ES3040896T3

ES3040896T3 - Washer for secondary battery, secondary battery including same, and method for manufacturing washer for secondary battery

Info

Publication number: ES3040896T3
Application number: ES18891204T
Authority: ES
Inventors: Byoung Gu Lee; Do Gyun Kim; Je Jun Lee; Sang Suk Jung; Hang Soo Shin
Original assignee: LG Energy Solution Ltd
Current assignee: LG Energy Solution Ltd
Priority date: 2017-12-22
Filing date: 2018-12-21
Publication date: 2025-11-05
Anticipated expiration: 2038-12-21
Also published as: EP3703150B1; JP2021504884A; CN111418083A; EP3703150A1; US20210083333A1; EP3703150A4; HUE072850T2; US11557795B2; WO2019125057A1; JP7014373B2; KR20190076698A

Abstract

La presente invención se refiere a una arandela para una batería secundaria, a una batería secundaria que la comprende y a un método para fabricar dicha arandela, comprendiendo la arandela: una capa de película; y una capa adhesiva dispuesta sobre al menos una superficie de la capa de película, donde la capa adhesiva incluye un componente adhesivo y un componente indicador, siendo el componente indicador liposoluble. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Arandela para batería secundaria, batería secundaria que incluye la misma y método de fabricación de la arandela para batería secundaria

Sector de la técnica

Referencia a solicitudes relacionadas

Esta solicitud reivindica el beneficio de la solicitud de patente coreana n.° 10-2017-0178717, presentada el 22 de diciembre de 2017 en la Oficina de Propiedad Intelectual de Corea.

Sector de la técnica

La presente invención se refiere a una arandela para una batería secundaria, a una batería secundaria que incluye la misma y a un método de fabricación de la arandela para batería secundaria. Específicamente, la arandela incluye una capa de película y una capa adhesiva dispuesta en al menos una superficie de la capa de película, en donde la capa adhesiva incluye un componente adhesivo y un componente indicador, y el componente indicador es liposoluble.

Antecedentes de la invención

Normalmente, una batería secundaria se forma incrustando un conjunto de electrodos compuesto por un electrodo positivo, un electrodo negativo y un separador interpuesto entre el electrodo positivo y el electrodo negativo en una carcasa de batería de una lata metálica o una lámina laminada en un estado en el que el conjunto de electrodos está laminado o enrollado, y luego inyectando o impregnando un electrolito. Las baterías secundarias de litio desarrolladas recientemente se usan ampliamente en dispositivos electrónicos, tales como teléfonos móviles, ordenadores portátiles y coches eléctricos.

Dichas baterías secundarias se dividen en baterías de electrolito líquido y baterías de electrolito polimérico según el tipo de electrolito, y una batería que usa un electrolito líquido se denominan normalmente una batería de ion litio, y una batería que usa un electrolito polimérico se denomina una batería de polímero de litio. Además, las baterías secundarias se fabrican en diversas formas, y formar representativas de las mismas pueden incluir una forma cilíndrica, una forma cuadrada, una forma de bolsa, y similares.

En general, una batería secundaria incluye una lata que es una carcasa de batería, un conjunto de electrodos alojado dentro de la lata, un conjunto de tapas acoplado a la parte superior abierta de la lata, un cable para conectar eléctricamente el terminal del electrodo negativo o el terminal positivo a un circuito de protección, y una arandela que se acopla a la parte superior de una parte de engarzado de la lata. Sin embargo, dado que la arandela está situada en la parte superior de la parte de engarzado de la lata, la entrada de inyección de electrolito queda cubierta por la arandela. Por lo tanto, para comprobar si hay fugas de electrolito, es necesario retirar la arandela, lo que resulta incómodo. Además, cuando se produce una fuga de gas generado por una cantidad traza de electrolito y/o una reacción secundaria del electrolito, la fuga no se identifica fácilmente desde el exterior de la batería a simple vista, por lo que existe el problema de que la fuga de electrolito pasa desapercibida.

El documento de patente EP 3258 534 A1 divulga una arandela para una batería. Los documentos de patente US 20070874444 A1, KR 20150056944 A1, US 005132176A y US 6,894,095 B2 divulgan un indicador.

Explicación de la invención

Problema técnico

Para resolver el problema, se puede considerar la inclusión de un componente indicador en la arandela, cuyo color cambia en una región ácida específica formada por el gas generado por un electrolito y/o una reacción secundaria del electrolito. Específicamente, el componente indicador puede incluirse en una capa adhesiva que incluye un componente adhesivo para acoplarse a una parte de engarzado de una lata de la arandela. Sin embargo, cuando se usa un indicador soluble en agua, el componente adhesivo debe sintetizarse usando un disolvente acuoso, tal como el agua, y para ello debe usarse la polimerización en emulsión. Cuando se realiza la polimerización en emulsión, debe usarse un emulsionante para dispersar en agua un monómero para formar un componente adhesivo, tal como un monómero basado en acrilo. En este caso, el monómero para formar un componente adhesivo queda rodeado por el emulsionante para formar una estructura micelar, y la fuerza de cohesión entre los componentes adhesivos producidos se reduce debido a la débil fuerza de adhesión entre las micelas. En consecuencia, puede producirse un fenómeno de empuje y transición del componente adhesivo que provoque la contaminación de una instalación de fabricación, lo que puede dar lugar a un problema de mal funcionamiento, y la contaminación del exterior de una batería debido al componente adhesivo.

Por lo tanto, un aspecto de la presente invención proporciona una arandela para una batería secundaria, siendo la arandela capaz de mejorar la fuerza de cohesión entre los componentes adhesivos para evitar la contaminación y el mal funcionamiento de una instalación de fabricación y la contaminación del exterior de una batería, una batería secundaria que usa la misma y un método de fabricación de la arandela.

Solución técnica

Según un aspecto de la presente invención, se proporciona una batería secundaria que comprende una arandela como se define en el conjunto de reivindicaciones adjunto, en la que la arandela incluye una capa de película y una capa adhesiva en al menos una superficie de la capa de película, en donde la capa adhesiva incluye un componente adhesivo y un componente indicador, y el componente indicador es liposoluble.

Según otro aspecto de la presente invención, se proporciona un método de fabricación de una arandela para una batería secundaria como se define en el conjunto de reivindicaciones adjunto, comprendiendo el método preparar una disolución adhesiva que incluye un componente adhesivo y un primer disolvente orgánico, preparar una disolución indicadora que incluye un componente indicador y un segundo disolvente orgánico, preparar una composición para una capa adhesiva mezclando la disolución adhesiva y la disolución indicadora, aplicar la composición para una capa adhesiva sobre una película base y secar la película base con la capa adhesiva aplicada sobre ella, en donde el componente indicador es liposoluble.

Según otro aspecto de la presente invención, se proporciona una batería secundaria como se define en el conjunto de reivindicaciones adjunto, la batería secundaria incluye un conjunto de electrodos que incluye un electrodo positivo, un separador y un electrodo negativo, una lata que tiene el conjunto de electrodos incrustado en ella y que incluye una parte de engarzado en la parte superior de la misma, y la arandela montada en la parte de engarzado.

Efectos ventajosos

Una arandela para una batería secundaria según una realización de la presente invención incluye un componente adhesivo, y la fuerza de cohesión entre los componentes adhesivos es grande. En consecuencia, se puede evitar la contaminación y el mal funcionamiento de una instalación de fabricación, y se puede evitar la contaminación del exterior de una batería. Además, dado que la arandela para una batería secundaria de la presente invención incluye un componente indicador, la fuga de gas generada por un electrolito y/o una reacción secundaria del electrolito se puede identificar fácilmente a simple vista.

Breve descripción de los dibujos

Los siguientes dibujos adjuntos a la memoria descriptiva ilustran ejemplos preferidos de la presente invención a modo de ejemplo, y sirven para permitir una mejor comprensión de los conceptos técnicos de la presente invención junto con la descripción detallada de la invención que se ofrece a continuación, y, por lo tanto, la presente invención no debe interpretarse únicamente con asuntos de dichos dibujos.

La FIG. 1 es una vista que muestra esquemáticamente la configuración de una arandela según una realización de la presente invención;

la FIG. 2 es una vista en sección transversal de la parte A-A' de la FIG. 1;

la FIG. 3 es una vista que muestra esquemáticamente una parte de una batería secundaria según otra realización de la presente invención;

la FIG. 4 es una vista que muestra esquemáticamente una batería secundaria según otra realización de la presente invención;

la FIG. 5 son fotografías de arandelas de ejemplos y ejemplos comparativos; y

la FIG. 6 es una fotografía que muestra el cambio de color de la arandela del Ejemplo 1.

Descripción detallada de la invención

En lo sucesivo, se describirá la presente invención con más detalle para facilitar la comprensión de la presente invención.

Se entenderá que las palabras o términos usados en la memoria descriptiva y las reivindicaciones no deben interpretarse según el significado definido en los diccionarios de uso común. Se entenderá además que las palabras o términos deben interpretarse con un significado que es coherente con su significado en el contexto de la técnica pertinente y la idea técnica de la invención, basándose en el principio de que un inventor puede definir adecuadamente el significado de las palabras o términos para explicar mejor la invención.

La terminología usada en el presente documento es a efectos de describir realizaciones a modo de ejemplo particulares y no pretende ser limitativa de la presente invención. Los términos en forma singular pueden incluir formas plurales, a menos que el contexto indique claramente lo contrario.

Se entenderá además que los términos "incluir", "comprender" o "tener", cuando se usan en esta memoria descriptiva, especifican la presencia de características, números, etapas, elementos establecidos, o combinaciones de los mismos, pero no excluyen la presencia o la adición de una o más características, números, etapas, elementos, o combinaciones de los mismos.

Una arandela para una batería secundaria según una realización de la presente invención incluye una capa de película y una capa adhesiva en al menos una superficie de la capa de película, en donde la capa adhesiva incluye un componente adhesivo y un componente indicador, y el componente indicador es liposoluble.

Normalmente, una arandela montada en un conjunto de tapa de una batería secundaria sirve básicamente para complementar un estado de aislamiento eléctrico y puede servir para proteger una celda de batería de impactos externos y complementar la resistencia mecánica de los miembros montados en la parte superior de la celda de batería. Además, dado que la arandela para una batería secundaria de la presente invención incluye un componente indicador, además de la función básica mencionada anteriormente, la arandela de la presente invención puede servir para identificar a simple vista la fuga de gas generada por un electrolito y/o una reacción secundaria del electrolito. Las FIG. 1 y 2 son vistas que muestran respectivamente un ejemplo de una arandela para una batería secundaria según una realización de la presente invención.

La arandela 10 puede incluir una capa de película 11. La capa de película es preferiblemente una capa de material configurada para transmitir un cambio de color de la capa adhesiva desde el exterior con la capa de película interpuesta entre ellas. Específicamente, la capa de película puede ser una capa de material transparente o una capa de material translúcido.

La capa de película incluye una resina polimérica, y la resina polimérica puede incluir al menos una seleccionada del grupo que consiste en una resina polimérica basada en poliolefina, una resina polimérica basada en acrilato, una resina polimérica basada en policarbonato, una resina polimérica basada en vinilo, una resina de acrilonitrilobutadieno-estireno (ABS), una resina polimérica basada en poliestireno, una resina polimérica basada en policarbonato, tetrafluoroetileno, teflón, poli(tereftalato de butilo) y poli(tereftalato de etileno). Específicamente, la resina polimérica de la capa de película de la invención puede ser al menos cualquiera seleccionada del grupo que consiste en polipropileno, una resina polimérica basado en policarbonato y poli(tereftalato de etileno). Ejemplos de las resinas poliméricas basadas en poliolefinas incluyen, pero no se limitan a, polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de peso molecular ultraalto (UHMWPE), polipropileno, polibuteno, polimetilpenteno y copolímeros de los mismos.

Un método de fabricación de la capa de película no está particularmente limitado. Por ejemplo, la capa de película puede producirse mezclando suficientemente una resina polimérica seleccionada de las anteriores, un aditivo y similares mediante cualquier método de mezcla adecuado para preparar una composición de resina, y a continuación moldeando en película la composición de resina.

En la presente invención, los ejemplos del método de moldeo de película pueden incluir cualquier método de moldeo de película adecuado, tal como un método de colada en disolución (método de flexibilidad de la disolución), un método de extrusión en estado fundido, un método de calandrado y un método de moldeo por compresión. Entre estos métodos de moldeo de película, son preferibles un método de colada en disolución (método de flexibilidad de la disolución) y un método de extrusión en estado fundido.

La capa de película puede incluir una película no estirada y/o una película estirada. Cuando la capa de película es una película estirada, la capa de película puede ser una película estirada uniaxialmente o una película estirada biaxialmente, y cuando la capa de película es una película estirada biaxialmente, la capa de película puede ser cualquiera de una película estirada biaxialmente simultánea o una película estirada biaxialmente continua. Cuando se estira biaxialmente, se mejora la resistencia mecánica y, por lo tanto, se mejora el rendimiento de la película. Además, con el fin de estabilizar las propiedades ópticas isotrópicas o mecánicas, la capa de película puede someterse a un tratamiento térmico (recocido) y similares después del tratamiento de estiramiento. Las condiciones del tratamiento térmico no están particularmente limitadas y pueden emplear cualquier condición adecuada conocida en la técnica.

Con referencia a la FIG. 2, la capa adhesiva 12 puede estar en al menos una superficie de la capa de película 11. La capa adhesiva sirve para garantizar que la posición de la arandela se adhiera a una tapa superior o a una parte de engarzado de la tapa que se describirá más adelante, y también para ayudar al sellado de una región entre un conjunto de tapa y una lata de batería.

La capa adhesiva puede incluir un componente adhesivo y un componente indicador.

La capa adhesiva puede incluir un componente adhesivo sensible a la presión. El componente adhesivo puede incluir al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un compuesto adhesivo basado en acrilo, un compuesto adhesivo basado en caucho, un compuesto adhesivo basado en silicona y un compuesto adhesivo basado en vinil éter, pero no se limita a ellos. Dado que se puede usar el componente adhesivo sensible a la presión del componente adhesivo, la arandela se puede adherir a una tapa superior o a una placa de tapa solo mediante un proceso sencillo de aplicación de una presión predeterminada. Por lo tanto, es ventajoso en términos de eficiencia del proceso.

El compuesto adhesivo basado en acrilato puede incluir al menos uno de los siguientes: a) una resina basada en (met)acrilato, tal como un polímero que comprende una unidad derivada de acrilato, b) un homopolímero o un copolímero que comprende una unidad derivada de un monómero basado en éster de ácido acrílico, tal como acrilato de butilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de vinilo, acrilonitrilo, acrilamida, estireno, acrilato de metilo, ácido metacrílico, ácido acrílico, ácido itacónico, acrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, acrilato de isononilo, acrilato de 2-etilhexilo; y c) un copolímero que comprende al menos uno seleccionado de la unidad derivada de un monómero basado en éster de ácido acrílico, una unidad derivada de un monómero de ácido acrílico, una unidad derivada de un monómero de acrilato de 2-hidroxietilo y una unidad repetitiva derivada de un monómero de acetato de vinilo.

La resina basado en (met)acrilato incluye una resina que contiene una unidad derivada de un monómero basado en (met)acrilato como componente principal, y no solo incluye una resina homopolimérica compuesta por una unidad derivada de un monómero basado en (met)acrilato, sino también una resina copolimérica con otras unidades derivadas de monómeros distintos de una la unidad derivada de un monómero basado en (met)acrilato, y una resina mezclada en la que la resina basada en (met)acrilato se mezcla con otra resina.

La unidad derivada de un monómero basado en (met)acrilato puede ser, por ejemplo, una unidad derivada de un monómero basado en (met)acrilato de alquilo. Aquí, la unidad monomérica basada en (met)acrilato de alquilo significa tanto una unidad derivada de un monómero basado en acrilato de alquilo como una unidad derivada de un monómero basado en metacrilato de alquilo, y el grupo alquilo en la unidad derivada de un monómero basado en (met)acrilato de alquilo es preferiblemente de 1 a 10 átomos de carbono, más preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono.

Ejemplos del compuesto adhesivo basado en caucho incluyen, pero no se limitan a, caucho sintético de poliisopreno, copolímero en bloque de estireno-isopreno-estireno, caucho natural, poliisobuteno, polibuteno y similares.

El componente indicador sirve para identificar a simple vista la fuga de gas generada por un electrolito y/o una reacción secundaria del electrolito.

Cuando se fabrica una arandela para una batería secundaria, se usa un componente adhesivo en estado de disolución adhesiva con el disolvente usado en la polimerización del componente adhesivo. Se puede introducir en la disolución una disolución indicadora que incluya un componente indicador y un disolvente separado y mezclarse para formar una composición para una capa adhesiva. En este momento, dado que el disolvente usado en la polimerización del componente adhesivo se usa tal cual, para la disolución del componente indicador, la solubilidad en agua/solubilidad en grasa del disolvente debe ser coherente con la solubilidad en agua/solubilidad en grasa del componente indicador. Por esta razón, cuando se usa un indicador soluble en agua, a diferencia de la presente invención, el componente adhesivo debe sintetizarse usando un disolvente acuoso, tal como el agua. Para ello, debe usarse la polimerización en emulsión. Cuando se realiza la polimerización en emulsión, debe usarse un emulsionante para dispersar un monómero para formar un componente adhesivo, tal como un monómero basado en acrilo, en un disolvente acuoso. En este caso, el monómero para formar un componente adhesivo queda rodeado por el emulsionante para formar una estructura micelar, y la fuerza de cohesión entre los componentes adhesivos producidos se reduce debido a la débil fuerza de adhesión entre las micelas. En consecuencia, puede producirse un fenómeno de empuje y transición del componente adhesivo que provoque la contaminación de una instalación de fabricación, lo que puede dar lugar a un problema de mal funcionamiento, y la contaminación del exterior de una batería debido al componente adhesivo. Además, cuando el indicador soluble en agua se disuelve en el disolvente acuoso, se produce una agregación entre los indicadores solubles en agua, y así provoca defectos en el aspecto de la arandela de la batería secundaria.

Cuando se considera lo anterior, es una característica técnica importante que el componente indicador sea liposoluble en la presente invención. Dado que el componente indicador usado en la presente invención es liposoluble, cuando se forma una composición para una capa adhesiva, se debe usar un disolvente orgánico. Además, dado que el disolvente usado en la polimerización del componente adhesivo, es decir, un disolvente que constituye una disolución adhesiva que incluye el componente adhesivo, debe mezclarse con un disolvente orgánico usado en la formación de una composición para una capa adhesiva, se puede usar un disolvente orgánico como disolvente de una disolución adhesiva. En este caso, dado que el componente adhesivo puede sintetizarse mediante polimerización en disolución y no mediante polimerización en emulsión, no se forma una estructura micelar, por lo que puede mejorarse la fuerza de cohesión entre los componentes adhesivos. Además, los monómeros para formar un componente adhesivo pueden polimerizarse para formar una cadena polimérica larga y, en algunos casos, las cadenas poliméricas pueden reticularse. En consecuencia, la fuerza de cohesión entre los adhesivos puede mejorarse aún más. En consecuencia, se pueden reducir el fenómeno de empuje y transición de un componente adhesivo, de modo que se puede evitar la contaminación y el mal funcionamiento de una instalación de fabricación, y se puede evitar la contaminación del exterior de una batería.

El componente indicador incluye al menos uno de los siguientes: p-dimetilaminoazobenceno, tropeolina OO, cristal violeta, Celliton Fast Violet 6B y rojo pentametoxi.

Además, por ejemplo, el color del componente indicador liposoluble puede cambiar en una región ácida de pH 4,0 o menos. En general, el gas generado por un electrolito y/o una reacción secundaria del electrolito presenta una acidez de pH 4,0 o menos. Por lo tanto, cuando se usa el componente indicador cuyo color está configurado para cambiar en una región ácida de pH 4,0 o menos, la fuga del gas generado por un electrolito y/o una reacción secundaria del electrolito puede identificarse a simple vista a través de los cambios de color. Específicamente, la región ácida puede ser de pH 0,5 a pH 4,0, más específicamente de pH 0,5 a pH 3,0.

El componente indicador puede incluirse en una cantidad de 0,02 % en peso a 30 % en peso basada en el peso total de la capa adhesiva, específicamente de 0,02 % en peso a 10 % en peso, más específicamente de 0,02 % en peso a 3 % en peso. Cuando se cumplen los intervalos anteriores, el contenido del componente adhesivo queda relativamente bien asegurado, de modo que se puede garantizar la fuerza de adhesión entre la arandela y la parte de engarzado de la lata, y el cambio de color se puede detectar con mayor precisión a simple vista. Además, en la presente invención, un componente indicador se disuelve usando un disolvente orgánico, de modo que, incluso cuando el contenido del componente indicador es bajo, se puede identificar si se ha producido o no una fuga relacionada con el electrolito. Además, el contenido del componente adhesivo se aumenta relativamente, de modo que se puede mejorar aún más la fuerza de adhesión.

La arandela para una batería secundaria puede incluir además un material higroscópico capaz de absorber el electrolito fugado. El material higroscópico puede incluir al menos uno seleccionado del grupo que consiste en rayón, hilado de cuerno, poliviscosa y polinósico, y puede ser específicamente polinósico.

El espesor de la arandela para una batería secundaria puede variar en función del material del mismo y, por lo tanto, no está particularmente limitado. Sin embargo, el espesor de la arandela puede ser preferiblemente de 0,05 mm a 2 mm, de 0,05 mm a 1,5 mm, de 0,05 mm a 1 mm o de 0,05 mm a 0,8 mm. El espesor de una arandela para una batería secundaria afecta a su rigidez mecánica, elasticidad y similares. Si una arandela para una batería secundaria es demasiado delgada, es posible que no presente la rigidez mecánica deseada y que la arandela se destruya incluso con un impacto externo débil. Por el contrario, si una arandela para una batería secundaria es demasiado gruesa, el tamaño de la batería aumenta considerablemente, por lo que no es deseable. Por lo tanto, teniendo en cuenta los puntos anteriores en conjunto, el espesor de una arandela puede determinarse adecuadamente dentro del intervalo anterior.

Un método de fabricación de una arandela para una batería secundaria según otro aspecto de la presente invención incluye preparar una disolución adhesiva que incluye un componente adhesivo y un primer disolvente orgánico, preparar una disolución indicadora que incluye un componente indicador y un segundo disolvente orgánico, preparar una composición para una capa adhesiva mezclando la disolución adhesiva y la disolución indicadora, aplicar la composición para una capa adhesiva sobre una película base y secar la película base con el adhesivo aplicado sobre ella, en donde el componente indicador es liposoluble. Específicamente, el componente indicador es el mismo que el componente indicador de la realización descrita anteriormente.

El método de fabricación de una arandela para una batería secundaria se caracteriza por que se usa un disolvente orgánico que no es un disolvente acuoso para la polimerización de un componente adhesivo.

En la etapa de preparación de la disolución adhesiva, el primer disolvente orgánico puede ser al menos uno seleccionado de un disolvente basado en hidrocarburos alifáticos, tal como ciclohexano y n-heptano; un disolvente basado en hidrocarburos aromáticos, tal como tolueno, xileno, Solvesso 100 y Solvesso 150; un disolvente basado en alcohol, tal como metanol, etanol, alcohol isopropílico (IPA) y n-butanol (n-BuOH); un disolvente basado en éster, tal como acetato de etilo y acetato de n-butilo; un disolvente basado en cetona, tal como acetona, metiletilcetona, metil-i-butilcetona y ciclohexanona; y un disolvente basado en glicol, tal como Ethyl Cellosolve, Dowanol PM, Butyl Cellosolve, Dowanol PMA y Butyl Carbitol.

El componente adhesivo es el mismo que el componente adhesivo de la realización descrita anteriormente. Por ejemplo, el componente adhesivo puede formarse mediante la polimerización de un monómero para formar un componente adhesivo. El monómero para formar un componente adhesivo puede ser al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un monómero basado en (met)acrilato, un monómero basado en ácido acrílico y un monómero de ácido acrílico, monómero de acrilato de 2-hidroxietilo y monómero de acetato de vinilo. Aunque no se limita a ello, el monómero para formar el componente adhesivo puede polimerizarse mediante un método de polimerización que usa un iniciador. El iniciador puede ser al menos uno seleccionado del grupo que consiste en azobis-isobutironitrilo, peróxido de benzoílo, peróxido de di-terc-butilo, perbenzoato de terc-butilo y persulfato de potasio.

El monómero para formar un componente adhesivo puede polimerizarse mediante polimerización en disolución. Específicamente, dado que en el proceso de polimerización se usa un disolvente orgánico que no es un disolvente acuoso, la polimerización puede ser una polimerización en disolución. En consecuencia, durante la polimerización en disolución no se forma una estructura micelar que se genera durante la polimerización en emulsión, por lo que puede mejorarse la fuerza de cohesión entre los componentes adhesivos. Además, los monómeros para formar un componente adhesivo pueden polimerizarse para formar una cadena polimérica larga y, en algunos casos, las cadenas poliméricas pueden reticularse. En consecuencia, la fuerza de cohesión entre los adhesivos puede mejorarse aún más. En consecuencia, se pueden reducir el fenómeno de empuje y transición de un componente adhesivo, de modo que se puede evitar la contaminación y el mal funcionamiento de una instalación de fabricación, y se puede evitar la contaminación del exterior de una batería.

En la preparación de una disolución indicadora que incluye un componente indicador y un segundo disolvente orgánico, el componente indicador es el mismo que el componente indicador descrito en la realización anterior y, por lo tanto, se omitirá la descripción del mismo.

El segundo disolvente orgánico puede ser al menos uno seleccionado de un disolvente basado en hidrocarburo alifático, tal como ciclohexano y n-heptano; un disolvente basado en hidrocarburo aromático, tal como tolueno, xileno, Solvesso 100 y Solvesso 150; un disolvente basado en alcohol, tal como metanol, etanol, alcohol isopropílico (IPA) y n-butanol (n-BuOH); un disolvente basado en éster, tal como acetato de etilo y acetato de n-butilo; un disolvente basado en cetona, tal como acetona, metiletilcetona, metil-i-butilcetona y ciclohexanona; y un disolvente basado en glicol, tal como Ethyl Cellosolve, Dowanol PM, Butyl Cellosolve, Dowanol PMA y Butyl Carbitol. Específicamente, el segundo disolvente orgánico puede ser el mismo que el primer disolvente orgánico.

En la etapa de preparación de una composición para una capa adhesiva mediante la mezcla de la disolución adhesiva y la disolución indicadora, el primer disolvente orgánico y el segundo disolvente orgánico son ambos disolventes orgánicos. Así, cuando se mezclan la disolución adhesiva y la disolución indicadora, no se produce la separación de las capas y la mezcla se puede realizar sin problemas. Además, un componente indicador liposoluble puede disolverse fácilmente en el primer disolvente orgánico y en el segundo disolvente orgánico.

En la etapa de aplicación de la composición para una capa adhesiva sobre una película base y secado, la película base puede ser una estructura para formar una capa de película de la realización descrita anteriormente. Específicamente, la capa de película de la realización descrita anteriormente puede formarse cortando la película base. En consecuencia, la película base puede tener los mismos materiales constituyentes que la capa de película descrita anteriormente.

La aplicación puede realizarse mediante un recubridor de rodillo; un recubridor Comma; un recubridor de matriz, tal como un recubridor de cortina, un recubridor de deslizamiento y un recubridor de matriz de ranura; micrograbado y similares.

El secado puede realizarse secando la película base recubierta con la composición para una capa adhesiva a una temperatura de 70 °C a 200 °C durante aproximadamente 0,02 horas a 2 horas. En consecuencia, se puede eliminar el disolvente orgánico de la composición para la capa adhesiva.

Tras el secado, la película base y la composición seca para la capa adhesiva se cortaron para formar la arandela para una batería secundaria de la presente invención, que incluye la capa de película y la capa adhesiva descritas anteriormente. Es decir, la película base se puede cortar para formar una capa de película, y la composición seca para la capa adhesiva se puede cortar para formar una capa adhesiva.

Una batería secundaria según otro aspecto de la presente invención incluye un conjunto de electrodos que incluye un electrodo positivo, un separador y un electrodo negativo, una lata que tiene el conjunto de electrodos incrustado en ella y que incluye una parte de engarzado en la parte superior de la misma, y una arandela montada en la parte de engarzado, y la arandela es la misma que la arandela para una batería secundaria de la realización descrita anteriormente.

La FIG. 3 es una vista esquemática que muestra una parte de la batería secundaria. Con referencia a la FIG. 3, una batería 100 según otra realización de la presente invención puede fabricarse insertando un conjunto de electrodos 300 como dispositivo de generación de energía en una lata 200, inyectando un electrolito en su interior, montando un conjunto de tapa 400 en una parte superior abierta de la lata 200, insertando la lata 200 en el tubo termorretráctil 220 en un estado en el que el conjunto de tapa 400 está montado, y aplicando un calor predeterminado a la misma. Además, la lata 200 puede incluir una parte de engarzado 230 en la parte superior de la misma, que se forma doblando hacia dentro una parte de una abertura de la lata 200. En la presente invención, la lata puede ser una lata cilíndrica o una lata cuadrada. En un ejemplo, cuando la lata es una lata cilíndrica, el conjunto de tapa tiene un terminal de protuberancia de electrodo positivo conectado a un conjunto de electrodos formado en el centro de la misma, y la lata cilíndrica y una placa de tapa pueden tener una estructura para formar un terminal de electrodo negativo mientras están aislados del terminal positivo. En otro ejemplo, cuando la lata es una lata cuadrada, el conjunto de la tapa tiene un terminal de protuberancia de electrodo negativo conectado a un terminal de electrodo formado en el centro de la misma, y la lata cuadrada y una placa de tapa pueden tener una estructura para formar un terminal de electrodo positivo mientras están aislados del terminal negativo.

El conjunto de tapa 400 incluye un dispositivo PTC 420 de prevención de sobrecorriente y una válvula de seguridad 430 para reducir la presión interna. Específicamente, dentro de una junta 450 para garantizar la estanqueidad que se va a montar en una parte superior rebordeada 210 de la lata 200, el dispositivo PTC 420 para bloquear la sobrecorriente a una tapa superior 410 y la válvula de seguridad 430 para reducir la presión interna están instalados en estrecho contacto entre sí. El centro de la tapa superior 410 sobresale hacia arriba para servir como terminal positivo mediante la conexión con un circuito externo. La parte inferior de la válvula de seguridad 430 está conectada al electrodo positivo de un dispositivo de generación de energía 300 a través de un miembro de bloqueo de corriente 440 y un cable de electrodo positivo 310.

La válvula de seguridad 430 es una placa conductora delgada y su parte central forma una parte dentada 432 que se dirige hacia abajo. Se forman dos muescas que tienen profundidades diferentes en la parte superior doblada y en la parte inferior doblada de la parte dentada 432, respectivamente.

Aunque no se limita a ello, la arandela 500 puede estar formada en una estructura de disco para montarse en la parte de engarzado 230 mientras envuelve la tapa superior 410 del conjunto de tapa 400. Cuando el tubo termorretráctil 220 se contrae, el montaje de la arandela 500 en la parte de engarzado 230 se consigue mediante el tubo termorretráctil que envuelve la superficie circunferencial exterior de la arandela 500.

La arandela 500 evita el cortocircuito interno inducido por la tapa superior 410 como terminal positivo al entrar en contacto con la lata 200 como terminal negativo. Además, la arandela 500 está compuesta por un material higroscópico electrolítico y, por lo tanto, sirve para absorber el electrolito cuando el electrolito se fuga a lo largo de la interfase entre la parte de engarzado 230 y la parte de reborde 210 y la junta 450, como cuando una lata cilíndrica se daña por un impacto externo. La arandela puede fijarse a la parte superior del conjunto de tapa de forma adhesiva o mediante acoplamiento mecánico.

La FIG. 4 es una vista en perspectiva en despiece ordenado de una batería secundaria según otra realización de la presente invención. La batería secundaria de la FIG. 4 es una batería prismática, pero la batería secundaria de la presente invención no se limita a una batería prismática.

Con referencia a la FIG. 4, una batería secundaria 101 puede incluir una lata 201, un conjunto de electrodos 301 alojado dentro de la lata 201, un conjunto de tapa que incluye una placa de tapa 610 acoplada a una parte superior abierta de la lata 201, y una arandela 501 instalada en la placa de tapa 610.

La lata 201 es un material metálico que tiene una forma sustancialmente rectangular y puede servir como terminal por sí misma. El conjunto de tapa puede incluir la placa de tapa 610, un miembro aislante 640, una placa terminal 650 y un terminal de electrodo 620.

La placa de la tapa 610 está hecha de una placa metálica que tiene un tamaño y una forma que se corresponden con la parte superior abierta de la lata 201, y en el centro de la misma se forma una primera abertura terminal 611 a través de la cual se inserta el terminal del electrodo 620. El terminal del electrodo 620 está conectado a una primera lengüeta de electrodo 311 o a una segunda lengüeta de electrodo 321 para servir como terminal negativo. Cuando el terminal de electrodo 620 se inserta en la primera abertura terminal 611, para aislar el terminal de electrodo 620 y la placa de tapa 610, se puede acoplar una junta de tipo tubular 630 a la superficie exterior del terminal de electrodo 620 e insertarla junto con este.

En un lado de la placa de tapa 610, se forma un cinturón de seguridad formando una ranura que tiene una profundidad predeterminada para reducir el espesor de la placa de tapa 610, o formando un orificio, soldando el orificio con una placa delgada para sellar el orificio, de modo que cuando la presión dentro de la batería aumenta o se produce una explosión, la placa de tapa 610 se rompe a una presión inferior a la presión de un nivel peligroso. Además, en el otro lado, se forma una entrada de inyección de electrolito 612 de un tamaño predeterminado, y la entrada de inyección de electrolito 612 se convierte en una vía a través de la cual se inyecta un electrolito después de que el conjunto de la tapa 600 se ensambla a una abertura de la lata 101, y se sella con una bola metálica 615. El miembro aislante 640 está formado por un material aislante como en el caso de la junta 630, y está acoplado a la superficie inferior de la placa de tapa 610. El miembro aislante 640 tiene una segunda abertura terminal 641 en una posición correspondiente a la de la primera abertura terminal 611 de la placa de tapa 610.

La placa terminal 650 está acoplada a la superficie inferior del elemento aislante 640 y tiene una tercera abertura terminal 651 en la que se inserta el terminal del electrodo 620 en una posición correspondiente a la de la primera abertura terminal 611 de la placa de tapa 610. En consecuencia, el terminal de electrodo 620 está aislado eléctricamente de la placa de tapa 610 y está conectado eléctricamente a la placa terminal 650 mediante la junta 630.

Además, en la superficie superior del conjunto de electrodos 301, se monta un aislante superior 660 que cubre la parte superior del conjunto de electrodos 301 para aislar eléctricamente el conjunto de electrodos 301 y el conjunto de tapa 600, y el terminal de electrodo 620 se conecta a un cable conductor de electrodo (no mostrado) para conectarse a un terminal externo.

Aquí, cuando el terminal de electrodo 620 se conecta a la segunda lengüeta de electrodo 321, la placa de la tapa 610 se conecta a la primera lengüeta de electrodo 311 y, por lo tanto, el terminal de electrodo 620 debe estar aislado de la placa de tapa 610 conectada al terminal de electrodo 620. En consecuencia, en la parte superior de la placa de tapa 610, es decir, entre la placa de tapa 610 y el terminal de electrodo 620, se instala la arandela 501. La arandela montada en la parte de engarzado 230 puede fijarse en una parte correspondiente mediante diversos métodos. Por ejemplo, se puede usar un método de acoplamiento mecánico en el que se contrae un tubo termorretráctil que se va a montar en una superficie exterior de una lata para fijar también la superficie circunferencial exterior de la arandela, un método adhesivo en el que se añade un material adhesivo en la superficie inferior de una arandela o en la superficie superior de la parte de engarzado 230 para que se adhieran entre sí, y similares.

La arandela 501 está compuesta por un material higroscópico que tiene aislamiento eléctrico y es capaz de absorber un electrolito, y tiene un orificio para el terminal de electrodo 511 en una parte central, de modo que el terminal de electrodo 620 conectado a un cable conductor del electrodo (no mostrado) queda expuesto. Se forma un orificio de ventilación de seguridad 521 en un lado de la arandela 501 como parte expuesta para dejar al descubierto una ventilación de seguridad, y se forma un orificio de inyección 531 en el otro lado de manera que quede expuesta la entrada de inyección de electrolito 612.

Por lo tanto, incluso si se produce una fuga de electrolito al exterior de la lata 201 debido a diversas causas, el electrolito fugado es absorbido inmediatamente por la arandela 501. De este modo, se evita que el electrolito fugado corroa, por ejemplo, un PCM (no mostrado) que se va a montar en la parte superior de la batería 101, provocando así un cortocircuito interno.

En la presente invención, el conjunto de electrodos 300 puede incluir una estructura en la que un electrodo positivo y un electrodo negativo están dispuestos con un separador interpuesto entre ellos. En este caso, el conjunto de electrodos 300 puede tener una estructura en la que un electrodo positivo y un electrodo negativo están enrollados con un separador interpuesto entre ellos, o una estructura en la que se laminan una pluralidad de electrodos positivos y una pluralidad de electrodos negativos con un separador interpuesto entre ellos. Además, el electrodo positivo y el electrodo negativo pueden estar formados cada uno como una estructura en la que se aplica una suspensión de material activo sobre un colector de corriente del electrodo, y la suspensión se forma normalmente agitando un material activo granular, un conductor auxiliar, un aglutinante y un plastificante en un estado en el que se les añade un disolvente.

Mientras tanto, en el conjunto de electrodos 300, puede haber una región sin recubrimiento en la que no se aplica una suspensión sobre una placa de electrodo, y se puede proporcionar una lengüeta de electrodo correspondiente a cada placa de electrodo en la región sin recubrimiento. Es decir, se puede fijar una lengüeta de electrodo positivo (no mostrada) a una placa de electrodo positivo del conjunto de electrodos 200 y se puede fijar una lengüeta de electrodo negativo a una placa de electrodo negativo del conjunto de electrodos 300, y cada una de las lengüetas está conectada a otro componente, tal como un cable de electrodo.

La batería secundaria según la presente realización puede ser preferiblemente una batería secundaria de litio. Además, la presente invención proporciona un paquete de baterías o un módulo de batería de tamaño mediano o grande que incluye la batería secundaria como celda unitaria.

La batería secundaria según la presente invención puede usarse preferiblemente para una batería de alta potencia y gran capacidad que requiere una larga vida útil y una excelente durabilidad, o para un módulo de batería de tamaño mediano o grande que incluye una pluralidad de dichas baterías como celda unitaria. El módulo de batería de tamaño mediano o grande puede usarse como fuente de alimentación para, por ejemplo, coches eléctricos, coches eléctricos híbridos, coches eléctricos híbridos enchufables, motocicletas eléctricas, bicicletas eléctricas y similares. Además, el paquete de baterías según la presente invención puede incluir además diversos dispositivos de protección para controlar la carga y descarga de la batería secundaria, tales como un sistema de gestión de baterías (BMS), además de la batería secundaria.

En lo sucesivo, se describirá la presente invención con más detalle haciendo referencia a Ejemplos y Ejemplos comparativos. Sin embargo, los siguientes ejemplos tienen por objeto ilustrar la presente invención y el alcance de la presente invención no se limita a ellos.

Ejemplo 1: Fabricación de arandela para batería secundaria

(1) Formación de la composición para la capa adhesiva

Usando metiletilcetona y tolueno como disolvente orgánico, se polimerizaron acrilato de etilo, acrilato de butilo y acrilato de 2-etilhexilo, que son monómeros para formar un componente adhesivo, para formar una disolución adhesiva que incluía un componente adhesivo y el disolvente orgánico. Mientras tanto, se añadieron 0,12 g de pdimetilaminoazobenceno, que es un componente indicador, a la metiletilcetona y al tolueno, y a continuación se mezclaron con ellos para formar una disolución indicadora. A continuación, se mezclaron la disolución adhesiva y la disolución indicadora para formar una composición para una capa adhesiva. El componente indicador era el 0,04 % en peso, basado en el peso total del contenido de sólido de la composición para una capa adhesiva.

(2) Fabricación de arandela para batería secundaria

La composición para una capa adhesiva se aplicó sobre un poli(tereftalato de etileno) transparente que tenía un espesor de 0,1 mm y una turbidez del 56 % o menos mediante un proceso con recubridor Comma. A continuación, el poli(tereftalato de etileno) transparente aplicado con la composición para una capa adhesiva se secó a 120 °C durante 10 minutos. La composición seca para una capa adhesiva y el poli(tereftalato de etileno) se cortaron para fabricar una arandela.

Ejemplo comparativo 1: Fabricación de arandela para batería secundaria

(1) Formación de la composición para la capa adhesiva

Usando agua como disolvente orgánico, se polimerizaron acrilato de etilo, acrilato de butilo y acrilato de 2-etilhexilo, que son monómeros para formar un componente adhesivo, para formar una disolución adhesiva que incluía un componente adhesivo y el agua. Mientras tanto, se añadieron 5 g de naranja de metilo, que es un componente indicador, al agua y a continuación se mezclaron para formar una disolución indicadora. A continuación, se mezclaron la disolución adhesiva y la disolución indicadora para formar una composición para una capa adhesiva. El componente indicador era el 5 % en peso basado en el peso total del contenido de sólido de la composición para una capa adhesiva.

(2) Fabricación de arandela para batería secundaria

Ejemplo experimental 1: Evaluación de la fuerza de adhesión y la distribución de la fuerza de adhesión

Se evaluó la distribución de la fuerza de adhesión de una arandela usando una máquina universal de ensayo de materiales (UTM).

Específicamente, se colocaron la arandela del Ejemplo 1 y la arandela del Ejemplo comparativo 1 en una placa de SUS para que tuvieran una anchura de 25 mm, respectivamente, y se movió dos veces en sentido alternativo un rodillo de 2 kg sobre la arandela en la placa de SUS a una velocidad de 100 mm/min. La placa de SUS sobre la que se colocó la arandela se almacenó a temperatura ambiente durante 20 minutos para preparar un espécimen. A continuación, usando la UTM, se separó la arandela de la placa de SUS en un ángulo de 180 grados, y la velocidad en ese momento fue de 300 mm/min. La carga de una celda de carga fue de 250 N. Se obtuvo la fuerza de adhesión media midiendo la fuerza de adhesión entre secciones de 30 mm y 90 mm y calculando la media de las mismas. Además, se calculó un índice de capacidad del proceso (Cpk) midiendo un valor en 32 puntos para cada espécimen. Ejemplo experimental 2: Evaluación del tiempo de retención de la fuerza de adhesión (evaluación de la fuerza de cohesión entre adhesivos)

La arandela del Ejemplo 1 y la arandela del Ejemplo comparativo 1 se colocaron en una placa de SUS para que tuvieran una anchura de 25 mm, respectivamente, y se movió dos veces en sentido alternativo un rodillo de 2 kg sobre la arandela en la placa de SUS a una velocidad de 100 mm/min. La placa de SUS sobre la que se colocó la arandela se almacenó a temperatura ambiente durante 20 minutos para preparar un espécimen.

Se realizaron los siguientes ensayos con cada espécimen. Se fijó un peso de 1 kg a una arandela mediante un clip y se instaló el peso en un reactor que tenía una temperatura interna de 80 °C, orientado en dirección a la gravedad. A continuación, se observó el espécimen a simple vista cada 5 minutos sin abrir el reactor para identificar si se había desprendido o no. El ensayo se llevó a cabo durante 60 minutos.

T l 1

continuación

Según la Tabla 1, la arandela del Ejemplo 1 fabricada usando una disolución orgánica y un indicador liposoluble muestra una mejor fuerza de adhesión y distribución de la fuerza de adhesión (la fuerza de adhesión de cada parte de la arandela es similar) que la arandela del Ejemplo comparativo 1 fabricada usando agua, que es una disolución acuosa, y un indicador soluble en agua. Además, se puede observar que el tiempo de retención de la fuerza de adhesión del Ejemplo 1 fue mucho mayor que el del Ejemplo comparativo 1.

Ejemplo experimental 3: Evaluación de la tasa de defectos en el aspecto de la batería secundaria (grado de contaminación)

Se fabricó una batería secundaria usando la arandela de cada uno del Ejemplo 1 y Ejemplo comparativo 1 y se activó (carga y descarga parciales), y en el transcurso de las dos semanas durante las que se dejó la batería secundaria sin supervisar, se evaluó la tasa de defectos en el aspecto de la batería secundaria.

Específicamente, se fabricó una batería secundaria de la siguiente manera. Se fabricaron una tapa superior y una lata cilíndrica usando SPCE (chapa de acero laminada en frío) chapada con Ni. Se montó un conjunto de electrodos en la lata cilíndrica y, a continuación, se inyectó un electrolito. La arandela preparada en el Ejemplo 1 y el Ejemplo comparativo 1 se montaron y se adhirieron respectivamente en la parte superior de una parte de engarzado mientras se envolvía una tapa superior de un conjunto de tapa para fabricar una batería secundaria cilíndrica. A continuación, la batería secundaria se dejó sin supervisar durante dos semanas.

La tasa de defectos en el aspecto se calculó comprobando 200.000 muestras y se calculó como la relación entre el número de muestras con defectos en el aspecto y el número total de muestras. En este caso, se determinó que se trataba de un defecto en el aspecto si el componente adhesivo estaba presente sin mantener la forma de la arandela o si no se mantenía la forma antes de montar la arandela. Por ejemplo, con referencia a la FIG. 5, (a) corresponde a una arandela sin defectos, (b) corresponde a una arandela defectuosa, ya que hay partes alrededor de la arandela en las que el componente adhesivo se ha desprendido.

Según la Tabla 2, cuando se usó la arandela del Ejemplo 1, la tasa de defectos en el aspecto inmediatamente después de montar la arandela, después de la activación y después de dejarla sin supervisar durante dos semanas fue sustancialmente inferior a la obtenida cuando se usó la arandela del Ejemplo comparativo 1.

Ejemplo experimental 4: Observación del cambio de color de la arandela del Ejemplo 1

Se fabricaron una tapa superior y una lata cilíndrica usando SPCE (chapa de acero laminada en frío) chapada con Ni. Se montó un conjunto de electrodos en la lata cilíndrica y, a continuación, se inyectó un electrolito. Se montó la arandela del Ejemplo 1 y se adhirió a la parte superior de una parte de engarzado mientras se envolvía una tapa superior de un conjunto de tapas para fabricar una batería secundaria cilíndrica. Se aplicó una presión de 30 kgf al interior de la batería para generar la fuga del electrolito y se identificó el cambio de color de la arandela. Con referencia a la FIG. 6, la batería que usa la arandela del Ejemplo 1 muestra el cambio de color de la arandela a través de la capa de película (la arandela situada más a la izquierda es la arandela de una batería antes de la fuga del electrolito), y el color de la arandela es gris claro en el dibujo en blanco y negro y en la fotografía real. A continuación, la parte derecha muestra un cambio en el color de la arandela debido a la fuga del electrolito, y mientras que el color de la arandela es gris oscuro en el negro, el color real es rojo y morado. Por lo tanto, la fuga del electrolito se puede identificar fácilmente a simple vista.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una batería secundaria que comprende:

un conjunto de electrodos (300) que incluye un electrodo positivo, un separador y un electrodo negativo; una lata (200) que tiene el conjunto de electrodos incrustado en ella e incluye una parte de engarzado (230) en su parte superior de la misma; y

una arandela (500) montada en la parte de engarzado,

en donde la arandela (500) comprende:

una capa de película (11), y

una capa adhesiva (12) en al menos una superficie de la capa de película, en donde

la capa adhesiva incluye un componente adhesivo y un componente indicador,

el componente indicador es liposoluble, y

el componente indicador incluye al menos uno de p-dimetilaminoazobenceno, tropeolina OO, cristal violeta, Celliton Fast Violet 6B y rojo pentametoxi.

2. La batería secundaria de la reivindicación 1, en donde el color del componente indicador está configurado para cambiar en una región ácida de pH 4,0 o menos.

3. La batería secundaria de la reivindicación 1, en donde la capa adhesiva (12) incluye el componente indicador en una cantidad de 0,02 % en peso a 30 % en peso basada en el peso total de la capa adhesiva.

4. La batería secundaria de la reivindicación 1, en donde el componente adhesivo comprende al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un compuesto adhesivo basado en acrilo, un compuesto adhesivo basado en caucho, un compuesto adhesivo basado en silicona y un compuesto adhesivo basado en vinil éter.

5. La batería secundaria de la reivindicación 4, en donde el compuesto adhesivo basado en acrilo comprende al menos uno de

a) una resina basada en (met)acrilato;

b) un homopolímero o un copolímero que comprende una unidad derivada de un monómero basado en éster de ácido acrílico; y

c) un copolímero que comprende al menos uno seleccionado de la unidad derivada de un monómero basado en éster de ácido acrílico, una unidad derivada de un monómero basado en ácido acrílico, una unidad derivada de un monómero de acrilato de 2-hidroxietilo y una unidad derivada de un monómero de acetato de vinilo.

6. La batería secundaria de la reivindicación 1, en donde la capa de película (11) incluye una capa de material configurada para transmitir un cambio de color de la capa adhesiva al exterior con la capa de película interpuesta entre ellas.

7. La batería secundaria de la reivindicación 6, en donde la capa de película (11) incluye una capa de material transparente o una capa de material translúcido.

8. La batería secundaria de la reivindicación 1, en donde la capa de película (11) comprende una resina polimérica, y la resina polimérica incluye al menos una seleccionada del grupo que consiste en una resina polimérica basada en poliolefina, una resina polimérica basada en acrilato, una resina polimérica basada en policarbonato, una resina polimérica basada en vinilo, una resina ABS, una resina polimérica basada en poliestireno, una resina polimérica basada en policarbonato, tetrafluoroetileno, teflón, poli(tereftalato de butilo) y poli(tereftalato de etileno).

9. La batería secundaria de la reivindicación 1, en donde el componente indicador incluye pdimetilaminoazobenceno.

10. La batería secundaria de la reivindicación 1, en donde la arandela (500) está fijada a la parte de engarzado (230) de manera adhesiva o de manera mediante acoplamiento mecánico.

11. Un método de fabricación de una arandela para una batería secundaria, comprendiendo el método: preparar una disolución adhesiva que incluye un componente adhesivo y un primer disolvente orgánico; preparar una disolución indicadora que incluye un componente indicador y un segundo disolvente orgánico; preparar una composición para una capa adhesiva (12) mezclando la disolución adhesiva y la disolución indicadora;

aplicar la composición para una capa adhesiva (12) sobre una película base; y

secar la película base,

en donde el componente indicador es liposoluble, y