja se riippuu käytetystä hiilipitoi-

I < I

’.35 sen materiaalin tyypistä ja titaanipitoisesta materiaalis- 5 100257 ta. Yleensä kuumennus on välillä n. 900 - 1 100 °C ja edullisemmin välillä n. 950 - 1 050 °C. Samoin yleensä ilma tai happi on riittävässä määrin suljettu pois pelkistysolosuh-teiden varmistamiseksi.

5 Sopivia hiilipitoisia materiaaleja ovat koksi, ki vihiili, puuhiili, ligniitti ja ligniittihiili. Edullisia ovat ligniittihiili ja koksi. Erityisen edullinen on ligniittihiili. Hiilipitoisten materiaalien tulee olla hiuk-kasmaisessa muodossa. Edullisesti hiilipitoisen materiaa-10 Iin keskihiukkaskoko on alle 200 μπι, edullisesti alle 100 μπι ja kaikkein edullisimmin alle n. 50 μπι.

On edullista käyttää vähintään stökiometristä määrää hiilipitoista materiaalia, vaikka n. 5 - 30 prosenttia ylimäärin voidaan käyttää, jos halutaan varmistaa optimaa-15 linen metalloituminen vaiheissa (a) ja (b).

Pelkistysolosuhteiden tulee olla riittävät konvertoimaan n. 40 - 90 %, edullisesti n. 50 - 70 % ja kaikkein edullisimmin n. 60 - 65 % rautaoksidia metalliseksi raudaksi .

20 Vaihe (b):

Keksinnön tämä vaihe käsittää vaiheesta (a) saata- • " vien tuotteiden syöttämisen mekaaniseen pelkistysuuniin ja tuotteiden saattamisen kosketukseen kiinteän, hydratoitu-neen ferrokloridin kanssa pelkistysolosuhteissa, mikä saa 25 lisärautaoksidin konvertoitumaan metalliseksi raudaksi ja !*'*: kiinteän, hydratoituneen f errokloridin höyrystymään.

• · ·

Sopivaa mekaanista pelkistysuunia ja sen toiminta-menetelmää kuvataan US-patentissa 3 929 463. Periaatteessa :·, mekaaninen uuni on suuri väliainemylly, joka on varustettu • · · 30 tulenkestoisella vuorauksella. Mekaaninen työ uunin si- • · · • * · säilä (esim. jauhatus, hankaus, kitka jne.) synnyttää hai- • * • '·· litun määrän inerttiä lämpöä reaktioon. Mekaanisen uunin :käytöllä voitetaan ongelmat, jotka liittyvät suurten mal-mi- ja hiilimäärien lämpökäsittelyyn FeCl2:n kanssa ilman '.35 huomattavaa pelkistys- ja kloorauskaasujen laimennusta.

6 100257 Näin ollen uunin toimiessa astian pyöriminen synnyttää lämpöä samalla, kun panos jauhetaan hienojakoiseksi jauheeksi, mikä nostaa reaktionopeutta. Lämpötilaa uunin sisällä voidaan säätää pyörimisnopeuden avulla. Samoin 5 haluttaessa lisää lämpöä voidaan syöttää ulkopuolisista lähteistä.

Lämpötilan tulee keksinnön tässä vaiheessa olla riittävän korkea ferrokloridin höyrystämiseksi, muttei tarpeeksi korkea aiheuttamaan titaanidioksidin oleellista 10 sintrautumista. Yleensä keksinnön tässä vaiheessa käytetty lämpötila on n. 900 - 1 100 °C, edullisemmin n. 950 - 1 050 °C ja kaikkein edullisimmin n. 1 000 °C.

Kiinteän hydratoituneen ferrokloridin ja syötettävässä titaanipitoisessa materiaalissa olevan pelkistymät-15 tömän raudan välisen painosuhteen tulee olla n. 0,01 - 0,5 ja edullisemmin n. 0,01 - 0,3.

Veden ja kiinteässä hydratoituneessa ferrokloridis-sa olevan ferrokloridin välisen painosuhteen tulee olla n. 0,03 - 1,0, edullisemmin n. 0,1 - 0,6 ja kaikkein edulli-20 simmin n. 0,1 - 0,2.

Prosessin optimointi voidaan saavuttaa, jos vai-: ” heesta (a) saatavat kuumat tuotteet syötetään välittömästi ; mekaaniseen pelkistysuuniin. Jos tämä tehdään, mekaanista . lämpöä tarvitsee kehittää vähemmän mekaanisessa uunissa.

: 25 Vaihe (c) : I t | 1 “1 s*’*; Tämän keksinnön prosessin tässä vaiheessa vaiheesta f»· , (b) saatavat tuotteet poistetaan uunista ja erotetaan. On huomattava, että kaasumaisia ja kiinteitä tuotteita pois-tetaan. Kiinteää tuotetta käsitellään edelleen vaiheessa Φ * '..c 30 (d) ja kaasumaista tuotetta voidaan käsitellä edelleen • · » ♦ « · *. veden kanssa.

·· ; *·· Tällöin tässä vaiheessa saatavat kaasumaiset tuot- . teet saatetaan kosketukseen veden kanssa olosuhteissa, joissa muodostuu kiinteää, hydratoitunutta ferrokloridia, ’.35 ja kiinteä hydratoitunut ferrokloridi kierrätetään uuniin.

7 100257

Yleensä keksinnön tässä vaiheessa käytetyn lämpötilan tulee olla n. 140 - 300 °C ja edullisemmin n. 140 -240 °C.

Tarpeeksi vettä tulee lisätä tässä vaiheessa, jotta 5 muodostuisi haluttu määrä kiinteää, hydratoitunutta ferro- kloridia. Yleensä käytetään vähintään n. stökiometristä määrää vettä, sillä jos vettä käytetään vähemmän, osa fer-rokloridista menetetään. Usein käytetään lievää tai kohtuullista ylimäärää vettä (esim. 10 - 30 %) halutun pro-10 sessikinetiikan auttamiseksi ja vesihäviön kompensoimisek si osittain prosessissa.

Vaihe (d): Tämän keksinnön prosessin tässä vaiheessa metallinen rauta ja titaanipitoinen materiaali erotetaan vaihees-15 ta (c) saatavasta kiinteästä tuotteesta.

Mitä tahansa sopivaa keinoa voidaan käyttää erotukseen mukaan luettuna erotus, laskeutus, vaahdotus, luokitus, pesu ja näiden yhdistelmät.

Magneettista erotusta on edullista käyttää metalli-20 sen raudan erottamiseen vaiheesta (c) saatavista tuotteis ta. Sen jälkeen vaahdotusta voidaan käyttää rikastetun : " titaanidioksidin erottamiseen jäljelle jäävistä reaktio- ; tuotteista, kuten hiilestä ja tuhkasta.

. ' : Muut nrosessinäkökohdat : ;;25 Tämän keksinnön mukainen menetelmä voidaan suorit-

Ml I

/**. taa panos-tai jatkuvana prosessina. Jatkuva prosessi on f * · edullinen. Jos käytetään jatkuvaa prosessia, vaiheet (a) - * (d) on edullista suorittaa samanaikaisesti.

.. Esimerkki: • * • · 30 Seuraava esimerkki valaisee tätä keksintöä. Ellei j i » *t* ’ toisin mainita, kaikki prosentit ja osat on laskettu pai- ·« ; non mukaan.

Tähän esimerkkiin käytettiin ilmeniittihiekkaa, jolla oli seuraava analyysi.

' ’·’ 35 » • i < t 8 100257

Materiaali Prosenttia

Fe (yhteensä) 32,8

Fe203 19,3

Ti02 49,8 5 MnO 1,2 A1203 1,0

Si02 1,2

CaO 0,03

MgO 1,1 10

Ennen käyttöä malmia pasutettiin 2 tuntia 950°C:ssa haihtuvien aineiden poistamiseksi. Malmi myös jauhettiin niin, että suunnilleen 60 %:lla hiukkaskoko oli alle 45 μχη.

15 Ligniittihiilen kemiallinen analyysi oli seuraava:

Materiaali Prosenttia C (sitoutunut) 88 - 90 % S 0,04 % 20 Haihtuvat 3,5 %

Tuhka 7 % I Ligniittihiilestä peräisin olevan tuhkan kemialli- 1 nen analyysi oli seuraava: 7 25 ·.***; Materiaali Prosenttia • * «

Si02 5 • ♦ « * A1203 4

CaO 55 » i •\.!*3 0 Na20; K20 2 « · « * Fe203 8 S03 14

MgO 12

Malmin ja ligniittihiilen esipelkistys suoritettiin ' ’.35 seuraavasti: Malmia ja ligniittihiiltä (20 paino-% malmis- 9 100257 ta) sekoitettiin yhteen sekoittiraessa 10 minuutin ajan. Tämän jälkeen 100 g seosta panostettiin nikkeliupokkaa-seen. Hapettumisen estämiseksi seos peitettiin kahdella kerroksella keraamikuitupaperia ja peitekerroksella samaa 5 pelkistysseosta. Upokas peitettiin myös tiukalla kannella.

Esipelkistystä suoritettiin 40 x 40 cm:n kammiouunissa 1 000 °C:ssa 4 tunnin ajan. Pelkistys konvertoi n. 25,2 % malmissa olevasta rautaoksidista metalliseksi raudaksi.

Malmin rikastus suoritettiin halkaisijaltaan 10 17 cm.-n 50 cm pitkässä mekaanisessa uunissa, jota kuumen nettiin sähköllä ja joka toimi panoksittain.

Ennen syöttömateriaalien syöttämistä mekaaniseen uuniin niitä sekoitettiin keskenään 10 minuuttia. Syöttö-materiaalit koostuivat seuraavista aineista: 1 000 g esi-15 pelkistettyä malmia, 153 g ligniittihiiltä, 52 g FeCl2.4H20 ja 103 g FeCl2. Esipelkistetyn malmin raudan metalloitumi-nen oli n. 45-%:ista.

Rikastus mekaanisessa uunissa suoritettiin seuraa- vissa olosuhteissa:

20 Lämpötila: 1 000 °C

Kuumennusaikä: 2,5-3 tuntia : " Rikastusaika: 4 tuntia j Pyörimisnopeus: 3 0 rpm | ' Jauhatusväliaineet: ei käytetty.

25 Mekaanisesta uunista ulos tullutta kiinteää tuotet- ;**; ta jauhettiin sitten 30 sekuntia keinukiekkomyllyssä niin, • · · että 99 prosentilla hiukkaskoko oli alle 45 μτη. Jälkeenpäin erotus suoritettiin Davis-märkämagneettierottimessa seuraavissa olosuhteissa: *...30 Rikastettu malmi: 20,00 g • · · \ ’ Aika: 20 minuuttia

: Magneettivirta: 1,5 A

Tulokset edellä esitetystä prosessista on koottu seuraavaan taulukkoon 1.

''.35 10 100257

Taulukko 1

Tulokset rikastuksesta mekaanisessa uunissa ynnä magneettisesta erotuksesta 5 Rikastettu Magneettiset Ei-magneettiset malmi_ aineet_ aineet_ p-% Fe . % TiO-,,_% p-% Fe. % TiO-,._% p-% Fe , % TiCP._% 93,5 37,0 50,5 34,5 94,8 2,6 54,8 2,6 83,0 10

Edellä olevassa taulukossa 1 (a) rikastetun malmin painoprosentti perustuu rikastamattoman malmin lähtöpai-noon, (b) magneettisten aineiden painoprosentti on sen rikastetun malmin painoprosentti, joka poistettiin mag-15 neettisessa jakeessa, ja (c) ei-magneettisten aineiden painoprosentti on sen rikastetun malmin painoprosentti, joka poistettiin ei-magneettisena jakeena.

« · · • · • · • · · • · · » 1 < • · · • · • · · • ·« • · · • · · · • · • · ·

Claims (12)

100257

1. Menetelmä rautaoksideja sisältävän hiukkasmaisen titaanipitoisen materiaalin rikastamiseksi, tunnet-5 t u siitä, että: (a) saatetaan mainittu hiukkasmainen materiaali pelkistysolosuhteisiin hiukkasmaisen hiilipitoisen materiaalin läsnä ollessa rautaoksidin konvertoimiseksi n. 20 -90-prosenttisesti metalliseksi raudaksi, 10 (b) syötetään vaiheesta (a) saatavat tuotteet me kaaniseen pelkistysuuniin ja saatetaan tuotteet kosketukseen kiinteän hydratoituneen ferrokloridin kanssa pelkis-tysolosuhteissa, jotka saavat lisärautaoksidin konvertoitumaan metalliseksi raudaksi ja kiinteän, hydratoituneen 15 ferrokloridin höyrystymään, jolloin (i) syötettävässä tuotteessa olevan kiinteän, hydratoituneen ferrokloridin ja pelkistymättömän raudan välinen painosuhde on n. 0,01 -0,5 ja (ii) kiinteässä, hydratoituneessa ferrokloridissa olevan veden ja ferrokloridin välinen painosuhde on n. 0,03 -20 1,0, (c) poistetaan vaiheesta (b) saatavat tuotteet ; ' uunista, ja (d) erotetaan metallinen rauta ja titaanipitoinen materiaali vaiheesta (c) saatavasta kiinteästä tuotteesta.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n- .···. n e t t u siitä, että titaanipitoinen materiaali vaihees- sa (a) on ilmeniitti. • « ·

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheesta (a) saatavat tuot- *,,] 30 teet syötetään välittömästi mekaaniseen pelkistysuuniin, • · · *·) * mikä pienentää mekaanisessa uunissa kehitettävän lämmön tarvetta.

4. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaihe (a) suorite- ’*•‘35 taan pyörivässä uunissa. 100257

5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ligniittihiiltä käytetään kiinteänä hiilipitoisena materiaalina vaiheessa (a) .

6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen me netelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa (a) n. 50 - 70 % rautaoksidista konvertoidaan metalliseksi raudaksi .

7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen me- 10 netelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa (b) syö tettävässä tuotteessa olevan kiinteän, hydratoituneen fer-rokloridin ja pelkistymättömän raudan välinen painosuhde on n. 0,1-0,3.

8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukainen me- 15 netelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa (b) syö tettävässä tuotteessa olevan kiinteän, hydratoituneen fer-rokloridin ja pelkistymättömän raudan välinen painosuhde on n. 0,01 - 0,05.

9. Jonkin patenttivaatimuksista 1-8 mukainen me- 20 netelmä, tunnettu siitä, että rautaoksidin yhdis tetty kokonaiskonversio metalliseksi raudaksi vaiheissa : (a) ja (b) on n. 95 %.

10. Jonkin patenttivaatimuksista 1-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lämpötila vai- 25 heessa (b) on n. 900 - 1 100 °C. ;***. 11. Jonkin patenttivaatimuksista 1-10 mukainen « · · menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa (c) • · « poistetut kaasumaiset tuotteet saatetaan kosketukseen ve- .. den kanssa olosuhteissa, jotka muodostavat kiinteää, hyd- \.’*30 ratoitunutta ferrokloridia, joka kierrätetään uuniin vai- • · · *·* ' heeseen (b) .

12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, m tunnettu siitä, että vaiheessa (c) poistetut kaasumaiset tuotteet saatetaan lämpötilassa n. 140 - 240 °C \35 kosketukseen veden kanssa, edullisesti vesisuihkun avulla. 100257