ES3058697T3

ES3058697T3 - Improved urea-based composition comprising elemental sulphur and method for the manufacture thereof

Info

Publication number: ES3058697T3
Application number: ES19720750T
Authority: ES
Inventors: Belzen Ruud Van; Filip Colpaert
Original assignee: Yara International ASA
Current assignee: Yara International ASA
Priority date: 2018-05-11
Filing date: 2019-05-10
Publication date: 2026-03-12
Anticipated expiration: 2039-05-10
Also published as: CA3098257A1; WO2019215325A1; EP3790853B1; US11332412B2; EP3567020A1; PL3790853T3; EP3790853A1; EP3790853C0; BR112020022827A2; US20210261475A1

Abstract

La invención se refiere a una composición particulada a base de urea que comprende azufre elemental y un inhibidor de la ureasa del tipo triamida fosfórica. Esta composición se caracteriza además por contener sulfato de magnesio. Esta composición, según la invención, presenta propiedades mejoradas para reducir la pérdida de amoníaco por la actividad ureasa en el suelo y es especialmente adecuada como fertilizante. La invención se refiere además a un método para la fabricación de una composición particulada a base de urea que comprende urea, azufre elemental y un inhibidor de la ureasa del tipo triamida fosfórica, en particular triamida N-(n-butil)tiofosfórica (nBTPT), así como a una composición de un kit de componentes que comprende sulfato de magnesio. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

[0001] DESCRIPCIÓN

[0003] Composición mejorada a base de urea que comprende azufre elemental y método para su fabricación

[0005] RESUMEN DE LA INVENCIÓN

[0006] La presente invención se refiere a una composición particulada a base de urea que comprende urea, azufre elemental y un inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, en particular triamida N-(n-butil)tiofosfórica (nBTPT), con propiedades mejoradas para reducir la pérdida de amoníaco por la actividad de ureasa en el suelo. La invención se refiere además a un método para la fabricación de una composición particulada a base de urea que comprende urea, azufre elemental, un inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, en particular triamida N-(n-butil)tiofosfórica (nBTPT) y un estabilizante. El producto es en particular adecuado como fertilizante.

[0007] ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

[0008] La urea es el fertilizante que contiene nitrógeno más común. La urea tiene el mayor contenido de nitrógeno de todos los fertilizantes nitrogenados de uso común (46 %). Su consumo a nivel mundial ha aumentado considerablemente, pasando de aproximadamente 20 millones de toneladas a principios de los años setenta a aproximadamente 100 millones de toneladas a principios del siglo XXI. El nitrógeno es un constituyente básico para cualquier sistema vivo como constituyente de las proteínas.

[0009] Debido a la agricultura intensiva y a la reducción de las emisiones de azufre a la atmósfera por parte de la industria y su posterior aporte al suelo a través de la lluvia, la agricultura moderna requiere azufre además de nitrógeno.

[0010] Las buenas prácticas agrícolas habitualmente requieren nitrógeno y azufre en una proporción de 10/1 a 5/1 para responder a la demanda del cultivo, por ejemplo 150 kg de nitrógeno/ha/año y 30 kg de azufre/ha/año.

[0011] La falta de azufre da como resultado tanto una menor cantidad como una menor calidad de las cosechas, y la deficiencia de azufre a menudo se refleja en el contenido y el tipo de proteínas. El azufre es, de hecho, un elemento importante que entra en la química de las células en moléculas tales como los aminoácidos (cisteína, metionina, etc.). También es un catalizador para la fotosíntesis y, en algunos casos, puede mejorar la fijación del nitrógeno atmosférico.

[0012] Convencionalmente, el azufre se ha aplicado al suelo en forma de azufre elemental, o como compuestos tales como sulfato de amonio, bisulfato de amonio, tiosulfatos, sulfuros o yeso, o en combinación con otros materiales fertilizantes tales como urea, por ejemplo, como una mezcla física de urea y sulfato de amonio, o como un material de urea y sulfato de amonio cogranulado (sulfato de amonio y urea, abreviado como UAS).

[0013] Esta solicitud trata en particular de composiciones a base de urea que comprenden azufre en forma de azufre elemental. En dichas composiciones, la urea se hidroliza en el suelo bajo la acción de un catalizador enzimático, comúnmente llamado ureasa, para producir amoníaco y dióxido de carbono, mientras que el azufre es oxidado por bacterias del suelo para producir, por ejemplo, iones sulfato. Las ureasas se encuentran en numerosas bacterias, hongos, algas, plantas y algunos invertebrados, así como en los suelos, como enzima del suelo. La actividad de la ureasa tiende a aumentar el pH de su entorno a medida que el amoníaco se disuelve en el agua del suelo, que es absorbido por las plantas como su principal fuente de nitrógeno. Sin embargo, el amoníaco también puede liberarse a la atmósfera, volviéndose así inaccesible para el sistema radicular de las plantas, un proceso llamado volatilización de amoníaco. Hasta el 50 % en peso del nitrógeno puede perderse como resultado de la volatilización de amoníaco, todo dependiendo del tipo de suelo, contenido de agua, pH, condiciones climáticas, etc.

[0014] La disponibilidad de nitrógeno, originado a partir de la urea, para el sistema radicular de las plantas se puede mejorar combinando (es decir, mediante incorporación o adición de) un inhibidor de ureasa con un fertilizante a base de urea. Los inhibidores de ureasa son compuestos capaces de reducir temporalmente la actividad de la enzima y ralentizar la velocidad a la que se hidroliza la urea. Hay muchos compuestos que pueden inhibir la ureasa, pero solo unos pocos no son tóxicos, son eficaces a bajas concentraciones, son químicamente lo suficientemente estables y pueden combinarse con fertilizantes a base de urea.

[0015] Entre los inhibidores de ureasa más eficaces conocidos en la actualidad se encuentran los compuestos de triamida fosfórica, descritos por primera vez en el documento US 4.530.714 (Allied Corporation, 1985).

[0016] Un ejemplo de un inhibidor eficaz de la ureasa, divulgado en dicha patente, es la triamida N-(n-butil)tiofosfórica (nBTPT), que en el presente documento se denominará nBTPT. Este compuesto es, de hecho, el precursor del compuesto activo triamida N-(n-butil)fosfórica (nBPT), obtenido mediante la oxidación del tiocompuesto, pero es este tiocompuesto el que se produce, vende y utiliza comúnmente. A lo largo de la presente solicitud, cuando se hace referencia a inhibidores de ureasa del tipo triamida fosfórica, se entiende que esta comprende todos los compuestos activos, precursores activos y productos de conversión activos, resultantes de dichas triamidas fosfóricas.

[0017] Cuando se combinan con un fertilizante a base de urea, los compuestos de triamida fosfórica reducen la velocidad a la que la urea se hidroliza a amoníaco en el suelo. Los beneficios que se obtienen como resultado de la hidrólisis retardada de la urea incluyen lo siguiente: (1) el nitrógeno nutritivo está disponible para la planta durante un período de tiempo más largo, (2) se evita la acumulación excesiva de amoníaco en el suelo después de la aplicación del fertilizante a base de urea, (3) se reduce el potencial de pérdida de nitrógeno a través de la volatilización de amoníaco, (4) se reduce el potencial de daño por altos niveles de amoníaco a las plántulas y plantas jóvenes, (5) aumenta la absorción de nitrógeno por las plantas y (6) se logra un aumento en el rendimiento de los cultivos. Si bien los compuestos de triamida fosfórica no influyen directamente en la tasa de nitrificación de amonio, sí controlan los niveles de amonio que están sujetos al proceso de nitrificación y, de este modo, controlan indirectamente los niveles de nitrógeno nitrato en el suelo.

[0018] Sorprendentemente, los inventores se han enfrentado ahora al problema de que el inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, cuando se aplica como una líquido, que es la forma disponible en el mercado más común, o como un sólido, no es estable cuando está en contacto con una composición a base de urea que comprende azufre elemental. Esto fue aún más sorprendente ya que el uso de un inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica se divulga generalmente para fertilizantes a base de urea, tales como urea, UAS y urea que comprende azufre elemental, y el azufre es una sustancia muy pura que es insoluble en agua. Además, incluso un inhibidor de ureasa estabilizado del tipo triamida fosfórica en un disolvente orgánico alcalino, tal como una mezcla de propilenglicol y N-metilpirrolidina, se degrada rápidamente. En este contexto, con estabilidad se entiende que el inhibidor de ureasa original se degrada químicamente. Este descubrimiento fue muy sorprendente, pero estimuló a los inventores a encontrar una solución para el problema de estabilizar el inhibidor de ureasa (es decir, reducir su degradación) en presencia de material de base de urea que comprende azufre elemental.

[0019] TÉCNICA ANTERIOR

[0020] El problema de estabilizar un inhibidor de ureasa (es decir, reducir su degradación), en particular nBTPT, en presencia de material a base de urea se divulga en el documento WO2018/069486 (Yara International, 2018), que divulga la adición de un compuesto inorgánico u orgánico alcalino o alcalinizante, seleccionado entre el grupo de óxidos metálicos, carbonatos, hidróxidos, acetatos y bases orgánicas, y mezclas de los mismos, en particular seleccionado entre el grupo de óxido de calcio, óxido de zinc, óxido de magnesio, carbonato de calcio y mezclas de los mismos, y/o la adición de un recubrimiento antiaglomerante y/o repelente de humedad. Además, en composiciones que comprenden sulfato de urea y amonio, se descubrió que, a pesar de sus efectos estabilizantes, la adición de dichos compuestos indujo la producción de amoníaco mediante la reacción del sulfato de urea y amonio con el compuesto alcalino, tal como CaO. La liberación de amoníaco puede alcanzar del 0,1 al 0,2 % en volumen durante el recubrimiento. Por lo tanto, existe una necesidad de un mejor estabilizante que estabilice un inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica en presencia de urea que comprende sulfato de amonio o azufre elemental, pero que no genere cantidades sustanciales de amoníaco, en particular por reacción con el material de sulfato de urea y amonio, en particular menos del 0,1 % en volumen.

[0021] El documento CN106588372 (Anhui Kangmu Int Fertilizer, 2017) divulga una composición fertilizante que comprende el 1,2 % de sulfato de magnesio, el 1,0 % de carbonato de calcio, el 6,2 % de nitrato de amonio, el 10,3 % de fosfato de diamonio, el 37 % de carbamida y el 0,82 % de nBPT. No divulga un fertilizante que comprenda urea, un inhibidor de ureasa, sulfato de magnesio y azufre elemental, ni el efecto estabilizante del sulfato de magnesio sobre el nBPT. El documento CN103524221 (Univ Southwest, 2015) divulga una composición fertilizante que comprende el 22-25 % de urea, el 14-17 % de fosfato de monoamonio, el 30-33 % de fosfato de potasio, el 1-3 % de carbonato de calcio, el 5-8 % de sulfato de magnesio y el 0,005-0,008 % de nBPT. No divulga un fertilizante que comprenda urea, un inhibidor de ureasa, sulfato de magnesio ni azufre elemental, ni el efecto estabilizante del sulfato de magnesio sobre el nBPT.

[0022] El documento WO2017/168288 (BASF, 2017) divulga una composición fertilizante que comprende 10 g de urea tratada con el 0,4 % de un principio activo que comprende nBPT, 0,5 g de sulfato de magnesio anhidro y 10 g de DAP. No divulga una composición fertilizante que comprenda urea, un inhibidor de ureasa, sulfato de magnesio ni azufre elemental.

[0023] DECLARACIÓN DE LA INVENCIÓN

[0024] Sorprendentemente, los inventores ahora han descubierto que la estabilidad del inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica en presencia de un material de base de urea que comprende azufre elemental se puede mejorar en gran medida cuando se aplica un sulfato de magnesio al material de base de urea.

[0025] La invención se refiere a una composición particulada a base de urea de acuerdo con la reivindicación 1, a un uso de una composición particulada a base de urea de acuerdo con la reivindicación 18, a un método para la fabricación de una composición particulada a base de urea de acuerdo con la reivindicación 19, a un kit de partes de acuerdo con la reivindicación 20 y a un método para mejorar la estabilidad de un inhibidor de ureasa de acuerdo con la reivindicación 21.

[0026] Al aplicar un sulfato de magnesio a la composición particulada a base de urea que comprende un material de base de urea particulado, azufre elemental y un inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, se mejora enormemente la estabilidad del inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, dando lugar, entre otras cosas, a menores emisiones de amoníaco, incluso cuando el inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica se añadió a la composición a base de urea mucho tiempo antes de la aplicación real en el campo como fertilizante. Además, se descubrió que el estabilizante utilizado de acuerdo con la invención estabiliza un inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica en presencia de material de base de urea, tal como sulfato de urea y amonio, que comprende azufre elemental, y no genera amoníaco, en particular por reacción con el material de sulfato de urea y amonio.

[0027] Mediante la integración del estabilizante en la composición a base de urea que comprende un inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, se mejora enormemente la estabilidad del inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, especialmente durante el almacenamiento, de modo que se pueden utilizar cantidades menores de dicho inhibidor de ureasa.

[0028] De acuerdo con una realización particular de la presente invención, el sulfato de magnesio está presente en la composición a un nivel del 0,0001 al 5 % en peso, preferentemente del 0,02 al 1 % en peso, de la manera más preferente del 0,05 al 1 % en peso, en relación con el peso total de la composición.

[0029] De acuerdo con una realización particular de la presente invención, el sulfato de magnesio se selecciona entre el grupo de anhidro, mono-, di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, heptahidrato y mezclas de los mismos.

[0030] De acuerdo con una realización particular de la presente invención, el sulfato de magnesio tiene una pureza de > 70 %, preferentemente > 80 %, más preferentemente > 90 %, de la manera más preferente > 99 %.

[0031] De acuerdo con una realización particular de la presente invención, el inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica es un compuesto de fórmula I:

[0034]

[0036] en donde:

[0037] X es oxígeno o azufre;

[0038] R<1>es alquilo, cicloalquenilo, aralquilo, arilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquilo;

[0039] R<2>es hidrógeno, alquilo, cicloalquenilo, aralquilo, arilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquilo, o R<1>y R<2>juntos pueden formar una cadena de alquileno o alquenileno que puede incluir opcionalmente uno o más heteroátomos de oxígeno, nitrógeno o azufre divalentes que completan un sistema de anillo de 4, 5, 6, 7 u 8 miembros; y R<3>, R<4>, R<5>y R<6>son individualmente hidrógeno o alquilo que tienen de 1 a 6 átomos de carbono, y

[0040] alquilo, cicloalquenilo, aralquilo, arilo, alquenilo, alquinilo y cicloalquilo se refieren a compuestos que tienen de 1 a 10 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 6 átomos de carbono.

[0041] De acuerdo con una realización particular de la presente invención, el inhibidor de ureasa es triamida N-(nbutil)tiofosfórica (nBTPT).

[0042] De acuerdo con una realización particular de la presente invención, el inhibidor de ureasa, en particular triamida N-(n-butil)tiofosfórica (nBTPT), está presente en la composición de mezcla a base de urea a un nivel del 0,0001 al 1 % en peso, preferentemente del 0,02 al 0,2 % en peso, de la manera más preferente del 0,03 al 0,06 % en peso, en relación con el peso total de la composición de mezcla a base de urea.

[0043] De acuerdo con una realización particular de la presente invención, la proporción en peso del inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica con respecto a sulfato de magnesio varía de 1:20 a 1:1, preferentemente de 1:15 a 1:1, más preferentemente de 1:10 a 1:1.

[0044] De acuerdo con una realización particular de la presente invención, el inhibidor de ureasa está presente sobre el material de base de urea en forma líquida o en forma particulada, está presente como un componente mezclado en estado fundido dentro de las partículas del material de base de urea, o una combinación de los mismos.

[0045] De acuerdo con la presente invención, la composición a base de urea comprende además un compuesto alcalino o alcalinizante, seleccionado entre el grupo de óxido de calcio, óxido de zinc, óxido de magnesio, carbonato de calcio y mezclas de los mismos.

[0046] De acuerdo con la presente invención, la proporción en peso de dicho compuesto alcalino o alcalinizante con respecto a sulfato de magnesio varía de 1:20 a 1:10.

[0047] De acuerdo con una realización preferida de la presente invención, la composición a base de urea comprende además material antiaglomerante y/o repelente de humedad y/o antipolvo, preferentemente presente como un recubrimiento del material particulado a base de urea.

[0048] De acuerdo con una realización particular de la presente invención, el recubrimiento antiaglomerante y/o repelente de humedad y/o antipolvo que comprende al menos un material no polar, en particular un material orgánico líquido, tal como un aceite, cera, resina o similar y cualquier mezcla de los mismos y está presente en la composición a un nivel del 0,0001 al 1 % en peso, preferentemente del 0,02 al 0,5 % en peso, de la manera más preferente del 0,1 al 0,2 % en peso, en relación con el peso total de la composición.

[0049] De acuerdo con una realización particular de la presente invención, la composición a base de urea comprende del 50 al 99,9 % en peso, preferentemente del 75 al 99,9 % en peso, más preferentemente del 90 al 99,9 % en peso de un material a base de urea en forma particulada, en relación con el peso total de la composición a base de urea. De acuerdo con una realización particular de la presente invención, la composición a base de urea comprende al menos el 50 % en peso, preferentemente al menos el 75, más preferentemente al menos el 90 % en peso de un material de base de urea en forma particulada, en relación con el peso total de la composición a base de urea. De acuerdo con una realización particular de la presente invención, el material de base de urea se selecciona entre el grupo de urea, sulfato de urea-amonio, fosfato de urea-amonio y cualquier combinación de los mismos.

[0050] De acuerdo con una realización particular de la presente invención, el material de base de urea comprende del 0,1 al 20 % en peso de azufre elemental, en relación con el peso total del material de base de urea.

[0051] De acuerdo con una realización particular de la presente invención, el material de base de urea comprende partículas de azufre finamente divididas en el material de base de urea, o un material de base de urea recubierto con azufre elemental.

[0052] De acuerdo con una realización particular de la presente invención, el tamaño promedio de partícula (dp50) del material de base de urea en forma particulada está entre 1 mm y 5 cm, determinado por tamizado con tamiz de malla.

[0053] De acuerdo con una realización particular de la presente invención, la composición a base de urea comprende del 90 al 99,9 % en peso de un material de base de urea que comprende del 0,1 al 20 % en peso de azufre elemental, del 0,03 al 0,06 % en peso de nBTPT, del 0,05 al 0,1 % en peso de sulfato de magnesio y del 0,015 al 0,03 % en peso de óxido de magnesio; sumando hasta 100 % en peso, que es el peso total de la composición.

[0054] La invención también se refiere al uso de la composición particulada a base de urea de acuerdo con la invención como fertilizante de acuerdo con la reivindicación 18, en particular para apoyar el crecimiento de productos agrícolas en un suelo deficiente en azufre.

[0055] De acuerdo con una realización particular de la presente invención, el uso es como alimento para animales.

[0056] La invención también se refiere a un método para la fabricación de una composición particulada a base de urea de acuerdo con la reivindicación 19.

[0057] La invención se refiere también a un kit de partes de acuerdo con la reivindicación 20.

[0058] La invención también se refiere a un método para mejorar la estabilidad de un inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica de acuerdo con la reivindicación 21.

[0059] A continuación se describirá la invención con más detalle.

[0060] DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN

[0061] En el contexto de esta solicitud, por una forma particulada se entiende una forma física sólida que también puede designarse como granulada, en perlas, cristalina, compactada, en polvo y similares, en donde el compuesto respectivo está en una forma de unidad pequeña. Preferentemente, el componente a base de urea es un gránulo o perla, el sulfato de magnesio es un polvo, el inhibidor de ureasa es un polvo y el compuesto alcalino o alcalinizante, seleccionado entre el grupo de óxido de calcio, óxido de zinc, óxido de magnesio, carbonato de calcio es un polvo. En realizaciones particulares, la invención se refiere a una composición homogénea, sólida y particulada a base de urea que comprende un material de base de urea particulado, azufre elemental y un inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, en donde la composición a base de urea se caracteriza además por que comprende un sulfato de magnesio.

[0062] Sulfato de magnesio

[0063] De acuerdo con una realización particular de la presente invención, la invención se refiere a una composición particulada a base de urea que comprende un material de base de urea, azufre elemental y un inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, en donde la composición a base de urea se caracteriza por que comprende un sulfato de magnesio.

[0064] De acuerdo con una realización particular de la presente invención, el sulfato de magnesio está presente en la composición a un nivel del 0,0001 al 5 % en peso, preferentemente del 0,02 al 1 % en peso, más preferentemente del 0,05 al 1 % en peso, en relación con el peso total de la composición. A partir de los experimentos, se observó que más del 1 % en peso no produjo un efecto estabilizante proporcionalmente mejor.

[0065] El sulfato de magnesio es una sal inorgánica con la fórmula química MgSO<4.x>(H<2>O) donde 0≤x≤7. Es sólido a temperatura ambiente y está disponible en forma de polvo con diversos tamaños promedio de partícula (d<50>), tales como entre 5 y 1000 μm. Se conocen una variedad de hidratos. El heptahidrato MgSO<4>.7(H<2>O) (epsomita) se puede preparar neutralizando ácido sulfúrico con carbonato u óxido de magnesio, pero generalmente se obtiene directamente de fuentes naturales. El heptahidrato pierde fácilmente un equivalente de agua para formar el hexahidrato. El monohidrato, MgSO<4>·H<2>O se encuentra como el mineral kieserita. Se puede preparar calentando el hexahidrato a aproximadamente 150 °C. Un calentamiento posterior a aproximadamente 200 °C da como resultado sulfato de magnesio anhidro.

[0066] De acuerdo con una realización particular de la presente invención, el sulfato de magnesio se selecciona entre el grupo de anhidro, mono-, di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, heptahidrato y mezclas de los mismos. Preferentemente, el sulfato de magnesio es sulfato de magnesio anhidro. Se descubrió que la presencia de moléculas de agua en el sulfato de magnesio podría tener cierta influencia negativa en la calidad higroscópica de la composición.

[0067] De acuerdo con una realización particular de la presente invención, el sulfato de magnesio tiene una pureza de > 70 %, preferentemente > 80 %, más preferentemente > 90 %, de la manera más preferente > 99 %.

[0068] El sulfato de magnesio se puede aplicar a la composición de la presente invención mediante técnicas de aplicación comunes, tales como técnicas de recubrimiento y mezcla, bien conocidas por el experto en la materia, tales como recubrimiento por pulverización y recubrimiento en tambor. Se prefiere que el sulfato de magnesio y el inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica estén en contacto íntimo entre sí, para que el sulfato de magnesio sea eficaz. Esto se puede lograr, más preferentemente, a través de la aplicación del inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, el sulfato de magnesio y, opcionalmente, el recubrimiento antiaglomerante y/o repelente de humedad a la composición particulada de acuerdo con la invención, ya sea sucesiva o simultáneamente, por ejemplo, como una composición de recubrimiento antiaglomerante y/o repelente de humedad líquida que comprende el inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica y el sulfato de magnesio.

[0069] Inhibidor de ureasa

[0070] De acuerdo con una realización particular de la presente invención, la invención se refiere a una composición particulada a base de urea que comprende un material de base de urea, azufre elemental y un inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, en particular triamida N-(n-butil)tiofosfórica (nBTPT), en donde el inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica es un compuesto de fórmula I:

[0073]

[0075] en donde:

[0076] X es oxígeno o azufre;

[0077] R<1>es alquilo, cicloalquenilo, aralquilo, arilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquilo;

[0078] R<2>es hidrógeno, alquilo, cicloalquenilo, aralquilo, arilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquilo, o R<1>y R<2>juntos pueden formar una cadena de alquileno o alquenileno que puede incluir opcionalmente uno o más heteroátomos de oxígeno, nitrógeno o azufre divalentes que completan un sistema de anillo de 4, 5, 6, 7 u 8 miembros; y R<3>, R<4>, R<5>y R<6>son individualmente hidrógeno o alquilo que tienen de 1 a 6 átomos de carbono. En la presente memoria descriptiva y reivindicaciones, el término "compuestos de triamida fosfórica" se usa para referirse a los compuestos de fórmula I.

[0079] Los términos alquilo, cicloalquenilo, aralquilo, arilo, alquenilo, alquinilo y cicloalquilo, como se usan en el presente documento, se refieren a compuestos que tienen hasta 10 átomos de carbono, preferentemente hasta 6 átomos de carbono. El número más bajo de átomos de carbono está entre 1-3 dependiendo de la estructura del sustituyente. La nBTPT se vende como el inhibidor de ureasa más eficaz conocido y tiene la siguiente fórmula química II

[0082]

[0085] Debe entenderse que el término nBTPT, como se utiliza en la presente memoria descriptiva, se refiere no solo a la triamida N-(n-butil)tiofosfórica en su forma pura, sino también a las calidades industriales de este compuesto que pueden contener hasta un 50 % en peso de impurezas, dependiendo del método de síntesis y el o los esquemas de purificación, si los hay, empleados en la producción de la nBTPT.

[0086] Para ser eficaz, el inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, en particular triamida N-(n-butil)tiofosfórica (nBTPT) está presente en la composición a base de urea a un nivel del 0,0001 al 1 % en peso, preferentemente del 0,02 al 0,2 % en peso, de la manera más preferente del 0,03 al 0,06 % en peso, en relación con el peso total de la composición a base de urea.

[0087] Como se hace referencia generalmente en el presente documento y a menos que se indique lo contrario, el porcentaje en peso se refiere al porcentaje en peso de un ingrediente de una composición, en relación con el peso total de dicha composición.

[0088] De acuerdo con una realización, la proporción en peso del inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica con respecto a sulfato de magnesio varía de 1:20 a 1:1, preferentemente de 1:15 a 1:1, más preferentemente de 1:10 a 1:1. Una proporción de peso ejemplar es 1:10.

[0089] De acuerdo con una realización, el inhibidor de ureasa puede ser un líquido a temperatura ambiente, un líquido a temperatura elevada o un sólido que se disuelve (solución) o se suspende (suspensión) en un vehículo líquido, todas las cuales son diferentes formas líquidas del inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, en particular triamida N-(n-butil)tiofosfórica (nBTPT).

[0090] En realizaciones donde el inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, en particular triamida N-(n-butil)tiofosfórica (nBTPT), se usa como un líquido, se usa preferentemente como una solución del 0,1 al 75 % en peso, preferentemente como una solución del 15 al 30 % en peso, en relación con el peso total de la solución. Existen soluciones comerciales disponibles, por ejemplo como Agrotain<®>Ultra (Koch, EE. UU.), N Yield<TM>(Eco Agro, Países Bajos), Rhodia Ag-Rho<TM>N Protect B (Solvay, Alemania), Iper N-Protect Liquid (Van Iperen, Países Bajos) y BASF Limus (BASF, Alemania).

[0091] En realizaciones donde el inhibidor de ureasa nBTPT se usa como un líquido, disuelto en un vehículo, puede usarse como un polvo, disuelto en propilenglicol, por ejemplo, al 17,5 % en peso de nBTPT. Está disponible de Yara International ASA (Noruega) como Amiplus<®>líquido.

[0092] Los experimentos demostraron que, en composiciones de acuerdo con la invención, se necesita usar menos inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, en particular triamida N-(n-butil)tiofosfórica (nBTPT), que el que se emplea comúnmente en la técnica anterior. Por ejemplo, de acuerdo con la invención, una cantidad del 0,05 % en peso es la más preferida, mientras que para el uso de Agrotain<®>Ultra se recomienda una cantidad del 0,09 % en peso. Este descubrimiento puede atribuirse al menos en parte al hecho de que en las composiciones de acuerdo con la invención, el inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, en particular triamida N-(n-butil)tiofosfórica (nBTPT), se estabiliza, mientras que en la técnica anterior se necesita una sobredosis para compensar la degradación del inhibidor de ureasa y aumentar su vida útil. Este descubrimiento también garantiza que se introduzca en el medio ambiente una menor cantidad de inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, en particular triamida N-(nbutil)tiofosfórica (nBTPT).

[0093] En realizaciones donde el inhibidor de ureasa se usa en su forma sólida, se usa como polvo, preferentemente con una pureza del 99 % en peso o más. Está disponible, por ejemplo, de Sunfit Chemical Co. (China).

[0094] El inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, en particular triamida N-(n-butil)tiofosfórica (nBTPT), se puede aplicar al material de base de urea mediante técnicas de recubrimiento y mezcla comunes, bien conocidas por el experto en la materia, tales como recubrimiento por pulverización y recubrimiento en tambor.

[0095] El inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, en particular triamida N-(n-butil)tiofosfórica (nBTPT), también se puede aplicar al material de base de urea mediante mezcla por fusión en caliente, como se describe en el documento US 5.352.265 (Weston et al., 1994) para urea, que divulga que la nBTPT se incorpora a la composición fertilizante granular homogénea mezclando una solución concentrada de nBTPT en un disolvente seleccionado entre el grupo de amidas líquidas, 2-pirrolidona y N-alquil 2-pirrolidonas, directamente en la urea fundida antes de su granulación.

[0096] Por lo tanto, se reivindica una composición a base de urea, en donde el inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica está presente en el material de base de urea en forma líquida o en forma particulada, está presente como un componente mezclado en estado fundido dentro de las partículas del material de base de urea, o una combinación de los mismos.

[0097] Otros compuestos alcalinos o alcalinizantes (coestabilizantes)

[0098] De acuerdo con la invención, la composición a base de urea comprende además un compuesto alcalino o alcalinizante, seleccionado entre el grupo de óxido de calcio, óxido de zinc, óxido de magnesio, carbonato de calcio y mezclas de los mismos.

[0099] Sorprendentemente, se descubrió que la adición de una cantidad de uno o más de los compuestos mencionados anteriormente aumenta las propiedades de estabilidad del sulfato de magnesio para estabilizar un inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica en presencia del material de base de urea, en particular material de sulfato de urea y amonio, sin generar cantidades sustanciales de amoníaco, en particular por reacción con el material de sulfato de urea y amonio.

[0100] De acuerdo con la invención, la proporción en peso de dicho compuesto alcalino o alcalinizante con respecto a sulfato de magnesio varía de 1:20 a 1:10. Las proporciones en peso de ejemplo son de aproximadamente 1:10, es decir, la cantidad de compuesto alcalino o alcalinizante siempre es menor que la cantidad de sulfato de magnesio. De acuerdo con una realización, la cantidad de compuesto alcalino o alcalinizante es 10 veces menor que la cantidad de sulfato de magnesio.

[0101] Recubrimiento

[0102] De acuerdo con una realización particular de la presente invención, la composición a base de urea de acuerdo con la invención comprende además material antiaglomerante y/o repelente de humedad y/o antipolvo, aplicado sobre los componentes particulados de la composición a base de urea, en particular el material de base de urea particulado, como un recubrimiento, en donde el recubrimiento comprende al menos un material no polar, en particular un material orgánico líquido, tal como un aceite, cera, resina o similar y cualquier mezcla de los mismos y está presente en la composición a un nivel del 0,0001 al 1 % en peso, preferentemente del 0,02 al 0,5 % en peso, de la manera más preferente del 0,1 al 0,2 % en peso, en relación con el peso total de la composición.

[0103] Ejemplos de recubrimientos antiaglomerantes y/o repelentes de humedad adecuados son el aceite vegetal (por ejemplo, de colza o de Neem), la parafina y los agentes antiaglomerantes y/o repelentes de humedad Novoflow (Novochem Fertilizer Additives, Países Bajos).

[0104] Preferentemente, el recubrimiento repelente de humedad es un recubrimiento como el divulgado en el documento EP 0768993 A1 (Norsk Hydro ASA) para un fertilizante que contiene nitrógeno, que comprende al menos una cera, un aceite y una resina que es soluble en aceite y miscible con cera.

[0105] Material a base de urea

[0106] La composición a base de urea puede comprender cualquier material de base de urea que se haya descrito en la técnica anterior o que esté disponible en el mercado.

[0107] De acuerdo con una realización, la composición a base de urea es una composición que comprende un material de base de urea que comprende partículas de azufre finamente divididas en el material de base de urea, por ejemplo, con tamaños de partícula de azufre menores de 100 micrómetros.

[0108] En el documento WO2014/009326 (Shell, 2014) se divulga un material de base de urea que comprende azufre elemental, obtenido mezclando un primer flujo que comprende un fertilizante líquido con un segundo flujo que comprende azufre elemental líquido en un dispositivo de mezcla en presencia de un tensioactivo iónico multifuncional para formar una emulsión que comprende partículas de azufre elemental que están recubiertas con una capa del tensioactivo y dispersas en un material fertilizante que se puede solidificar.

[0109] En el documento WO2017/005695 (Yara International ASA, 2017) se divulga un material a base de urea que comprende azufre elemental, obtenido uniendo un primer flujo que comprende un material líquido a base de urea con un segundo flujo que comprende azufre elemental líquido, cuyo flujo resultante se nebuliza posteriormente en un granulador de lecho fluidizado, donde se forma un material fertilizante granulado a base de urea que comprende partículas de azufre muy finas de menos de 10 micrómetros.

[0110] ReSulf<®>es un ejemplo de un producto comercial, vendido por Yara International ASA, que es un fertilizante particulado a base de urea que comprende pequeñas fases de azufre elemental con una composición 42-9S, y producido a partir de un azufre elemental microemulsionado sobre la base de urea líquida usando un tensioactivo y solidificado usando una técnica de formación de perlas clásica.

[0111] Yara International ASA (Oslo, Noruega) produjo no sólo perlas, sino también pastillas de un fertilizante a base de urea que comprende azufre elemental con una composición 42-9S usando una cinta de enfriamiento (Sandvik, Estocolmo, Suecia y en Nitrogen Syngas 313, septiembre-octubre de 2011).

[0112] De acuerdo con otra realización, la composición a base de urea de acuerdo con la invención es una composición que comprende un material de base de urea recubierto con azufre elemental, por ejemplo en forma de partículas de azufre elemental, por ejemplo con tamaños de partícula de azufre menores de 100 micrómetros.

[0113] Independientemente de su método de producción, el material de base de urea puede contener de aproximadamente el 0,1 al 20 % en peso de azufre elemental, preferentemente el 1 % en peso o más, más preferentemente el 5 % en peso o más, más preferentemente el 10 % en peso o más, en relación con el peso total del material de base de urea. La composición a base de urea de acuerdo con la invención comprende del 50 al 99,9 % en peso, preferentemente del 75 al 99,9 % en peso, más preferentemente del 90 al 99,9 % en peso del material de base de urea en forma particulada, en relación con el peso total de la composición a base de urea.

[0114] La composición a base de urea de acuerdo con la invención puede comprender al menos el 50 % en peso, preferentemente al menos el 75 % en peso, más preferentemente al menos el 90 % en peso del material de base de urea en forma particulada, en relación con el peso total de la composición a base de urea.

[0115] De acuerdo con una realización, el material de base de urea se selecciona entre el grupo de urea, sulfato de ureaamonio, fosfato de urea-amonio y cualquier combinación de los mismos.

[0116] Preferentemente, para servir como fertilizante, el tamaño de partícula (dp50) del material de base de urea en forma particulada está entre 1 mm y 5 cm, preferentemente entre 1 y 6 mm, preferentemente entre 2 y 4 mm, más preferentemente entre 3,2 y 3,5 mm, determinado por tamizado con tamiz de malla.

[0117] De acuerdo con una realización, la composición a base de urea comprende del 90 al 99,9 % en peso de un material de base de urea que comprende del 0,1 al 20 % en peso de azufre elemental, del 0,03 al 0,06 % en peso de nBTPT, del 0,05 al 0,1 % en peso de un sulfato de magnesio y del 0,015 al 0,03 % en peso de óxido de magnesio, sumando hasta 100 % en peso, que es el peso total de la composición.

[0118] Uso

[0119] La presente invención proporciona además el uso de la composición particulada a base de urea, en particular una composición particulada a base de urea sólida y homogénea, como fertilizante, en particular para apoyar el crecimiento de productos agrícolas en un suelo deficiente en azufre. Los suelos deficientes en azufre son un problema creciente: dado que el azufre es un componente de numerosas enzimas proteicas que regulan la fotosíntesis y la fijación de nitrógeno, cuando el S es limitante, hay menos producción de clorofila, lo que hace que las hojas más jóvenes de la planta parezcan amarillas, un síntoma que a veces se confunde con la deficiencia de N. Fabricación

[0120] La invención se refiere además a un método para la fabricación de una composición particulada a base de urea, en particular una composición particulada a base de urea, sólida y homogénea, que comprende un material de base de urea que comprende azufre elemental, sulfato de magnesio y un inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, en particular triamida N-(n-butil)tiofosfórica (nBTPT).

[0121] Se descubrió que el orden de adición de los componentes sulfato de magnesio, un inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, un estabilizante, un coestabilizante y el material de recubrimiento tuvo poco efecto sobre el rendimiento de los efectos reivindicados.

[0122] Kit de partes

[0123] La invención se refiere además a un kit de partes de acuerdo con la reivindicación 20.

[0124] Los componentes de dicho kit de partes pueden añadirse, a continuación, a un material de base de urea particulado en una cantidad deseada para obtener la composición particulada a base de urea que comprende un material de base de urea, azufre elemental y un inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica de acuerdo con la invención. De acuerdo con una realización, los componentes se proporcionan en unidades separadas. De acuerdo con otra realización, los componentes se premezclan y se proporcionan en una unidad combinada. Preferentemente, se premezclan en una proporción en peso dada de inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica con respecto a sulfato de magnesio de 1:20 a 1:1, preferentemente de 1:15 a 1:1, más preferentemente de 1:10 a 1:1.

[0125] Finalmente, la invención se refiere a un método para mejorar la estabilidad de un inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica de acuerdo con la reivindicación 21.

[0126] Se han analizado realizaciones detalladas anteriormente y en los siguientes ejemplos.

[0127] Las realizaciones preferidas del método de acuerdo con la invención se ilustrarán ahora por medio de los siguientes ejemplos no limitantes.

[0128] Descripción de las figuras

[0129] Figura 1. Liberación de amoníaco de un producto YaraVera<®>Amidas que comprende 462 ppm de nBTPT, tratado con varios estabilizantes (véase la tabla 1).

[0130] Figura 2A. Estabilidad de nBTPT en un producto Amidas YaraVera<®>que comprende 462 ppm de nBTPT en recipientes de plástico abiertos al aire a temperatura ambiente después de 40 días [A = sin estabilizante; B = CaO (2541 ppm); C = MgSO<4>99,5 % de pureza (4957 ppm)].

[0131] Figura 2B. Estabilidad de nBTPT en un producto Amidas YaraVera<®>que comprende 462 ppm de nBTPT, en bolsas a 40 °C [A = sin estabilizante; B = CaO (2541 ppm); C = MgSO<4>99,5 % de pureza (4957 ppm)] después de 8 días. Figura 3. Estabilidad de nBTPT en un producto Amidas YaraVera<®>que comprende 462 ppm de nBTPT usando diferentes grados y formas de MgSO<4>y Na<2>SO<4>, almacenado en recipientes de plástico abiertos a temperatura ambiente durante 21 días. [A = sin estabilizante; B = CaO (2541 ppm); C = MgSO<4>99,5 % de pureza (4957 ppm); D = MgSO<4>99,999 % de pureza (4957 ppm); E = MgSO<4>.7H<2>O (10163 ppm; F = Na<2>SO<4>(5849 ppm]

[0132] Figura 4. Estabilidad de nBTPT en un producto de amidas YaraVera<®>que comprende 462 ppm de nBTPT usando diferentes combinaciones de MgSO<4>/MgO [A = sin estabilizante; B = CaO (2310 ppm); C = MgO (212 ppm); D = MgSO<4>>98 % de calidad (4620 ppm); E = MgSO<4>>98 % de calidad (924 ppm) / MgO (212 ppm)]

[0133] Parte experimental

[0134] Todos los ejemplos mostrados se llevaron a cabo con un producto YaraVera<®>Amidas, que es un material de sulfato de urea y amonio. Dicho material es equivalente a una mezcla física de urea y sulfato de amonio.

[0135] 1. Mediciones de volatilización (kit de difusión de 2 l de liberación de amoníaco)

[0136] Se colocan 200 g de producto UAS, tratado con nBTPT/estabilizante en un recipiente de plástico de 2 l. A través de la tapa se coloca un tubo Draeger para la medición del % en volumen de amoníaco. El tubo Draeger cambia de color amarillo a azul/violeta cuando absorbe amoníaco. La cantidad de % en volumen de amoníaco liberado se puede seguir en el tiempo.

[0137] 2. Mediciones de nBTPT

[0138] Para los experimentos a escala de laboratorio, se añadieron 1,2 kg de material fertilizante sólido a un tambor a escala de laboratorio. En una siguiente etapa, se añadió lentamente el material nBTPT/estabilizante. Se aplicó un tiempo de residencia de 10 minutos y, en consecuencia, la velocidad de rotación del tambor fue la misma en cada experimento. En caso de que se añadiera un recubrimiento repelente de humedad, se usó un nebulizador y, dependiendo del orden de adición, el recubrimiento repelente de humedad se añadió antes o después de la adición del material nBTPT. Antes de su uso, el recubrimiento repelente de humedad se precalentó a 80 °C. Se realizaron experimentos a mayor escala con cantidades de hasta 40 kg de fertilizante en una hormigonera.

[0139] Las muestras se almacenaron en varias condiciones, dependiendo del tipo de muestras:

[0140] ● Embolsado a temperatura ambiente (18-25 °C)

[0141] ● Embolsado a 40 °C

[0142] ● Abierto al aire a temperatura ambiente (18-25 °C)

[0143] 3. Análisis por HPLC del contenido de nBTPT

[0144] El análisis por HPLC de nBTPT se realiza como se describe en el procedimiento CEN 15688-2007.

[0145] 4. Productos

[0146] El UAS se obtuvo de Yara en forma de gránulos YaraVera<®>Amidas 40-0-0 (código de producto PA421X). La triamida N-(n-butil)tiofosfórica sólida se obtuvo de Sunfit Chemical Co. (China) (N.º CAS 94317-64-3), como un sólido cristalino blanco con un punto de fusión de 58-60 °C.

[0147] El MgO de calidad técnica se obtuvo de Mannekus & Co B.V., Schiedam, Países Bajos (dp(50)=27 μm, /-90 % de pureza, 2-2,9 % de CaO, 1,1 % de SiO2).

[0148] El CaO de calidad técnica se obtuvo de VWR International, Oud-Heverlee, Bélgica (91,3 % puro, 2,7 % CaCO<3>y 6 % Ca(OH)<2>), dp(50)=22 μm).

[0149] El CaCO<3>(polvo de piedra caliza) se obtuvo de Nordkalk AB, Finlandia (98,5 % puro, dp(50)= 7 μm).

[0150] El CaSO<4>anhidro se obtuvo de Alfa Aesar, Haverhill, EE. UU.

[0151] El MgSO<4>anhidro, 99,999 %, se obtuvo de Alfa Aesar, Haverhill, EE. UU.

[0152] El MgSO<4>anhidro, >99,5 %, se obtuvo de Alfa Aesar, Haverhill, EE. UU.

[0153] El MgSO<4>anhidro, >98 %, se obtuvo de Ekmekciogullari, Turquía.

[0154] El MgSO<4>.7H<2>O, >99,5 %, se obtuvo de Merck KGaA, Darmstadt, Alemania.

[0155] Recubrimiento: El recubrimiento repelente de humedad (MR) se realizó de acuerdo con el documento EP 0768993 A1 (Norsk Hydro ASA) mezclando aproximadamente el 28 % en peso de cera, aproximadamente el 68 % en peso de aceite y aproximadamente el 4 % en peso de una resina, aplicados en una cantidad de aproximadamente el 0,1-0,5 % en peso al fertilizante. En el presente documento se denominará recubrimiento NH.

[0156] EXPERIMENTO 1 (Liberación de amoníaco)(no de acuerdo con la invención)

[0157] El experimento 1 define el problema. La figura 1 muestra la liberación de amoníaco de un producto YaraVera<®>Amidas que comprende 462 ppm de nBTPT, tratado con varios estabilizantes. Los números entre paréntesis representan, para cada compuesto estabilizante, la proporción en peso de dicho compuesto estabilizante en comparación con nBTPT.

[0158] Tabla 1: Liberación de amoníaco con diferentes estabilizantes

[0161]

[0164] Aunque compuestos como MgO y CaO se mencionan en el documento de técnica anterior WO2018/069486 (Yara International, 2018) como estabilizantes más eficaces para nBTPT en presencia de un material de base de urea que comprende azufre elemental, se observa que estos compuestos producen amoníaco en presencia de dicho material, lo que es un efecto no deseado de estos estabilizantes. Solamente sin estabilizante, y con MgSO<4>y con CaSO<4>, no hay liberación de amoníaco.

[0165] EXPERIMENTO 2(no de acuerdo con la invención)

[0166] Este experimento se realizó para mostrar la diferencia entre el efecto beneficioso de la adición de un compuesto inorgánico u orgánico alcalino o alcalinizante (CaO - técnica anterior) y MgSO<4>(calidad VWR 99,5 %) a UAS sobre la estabilidad de nBTPT en presencia de UAS abierto al aire a temperatura ambiente (figura 2A) y en bolsas a temperatura elevada (figura 2B). Como se puede observar, el efecto estabilizante de MgSO<4>es comparable con el efecto del compuesto de la técnica anterior (CaO), pero no se genera amoníaco (como se muestra en la figura 1).EXPERIMENTO 3 (Diferentes calidades)(no de acuerdo con la invención)

[0167] Este experimento muestra el efecto de la adición de diferentes calidades y formas de MgSO<4>y también de otro sulfato, Na<2>SO<4>, en comparación con el compuesto de la técnica anterior CaO para condiciones de almacenamiento al aire libre a temperatura ambiente (figura 3). Todas las calidades de MgSO<4>dan una estabilidad de nBTPT comparable en el producto Amidas YaraVera<®>. Este experimento muestra que el efecto estabilizante de MgSO<4>sobre nBTPT en UAS no se basa al 100 % en un efecto de pH (pH alcalino 8,5 para MgSO499,5 % frente a pH ácido 6,1 para MgSO<4>99,999 %) y tampoco se basa al 100 % en el efecto de unión al agua de MgSO<4>anhidro, ya que MgSO<4>.7H<2>O ofrece una estabilidad de nBTPT similar. De hecho, Na<2>SO<4>tiene un efecto negativo sobre la estabilidad del nBTPT. Esto demuestra el singular efecto estabilizante del sulfato de magnesio.

[0168] EXPERIMENTO 4 (Efecto de la adición de óxidos y efecto sinérgico de MgSO4 y MgO)(no de acuerdo con la invención)

[0169] Este experimento muestra el efecto de la adición de una pequeña cantidad de óxido al estabilizante. Pequeñas cantidades de MgSO<4>, que tienen poco efecto, se vuelven muy eficaces en combinación con MgO (véase D frente a E). El efecto es sinérgico (véase C D frente a E) y no aditivo. Prácticamente no hay diferencia en la estabilidad dependiendo del método de combinación de los componentes de la composición estabilizante (es decir, añadir los componentes uno por uno en cualquier orden / elaborar una premezcla de los componentes y añadir la premezcla a UAS). Se ha descubierto que el MgO es más eficaz que el CaO, pero se supone que cualquier compuesto alcalino o alcalinizante, seleccionado entre el grupo de óxido de calcio, óxido de zinc, óxido de magnesio, carbonato de calcio y mezclas de los mismos, es eficaz.

Claims

1. REIVINDICACIONES

1. Una composición particulada a base de urea que comprende un material de base de urea particulado, azufre elemental y un inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, en donde la composición a base de urea comprende un sulfato de magnesio;

en donde la composición a base de urea comprende además un compuesto alcalino o alcalinizante, seleccionado entre el grupo de óxido de calcio, óxido de zinc, óxido de magnesio, carbonato de calcio y mezclas de los mismos;

caracterizada por queel sulfato de magnesio está presente en la composición a un nivel del 0,0001 al 1 % en peso, en relación con el peso total de la composición; y, la proporción en peso de compuesto alcalino o alcalinizante con respecto a sulfato de magnesio varía de 1:20 a 1:10.

2. La composición a base de urea de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el sulfato de magnesio se selecciona entre el grupo de anhidro, mono-, di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, heptahidrato y mezclas de los mismos.

3. La composición a base de urea de acuerdo con la reivindicación 2, en donde el sulfato de magnesio tiene una pureza de > 70 %, preferentemente > 80 %, más preferentemente > 90 %, de la manera más preferente > 99 %.

4. La composición a base de urea de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3,caracterizada por queel inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica es un compuesto de fórmula I:

en donde:

X es oxígeno o azufre;

R<1>es alquilo, cicloalquenilo, aralquilo, arilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquilo;

R<2>es hidrógeno, alquilo, cicloalquenilo, aralquilo, arilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquilo, o R<1>y R<2>juntos pueden formar una cadena de alquileno o alquenileno que puede incluir opcionalmente uno o más heteroátomos de oxígeno, nitrógeno o azufre divalentes que completan un sistema de anillo de 4, 5, 6, 7 u 8 miembros; y R<3>, R<4>, R<5>y R<6>son individualmente hidrógeno o alquilo que tienen de 1 a 6 átomos de carbono, y

alquilo, cicloalquenilo, aralquilo, arilo, alquenilo, alquinilo y cicloalquilo se refieren a compuestos que tienen de 1 a 10 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 6 átomos de carbono.

5. La composición a base de urea de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el inhibidor de ureasa es triamida N-(n-butil)tiofosfórica (nBTPT).

6. La composición a base de urea de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el inhibidor de ureasa, en particular triamida N-(n-butil)tiofosfórica (nBTPT), está presente en un nivel del 0,0001 al 1 % en peso, preferentemente del 0,02 al 0,2 % en peso, de la manera más preferente del 0,03 al 0,06 % en peso, en relación con el peso total de la composición a base de urea.

7. La composición a base de urea de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la proporción en peso de inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica con respecto a sulfato de magnesio varía de

1:20 a 1:1, preferentemente de 1:15 a 1:1, más preferentemente de 1:10 a 1:1.

8. La composición a base de urea de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde el inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica está presente sobre el material de base de urea en forma líquida o en forma particulada, está presente como un componente mezclado en estado fundido dentro de las partículas del material de base de urea, o una combinación de los mismos.

9. La composición a base de urea de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde la proporción en peso de compuesto alcalino o alcalinizante con respecto a sulfato de magnesio varía de 1:15 a 1:10.

10. La composición a base de urea de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9,caracterizada por quela composición a base de urea comprende además material antiaglomerante y/o repelente de humedad y/o antipolvo, preferentemente presente como recubrimiento del material de base de urea particulado.

11. La composición a base de urea de acuerdo con la reivindicación 10, en donde el recubrimiento antiaglomerante y/o repelente de humedad comprende al menos un material no polar, en particular un material orgánico líquido, tal como un aceite, cera, resina o similar y cualquier mezcla de los mismos y está presente en la composición a un nivel del 0,0001 al 1 % en peso, preferentemente del 0,02 al 0,5 % en peso, de la manera más preferente del 0,1 al 0,2 % en peso, en relación con el peso total de la composición.

12. La composición a base de urea de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en donde el material de base de urea comprende partículas de azufre finamente divididas en un material de base de urea, o un material de base de urea recubierto con azufre elemental.

13. La composición a base de urea de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en donde el material de base de urea comprende del 0,1 al 20 % en peso de azufre elemental, en relación con el peso total del material de base de urea.

14. La composición a base de urea de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, que comprende del 50 al 99,9 % en peso, preferentemente del 75 al 99,9 % en peso, más preferentemente del 90 al 99,9 % en peso de un material de base de urea en forma particulada, en relación con el peso total de la composición a base de urea.

15. La composición a base de urea de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, en donde el material de base de urea se selecciona entre el grupo de urea, sulfato de urea-amonio, fosfato de urea-amonio y cualquier combinación de los mismos.

16. La composición a base de urea de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15,caracterizada por queel tamaño promedio de partícula (dp50) del material de base de urea en forma particulada está comprendido entre 1 mm y 5 cm, determinado por tamizado con tamiz de malla.

17. La composición a base de urea de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, en donde la composición a base de urea comprende del 90 al 99,9 % en peso de un material de base de urea que comprende del 0,1 al 20 % en peso de azufre elemental, del 0,03 al 0,06 % en peso de nBTPT, del 0,05 al 0,1 % en peso de un sulfato de magnesio y del 0,015 al 0,03 % en peso de óxido de magnesio, sumando hasta 100 % en peso, que es el peso total de la composición.

18. Uso de la composición particulada a base de urea de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17 como fertilizante, en particular para apoyar el crecimiento de productos agrícolas en un suelo deficiente en azufre.

19. Un método para la fabricación de una composición particulada a base de urea de acuerdo con la reivindicación 1, comprendiendo el método las etapas de:

1) proporcionar un material de base de urea que comprende un material de base de urea y azufre elemental; 2) proporcionar del 0,0001 al 1 % en peso, en relación con el peso total de la composición, de un sulfato de magnesio;

3) proporcionar del 0,0001 al 1 % en peso, en relación con el peso total de la composición, de un inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, preferentemente triamida N-(n-butil)tiofosfórica (nBTPT);

4) proporcionar una cantidad de un compuesto alcalino o alcalinizante, seleccionado entre el grupo de óxido de calcio, óxido de zinc, óxido de magnesio, carbonato de calcio y mezclas de los mismos, de modo que la proporción en peso de compuesto alcalino o alcalinizante con respecto a sulfato de magnesio varía de 1:20 a 1:10; y

5) opcionalmente, proporcionar material de recubrimiento, en donde el material de recubrimiento es capaz de aumentar al menos las propiedades antiaglomerantes y/o repelentes de humedad y/o antipolvo de dicha composición a base de urea; y

6) añadir los componentes proporcionados en las etapas 2), 3), 4) y 5) en cualquier orden al componente proporcionado en la etapa 1).

20. Un kit de partes, que comprende una cantidad de

a) un sulfato de magnesio;

b) un inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, preferentemente triamida N-(n-butil)tiofosfórica (nBTPT); c) un compuesto alcalino o alcalinizante, seleccionado entre el grupo de óxido de calcio, óxido de zinc, óxido de magnesio, carbonato de calcio y mezclas de los mismos, de modo que la proporción en peso de compuesto alcalino o alcalinizante con respecto a sulfato de magnesio varía de 1:20 a 1:10, y

d) opcionalmente, uno o más compuestos antiaglomerantes y/o repelentes de humedad y/o antipolvo.

21. Método para mejorar la estabilidad de un inhibidor de ureasa del tipo triamida fosfórica, en particular triamida N-(n-butil)tiofosfórica, (nBTPT) en una composición a base de urea que comprende un material de base de urea que comprende del 0,1 al 20 % en peso de azufre elemental y dicho inhibidor de ureasa, mediante la adición a dicha composición de:

- del 0,0001 al 1 % en peso, en relación con el peso total de la composición, de un sulfato de magnesio; y, - una cantidad de un compuesto alcalino o alcalinizante, seleccionado entre el grupo de óxido de calcio, óxido de zinc, óxido de magnesio, carbonato de calcio y mezclas de los mismos, de modo que la proporción en peso de compuesto alcalino o alcalinizante con respecto a sulfato de magnesio varía de 1:20 a 1:10.