FI100103B

FI100103B - Paakkuuntumisen estoaine

Info

Publication number: FI100103B
Application number: FI955177A
Authority: FI
Inventors: Thomas Ahlnaes; Timo Loefgren; Teija Hauskaviita
Original assignee: Kemira Agro Oy
Priority date: 1995-10-30
Filing date: 1995-10-30
Publication date: 1997-09-30
Also published as: AU7302696A; ATE212326T1; EP0858439A1; PL326387A1; FI955177L; DE69618808T2; PL188613B1; CN1202878A; DE69618808D1; MY114323A; DK0858439T3; FI955177A0; EP0858439B1; CN1102134C; WO1997016396A1

Description

1 100103

Paakkuuntumisen estoaine

Keksintö koskee hiukkasmaisen tuotteen paakkuuntumisen estoainetta, menetelmää 5 sen valmistamiseksi, sen käyttöä hiukkasmaisen tuotteen paakkuuntumisen estämiseen ja sitä sisältävää hiukkasmaista tuotetta.

Monien epäorgaanisten suolojen tai suolaseosten ja niitä sisältävien hiukkasmaisten tuotteiden, kuten esimerkiksi lannoitteiden, varastointia ja käsittelyä haittaa niiden 10 taipumus paakkuuntua. Ongelmana on myös tällaisten tuotteiden pölyäminen.

Näihin ongelmiin on ehdotettu lukuisia erilaisia ratkaisuja, kuten orgaanisia pinnoi-tusaineita mahdollisesti yhdessä hienojakoisten puuterointiaineiden kanssa.

15 Kuumat lannoiterakeet voidaan sekoittaa kiinteiden vahamaisten pinnoitusainepar-tikkelien kanssa, jolloin vaha sulaa ja levittäytyy pinnoille suojakalvoksi. Vahamai-set yhdisteet voivat sisältää vahoja ja vahamaisia orgaanisia yhdisteitä, kuten rasva-amiineja, rasvadiamiineja, rasva-amideja ja rasvahappoja ja niiden suoloja tai seoksia.

: 20 Jäähdytettyjä lannoiterakeita pinnoitetaan yleisesti öljyllä, johon on sekoitettu erilaisia paakkuuntumisen estoa parantavia yhdisteitä. Näistä tavallisimmat ovat rasva-: amiineja ja -polyamiineja tai niiden johdannaisia. Yleisimmin käytetään amiineja, : : joiden hiilivetyketjut sisältävät 16-20 hiiliatomia, esimerkiksi talirasva-amiinia tai : : 25 hydrattuun talirasvaan perustuva amiinia. Myöskin rasvahappojen käyttö tarkoituk seen on tunnettua.

• · • # ♦ • »· ♦

Pitkäketjuisten diamidien, kuten distearoyyliheksametyleenidiamidin tai dioktade- m kyylisebasiinidiamidin, käyttö anunoniumsalpietarin käsittelyssä tunnetaan patentti- *··*] 30 julkaisusta SU 510460.

• · : * * *: Rasvahappojen lisäksi paakkuuntumisen ja pölyämisen estoon on käytetty muitakin « ·« : ·. *. anionisia yhdisteitä, kuten sulfonaatteja. Patenttijulkaisussa CA 1276071 ehdotetaan ammoniumsulfaatin käsittelyyn sulfonihapon ja alkyylisulfonaattien erilaisten suolo-35 jen seoksia, joissa alkyylijohdannainen tahmeana erityisesti vaikuttaa pölynestoon.

Polyetoksyloidun amiinin Ri-N[(R20)nj-H]2 neutralointituotetta polyetoksyloidun fosfaattiesterin 0P[0-(R30)n2-R4, R5, R^ kanssa, jossa RA on 12-20 hiiliatomin 100103 2 alkyyli tai alkenyyli, R2 ja R3 on 2-4 hiiliatomin alkenyyli, ja ryhmistä R4, R5 ja R^ yksi on vetyatomi, muut 4-12 hiiliatomin alkyylejä tai 4-12 hiiliatomin alkyyli-aryylejä sekä nj ja n2 ovat lukuarvoja 0:sta 15:een, on käytetty patenttijulkaisun EP-113687 (Neederlandse Stikstof Maatschappij) esittämässä pinnoitusaineessa, 5 yhdessä muiden aineosien kanssa.

Patenttijulkaisun SE-419175 (KenoGard) mukaan saavutetaan hyvä tulos paakkuun-tumisen ja pölyämisen estossa sellaisen rakeisen tai prillatun pinnoitusaineen avulla, joka sisältää 20-60 paino-% epäorgaanista jauhetta, 10-30 paino-% kationista amii-10 nia R-NH2 tai R-NH-(CH2)n-NH2, joissa R on alifaattinen, vähintään 12 hiiliatomin hydrofobiryhmä ja n = 1-5, tai sellaisen suola, 5-35 paino-% vahaa, 0-20 paino-% rasva-amidia sekä 5-35 paino-% alkoksyloitua primääristä alifaattista alkoholia, jonka alkyyliryhmässä on vähintään 8 hiiliatomia. Sopivimmiksi amiineiksi ilmoitetaan sellaiset, joiden hiilivetyketju on peräisin kasvis- tai eläinrasvoista ja -öl-15 jyistä kuten esimerkiksi talista. Amiinit voivat olla läsnä suoloina, mm. klorideina, asetaatteina tai rasvahapposuoloina.

Patenttijulkaisu EP-48226 (KenoGard) puolestaan esittelee vastaavanlaisen paak-kuuntumisen estoaineen, jossa on 20-60 paino-% epäorgaanista jauhetta, 10-35 20 paino-% vahaa tai vähintään 12 hiiliatomia karboksyyliketjussaan sisältävää rasva-amidia ja 20-60 paino-% vähintään 6 hiiliatomia alkyyliketjussaan sisältävän kar-boksyylihapon ja amiinin R-NH-(CH2)n~NH2:n seosta.

Patenttijulkaisussa DDR-207 701 esitetyn paakkuuntumisen estoaineen valmistuk- ;. · ·' 25 sessa käytetään raaka-aineina 5-30 paino-% alifaattista useampiarvoista amiinia, 30- 90 paino-% aromaattista tai alifaattista rasvahappoa ja 5-40 paino-% aromaattista : mono- tai dikarboksyylihappoa tai sen johdannaista, sekoitettuna mineraali- tai ras- • · ♦ · vaöljyyn niin, että molempien osuudet seoksessa ovat välillä 10-90 paino-%. Aine-osat saatetaan reagoimaan keskenään kuumentamalla seosta aina 500°K lämpötilaan ♦ · *···] 30 asti, niin että reaktiossa syntyy amideja. Alifaattinen amiini voi olla dipropyleenitri- * * amiinia tai sen valmistuksen jäännöstuotetta. Muitakin sivutuote- tai jäteamiineja ja -rasvahappoja tai niiden johdannaisia, joiden hiili-ja typpiatomeiden suhde tuot-teessä on vähintään 7:1, ehdotetaan käytettäväksi.

35 Edellä esitetyissä pinnoitusaineissa on edelleen pahoja puutteita niiden toiminnan, teknisen käytettävyyden ja kaupallisen saatavuuden kannalta.

Il 100103 3

Keksinnön tarkoituksena on aikaansaada entistä tehokkaampi paakkuuntumisen es-toaine. Samalla pyritään mahdollisimman moneen hiukkasmaiseen tuotteeseen sopivaan aineeseen. On myös tärkeää aikaansaada muiden hiukkasmaisten tuotteiden pintakäsittelyaineiden kanssa yhteensopivaa estoainetta. Kaikki nämä ominaisuudet 5 täyttävä paakkuuntumisen estoaine ei myöskään saa olla liian kallis.

Edellä mainittuihin tavoitteisiin on nyt päästy uudella paakkuuntumisen estoaineel-la, jolle pääasiassa on tunnusomaista, että se on suola, jolla on yleinen kaava (Ia): 10 R1-AB-R2-BA-R1 (Ia) tai yleinen kaava (Ib): R i -B A-R2-AB-R j (Ib) 15 jossa ryhmät Ri on riippumattomatta toisistaan valittu yksiarvoisista hydrofobisista orgaanisista ryhmistä, ryhmä R2 on valittu kaksiarvoisista hydrofobisista orgaanisista ryhmistä, ryhmät A on riippumatta toisistaan valittu anionisista ryhmistä ja ryhmät B on riippumatta toisistaan valittu kationisista ryhmistä. Keksinnön mukainen suola on uusi ja eroaa oleellisesti aikaisemmista yhdisteistä. Se on siten sinänsä 20 patentoitavissa.

On siis oivallettu, että suolan säännöllisellä kerrosrakenteella, jossa hydrofobiset orgaaniset ryhmät vuorottelevat anioni-kationisuolaryhmien kanssa, saadaan entistä tehokkaampia paakkuuntumisen estoaineita.

25

Yleisen kaavan (Ia) tai (Ib) mukaisen suolan kationiset ryhmät B voivat olla mitä ta- : hansa kationisia ryhmiä, jotka anionisten ryhmien kanssa muodostavat ioniparin eli • · « · suolan. Kationiset ryhmät B on edullisesti valittu oniumioniryhmistä. Tällaisia ryhmiä ovat esimerkiksi oksonium-, sulfonium-, ammonium-, karbonium-, fosfonium-, *···' 30 arsonium-, stibonioum-ja vismutoniumryhmät. On erityisen edullista, mikäli mainit- : : tu oniumioniryhmä on ammoniumryhmä. Tällöin on suositeltavaa, mikäli kaavion (Ia) ja (Ib) molemmat kationiset ryhmät B ovat ammoniumioniryhmiä.

• · ·

Kaavojen (Ia) ja (Ib) anioniset ryhmät A voivat olla mitä tahansa kationisten ryhmi-35 en B kanssa ioniparin eli suolan muodostavia ryhmiä. On kuitenkin edullista, mikäli mainitut anioniset ryhmät A on valittu orgaanisesti substituoitujen happojen muodostamista anionisista ryhmistä. Orgaanisesti substituoiduilla hapoilla tarkoitetaan sellaisia epäorgaanisia oksihappoja, kuten hiilihappo, rikkihappo, rikkihapoke, fos- 100103 4 forihappo, polyfosforihapot, fosforihapoke, joissa yksi tai useampi hydroksyyliryh-mä on korvattu yhdellä tai useammalla hydrokarboksi- tai hydrokarbyyliryhmällä. On kuitenkin edullista, mikäli ainakin yksi ja edullisesti kaikki anioniset ryhmät A ovat karboksylaatti-ioniryhmiä.

5

Edellä mainittujen kaavojen (Ia) ja (Ib) mukaiset ryhmät R] voivat olla mitä tahansa hydrofobisia ryhmiä. Ne ovat kuitenkin edullisesti pidempiketjuisia ryhmiä ja ne voivat olla tyydytettyjä tai tyydyttämättömiä, substituoituja tai substituoimattomia, syklisiä tai asyklisiä, suoria tai haaroittuneita, mahdollisesti myös aromaattisia ket-10 juja sisältäviä ryhmiä, ja niiden rungossa voi olla epäorgaanisia atomeja ja hetero-atomeja.

Kun keksinnön mukaista yhdistettä käytetään öljyn tai vahan kanssa, Rj on tuohon öljyyn tai vahaan hyvin sekoittuva ja siten estoaineelle sopiva ryhmä. Mineraaliöljy-15 jen tai -vahojen kyseessä ollen R j on edullisesti hiilivetyketju. Kun käytössä on po-laarisempaa öljyä tai vahaa, esimerkiksi luontoperäisiä öljyjä tai vahoja, voi R] edullisesti sisältää polaarisuutta lisääviä atomeja tai ryhmiä. Jos öljy tai vaha on si-likonia tai Huorattua hiilivetyä sisältävä, sisältää ryhmä Rj edullisesti myös tällaisia tyhmiä.

20 R2:een pätee sama kuin edellä ryhmään Rj.

. . Kaavojen (Ia) ja (Ib) Rj on erään edullisen suoritusmuodon mukaan hiilivety- eli hydrokarbyyliryhmä, edullisemmin vähintään noin 7 hiiliatomin hydrokarbyyliryh-25 mä ja edullisimmin noin 10-22 hiiliatomin hydrokarbyyliryhmä. R2 on erään edul- * * * !**.* lisen suoritusmuodon mukaan hydrokarbyleeniryhmä eli kaksiarvoinen hiilivetyryh- • · · mä, jossa on 1-22 hiiliatomia ja edullisemmin noin 2-8 hiiliatomia.

• · · • · ·

Keksinnön mukainen paakkuuntumisen estoaine on edullisesti suola, jolla on ylei- : 30 nen kaava (II): • · · • · · R1-N(R3R4R5)-^OOC-R2-COO+-N(R6R7R8)-R1 (II) ' ·.' jossa 35 Rj ja R2 ovat samat kuin edellä ja R3-Rg on valittu vedystä ja 1 tai 2 hiiliatomin alkyyliryhmistä, edullisesti siten, että R3-Rg kaikki ovat vetyjä. Se voi myös edullisesti olla suola, jolla on yleinen kaava (III): li 100103 5

Rl-COO-+N(R3R4R5)-R2-N(R6R7R8)+_OOC-Ri (III) jossa

RljaR2 ovat samat kuin edellä ja R3-R8 on valittu vedystä ja 1 tai 2 hiiliatomin 5 alkyyliryhmistä, edullisesti siten, että R3-R8 kaikki ovat vetyjä.

Keksintö koskee myös paakkuuntumisen estoainetta, joka sisältää 0,2-20 paino-%, edullisesti 0,5-5 paino-%, yleisen kaavan (Ia) tai (Ib) mukaista suolaa ja lisäksi öljyä tai vahaa, mahdollisesti täyteainetta, muita paakkuuntumisen estoaineita, suoja-ai-10 neita tai muita apuaineita.

Kuten mainittiin, keksintö koskee myös menetelmää jonkin edellä kuvatun patenttivaatimuksen mukaisen hiukkasmaisen tuotteen paakkuuntumisen estoaineen valmistamiseksi. Menetelmälle on pääasiassa tunnusomaista, että saatetaan kosketukseen 15 yhdiste, jolla on kaava (IV):

Rl-A0 (IV) yhdisteen kanssa, jolla on kaava (V): 20 b0-R2-b0 (V) ; suolan muodostamiseksi, jolla on kaava (Ia): . 25 R1-AB-R2-BA-R1 (Ia) • * l ··· · • ♦ • « · tai saatetaan kosketukseen yhdiste, jolla on kaava (VI): • · · • · ·

Rj-Bo (VI) f’·· 30 v · yhdisteen kanssa, jolla on kaava (VII): ♦ • · · • · · A0-R2-A0 (VII) 35 suolan muodostamiseksi, jolla on kaava (Ib): R1 -B A-R2-AB-R i (Ib) 100103 6 joissa kaavoissa (Ia), (Ib), (IV), (V), (VI) ja (VII) ryhmät Ao on valittu anioniryh-män muodostavista ryhmistä, ryhmät Bo on valittu kationiryhmän muodostavista ryhmistä, ryhmät Rj on valittu yksiarvoisista hydrofobisista orgaanisista ryhmistä, ryhmät R2 on valittu kaksiarvoisista hydrofobisista orgaanisista ryhmistä, ryhmät A 5 ovat vastaavien ryhmien Ao muodostamia anionisia ryhmiä ja ryhmät B ovat vastaavien ryhmien B muodostamia kationisia ryhmiä.

Tällöin on edullista, että ryhmät Bo on valittu oniumioniryhmän muodostavista ryhmistä. Edullisesti ainakin yksi ja edullisimmin kaksi ryhmää Bq on aminoryhmä tai 10 sen ammoniumsuola.

Kun ryhmä Bo on sidottu kaavan (V) esittämällä tavalla ryhmään R2 muodostaen diamiinin, se voi olla joko yksinkertainen diamiini, jossa hiilivetyrunko on kahden aminoryhmän reunustama, tai sitten polyamiini, jonka ketjussa on useampi amino-15 ryhmä. Käyttökelpoisia kaupallisia amiineja ovat etyleenidiamiini (EDA), dietylee-nitriamiini (DETA), trietyleenitetramiini (TETA), tetraetyleenipentamiini (ΤΕΡΑ), pentaetyleeniheksamiini (PEHA), aminoetyylipiperatsiini (AEP), piperatsiini (DEDA), propyleenidiamiini (1,2-PDA), 1,3-diaminopropaani (1,3-PDA), imino-bispro-pyyliamiini (IBPA), dimetyyliaminopropyyliamiini (DMAPA), mentaanidi-; , 20 amiini (MDA), trietyleenidiamiini (TEDA), Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrametyleenidiamiini (TMEDA), N,N,N',N'-tetrametyyli-l,3-butaanidiamiini (TMBDA) ja 1,3-butaani-. . diamiiniheksa-metyleenidiamiini (HMDA).

Ryhmän Bo ollessa sidottuna kaavan (VI) mukaisesti ryhmään Rj muodostaen mo-\: : 25 noamiinin tyypillisiä amiineja ovat metyyliamiini, etyyliamiini, n-propyyli-amiini, n-butyyliamiini, n-amyyliamiini eli pentyyliamiini, n-heksyyliamiini, n-oktyyliamii-:ni, n-dekyyliamiini, lauryyliamiini, myristyyliamiini, palmityyliamiini, oleyyliamii-ni ja stearyyliamiini.

·«· • · *·*·' 30 Edellä mainittujen kaavojen (IV) ja (VII) ryhmät Ao on edullisesti valittu orgaani- « · · · · sesti substituoitujen happojen happamista ryhmistä. Tällaisia ryhmiä muodostuu, kun hydroksyyliryhmän sisältävän epäorgaanisen hapon hydroksyyliryhmä korva-taan hydrokarbyylillä kuten alkyylillä tai hydrokarboksillakuten alkoksilla. Edullisimmat orgaanisesti substituoitujen happojen happamat ryhmät ovat hiilihaposta pe-35 räisin olevat karboksyyliryhmät. Myös happamien ryhmien kuten karboksyyliryh-mien suolat voivat tulla kysymykseen, jolloin tapahtuu suolojen välinen ioninvaihto muodostettaessa keksinnön mukainen paakkuuntumisen estoaine. Erään edullisen 100103 7 suoritusmuodon mukaan ainakin yksi ja edullisimmin kaksi ryhmää Aq on karbok-syyliryhmä tai sen suola.

Kun ryhmä Aq on kaavan (IV) mukaisesti liittynyt ryhmään Rj muodostaen edulli-5 sesti monokarboksyylihapon, se saattaa olla seuraavan tyyppisten happojen karbok-syyliryhmänä: voihappo (butaanihappo), kapronihappo (heksaanihappo), kapryyli-happo (oktaanihappo), kapriinihappo (dekaanihappo), lauriinihappo (dodekaani-happo), myristiinihappo (tetradekaanihappo), palmitiinihappo (heksadekaanihappo), steariinihappo (oktadekaanihappo), arakiinihappo (eikosaanihappo), beheenihappo 10 (dokosaanihappo), lignoseriinihappo (tetrakosaanihappo), kerotiinihappo (heksako-saanihappo) tai vastaavan tyyppinen tyydyttämätön happo kuten öljyhappo (Δ-9,10-oktadekeenihappo).

Kun ryhmä Ao on kaavan (VII) mukaisesti liitettynä ryhmään R2 dikarboksyyliha-15 poksi, se voi olla mm.: oksaalihappo, malonihappo, meripihkahappo, glutaarihappo, adipiinihappo, pimeliinihappo, korkkihappo, atselaiinihappo, sebasiinihappo, nonaa-nidikarboksyylihappo, dekaanidikarboksyylihappo, undekaanidikarboksyylihappo ja dodekaanidikarboksyylihappo. Edullinen vaihtoehto on myös meripihka-, adipiini-ja glutaarihapon seos, joka saadaan adipiinihappoprosessin sivutuotteena.

;·. 20

Kuten edellä mainittiin keksinnön mukaisen tuotteen ryhmien Rj ja R2 käsittelyn . . yhteydessä, hapot ja/tai amiinit voivat sisältää heteroatomeja sekä ketjussa että ket juun substituoituneena. Ketjut voivat myös muodostua siloksaaniyksiköistä ja/tai flooratuista hiilivedyistä riippuen keksinnön mukaisen paakkuuntumisen estoaineen ;.- · 25 käyttöalasta ja apukomponenteista.

f j : Keksinnön mukaiseen menetelmään pätee tietenkin muuten se, mitä substituenteista : T: R1 ja R2 edellä sanottiin tuotteen määrittelyn yhteydessä.

• · · • « m φ 30 On erityisen edullista, mikäli keksinnön mukaisessa menetelmässä saatetaan kosketukseen yhdiste Rj-Aq, jolla on kaava (VIII): • · · * · • · • · ·

Rl-COOH (VIII) 35 tai sen reaktiivinen johdannainen, kuten anhydridi, happokloridi tai suola, yhdisteen B0-R2-B0 kanssa, jolla on kaava (IX): H2N-R2-NH2 (IX) 8 100103 tai sen ammonium- tai muu suola, jossa Rj ja R2 ovat samat kuin edellä.

On myös edullista, mikäli keksinnön mukaisessa menetelmässä saatetaan kosketukseen yhdiste Ri-Bq, jolla on kaava (X): 5 R]-NH2 (X) tai sen ammonium- tai muu suola, yhdisteen A0-R2-A0 kanssa, jolla on kaava (XI): 10 HOOC-R2-COOH (XI) tai sen reaktiivinen johdannainen, kuten anhydridi, happokloridi tai suola, jossa Rj ja R2 ovat samat kuin edellä.

15 Kun keksinnön mukainen suola syntyy yksifunktionaalisten yhdisteiden ja kaksi-funktionaalisten yhdisteiden moolisuhteessa Ri:R2, joka on 2:1, anioninen ja katio-ninen komponentti neutraloivat toisensa. On kuitenkin osoittautunut edulliseksi poiketa tästä ekvivalenttisesta suhteesta joko anioniseen tai kationiseen suuntaan, jolloin joillekin lannoitteille saadaan entistä parempi paakkuuntumisen estovaikutus.

. 20 Erään keksinnön suoritusmuodon mukaan saatetaan mainitut yhdisteet kosketukseen ; siten, että moolisuhde R\ :R2 poikkeaa noin 1-60 %, edullisesti noin 1-20 % jom paankumpaan suuntaan stökiometrisestä suhteesta 2:1.

: : Anionisen tai kationisen ylimäärän lisäys voi tapahtua joko ennalta valmistettuun ' · ‘ ' 25 keksinnön mukaiseen yhdisteeseen, pinnoitusaineseoksessa käytettyyn öljyyn tai vahaan, taikka keksinnön mukaisen yhdisteen ja öljyn tai vahan muodostamaan pin- • · · noitusaineseokseen. Keksinnön erään suoritusmuodon mukaan yhdisteen varausta :T: muutetaan anioniseksi lisäämällä ylimäärä joko samaa anionista pinta-aktiivista ai- .···. netta kuin se, joka on keksinnön mukaisen suolan aineosana, tai jotain muuta sinän- * · 30 sä tunnettua anionista pinta-aktiivista ainetta.

• · • · ·

On edullista muuttaa keksinnön mukaisen paakkuuntumisen estoainesuolan varausta ; ’ · *: kationiseksi lisäämällä ylimäärä kationista pinta-aktiivista ainetta, joka voi olla sama tai eri kuin se, joka on keksinnön mukaisen suolan komponenttina.

Keksinnön mukainen menetelmä toteutetaan fysikaalisesti esim. siten, että kosketukseen saatettavat yhdisteet, jotka edullisesti ovat happoja amiini, joko lisätään eri öljyerään, jotka sitten sekoitetaan yhteen tarvittaessa lämmittäen, tai sitten ne sekoi- 35 11 100103 9 tetaan samaan öljyerään, joka tarvittaessa lämmitetään. Tyypillisesti noin kaksi moolia yhdistettä Rj-Aq tai Rj-Bq sekoitetaan pinnoitteessa käytettävään öljyyn ja noin yksi mooli yhdistettä B0-R2-B0 tai vastaavasti A0-R2-A0 sekoitetaan erikseen pinnoitteessa käytettävään öljyyn. Liuokset sekoitetaan keskenään tarvittaessa läm-5 niittäen. Vaihtoehtoisesti yhdisteet R1-A0 ja B0-R2-B0 (tai R1-B0 ja A0-R2-A0) voidaan sekoittaa myös samaan öljyerään, jota lämmitetään, suola muodostuu seoksessa spontaanisti. Tällaisella menetelmällä voidaan valmistaa esim. primaarisen tai sekundaarisen diamiinin ja karboksyylihapon väliset tai dikarboksyylihapon ja primäärisen tai sekundäärisen amiinin väliset suolat.

10

Keksinnön mukaisen menetelmän erään toisen suoritusmuodon mukaan kosketukseen saatettavat yhdisteet joko lisätään eri liuotinerään, jotka sitten sekoitetaan yhteen, tai sitten ne sekoitetaan samaan liuotinerään, jolloin liuotin lopuksi haihdutetaan ja suola jää jäljelle. Siten tyypillisesti noin kaksi moolia yhdistettä Rj-Aq tai 15 Ri-Bq ja noin yksi mooli yhdistettä B0-R2-B0 tai vastaavasti A0-R2-A0 liuotetaan erikseen orgaaniseen liuottimeen ja liuokset yhdistetään, tai liuotetaan samaan liuotinerään ja sekoitetaan. Kun liuotin haihdutetaan, jäljelle jää mainittujen yhdisteiden välinen suola.

20 Keksinnön mukaisen menetelmän erään kolmannen fysikaalisen suoritusmuodon mukaan kosketukseen saatettavat yhdisteet, jotka edullisesti ovat happosuola ja am-moniumsuola, joko lisätään eri vesierään, jotka sitten sekoitetaan yhteen, tai sitten ne sekoitetaan samaan vesierään, minkä jälkeen saostunut tuote erotetaan vedestä. Tyypillisesti noin kaksi moolia yhdistettä Rj-Aq tai Rj-Bq ja yksi mooli yhdistettä '. * ’ 25 BQ-R2-B0 tai vastaavasti A0-R2-A0 liuotetaan yhdessä tai mieluummin erikseen ve teen. Muodostuva suola erottuu käytännöllisesti katsoen veteen liukenemattomana • .· : eri faasiin ja on poistettavissa mekaanisesti (tarvittaessa lämmitystä apuna käyttäen) ja/tai esimerkiksi orgaaniseen liuottimeen uuttamalla ja haihduttamalla liuotin. Tämä y.. menetelmä sopii keksinnön mukaisten suolojen valmistamiseen silloin, kun joko yh- « · 30 diste Rj-Ao (Ri-Bq) tai yhdiste B0-R2-B0 (A0-R2-A0) tai molemmat ovat suola-muodossa, esimerkiksi kvatemäärinen ammoniumhalogenidi ja alkalikarboksylaatti. L **: Vastaionit, esimerkiksi halogenidi ja alkalimetalli, jäävät tällöin vesiliuokseen.

Edellä esitettyyn pätee tietenkin se, että rajoitettu stökiometrinen tasapaino parantaa 35 tuotteen paakkuuntumisen estovaikutusta.

Keksinnön mukaisen menetelmän vielä erään suoritusmuodon mukaan kosketukseen saatettavat yhdisteet lisätään hiukkasmaisen tuotteen hiukkasten pinnoitteeseen ja 10 100103 reagoitetaan korotetussa hiukkasten pinnoituslämpötilassa. Tällöin tyypillisesti keksinnön mukaisen suolan anioninen ja kationinen prekursori lisätään pinnoitusainetta valmistettaessa erikseen öljymäiseen tai sulatettuun vahamaiseen materiaaliin. Jos näin saatua seosta käytetään sellaiseen lämpötilassa, joka ylittää keksinnön mukai-5 sen suolan sulamispisteen, keksinnön mukainen paakkuuntumista estävä suola muodostuu vasta pinnoitusaineen jäähtyessä käsiteltävän hiukkasmaisen tuotteen pinnalla.

Keksintö koskee myös suolan, jolla on yleinen kaava (Ia): 10 R1-AB-R2-BA-R1 (Ia) tai yleinen kaava (Ib): R1-BA-R2-AB-Ri (Ib) 15 jossa ryhmät Rj on riippumattomatta toisistaan valittu yksiarvoisista hydrofobisista orgaanisista ryhmistä, ryhmä R2 on valittu kaksiarvoisista hydrofobisista orgaanisista ryhmistä, ryhmät A on riippumatta toisistaan valittu anionisista ryhmistä ja ryhmät B on riippumatta toisistaan valittu kationisista ryhmistä, käyttöä hiukkasmai-20 sen tuotteen paakkuuntumisen estoaineena tai osana hiukkasmaisen tuotteen paak-kuuntumisen estoainetta.

Käyttöönkin pätevät ne täsmennykset, jotka edellä on esitetty keksinnön mukaisen tuotteen ja menetelmän kuvauksen yhteydessä.

v : 25

Keksinnön mukaisessa käytössä mainittu suola voidaan levittää sellaisenaan vaha- « · :.· · maisena pinnoitteena lämpimälle hiukkasmaiselle tuotteelle, jolloin se muodostaa :T: tuotteen hiukkasten pintaan paakkuuntumista estävän kalvon.

• · · » « * « 30 Erään toisen suoritusmuodon mukaan mainittu suola on öljymäisen tai vahamaisen ’ pinnoiteseoksen komponenttina, jolloin se yllättävällä tavalla estää hiukkasmaisen • · · *·...: tuotteen paakkuuntumista.

Edullinen käyttötapa on nimenomaan seosaineena Öljymäisessä tai vahamaisessa 35 pinnoitusaineseoksessa, joka levitetään hiukkasmaisen tuotteen pintaan ruiskuttamalla hienojakoisina pisaroina. Suolaa sisältävän öljymäisen tai vahamaisen pin-noitusaineseoksen lämpötila pidetään edullisesti niin korkeana, että keksinnön mukainen suola ainakin pääosin liukenee tai dispergoituu käytettävään öljyyn, jolloin

II

100103 11 seoksen viskositeetti on ruiskutusta ajatellen riittävän matalalla tasolla. Öljyn ohella väliaineena tulevat kysymykseen myös sulassa tilassa olevat vahat.

Keksintö koskee myös hiukkasmaista tuotetta, jolle pääasiassa on tunnusomaista, että sen hiukkaset on käsitelty paakkuuntumisen estoaineella tai sellaista estoainetta 5 sisältävällä seoksella, jolloin paakkuuntumisen estoaine on seuraavan kaavan (Ia) mukainen suola: R1-AB-R2-BA-R1 (Ia) tai yleinen kaava (Ib): 10 R i -B A-R2-AB-R | (Ib) jossa ryhmät Rj on riippumattomatta toisistaan valittu yksiarvoisista hydrofobisista orgaanisista ryhmistä, ryhmä R2 on valittu kaksiarvoisista hydrofobisista orgaani-15 sista ryhmistä, ryhmät A on riippumatta toisistaan valittu anionisista ryhmistä ja ryhmät B on riippumatta toisistaan valittu kationisista ryhmistä.

Hiukkasmaiseen tuotteeseen pätevät ne täsmennykset, jotka edellä on esitetty keksinnön mukaisen paakkuuntumisen estoaineen, sen valmistusmenetelmän ja käytön 20 kuvauksen yhteydessä.

Hiukkasmaisen tuotteen paakkuuntumisen estoaineena käytetyllä suolalla on edul-: ' ‘ lisesti yleinen kaava (II) 25 Rl-N(R3R4R5)+-OOC-R2-COO-^-N(R6R7R8)-R1 (II) : jossa • «« * · · • · · «

Rj ja R2 ovat samat kuin edellä ja R3-R8 on valittu vedystä ja 1 tai 2 hiiliatomin alkyyliryhmistä, edullisimmin siten, että R3-R8 kaikki ovat vetyjä, tai sitten suolalla 30 on edullisesti yleinen kaava (III) ♦ ·· · * Rl-COO-+N(R3R4R5)-R2-N(R6R7R8)+-OOC-Ri (III) jossa 35 Rl ja R2 ovat samat kuin edellä ja R3-R8 on valittu vedystä ja 1 tai 2 hiiliatomin alkyyliryhmistä, edullisimmin siten, että R3-R8 kaikki ovat vetyjä.

100103 12

Keksinnön mukainen hiukkasmainen tuote voi olla päällystetty pelkästään edellä määritellyllä paakkuuntumisen estoaineella tai sitten se voi olla käsitelty seoksella, joka sisältää mainitun suolan lisäksi myös esim. öljyä tai vahaa, mahdollisesti täyte-5 aineita, muita paakkuuntumisen estoaineita, suoja-aineita ja apuaineita.

Keksinnön mukainen hiukkasmainen tuote voi olla esim. pulveri, jauhe, pöly, tomu, ryyni, murska, granulaatti tai rakeistettu tuote. Se voi olla epäorgaaninen suola, epäorgaaninen suolaseos tai näitä sisältävä hiukkasmainen tuote. On erityisen edullista, 10 mikäli keksinnön mukainen hiukkasmainen tuote on lannoite kuten N-P-K-lannoite, joka yleensä helposti pyrkii paakkuuntumaan. Tällaiseen lannoitteeseen keksinnön mukainen paakkuuntumisen estoaine soveltuu yllättävän hyvin.

Suoritusesimerkit 15

Keksintöä valaistaan lähemmin seuraavien suoritusesimerkkien avulla.

Esimerkki 1

Tehtiin valmistusmenetelmällä 2 teknillisen primäärisen stearyyliamiinin (Noramin 20 S/CECA) ja adipiinihapon 2:1 moolisuhteista suolaa (keksinnön mukainen suola). Näyte tehtiin 2,9 g:n adipiinihappomäärällä. Adipiinihapon liuottimena käytettiin metanolia ja amiinien eetteriä.

‘ · Esimerkki 2 . i 25 Vertailu. Valmistettiin suolaa esimerkin 1 mukaisesti toimien, mutta stearyylimo- : noamiinin tilalla käytettiin vastaavaa moolimäärää teknillistä steaiyylidiamiinia :**/: R-NH-CH2-CH2-CH2-NH2 (Inipol DS/CECA).

• · · · • · ·

Esimerkki 3 . 30 Sekoitettiin 80°C:n lämpötilassa 1 paino-osa esimerkkien 1-2 amiini-dikarboksyyli- ;j·’ happosuoloja 9 paino-osaan parafiinista mineraaliöljyä. Saatuja pinnoitusaineseok- • · ·

\* ’ siä kokeiltiin lannoitteen 20-0-15 (N-P-K) paakkuuntumisen estossa siten, että 40°C

: ]": lämpöisen lannoitteen pinnalle sumutettiin 80°C lämpöistä pinnoitusaineseosta

•: · 2 g/kg tai 4 g/kg annostelutasolla, ja puuteroitiin 4 g/kg määrällä talkkia Finntalk P

35 40. Pinnoitettuja lannoitteita kostutettiin 2 h 25°C:n lämpötilassa ja 75 %:n suhteel- '· 'lisessa kosteudessa. Jokaisesta lannoitenäytteestä pakattiin viisi 100 g:n erää muovipusseihin, jotka pantiin 1 d ajaksi 1 kg/cm^ suuruisen painon alle, minkä jälkeen pussit pudotettiin 50 cm:n korkeudelta kerran kummallekin pitkittäiselle kyljelleen.

13 100103 Tämän jälkeen lannoitteet seulottiin 7,1 mm:n seulalla. Seulalle jääneen lannoitteen osuus koko näytteestä kuvaa paakkuuntumistaipumusta.

Saatiin seuraavat tulokset: 5

Kosteus, % Paakut, %

Pinnoittamaton 1,4 47

Esim. 1 :n suola (keksinnön mukainen) 2% pinnoitetta 1,1 4 10 4 % pinnoitetta 1,2 0

Esim. 2:n suola (vertailu) 2 % pinnoitetta 1,5 46 4% pinnoitetta 1,5 42 15 Esimerkki 4

Parafiiniseen mineraaliöljyyn sekoitettiin 4 paino-% esimerkin 1 adipiinihapon ja teknillisen monostearyyliamiinin suolaa. Seos testattiin lannoitteen 20-0-15 (N-P-K) paakkuuntumisen estossa menetellen samoin kuin esimerkissä 4.

20 Vertailuaineeksi otettiin k.o. lannoitteelle hyväksi todettu kaupallinen pinnoitusaine-seos. Saatiin seuraavat tulokset:

Kosteus, % Paakut, % : : Pinnoittamaton 1,4 47 '.· · 25 4% esim. l:n suolaa öljyssä 2 % pinnoitetta 1,2 13 *,· · 4 % pinnoitetta 1,2 6 : T: Kaupallinen pinnoitusaineseos (vertailu) k.l.t 2 % pinnoitetta 1,4 28 30 4 % pinnoitetta 1,3 23 » · ϊ - Esimerkki 5 ··♦

Pinnoitusöljy valmistettiin sekoittamalla paraffiiniseen mineraaliöljyyn 4 paino-% adipiinihapon ja teknillisen monostearyyliamiinin suolaa sekä teoreettisessa 1:2 35 moolisuhteessa että muunneltuna ylimäärällä anionista tai kationista komponenttia. NPK-lannoitteen 20-4-8 (N-P-K) paakkuuntuminen mitattiin esimerkissä 3 esitetyllä tavalla siten, että käytettiin 2 kg pinnoitusöljyä ja 2,5 kg talkkia (paakkuuntuminen I) ja 4 kg pinnoitusöljyä ja 4 kg talkkia (paakkuuntuminen II) lannoitetonnia kohti.

14 100103

Pinnoitimme Paakkuuntuminen, %

I II

Teoreettinen moolisuhde 19 7

Stearyyliamiinia 9,9 mooli-% ylimäärä 8 7 5 Stearyyliamiinia 19,7 mooli-% ylimäärä 8 3

Adipiinihappoa 4,1 mooli-% ylimäärä 11 5

Adipiinihappoa 8,2 mooli-% ylimäärä 3 3

Esimerkki 6 10 Jatkettiin esimerkin 5 koetta siten, että pinnoitusöljyssä käytetyn adipiinihapon ja teknillisen monostearyyliamiinin 1:2 moolisuhteisen suolan anionisuutta tai kationi-suutta lisättiin ylimäärällä oktyyliamiinia tai oktaanihappoa.

Pinnoitusaine Paakkuuntuminen, %

15 I II

Oktyyliamiinia 25 mooli-% ylimäärä 7 4

Oktyyliamiinia 50 mooli-% ylimäärä 4 2

Oktaanihappoa 22 mooli-% ylimäärä 3 3

Oktaanihappoa 44 mooli-% ylimäärä 6 2 20

Esimerkki 7

Toistettiin esimerkkien 5-6 koe NPK-lannoitteella 20-0-15 (N-P-K), jolle keksinnön mukainen adipiinihapon ja stearyyliamiinin suola antoi teoreettisessa moolisuhtees-sakin erinomaisen tuloksen. Pinnoitusaineen kationisuutta tai anionisuutta lisäämällä 25 saatiin paakkuuntuminen useimmissa koepisteissä vieläkin vähäisemmäksi: : Pinnoitusaine • · 4

Paakuuntuminen, % • · · * • · ·

I II

♦ * « 30 Teoreettinen moolisuhde 9 3 ‘5**: Stearyyliamiinia 9,9 mooli-% ylimäärä 6 1 ,··«·. Stearyyliamiinia 19,7 mooli-% ylimäärä 5 5

Adipiinihappoa 4,1 mooli-% ylimäärä 7 1

Adipiinihappoa 8,2 mooli-% ylimäärä 5 1 35 Oktyyliamiinia 25 mooli-% ylimäärä 2 1

Oktyyliamiinia 50 mooli-% ylimäärä 4 0

Oktaanihappoa 22 mooli-% ylimäärä 3 9

Oktaanihappoa 44 mooli-% ylimäärä 21 6

II

Claims

100103

1. Hiukkasmaisen tuotteen paakkuuntumisen estoaine, tunnettu siitä, että se on suola, jolla on yleinen kaava (Ia): 5. i -AB-R2-B A-R | (Ia) tai yleinen kaava (Ib): R i -B A-R2-AB-R i (Ib) 10 jossa ryhmät Rj on riippumattomatta toisistaan valittu yksiarvoisista hydrofobisista orgaanisista ryhmistä, ryhmä R2 on valittu kaksiarvoisista hydrofobisista orgaanisista ryhmistä, ryhmät A on riippumatta toisistaan valittu anionisista ryhmistä ja ryhmät B on riippumatta toisistaan valittu kationisista ryhmistä.

2. Klumpbildningsförhindrande ämne enligt patentkrav 1, kännetecknat av att de katjoniska gruppema B är valda bland oniumjongrupper, företrädesvis sä, att atmins-tone en och företrädesvis bäda är ammoniumgrupper.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen paakkuuntumisen estoaine, tunnettu siitä, että kationiset ryhmät B on valittu oniumioniryhmistä, edullisesti siten, että ainakin yksi, edullisesti molemmat, ovat ammoniumioniryhmiä.

3. Klumpbildningsförhindrande ämne enligt patentkrav 1 eller 2, kännetecknat av att de anjoniska gruppema A är valda bland anjoniska grupper som formats ur organiskt substituerade syror, företrädesvis sä, att en och företrädesvis bägge är karboxylatjongrupper.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen paakkuuntumisen estoaine, tunnettu sii tä, että anioniset ryhmät A on valittu orgaanisesti substituoitujen happojen muodostamista anionisista ryhmistä, edullisesti siten, että ainakin yksi, edullisesti molemmat, ovat karboksylaatti-ioniryhmiä. i.i i 25 4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen paakkuuntumisen estoaine, tunnettu l siitä, että Rj on hydrokarbyyliryhmä, edullisesti vähintään noin 7 hiiliatomin hydro- karbyyliryhmä, edullisimmin noin 10-22 hiiliatomin hydrokarbyyliryhmä. :·. 5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen paakkuuntumisen estoaine, 30 tunnettu siitä, että R? on 1-22 hiiliatomin hydrokarbyleeniryhmä, edullisesti noin 2-8 hiiliatomin hydrokarbyleeniryhmä. # · · • ·

4. Klumpbildningsförhindrande ämne enligt patentkrav 1, 2 eller 3, känneteck nat av att Rj är en hydrokarbylgrupp, företrädesvis en hydrokarbylgypp med ät-minstone cirka 7 kolatomer, heist en hydrokarbylgupp med cirka 10-22 kolatomer.

5. Klumpbildningsförhindrande ämne enligt nägot av de föregaende patentkra-15 ven, kännetecknat av att R2 är en hydrokarbylengrupp med 1-22 kolatomer, företrädesvis en hydrokarbylengrupp med cirka 2-8 kolatomer.

5 R]-BA-R2-AB-Ri (Ib) jossa ryhmät Rj on riippumattomatta toisistaan valittu yksiarvoisista hydrofobisista orgaanisista ryhmistä, ryhmä R2 on valittu kaksiarvoisista hydrofobisista orgaanisista ryhmistä, ryhmät A on riippumatta toisistaan valittu anionisista ryhmistä ja 10 ryhmät B on riippumatta toisistaan valittu kationisista ryhmistä, käyttö hiukkasmai-sen tuotteen paakkuuntumisen estoaineena tai osana hiukkasmaisen tuotteen paak-kuuntumisen estoainetta.

6. Klumpbildningsförhindrande ämne enligt nägot av patentkraven 1-5, kännetecknat av att det är ett sait med den allmänna formeln (II): 20 Rl-N(R3R4R5)+-OOC-R2-COO-t-N(R6R7R8)-Ri (II) där : '· · Rl och R2 är desamma som ovan och R3-R8 är valda bland väte och alkylgrupper ·: " med 1 eller 2 kolatomer, företrädesvis sä, att R3-R8 alla är väte. : 25 • · m · : 7. Klumpbildningsförhindrande ämne enligt nägot av patentkraven 1-5, känne- « « « · tecknat av att det är ett sait med den allmänna formeln (III): Rl-COO-+N(R3R4R5)-R2-N(R6R7R8)-,-C)OC-Ri (III) : 30 där . ·. Rl och R2 är desamma som ovan och R3-R8 är valda bland väte och alkylgrupper ‘ · ‘ med 1 eller 2 kolatomer, företrädesvis sä, att R3-R8 alla är väte. 100103

6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen paakkuuntumisen estoaine, tunnettu siitä, että se on suola, jolla on yleinen kaava (II): Rl-N(R3R4R5)-^OOC-R2-COO-^-N(R6R7R8)-Rl (n) 35 100103 jossa Rj ja R2 ovat samat kuin edellä ja R3-R8 on valittu vedystä ja 1 tai 2 hiiliatomin al-kyyliryhmistä, edullisesti siten, että R3-R8 kaikki ovat vetyjä.

7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-5 mukainen paakkuuntumisen estoaine, tunnet tu siitä, että se on suola, jolla on yleinen kaava (III): R1 -COO-+N(R3 R4R5)-R2-N(R6R7R8)-^OOC-R 1 (III) jossa 10 Rj ja R2 ovat samat kuin edellä ja R3-R8 on valittu vedystä ja 1 tai 2 hiiliatomin alkyyliryhmistä, edullisesti siten, että R3-R8 kaikki ovat vetyjä.

8. Klumpbildningsförhindrande änrne, kännetecknat av att det innehäller 0,2-20 vikt-%, företrädesvis 0,5-5 vikt-%, av ett sait enligt formeln (Ia) eller (Ib) och dess-utom olja eller vax, eventuellt fyllningsmedel, övriga klumpbildningsförhindrande medel, skyddsmedel och övriga tillsatsmedel. 5

8. Paakkuuntumisen estoaine, tunnettu siitä, että se sisältää 0,2-20 paino-%, 15 edullisesti 0,5-5 paino-%, yleisen kaavan (Ia) tai (Ib) mukaista suolaa ja lisäksi öljyä tai vahaa, mahdollisesti täyteainetta, muita paakkuuntumisen estoaineita, suoja-aineita tai muita apuaineita.

9. Förfarande för framställning av ett klumpbildningsförhindrande medel enligt nägot av de föregäende patentkraven, kännetecknat av att en förening med formeln (IV):

9. Menetelmä jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukaisen hiukkasmaisen tuot-20 teen paakkuuntumisen estoaineen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että saatetaan kosketukseen yhdiste, jolla on kaava (IV): • ! Rl-Ao (IV) » 1 I * « + * : 25 yhdisteen kanssa, jolla on kaava (V): • tt 1 S * * B0-R2-B0 (V) »« % » 4 · « \ suolan muodostamiseksi, jolla on kaava (Ia): f · ΐ ·, 30 Γν Rl-AB-R2-BA-Ri (Ia) I ' . , 1 ’ · tai saatetaan kosketukseen yhdiste, jolla on kaava (VI): ! 35 R!-Bo (VI) „ 100103 yhdisteen kanssa, jolla on kaava (VII): A0-R2-Ao (VII) suolan muodostamiseksi, jolla on kaava (Ib): 5 Ri-BA-R2-AB-Ri (Ib) joissa kaavoissa (Ia), (Ib), (IV), (V), (VI) ja (VII) ryhmät Aq on valittu anioniryh-män muodostavista ryhmistä, ryhmät Bq on valittu kationiryhmän muodostavista 10 ryhmistä, ryhmät Rj on valittu yksiarvoisista hydrofobisista orgaanisista ryhmistä, ryhmät R2 on valittu kaksiarvoisista hydrofobisista orgaanisista ryhmistä, ryhmät A ovat vastaavien ryhmien Aq muodostamia anionisia ryhmiä ja ryhmät B ovat vastaavien ryhmien Bo muodostamia kationisia ryhmiä.

10. Förfarande enligt patentkrav 9, kännetecknat av att gruppema Bq valts bland grupper som bildar en oniumjongrupp, företrädesvis sä, att ätminstone en och före-trädesvis tvä grupper Bo är en aminogrupp eller ett ammoniumsalt därav. 5 11. Förfarande enligt patentkrav 9 eller 10, kännetecknat av att gruppema Aq valts bland anjoniska grupper bildade ur organiskt substituerade syror, företrädesvis sä, att atminstone en och företrädesvis tvä grupper Aq är en karboxylgrupp eller ett sait därav. 10 12. Förfarande enligt patentkrav 9, 10 eller 11, kännetecknat av att R] är en hydrokarbylgrupp, företrädesvis en hydrokarbylgrupp med cirka 7 kolatomer, heist en hydrokarbylgrupp med cirka 10-22 kolatomer.

10 Rl-Ao (IV) bringas i kontakt med en förening med formeln (V): B0-R2-B0 (V) 15 för bildande av ett sait med formeln (Ia): R]-AB-R2-BA-Ri (Ia) 20 eller en förening med formeln (VI): Rl-B0 (VI) ; . bringas i kontakt med en förening med formeln (VII): 25 A0-R2-A0 (VII) • · · • · · · • · : för bildande av ett sait med formeln (Ib): • · · • « R1 -B A-R2-AB-R1 (Ib) :·. 30 • « · 1 li vilka formler (Ia), (Ib), (IV), (V), (VI) och (VII) gruppema Ao valts bland grupper • · · som bildar anjoniska grupper, gruppema Bq valts bland grupper som bildar katjo-niska grupper, gruppema Ri valts bland envärda hydrofoba organiska grupper, 1... ·' gruppema R2 valts bland tvävärda hydrofoba organiska grupper, gruppema A utgör . · ·. 35 anjoniska grupper som bildats ur de motsvarande gruppema Ao och gruppema B ....: utgör katjoniska grupper som bildats ur de motsvarande gruppema Bq. 100103

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ryhmät Bo on valittu oniumioniryhmän muodostavista ryhmistä, edullisesti siten, että ainakin yksi ja edullisesti kaksi ryhmää Bq on aminoryhmä tai sen ammoniumsuola.

11. Patenttivaatimuksen 9 tai 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ryhmät 20 Ao on valittu orgaanisesti substituoitujen happojen muodostamista anionisista ryhmistä, edullisesti siten, että ainakin yksi ja edullisesti kaksi ryhmää Ao on karbok-syyliryhmä tai sen suola.

' ] 12. Patenttivaatimuksen 9, 10 tai 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että Rj 25 on hydrokarbyyliryhmä, edullisesti vähintään noin 7 hiiliatomin hydrokarbyyliryh-: mä, edullisimmin noin 10-22 hiiliatomin hydrokarbyyliryhmä. • · • ♦ * • · · t· ♦ · • · · : 13. Jonkin patenttivaatimuksista 9-12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että R2 on 1-22 hiiliatomin hydrokarbyleeniryhmä, edullisesti noin 2-8 hiiliatomin hyd- ·*·.. 30 rokarbyleeniryhmä. « • » « • · · « · «

13. Förfarande enligt nägot av patentkraven 9-12, kännetecknat av att R2 är en 15 hydrokarbylengrupp med 1-22 kolatomer, företrädesvis en hydrokarbylengrupp med cirka 2-8 kolatomer.

14. Förfarande enligt nägot av patentkraven 9-13, kännetecknat av att en för-ening Rj-Ao med formeln (VIII): 20 Rl-COOH (VIII) eller ett reaktivt sait därav bringas i kontakt med en förening B0-R2-B0 med formeln (IX): 25 : H2N-R2-NH2 (IX) • · · · « · • * • t · ’·· * eller ett ammoniumsalt därav, i vilket Rj och R2 är desamma som o van. «

14. Jonkin patenttivaatimuksista 9-13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että saatetaan kosketukseen yhdiste R1-A0, jolla on kaava (VIII):

35 Rj-COOH (VIII) tai sen reaktiivinen suola, yhdisteen B0-R2-B0 kanssa, jolla on kaava (IX): 100103 H2N-R2-NH2 (IX) tai sen ammoniumsuola, jossa Rj ja R2 ovat samat kuin edellä.

15. Förfarande enligt nägot av patentkraven 9-13, kännetecknat av att en förening : 30 R1-Bo med formeln (X): ··· * · · « · « R1-NH2 (X) '1; ’ eller ett ammoniumsalt därav bringas i kontakt med en förening A0-R2-A0 med : ’: 35 formeln (XI): HOOC-R2-COOH (XI) 100103 eller ett reaktivt salt därav, i vilket Rj och R2 är desairana som ovan.

15. Jonkin patenttivaatimuksista 9-13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 5 saatetaan kosketukseen yhdiste Rj-Bq, jolla on kaava (X): Rl-NH2 (X) tai sen ammoniumsuola, yhdisteen Ao-R2-Ao kanssa, jolla on kaava (XI): 10 HOOC-R2-COOH (XI) tai sen reaktiivinen suola, jossa Rl ja R2 ovat samat kuin edellä.

16. Förfarande enligt nägot av patentkraven 9-15, kännetecknat av att föreningar-na bringas i kontakt sä, att molförhällandet Rj:R2 awiker med 1-60 %, företrädes- 5 vis med 1-20 % i nagondera riktningen frän det stökiometriska förhällandet 2:1.

16. Jonkin patenttivaatimuksista 9-15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että saatetaan yhdisteet kosketukseen siten, että moolisuhde Ri:R2 poikkeaa noin 1-60 %, edullisesti 1-20 % jompaankumpaan suuntaan stökiometrisestä suhteesta 2:1.

17. Förfarande enligt nägot av patentkraven 9-16, kännetecknat av att föreningar-na som skall bringas i kontakt, företrädesvis en syra och en amin, antingen tillsättes separata oljepartier, som sedan sammanblandas vid behov med uppvärmning, eller 10 sä tillsättes de samma oljeparti, som vid behov uppvärmes.

17. Jonkin patenttivaatimuksista 9-16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 20 kosketukseen saatettavat yhdisteet, jotka edullisesti ovat happo ja amiini, joko lisätään eri öljy erään, jotka sitten sekoitetaan yhteen tarvittaessa lämmittäen, tai sitten ne sekoitetaan samaan öljyerään, joka tarvittaessa lämmitetään. • · · ' . 18. Jonkin patenttivaatimuksista 9-16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 25 kosketukseen saatettavat yhdisteet joko lisätään eri liuotinerään, jotka sitten sekoite- · · ! taan yhteen, tai sitten ne sekoitetaan samaan liuotinerään, ja lopuksi liuotin haihdu- • · : tetaan. • · · • · · • · ·

18. Förfarande enligt nägot av patentkraven 9-16, kännetecknat av att föreningar-na som skall sammanblandas antingen tillsättes separata lösningsmedelspartier, som sedan sammanblandas, eller sä inblandas de i samma lösningsmedelsparti, varefter 15 lösningsmedlet avdunstas.

19. Förfarande enligt nägot av patentkraven 9-16, kännetecknat av att foreningar-na som skall bringas i kontakt, företrädesvis är ett syrasalt och ett ammoniumsalt som tillsättes separata vattenpartier, vilka sedan sammanblandas, eller sä blandas de 20. samma vattenparti, varefter den utfällda produkten separeras frän vattnet.

19. Jonkin patenttivaatimuksista 9-16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että :*·.. 30 kosketukseen saatettavat yhdisteet, jotka edullisesti ovat happosuola ja ammonium- suola, joko lisätään eri vesierään, jotka sitten sekoitetaan yhteen, tai sitten ne sekoi-♦ tetaan samaan vesierään, minkä jälkeen saostunut tuote erotetaan vedestä.

20. Förfarande enligt nägot av patentkraven 9-19, kännetecknat av att föreningar-na som skall bringas i kontakt med varandra, tillsättes ett ytbeläggningsmedel för partiklama av den partikelformiga produkten och omsättes vid partiklamas höjda be- 25 läggningstemperatur. • · 1 • · «

20. Jonkin patenttivaatimuksista 9-19 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 35 kosketukseen saatettavat yhdisteet lisätään hiukkasmaisen tuotteen hiukkasten pinnoitteeseen ja reagoitetaan korotetussa hiukkasten pinnoituslämpötilassa. 100103

21. Användning av ett sait med den allämnna formeln (Ia): • · < • 1 · · • «· *'1 1 R1-AB-R2-BA-R1 (Ia) 30 • · « · ' 1' eller den allmänna formeln (Ib): ··« » 1 + « · · Ri-BA-R2-AB-Ri (Ib) il i vilka gruppema Rj oberoende av varandra valts av envärda hydrofoba organiska 35 grupper, gruppen R2 är vald bland tvävärda hydrofoba organiska grupper, gruppema A är oberoende av varandra valda bland anjoniska grupper och gruppema B är oberoende av varandra valda ur katjoniska grupper, som för partikulära produkter avsett 100103 klumpbildningsförhindrande ämne eller som en del av ett för partikulära produkter avsett klumpbildningsförhindrande ämne.

21. Suolan, jolla on yleinen kaava (Ia): Rl-AB-R2-BA-Ri (Ia) tai yleinen kaava (Ib):

22. Användning enligt patentkrav 21, i vilken en oljelik eller vaxlik beläggnings-komposition uppvärms tili vätskeformigt eller lägvisköst tillständ för lösning eller 5 dispergering av nämnda sait däri, varefter den uppvärmda vätskeformiga blandning-en appliceras pä ytan av produktens partiklar genom besprutning i form av finförde-lade droppar.

22. Patenttivaatimuksen 21 mukainen käyttö, jossa öljymäinen tai vahamainen 15 pinnoiteseos kuumennetaan nestemäiseksi ja matalaviskoosiseksi mainitun suolan liuottamiseksi tai dispergoimiseksi siihen, minkä jälkeen kuumennettu nestemäinen seos levitetään hiukkasmaisen tuotteen hiukkasten pintaan ruiskuttamalla hienojakoisina pisaroina.

23. Partikelformig produkt, kännetecknad av att dess partiklar behandlats med ett 10 klumpbildningsförhindrande ämne, som är ett sait enligt formeln (Ia): Rl-AB-R2-BA-Ri (Ia) eller den allmänna formeln 15 Rl-BA-R2-AB-Ri (Ib) där gruppema R] oberoende av varandra valts bland envärda hydrofoba organiska grupper, gruppen R2 valts bland tvavärda hydrofoba organiska grupper, gruppema 20 A är oberoende av varandra valda bland anjoniska grupper och gruppema B är oberoende av varandra valda bland katjoniska grupper.

23. Hiukkasmainen tuote, tunnettu siitä, että sen hiukkaset on käsitelty paakkuun tumisen estoaineella, joka on seuraavan kaavan (Ia) mukainen suola: : ‘ Rl-AB-R2-BA-R! (Ia) . .·. tai yleinen kaava (Ib): 25 ri-ba-r^ab-rj (ib) • · · jossa ryhmät Ri on riippumattomatta toisistaan valittu yksiarvoisista hydrofobisista ·* * * orgaanisista ryhmistä, ryhmä R2 on valittu kaksiarvoisista hydrofobisista orgaani- v ; 30 sista ryhmistä, ryhmät A on riippumatta toisistaan valittu anionisista ryhmistä ja :'. ·. ryhmät B on riippumatta toisistaan valittu kationisista ryhmistä.

24. Partikelformig produkt enligt patentkrav 23, kännetecknad av att saltet har ‘ . den allmänna formeln (II): * ·'♦ · Rl-N(R3R4R5)^OOC-R2-COO+-N(R6R7R8)-Ri (II) d. Rl och R2 är desamma som ovan och R3-R8 valts bland väte och en alkylgrupp 30 med 1 eller 2 kolatomer, företrädesvis sä, att R3-R8 alla är väte. « « «

24. Patenttivaatimuksen 23 mukainen hiukkasmainen tuote, tunnettu siitä, että ‘ suolalla on yleinen kaava (II): 35 R i -N(R3R4R5)+-OOC-R2-COO+-N(R6R7R8)-R i (II) 100103 jossa Rj ja R2 ovat samat kuin edellä ja R3-R8 on valittu vedystä ja 1 tai 2 hiiliatomin alkyyliryhmistä, edullisesti siten, että R3-R8 kaikki ovat vetyjä.

25. Partikelformig produkt enligt patentkrav 23 eller 24, kännetecknad av att saltet har den allmänna formeln (III):

35 R1-COO-+N(R3R4R5)-R2-N(R6R7R8)4-OOC-Ri (III) 100103 där Rl och R2 är desamma som ovan och R3-R8 valts bland väte och en alkylgrupp med 1 eller 2 kolatomer, företrädesvis sä, att R3-R8 alla är väte. 5

25. Patenttivaatimuksen 23 tai 24 mukainen hiukkasmainen tuote, tunnettu siitä, että suolalla on yleinen kaava (III): Rl-COO-+N(R3R4R5)-R2-N(R6R7R8)+-OOC-R1 (III) jossa 10 RljaR2 ovat samat kuin edellä ja R3-R8 on valittu vedystä ja 1 tai 2 hiiliatomin alkyyliryhmistä, edullisesti siten, että R3-R8 kaikki ovat vetyjä.

26. Partikelformig produkt enligt patentkrav 23, 24 eller 25, kännetecknad av att ytan av dess partiklar behandlats med en blandning innehällande förutom nämnda sait även olja eller vax, eventuellt fyllnadsmedel, övriga klumpbildningsförhindran-de ämnen, skyddsmedel och hjälpmedel. 10

26. Patenttivaatimuksen 23, 24 tai 25 mukainen hiukkasmainen tuote, tunnettu 15 siitä, että sen hiukkasten pinta on käsitelty seoksella, joka sisältää mainitun suolan lisäksi öljyä tai vahaa, mahdollisesti täyteaineita, muita paakkuuntumisen estoai-neita, suoja-aineita ja apuaineita.

27. Jonkin patenttivaatimuksista 23-26 mukainen hiukkasmainen tuote, tunnettu 20 siitä, että se on lannoite, edullisesti N-P-K-lannoite. •: · ·: 1. För partikulära produkter avsett klumpbildningsförhindrande ämne, känne- ; tecknat av att det är ett sait med den allmänna formeln (Ia): ; 25 Ri-AB-R2-BA-Ri (Ia) « · · .. eller den allmänna formeln (Ib): * · • « · • · · v : 30 R]-BA-R2-AB-Ri (Ib) .· ·. där gruppema Rj oberoende av varandra valts bland envärda hydrofoba organiska .;. grupper, gruppen R2 är vald bland tvävärda hydrofoba organiska grupper, gruppema ’ ·' A är oberoende av varandra valda bland anjoniska grupper och gruppema B är obe- 35 roende av varandra valda ur katjoniska grupper. (I 100103

27. Partikelformig produkt enligt nägot av patentkraven 23-26, kännetecknad av att den är en gödsel, företrädesvis en N-P-K-gödsel. * • * • t * · * · · • · · ♦ 1 ♦ · » * · t · I «»» · « a · } * · # · · 4 t a « a a o 4 . M • * ♦ 4. a a n