ES2992846T3 - Dispersants - Google Patents

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Sandra Rödiger
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Julia Schmidt
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Abstract

La presente invención se refiere a dispersantes a base de poliaminas o poliiminas que contienen cadenas laterales basadas en dos o más compuestos de poli(oxi-C 1-6 -alquilencarbonilo) (A) y cadenas laterales basadas en ácido alquílico (B). (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Dispersantes
La presente invención se refiere a dispersantes basados en poliaminas o poliiminas que contienen cadenas laterales basadas en dos o más compuestos de poli(oxi-alquilen C<1>-<6>-carbonilo) y a procedimientos para su preparación y su uso.
Los dispersantes que contienen una o más cadenas de poli(oxi-alquilen C<1>-<6>-carbonilo) (cadenas de POAC) son conocidos y normalmente se producen mediante polimerización con £-caprolactona. Generalmente se utilizan para dispersar partículas de sólidos particulados en un disolvente orgánico y contienen grupos terminales ácidos y/o básicos.
En la solicitud WO 94/21368 se describen dispersantes que contienen grupos de bases terminales y comprenden los productos de reacción de polietilenimina con £-caprolactona en presencia de ácidos carboxílicos alifáticos e hidroxialifáticos como terminadores de cadena durante la polimerización de la £-caprolactona. Una desventaja de los dispersantes mencionados es su alta tendencia a la cristalización, ya sea en presencia o en ausencia de disolventes, lo que dificulta el uso en la práctica de dichos dispersantes. Los dispersantes cristalizados deben calentarse de forma apropiada antes de su uso y a continuación homogeneizarse.
Los documentos WO 99/55763 y WO 01/21298 describen la producción de dispersantes basándose en el uso de al menos dos lactonas. La producción de dichos dispersantes permite suprimir la cristalización. Sin embargo, las lactonas que se utilizan en la misma son caras y no siempre están disponibles libremente en el mercado.
El documento EP 1999 185 divulga un dispersante a base de polietilenimina (PEI) con cadenas laterales basadas en compuestos de poli(oxi-alquilen C<1>-<6>-carbonilo). El dispersante no presenta otras cadenas laterales a base de ácidos alquílicos.
Por lo tanto, el objetivo de la presente invención es proporcionar dispersantes que sean sencillos y económicos de producir y que tengan una baja tendencia a la cristalización, y que al mismo tiempo no presenten pérdidas en los ensayos de aplicación técnica, tales como el ensayo de frotamiento, el ensayo de color o el ensayo de viscosidad.
Para lograr el objetivo se propone un dispersante según la reivindicación principal.
Se ha demostrado que la cristalización del dispersante según la invención se puede reducir o suprimir mediante la amidación de la poliamina o la poliimina con ácidos alquílicos (B). Los dispersantes según la invención no son ni cristalinos ni sólidos a temperaturas inferiores a 25 °C y no cristalizan como sólidos ni siquiera en disolventes orgánicos.
Los dispersantes según la invención son preferentemente fluidos a temperatura ambiente.
Los dispersantes según la invención están basados en poliaminas o poliiminas que presentan grupos amino primarios. A las poliaminas o poliiminas se unen químicamente cadenas laterales basadas en dos o más compuestos de poli(oxialquilen C<1>-<6>-carbonilo) (A) y cadenas laterales basadas en ácidos alquílicos (B). Estas uniones pueden ser enlaces amida o enlaces salinos entre los grupos amino primarios de las poliaminas o poliiminas y las cadenas laterales basadas en dos o más compuestos de poli(oxi-alquilen C<1>-<6>-carbonilo) (A) y ácidos alquílicos (B), prefiriéndose las uniones mediante enlaces amida.
La polialilamina y la polivinilamina son ejemplos de poliaminas adecuadas. Ejemplos de poliiminas adecuadas son poli-alquilen (C2-4)imina (en adelante PAi) y en particular polietilenimina (en adelante PEI).
En consecuencia, la poli-alquilen (C2-4)imina utilizada según la invención es preferentemente una polietilenimina (PEI), que puede ser lineal o ramificada. Se trata preferentemente de polietileniminas catiónicas multifuncionales con una estructura polimérica ramificada. Su constitución viene dada por la fórmula molecular -(CH<2>-CH<2>-NHV con 4 <n < 14000. Son generalmente líquidos que varían de transparentes a ligeramente turbios y de incoloros a amarillentos. Su viscosidad depende del peso molecular, la concentración y el grado de ramificación.
Las polietileniminas son polímeros amínicos que presentan una estructura polimérica hiperramificada. La distribución de aminas primarias, secundarias y terciarias en estas estructuras poliméricas hiperramificadas presenta en promedio aproximadamente el 38% de aminas primarias, el 36% de aminas secundarias y el 26% de aminas terciarias. Esta normalmente se determina mediante espectroscopia de RMN (13C). Se describe un procedimiento en la publicación Journal of Macromolecular Science 'Carbon-13 NMR analysis of branched polyethylenimine (1985, A22 (5-7), 877). Alternativamente, la distribución de aminas de estos polímeros se puede encontrar en los materiales de información técnica de los proveedores de materias primas.
La poliamina o poliimina que se utiliza según la invención, en particular la poli-alquilen (C2-4)imina preferida, preferentemente la polietilenimina utilizada, presenta en particular un peso molecular promedio Mw de entre 200 y 600.000 g/mol, de forma particularmente preferida de entre 400 y 100.000 g/mol, de forma muy particularmente preferida de entre 600 y 30.000 g/mol. La masa molecular promedio en número de la poliamina o poliimina es preferentemente de 200 a 25.000 g/mol, de forma más preferida de 500 a 10.000 g/mol.
Polietileniminas preferidas son, por ejemplo, las disponibles comercialmente con la denominación Lupasol® de la empresa BASF SE o la denominación EPOMIN™ de la empresa Nippon Shokubai.
Según la invención, el dispersante según la invención presenta cadenas laterales basadas en dos o más compuestos de poli(oxi-alquilen C<1>-<6>-carbonilo) (A). Estas cadenas laterales también se denominan en lo sucesivo cadenas de POAC.
Se prefieren los compuestos de poli(oxi-alquilen C<1>-<6>-carbonilo) (A) seleccionados del grupo de ácidos hidroxi-alquilen C<1>-<6>-carboxílicos lineales o lactonas.
Ejemplos de ácidos hidroxi-alquilen C<1>-<6>-carboxílicos adecuados son ácido glicólico, ácido láctico, ácido hidroxivalérico y ácido hidroxicaproico.
Son particularmente preferidos los compuestos de poli(oxi-alquilen C<1>-<6>-carbonilo) (A) seleccionados del grupo de lactonas, tales como, por ejemplo, p-propiolactona, Y-butirolactona, 5-valerolactona y £-caprolactona.
Los compuestos de poli(oxi-alquilen C<1>-<6>-carbonilo) son, en el contexto de la presente invención, preferentemente homopolímeros y presentan diferentes longitudes de cadena.
Además, el dispersante según la invención presenta cadenas laterales basadas en ácidos alquílicos (B), que también están presentes de forma unida a las poliaminas o poliiminas.
Los ácidos alquílicos (B) presentan preferentemente de 1 a 35 átomos de C, preferentemente no más de 20 átomos de C y de forma aún más preferida no más de 12 átomos de C.
Los ácidos alquílicos (B) se seleccionan del grupo de ácido acético, ácido metoxiacético, ácido propiónico, ácido pentanoico, ácido hexanoico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico o ácido esteárico.
El dispersante según la invención presenta preferentemente un índice de acidez (IAc) < 10 mg de KOH/g, preferentemente < 5 mg de KOH/g.
El dispersante según la invención presenta preferentemente un índice de amina (IAm) > 100 mg de KOH/g, preferentemente > 120 mg de KOH/g.
El dispersante presenta preferentemente una relación entre el índice de acidez y el índice de amina > 10, preferentemente > 20.
Preferentemente, la relación molar de la suma de cadenas laterales basadas en dos o más compuestos de poli(oxialquilen C<1>-<6>-carbonilo) (A) y cadenas laterales basadas en ácido alquílico (B) con respecto a los grupos amino primarios de las poliaminas o poliiminas utilizadas es inferior a 1. Esto significa que la proporción molar de la suma de las cadenas laterales basadas en dos o más compuestos de poli(oxi-alquilen C<1>-<6>-carbonilo) (A) y cadenas laterales basadas en ácido alquílico (B) es inferior a la proporción molar de los grupos amino primarios de la poliamina o poliimina utilizada.
La determinación de la proporción de grupos amino primarios en las poliaminas o poliiminas utilizadas se puede realizar mediante espectroscopía de RMN (13C). Se describe un procedimiento en la publicación Journal of Macromolecular Science 'Carbon-13 NMR analysis of branched polyethylenimine (1985, A22 (5-7), 877).
La proporción de grupos amino primarios se indica generalmente en los materiales de información técnica de los proveedores de materias primas.
La relación molar entre las, dos o más, cadenas de poli(oxi-alquilen C<1>-<6>-carbonilo) (A) diferentes y los ácidos alquílicos (B) deberá encontrarse entre 90/10 y 10/90. Preferentemente, la relación entre (A) y (B) deberá encontrarse entre 80/20 y 20/80 y de forma particularmente preferida entre 70/30 y 30/70.
El dispersante según la invención se representa esquemáticamente por medio de la fórmula (I) siguiente:
en la que es una poliamina o poliimina, que presenta grupos amino primarios,
son cadenas de POAC,
con T = un grupo alquilo saturado o insaturado,
V = un grupo alquileno o alquenileno de los ácidos hidroxi-alquilen C<1>-<6>-carboxílicos respectivos o de la lactona, m y n = respectivamente de 3 a 40, siendo m y n diferentes entre sí,
r y t = respectivamente de 1 a 100, y
B = ácidos alquílicos con s = 1 a 100, seleccionándose los ácidos alquílicos del grupo de ácido acético, ácido metoxiacético, ácido propiónico, ácido pentanoico, ácido hexanoico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico o ácido esteárico.
También se prefiere que m y n no sean inferiores a 5. Preferentemente m no es superior a 30 y de forma particularmente preferida no es superior a 15.
La longitud de la cadena de los compuestos de poli(oxi-alquilen C<1>-<6>-carbonilo) (A) para la formación de las cadenas laterales de cadenas de POAC en la poliamina o poliimina se representa por el número de las unidades de repetición del bloque de construcción [-O-V-CO-].
El dispersante presenta de 3 a 40 unidades de repetición de este bloque de construcción. La longitud de la cadena de compuestos de poli(oxi-alquilen C<1>-<6>-carbonilo) (A) es preferentemente no superior a 30 y de forma particularmente preferida no superior a 15 unidades de repetición.
Preferentemente r, s y t no son inferiores a 3.
También se prefiere que r, s y t no sean superiores a 60.
Los dispersantes de la presente invención pueden estar presentes en forma de sus sales con o bien un ácido inorgánico o bien un ácido orgánico. Ejemplos de dichos ácidos son ácidos halohídricos tales como ácido clorhídrico y ácido acético. El dispersante según la invención también puede estar presente en forma de una sal de amonio cuaternario. Dichas sales de amonio cuaternario se pueden obtener haciendo reaccionar al menos uno de los grupos amino o imino libres de los dispersantes con agentes alquilantes tales como haluros de alquilo tales como, por ejemplo, cloruro de metilo o con sulfatos de dialquilo tales como sulfato de dimetilo.
El dispersante según la invención también puede estar presente en forma de una sal con un "ácido coloreado". Por el término “ácido coloreado” se entiende un pigmento orgánico o un colorante orgánico que contiene al menos un grupo de ácido, preferentemente de 1 a 6 grupos de ácido, de forma particularmente preferida grupos de ácido sulfónico, ácido fosfónico o ácido carboxílico. Un ácido coloreado preferido es ftalocianina de cobre u otro pigmento fuertemente coloreado, y de forma particularmente preferida ftalocianina de cobre sulfonada, que contiene en promedio de 0,5 a 3 grupos de ácido sulfónico por molécula.
Otro objeto de la presente invención es también un procedimiento de producción de los dispersantes según la invención que comprende la reacción de poliaminas o poliiminas con al menos dos o más polímeros basados en compuestos de poli(oxi-alquilen C<1>-<6>-carbonilo) (A) según
con T = un grupo alquilo saturado o insaturado, V = un grupo alquileno o alquenileno de los ácidos hidroxi-alquilen Ci-6-carboxílicos respectivos o de la lactona, m y n = respectivamente de 3 a 40, en la que m y n son diferentes entre sí, r y t = respectivamente de 1 a 100,
y ácidos alquílicos (B), seleccionados del grupo de ácido acético, ácido metoxiacético, ácido propiónico, ácido pentanoico, ácido hexanoico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico o ácido esteárico, teniendo lugar una amidación de los ácidos alquílicos (B) con las poliaminas o poliiminas.
Preferentemente, la relación molar de la suma de los polímeros basados en compuestos de poli(oxi-alquilen C<1-6>-carbonilo) (A) y ácidos alquílicos (B) con respecto a grupos amino primarios de las poliaminas o poliiminas es inferior a 1, preferentemente inferior a 0,9
Esto significa que la proporción molar de los polímeros (A) y los ácidos alquílicos (B) es inferior a la proporción molar de los grupos amino primarios de la poliamina o la poliimina.
La relación molar entre los polímeros (A) y los ácidos alquílicos (B) puede encontrarse preferentemente entre 90/10 y 10/90, preferentemente entre 80/20 y 20/80 y de forma particularmente preferida entre 70/30 y 30/70.
Preferentemente los compuestos de poli-(oxi-alquilen C<1-6>-carbonilo) (A) son ácidos hidroxi-alquilen C<1-6>-carboxílicos lineales o lactonas, preferentemente 5-valerolactona o £-caprolactona.
Preferentemente los compuestos de poli-(oxi-alquilen C<1-6>-carbonilo) (A) son homopolímeros, que presentan diferentes longitudes de cadena. De este modo, las cadenas laterales de POa C del dispersante según la invención se diferencian en su longitud de cadena.
Preferentemente, los polímeros se producen mediante polimerización por separado oin situde los compuestos de poli-(oxi-alquilen C<1-6>-carbonilo) (A) y después se utilizan para la reacción con poliaminas o poliiminas y ácidos alquílicos (B).
Se pueden utilizar todos los procedimientos de polimerización conocidos por el experto en la técnica, tales como, por ejemplo, polimerización aniónica, catiónica o catalizada por metales. También es posible una polimerización en sustancia o en solución. A este respecto, es importante que se garantice una distribución estrecha de la masa molecular de los polímeros para que se puedan conseguir polímeros con una determinada longitud de cadena y utilizarlos en el procedimiento según la invención para formar cadenas de POAC de diferentes longitudes de cadena en el dispersante.
En una forma de realización preferida se utiliza la polimerización con apertura de anillo de las lactonas para la producción de los polímeros. Como catalizadores se pueden utilizar a este respecto tetraalquil o tetraalcoxilatos de titanio, tales como, por ejemplo, ortotitanato de tetraisopropilo (Ti(OiPr)4), titanato de tetra-2-etilhexanoato (Ti(2-etilhexanoato)4) o titanato de tetra-2-etilhexilo (Ti(2-etilhexilóxido)4), sales de zinc de ácidos orgánicos, tales como, por ejemplo, acetato de zinc (Zn(acetato)<2>) o lactato de zinc (Zn(lactato)<2>), sales de circonio de alcoholes alifáticos, tales como, por ejemplo, tetraisopropilóxido de circonio (Zr(OiPr)4) o n-butóxido de circonio (Zr(OnBu)4), ácidos arilsulfónicos, tales como, por ejemplo, ácido toluenosulfónico o ácidos orgánicos fuertes tales como, por ejemplo, ácidos haloacéticos, tales como, por ejemplo, ácido trifluoroacético, alquilatos de bismuto, tales como, por ejemplo, neodecanoato de bismuto (Bi(neodecanoato)3), alquilatos de estaño, tales como, por ejemplo, octanoato de estaño (Sn(OCt)<2>). Se utilizan preferentemente el tetraisopropilóxido de circonio (Zr(OiPr)4) y el butóxido de circonio (Zr(OnBu)4).
Como iniciadores de la polimerización se utilizan preferentemente ácidos alquílicos, tales como, por ejemplo, ácidos carboxílicos aromáticos, alicíclicos, heterocíclicos o alifáticos, que son lineales o ramificados, saturados o insaturados.
Los ácidos alquílicos presentan preferentemente de 1 a 35 átomos de carbono, preferentemente no más de 20 átomos de carbono y de forma aún más preferida no más de 12 átomos de carbono.
Los ácidos alquílicos se seleccionan preferentemente del grupo de ácido acético, ácido metoxiacético, ácido propiónico, ácido pentanoico, ácido hexanoico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido ricinoleico, ácido esteárico o ácido hidroxiesteárico.
Por lo tanto, para el procedimiento según la invención se hacen reaccionar preferentemente los polímeros producidos anteriormente con las poliaminas o poliiminas y ácidos alquílicos (B).
Para la reacción se utiliza preferentemente el ácido alquílico (B) que también se utilizó como iniciador de la polimerización. Ventajosamente se ha descubierto que la amidación de la poliamina o la poliimina para la formación de cadenas laterales adicionales contrarresta la cristalización del dispersante.
También es posible lograr una reducción de la tendencia a la cristalización del dispersante según la invención mediante el establecimiento de una presión negativa durante la reacción de poliaminas o poliiminas con al menos dos o más polímeros basados en compuestos de poli-(oxi-alquilen C<1>-<6>-carbonilo) (A) y ácidos alquílicos (B). Una presión negativa es preferentemente inferior a la presión normal (1013,25 mbar), siendo de forma particularmente preferida de 1 - 500 mbar.
Además, para el procedimiento según la invención se pueden utilizar preferentemente los compuestos de poli-(oxialquilen C<1>-<6>-carbonilo) (A), poliaminas o poliiminas y ácidos alquílicos (B) enumerados al principio de la descripción.
Se ha descubierto que los dispersantes según la invención no muestran ningún cambio cuando se almacenan hasta dos meses a temperatura ambiente.
Los dispersantes según la invención son particularmente adecuados para dispersar un sólido particulado en un medio orgánico. Según otro aspecto de la invención, se proporciona una composición que comprende un sólido particulado y un dispersante según la presente invención.
Otro objeto de la presente invención es una dispersión que comprende dispersantes según la presente invención, un sólido particulado y un medio orgánico. El sólido presente en la dispersión puede ser cualquier material sólido inorgánico u orgánico que sea esencialmente insoluble en el medio orgánico a la temperatura en cuestión y que deba estabilizarse en una forma finamente dividida en el mismo.
Ejemplos de sólidos adecuados son pigmentos para tintas disolventes, pigmentos; diluyentes y cargas para pinturas y materiales plásticos; colorantes, en particular colorantes de dispersión; blanqueadores ópticos y aditivos textiles para baños de tinte disolvente, tintas y otros sistemas de aplicación de disolventes; sólidos para lodos de perforación basados en aceite y de emulsión inversa; suciedad y partículas sólidas en líquidos para limpieza en seco; materiales cerámicos particulados; materiales magnéticos y medios de grabación magnéticos y biocidas, productos agroquímicos y farmacéuticos utilizados como dispersiones en medios orgánicos.
Un sólido preferido es un pigmento de cualquiera de las clases de pigmentos reconocidas que se describen, por ejemplo, en Third Edition of the Colour Index (1971) y las revisiones y suplementos posteriores en el capítulo titulado "Pigmente". Ejemplos de pigmentos inorgánicos son dióxido de titanio, óxido de zinc, azul de Prusia, sulfuro de cadmio, óxidos de hierro, bermellón, ultramarino y los pigmentos de cromo, incluidos cromatos, molibdatos y cromatos y sulfatos mixtos de plomo, zinc, bario, calcio y mezclas y modificaciones de los mismos que se pueden obtener comercialmente como pigmentos amarillos verdosos hasta rojos con las denominaciones cromo primrose, cromo limón, cromo medio, cromo naranja, cromo escarlata y cromo rojo. Ejemplos de pigmentos orgánicos son los de la serie de pigmentos de azo, diazo, azo condensado, tioíndigo, indantrona, isoindantrona, antantrona, antraquinona, isodibenzantrona, trifendioxazina, quinacridona y ftalocianina, en particular ftalocianina de cobre y sus derivados halogenados en el núcleo, así como lacas producidas a partir de colorantes ácidos, básicos y cáusticos. El negro de carbón, aunque estrictamente inorgánico, se comporta más como un pigmento orgánico con respecto a sus propiedades dispersantes. Los pigmentos orgánicos preferidos son pigmentos de ftalocianina, especialmente de ftalocianina de cobre, monoazo, disazo, indantrona, antantrona, quinacridona y negro de carbón.
Otros sólidos preferidos son diluyentes y cargas tales como talco, caolín, sílice, barita y creta; materiales cerámicos particulados tales como óxido de aluminio, dióxido de silicio, dióxido de circonio, dióxido de titanio, nitruro de silicio, nitruro de boro, carburo de silicio, carburo de boro, nitruros mixtos de aluminio y silicio y titanatos metálicos, materiales magnéticos particulados tales como óxidos magnéticos de metales de transición, especialmente hierro y cromo, por ejemplo gamma-Fe2O3, Fe3O4 y óxidos de hierro dopados con cobalto, óxido de calcio, ferritas, especialmente ferritas de bario y partículas metálicas, especialmente hierro, níquel, cobalto metálico y aleaciones de los mismos, y productos agroquímicos tales como los fungicidas flutriafen, carbendazim, clorotalonil y mancozeb.
El medio orgánico presente en las dispersiones de la invención es preferentemente un medio orgánico polar o un hidrocarburo aromático o hidrocarburo halogenado esencialmente no polar. Por el término "polar" con respecto al medio orgánico se entiende un líquido orgánico o una resina capaz de formar enlaces de moderados a fuertes, tal como se describe en el artículo titulado "A Three Dimensional Approach to Solubility" von Crowley et al. en Journal of Paint Technology, volumen 38, 1966, en la página 269. Dichos medios orgánicos generalmente tienen un número de enlaces de hidrógeno de 5 o superior, tal como se define en el artículo citado anteriormente.
Ejemplos de medios orgánicos polares adecuados son aminas, éteres, especialmente alquiléteres inferiores, ácidos orgánicos, ésteres, cetonas, glicoles, alcoholes y amidas. En el libro titulado "Compatibility and Solubility" de Ibert Mellan (publicado en 1968 por Noyes Development Corporation) en la tabla 2.14 de las páginas 39 - 40 se indican numerosos ejemplos específicos de dichos líquidos que se unen a hidrógeno de forma moderadamente fuerte. Todos los líquidos mencionados en la publicación se encuentran dentro del alcance del término para un medio orgánico polar y, por lo tanto, son parte de la presente divulgación.
Los líquidos orgánicos polares preferidos son dialquilcetonas, ésteres alquílicos de ácidos alcanocarboxílicos y alcanoles, especialmente aquellos líquidos que contienen hasta, e inclusive, un total de 6 átomos de carbono. Los medios orgánicos particularmente preferidos son dialquil- y cicloalquilcetonas tales como acetona, metiletilcetona, dietilcetona, diisopropilcetona, metilisobutilcetona, diisobutilcetona, metilisoamilcetona, metil-n-amilcetona y ciclohexanona; ésteres alquílicos tales como acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de isopropilo, acetato de butilo, formiato de etilo, propionato de metilo, acetato de metoxipropilo y butirato de etilo; glicoles y ésteres y éteres de glicol, tales como etilenglicol, 2-etoxietanol, 3-metoxipropilpropanol, 3-etoxipropilpropanol, acetato de 2-butoxietilo, acetato de 3-metoxipropilo, acetato de 3-etoxipropilo y acetato de 2-etoxietilo, alcanoles, tales como metanol, etanol, npropanol, isopropanol, n-butanol e isobutanol y ésteres dialquílicos y cíclicos tales como dietil éter y tetrahidrofurano.
Los medios esencialmente no polares que pueden usarse solos o mezclados con los disolventes polares mencionados anteriormente son hidrocarburos aromáticos tales como tolueno y xileno e hidrocarburos alifáticos y aromáticos halogenados tales como tricloroetileno, percloroetileno y clorobenceno.
Ejemplos de resinas polares adecuadas como medio para la forma de dispersión de la presente invención son aquellas resinas formadoras de película adecuadas para la producción de tintas, pinturas y virutas para su uso en diversas aplicaciones tales como pinturas y tintas. Los ejemplos de dichas resinas comprenden poliamidas tales como, por ejemplo, Versamid* de la empresa BASF SE o éteres de celulosa, tales como etilcelulosa y etilhidroxietilcelulosa. Los ejemplos de resinas colorantes comprenden resinas alquídicas de aceite corto/de melamina formaldehído, resinas de poliéster/de melamina formaldehído, resinas acrílicas/de melamina formaldehído termoendurecibles, resinas alquídicas de aceite largo y resinas multicapa tales como resinas acrílicas y de urea/aldehído. ;;La dispersión puede contener, si se desea, otros componentes, por ejemplo resinas (si estas no constituyen ya el medio orgánico), aglutinantes, agentes licuantes (tales como los que se describen en los documentos GB-A-1508576 y GB-A-2108143), agentes antisedimentación, plastificantes, niveladores y conservantes. ;;Las composiciones de la presente invención, especialmente las dispersiones preferidas, contienen normalmente del 5 al 95% en peso del sólido finamente dividido, dependiendo la cantidad exacta del tipo de sólido y de la densidad relativa del sólido y del medio orgánico. Por ejemplo, una dispersión en la que el sólido es una sustancia orgánica tal como un pigmento orgánico contiene preferentemente del 15 al 60% en peso del sólido, mientras que una dispersión en la que el sólido es una sustancia inorgánica tal como un pigmento inorgánico, carga o diluyente contiene preferentemente del 40 al 90% en peso del sólido finamente dividido, con respecto al peso total de la dispersión. ;La composición según la invención, en particular la dispersión según la invención, puede obtenerse mediante cualquiera de los procedimientos habituales para la producción de composiciones o dispersiones. El sólido, el medio orgánico y la resina dispersante según la invención pueden mezclarse generalmente en cualquier orden. A este respecto, la mezcla se puede someter a un proceso mecánico para reducir las partículas del sólido a un tamaño adecuado, por ejemplo mediante molienda de bolas, molienda de perlas, molienda de grava o laminado de plástico. Alternativamente, el sólido puede tratarse independientemente o en mezcla con el medio orgánico o la resina dispersante para reducir su tamaño de partícula, después se añade el otro componente o los otros componentes de la composición y la mezcla se agita para producir la composición, preferentemente la dispersión. ;;Si se requiere la composición en forma seca, el medio líquido es preferentemente volátil de modo que pueda eliminarse fácilmente del sólido particulado utilizando medios de separación sencillos tales como evaporación. Sin embargo, se prefiere que la dispersión contenga el medio líquido. ;;Si la composición seca consiste esencialmente en la resina dispersante y el sólido particulado, contiene preferentemente al menos el 0,2% en peso, de forma particularmente preferida al menos el 0,5% en peso y preferentemente al menos el 1,0% en peso de la resina dispersante según la invención con respecto al peso del sólido particulado. La composición seca contiene preferentemente no más del 50% en peso, de forma particularmente preferida no más del 20% en peso y preferentemente no más del 10% en peso de la resina dispersante según la invención, con respecto al peso del sólido particulado. ;;Tal como se ha descrito anteriormente, las resinas dispersantes de la presente invención son particularmente adecuadas para la producción de material molido. En otra forma de realización de la presente invención, el sólido particulado se puede moler en presencia de una resina dispersante según la invención y un aglutinante de resina formador de película, dado el caso en presencia de un medio orgánico. ;;Por lo tanto, según un aspecto adicional de la invención, se proporciona un material molido que contiene un sólido particulado, resina dispersante según la presente invención y una resina formadora de película. ;Normalmente, el material molido contiene del 20 al 70% en peso de sólido particulado con respecto al peso total del material molido. Preferentemente, el sólido particulado representa una cantidad no inferior al 30% en peso y preferentemente no inferior al 50% en peso del material molido. ;La cantidad de resina en el material molido puede variar dentro de un amplio intervalo, pero preferentemente no es inferior al 10% en peso y preferentemente no inferior al 20% en peso con respecto al peso total del material molido. La cantidad de resina dispersante según la invención del material molido depende de la cantidad del sólido particulado, pero es preferentemente del 0,5 al 5% en peso, con respecto al material molido. ;Las dispersiones y materiales molidos que contienen las resinas dispersantes según la presente invención son particularmente adecuados para su uso en pinturas, preferentemente pinturas con alto contenido de sólidos, tintas, preferentemente tintas para impresión flexográfica, tintas para huecograbado y tintas para serigrafía. Además, son ventajosamente adecuados para su uso en procedimientos cerámicos no acuosos, en particular en el recubrimiento de bandas, en procedimientos de extensión con rasqueta o en procedimientos de extrusión o moldeo por inyección. En consecuencia, la presente invención también divulga una pintura o tinta de impresión que comprende un sólido particulado, una resina formadora de película, un medio orgánico y un dispersante según la presente invención. Ejemplos de resinas polares adecuadas como medio para la forma de dispersión de la presente invención son aquellas resinas formadoras de película adecuadas para la producción de tintas, pinturas y virutas para su uso en diversas aplicaciones tales como pinturas y tintas. Los ejemplos de dichas resinas incluyen poliamidas tales como, por ejemplo, Versamid* de la empresa BASF S<e>o éteres de celulosa, tales como etilcelulosa y etilhidroxietilcelulosa. Los ejemplos de resinas colorantes comprenden resinas alquídicas de aceite corto/de melamina formaldehído, resinas de poliéster/de melamina formaldehído, resinas acrílicas/de melamina formaldehído termoendurecibles, resinas alquídicas de aceite largo y resinas multicapa tales como resinas acrílicas y de urea/aldehído.
También, se supone que sin más explicaciones un especialista puede utilizar la descripción anterior en su sentido más amplio. Por lo tanto, las formas de realización preferidas y los ejemplos se deben interpretar únicamente como una divulgación descriptiva, pero de ningún modo limitante.
La presente invención se explica con más detalle a continuación por medio de ejemplos. De forma análoga pueden obtenerse formas de realización alternativas de la presente invención.
1. Producción de polímeros
Para producir el dispersante según la invención, los polímeros se producen en primer lugar por separado (ejemplos 1 y 2) oin situ(ejemplo 3) mediante polimerización con apertura de anillo. Los números 1:9 o 1:6 entre paréntesis representan las relaciones molares de los componentes y, por lo tanto, reflejan la longitud de cadena de los polímeros. Polímero 1: ácido láurico y £-caprolactona (1:9)
Se disponen ácido láurico (1 mol) y £-caprolactona (9 mol) en un matraz de cuatro bocas equipado con agitador, termómetro, condensador de reflujo y tubo de entrada de nitrógeno y se calienta con agitación en atmósfera de gas N<2>a 100 °C. A continuación se añade butóxido de circonio (0,5%) y se continúa calentando en atmósfera de gas N<2>a 160 °C. A esta temperatura se agita durante aproximadamente 4 horas.
Se obtuvo un sólido de color amarillo. La reacción mostró una conversión superior al 95%.
Polímero 2: ácido láurico y £-caprolactona (1:6)
Se disponen ácido láurico (1 mol) y £-caprolactona (6 mol) en un matraz de cuatro bocas equipado con agitador, termómetro, condensador de reflujo y tubo de entrada de nitrógeno y se calienta con agitación en atmósfera de gas N<2>a 100 °C. A continuación se añade butóxido de circonio (0,5%) y se continúa calentando en atmósfera de gas N<2>a 160 °C. A esta temperatura se agita durante aproximadamente 4 horas.
Se obtuvo un sólido de color amarillo. La reacción mostró una conversión superior al 95%.
Polímero 3: ácido láurico y £-caprolactona, in situ (1:9) y (1:6)
Se disponen ácido láurico (1 mol) y £-caprolactona (3 mol) en un matraz de cuatro bocas equipado con agitador, termómetro, condensador de reflujo y tubo de entrada de nitrógeno y se calienta con agitación en atmósfera de gas N<2>a 100 °C. A continuación se añade butóxido de circonio y se continúa calentando en atmósfera de gas N<2>a 160 °C. A esta temperatura se agita (aproximadamente 4 horas) hasta que la conversión sea > 90%. La temperatura se reduce a 105 °C y se vuelven a disponer ácido láurico (1 mol) y £-caprolactona (6 mol) en atmósfera de gas N<2>y se agita durante 3 horas. Después se añade nuevamente butóxido de circonio (0,5%) y se continúa calentando en atmósfera de gas N<2>a 160 °C. A esta temperatura se agita durante aproximadamente 4 horas.
Se obtuvo un sólido de color amarillo. La reacción mostró una conversión superior al 95%.
2. Producción de dispersantes.
Dispersante 1 (D1)
El polímero 1 (0,25 mol) y el polímero 2 (0,25 mol) se calentaron a 65 °C. Se añadieron polietilenimina (1,5 mol, con respecto a aminas primarias, Lupasol PR 8515, Mw 2.000, de BASF SE) y ácido láurico (0,5 mol). La mezcla se agitó durante 4 horas a 160 °C y 15 mbar. T ras enfriar se obtuvo el producto como un líquido viscoso de color ámbar. Dispersante 2 (D2)
El polímero 1 (0,30 mol) y el polímero 2 (0,30 mol) se calentaron a 65 °C. Se añadieron polietilenimina (1,5 mol, con respecto a aminas primarias, Lupasol PR 8515, Mw 2.000, de BASF SE) y ácido láurico (0,4 mol). La mezcla se agitó durante 4 horas a 160 °C y 15 mbar. Tras enfriar se obtuvo el producto como un líquido viscoso de color ámbar. Dispersante 3 (D3)
El polímero 1 (0,30 mol) y el polímero 2 (0,30 mol) se calentaron a 65 °C. Se añadieron polietilenimina (1,5 mol, con respecto a aminas primarias, Lupasol PR 8515, Mw 2.000, de BASF SE) y ácido láurico (0,3 mol). La mezcla se agitó durante 4 horas a 160 °C y 15 mbar. T ras enfriar se obtuvo el producto como un líquido viscoso de color ámbar. Dispersante 4 (D4)
El polímero 1 (0,275 mol) y el polímero 2 (0,275 mol) se calentaron a 65 °C; se añadieron polietilenimina (1,5 mol, con respecto a aminas primarias, Lupasol PR 8515, Mw 2.000, de BASF SE) y ácido láurico (0,45 mol). La mezcla se agitó durante 4 horas a 160 °C y 15 mbar. T ras enfriar se obtuvo el producto como un líquido viscoso de color ámbar. Dispersante 5 (D5)
El polímero 1 (0,25 mol) y el polímero 2 (0,25 mol) se calentaron a 65 °C; se añadieron polietilenimina (1,5 mol, con respecto a aminas primarias, Lupasol PR 8515, Mw 2.000, de BASF SE) y ácido láurico (0,4 mol). La mezcla se agitó durante 4 horas a 160 °C y 15 mbar. T ras enfriar se obtuvo el producto como un líquido viscoso de color ámbar. Dispersante 6 (D6)
El polímero 1 (0,225 mol) y el polímero 2 (0,225 mol) se calentaron a 65 °C; se añadieron polietilenimina (1,5 mol, con respecto a aminas primarias, Lupasol PR 8515, Mw 2.000, de BASF SE) y ácido láurico (0,45 mol). La mezcla se agitó durante 4 horas a 160 °C y 15 mbar. Tras enfriar se obtuvo el producto como un líquido viscoso de color ámbar. Dispersante 7 (D7)
El polímero 1 (0,225 mol) y el polímero 2 (0,225 mol) se calentaron a 65 °C; se añadieron polietilenimina (1,5 mol, con respecto a aminas primarias, Lupasol PR 8515, Mw 2.000, de BASF SE) y ácido láurico (0,55 mol). La mezcla se agitó durante 4 horas a 160 °C y 15 mbar. T ras enfriar se obtuvo el producto como un líquido viscoso de color ámbar. Dispersante 8 (D8)
El polímero 3 (0,5 mol) se calentó a 65 °C; se añadieron polietilenimina (1,50 mol, con respecto a aminas primarias, Lupasol PR 8515, Mw 2.000, de BASF SE) y ácido láurico (0,4 mol). La mezcla se agitó durante 4 horas a 160 °C y 15 mbar. Tras enfriar se obtuvo el producto como un líquido viscoso de color ámbar.
Dispersante 9 (D9)
El polímero 3 (0,6 mol) se calentó a 65 °C; se añadieron polietilenimina (1,50 mol, con respecto a aminas primarias, Lupasol PR 8515, Mw 2.000, de BASF SE) y ácido láurico (0,4 mol). La mezcla se agitó durante 4 horas a 160 °C y 15 mbar. Tras enfriar se obtuvo el producto como un líquido viscoso de color ámbar.
Dispersante 10 (D10)
El polímero 3 (0,55 mol) se calentó a 65 °C; se añadieron polietilenimina (1,50 mol, con respecto a aminas primarias, Lupasol PR 8515, Mw 2.000, de BASF SE) y ácido láurico (0,35 mol). La mezcla se agitó durante 4 horas a 160 °C y 15 mbar. Tras enfriar se obtuvo el producto como un líquido viscoso de color ámbar.
Durante el almacenamiento de hasta dos meses a temperatura ambiente no se observaron cambios en el líquido viscoso de color ámbar con ninguno de los dispersantes según la invención.
3. Producción de dispersantes comparativos
Dispersante comparativo 1 (DC1)
El polímero 1 (1,10 mol) del ejemplo 1 se calentó a 65 °C; se añadieron polietilenimina (1,50 mol, con respecto a aminas primarias, Lupasol PR 8515, Mw 2.000, de BASF SE) y ácido láurico (0,50 mol). La mezcla se agitó durante 4 horas a 160 °C y 15 mbar. Tras enfriar se obtuvo el producto como un sólido amarillo.
Dispersante comparativo 2 (DC2)
El polímero 1 (0,45 mol) se calentó a 65 °C; se añadieron polietilenimina (1,50 mol, con respecto a aminas primarias, Lupasol PR 8515, Mw 2.000, de BASF SE) y ácido láurico (0,55 mol). La mezcla se agitó durante 4 horas a 160 °C y 15 mbar. Al enfriar, el producto se convirtió en un líquido viscoso de color ámbar que, no obstante, se solidificó con el tiempo.
Dispersante comparativo 3 (DC3)
El polímero 1 (0,50 mol) se calentó a 65 °C; se añadieron polietilenimina (1,50 mol, con respecto a aminas primarias, Lupasol PR 8515, Mw 2.000, de BASF SE) y ácido láurico (0,7 mol). La mezcla se agitó durante 4 horas a 160 °C y 15 mbar. Al enfriar, el producto cristaliza.
Dispersante comparativo 4 (DC4)
El polímero 1 (0,60 mol) se calentó a 65 °C; se añadieron polietilenimina (1,50 mol, con respecto a aminas primarias, Lupasol PR 8515, Mw 2.000, de BASF SE) y ácido láurico (0,4 mol). La mezcla se agitó durante 4 horas a 160 °C y 15 mbar. Al enfriar, el producto cristaliza.
4. Determinación del índice de acidez y del índice de amina.
4.1 Índice de acidez
El grado de conversión se determina mediante determinación volumétrica del índice de acidez (IAc). El índice de acidez indica la masa en mg de KOH necesaria para neutralizar los ácidos libres contenidos en 1 g de producto. El procedimiento se realizó en conformidad con las normas DGF C-V 2, Ph.EUR. 2.5.1, ISO 3682, ASTM D 974, DIN EN ISO 2114.
Para determinar el índice de acidez, la muestra se disuelve en un disolvente adecuado y a continuación se valoran los ácidos libres presentes con una solución de hidróxido de potasio. Como disolvente se utiliza una mezcla de etanol y tolueno en una relación de 1:1. Otros posibles disolventes son, por ejemplo, etanol o isopropanol, no influyendo los disolventes alternativos en el resultado del procedimiento de medición. Los disolventes o mezclas de disolventes utilizados simplemente deben neutralizarse previamente frente a fenolftaleína para evitar que se falseen los resultados del análisis. Como valorantes se consideran una solución de hidróxido de potasio 0,5 N, una solución de hidróxido de potasio 0,1 N o una solución de hidróxido de potasio 0,02 N. Se puede utilizar agua o etanol como disolvente para la solución de hidróxido de potasio. Como indicador para alcanzar el punto de transición, se puede operar, por ejemplo, con una solución de fenolftaleína al 1% en etanol. Para el procedimiento propiamente dicho, la muestra que se va a examinar se pesa con una precisión del 0,1% en peso. A continuación se añaden aproximadamente 50 - 100 ml del disolvente neutralizado y, si es necesario, la muestra se disuelve calentando ligeramente. Después de añadir la solución de fenolftaleína, se valora con solución de hidróxido de potasio ajustada hasta que se produzca el cambio de color. Para la evaluación se utiliza la fórmula de cálculo siguiente:
. V X M KOH x N
:ndice de acides png de KüHíg] n _________________________
E
V = consumo de valorante [ml]
N = normalidad del valorante
E = peso de la muestra [g]
M KOH = masa molecular de KOH
4.2 Índice de amina
El índice de amina se puede determinar por medio de un procedimiento en conformidad con las normas AOCS Tf 1 b-64, Afnor T-73-204, DIN EN ISO 4315. Para determinar el índice de amina, la muestra se disuelve en un disolvente adecuado y las aminas libres presentes se valoran a continuación frente a un indicador con un ácido normalizado. El índice de amina (IAm) indica los mg de KOH que corresponden a la basicidad de 1 g de muestra. Se pesa una cantidad adecuada de muestra con una precisión del 0,1% en peso directamente en un matraz Erlenmeyer o en un vaso de precipitados y se disuelve con aproximadamente 100 ml de etanol o isopropanol, dado el caso con calentamiento. Después de añadir unas gotas de solución de azul de bromofenol, se valora con la solución de ácido clorhídrico hasta que se produzca un cambio de color de azul a amarillo.
IAm = índice de amina
P = peso en g
56,109 = masa molecular de KOH
M = molaridad de la solución de ácido clorhídrico
F = factor de la solución de ácido clorhídrico
Tabla 1 Índice de acidez e índice de amina
5. Evaluación de la aplicación técnica
Para la producción de concentrados de pigmentos y pastas colorantes se establecieron y se ajustaron los siguientes parámetros generales del procedimiento:
• Máquina de molienda: Mezclador Speed Mixer DAC 150 FVZ (Hauschild Company) • Recipiente de molienda: Recipiente FLACKTEK máx. 100
• Perlas: Perlas de silicato de circonio (diámetro: 0,6 - 0,8 mm)
• Cantidad de concentrado de pigmento:
Para pigmentos orgánicos y negro de humo: 50.0 g
Para pigmentos inorgánicos: 30.0 g
• Tiempo de molienda: Pigmentos orgánicos y negro de humo: 5 min Pigmentos inorgánicos: 3 min
• Velocidad: 2.000 rpm para el concentrado de pigmento
3.000 rpm para la pasta colorante
Se utilizaron los pigmentos siguientes:
Bayferrox 3920 de la empresa Lanxess con índice de color PY42
Heliogen Blue L7085 de la empresa BASF con índice de color PB15:3
Color black FW 200 de la empresa Evonik con índice de color PBk 7
5.1 Concentrados de pigmento
Para la evaluación de la aplicación técnica se produjeron concentrados de pigmento según las formulaciones de la tabla 2.
Tabla 2
Todas las materias primas de la tabla 2, excepto el pigmento respectivo, se pesan en primer lugar en un recipiente y a continuación se homogeneizan conjuntamente. Después se añade el pigmento y se mezcla con las materias primas. Para moler el pigmento respectivo, se añadieron perlas a la mezcla y se realizó la molienda con agitación.
A continuación se enfriaron y se filtraron todos los concentrados de pigmento molidos.
5.2 Pasta colorante
Para producir la pasta colorante se utilizó como pintura base un aglutinante alquídico exento de productos aromáticos de la empresa Brillux con la denominación comercial Impredur 840. La tabla 3 muestra las relaciones de mezcla entre la pintura base y el concentrado de pigmento.
Tabla 3
En primer lugar, se pesa la pintura base en un recipiente Flacktek. La pintura base y el concentrado de pigmento se mezclaron con la mezcladora Speed Mixer durante 1 minuto a 3.000 rpm. Las pastas colorantes producidas se utilizan para ensayos de aplicación técnica adicionales.
5.3 Ensayos de aplicación técnica
5.3.1 Ensayo de frotamiento:
Para el “ensayo de frotamiento”, las pastas colorantes se aplicaron a una placa utilizando una barra desplegable de 150 pm de Leneta. Tras un tiempo de secado de 5 minutos se procedió a realizar el 'ensayo de frotamiento', que consiste en frotar la pintura aplicada. Los valores de color se determinan correspondientemente antes y después del frotamiento y se calcula el AE (delta E) o diferencias de color, que se utiliza como medida para la distancia entre dos colores y, en consecuencia, permite hacer una declaración sobre la estabilización del pigmento al realizar el "ensayo de frotamiento". En la especificación de las diferencias de color, el valor 1 o inferior a 1 indica una distancia que el ojo humano ya no puede percibir.
5.3.2 Fuerza del color
Los valores colorimétricos se determinaron utilizando un espectrómetro X-Rite modelo SP 62. La fuerza del color F se determinó mediante la siguiente medición:
( 1 0 0 - Y ) 2
F = ----------------------------------------
2 Y
Y = es la reflectividad de la longitud de onda de máxima absorción
La fuerza del color proporciona información sobre la intensidad del color, que puede variar según el pigmento pero también según el dispersante y el proceso de molienda. Cuanto mayor sea la fuerza del color, mejor será el dispersante.
5.3.3 Viscosidad de las pastas
Para los perfiles de viscosidad reológica se utilizó el aparato RheoStress 1 de la empresa Thermo HAAKE. Las curvas de viscosidad dinámica se determinaron a una temperatura de 25 °C t 0,5 con la geometría de medición de placas paralelas. Cuanto menor sea la viscosidad de la pasta, mejor será el dispersante.
Los resultados se resumen en las tablas 4, 5 y 6.
Tabla 4 Pasta colorante de Heliogen Blue L 7085
Tabla 5: Pasta colorante de Bayferrox 3920
Tabla 6: Pasta colorante de Color Black FW 200
A partir de los ensayos de aplicación técnica realizados se demostró que los dispersantes según la invención no se diferencian significativamente de los del estado de la técnica (dispersantes comparativos). La fuerza del color, la viscosidad de la pasta y los valores de delta E de los dispersantes según la invención apenas se diferencian de los del estado de la técnica.
En resumen, se puede afirmar que los dispersantes según la invención se pueden utilizar en gran medida como aditivos exentos de disolvente para la producción de diversos concentrados de pigmento. Los dispersantes según la invención son adecuados tanto para pigmentos orgánicos como inorgánicos. También es posible su uso con pigmentos que contengan negro de humo. Además, en particular con los polímeros (A) producidosin situ, se pueden ahorrar otras etapas de producción que son caras y requieren mucho tiempo.

Claims (17)

  1. REIVINDICACIONES 1. Dispersante a base de poliaminas o poliiminas de fórmula (I)
    en la que X-*-*-*-X es una poliamina o poliimina, que presentan grupos amino primarios, y
    son compuestos de poli(oxi-alquilen C<1>-<6>-carbonilo) con T = un grupo alquilo saturado o insaturado, V = un grupo alquileno o alquenileno de los ácidos hidroxi-alquilen C<1>-<6>-carboxílicos respectivos o de la lactona, m y n = respectivamente de 3 a 40, en la que m y n son diferentes entre sí, r y t = respectivamente de 1 a 100, y B = cadenas laterales basadas en ácidos alquílicos con s = 1 a 100, en el que los ácidos alquílicos se seleccionan del grupo de ácido ácido acético, ácido metoxiacético, ácido propiónico, ácido pentanoico, ácido hexanoico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico o ácido esteárico.
  2. 2. Dispersante según la reivindicación 1, caracterizado por que los compuestos de poli(oxi-alquilen C<1>-<6>-carbonilo) se forman a partir del grupo de ácidos hidroxi-alquilen C<1>-<6>-carboxílicos lineales.
  3. 3. Dispersante según la reivindicación 1, caracterizado por que los compuestos de poli(oxi-alquilen C<1>-<6>-carbonilo) se forman a partir de 5-valerolactona o s-caprolactona.
  4. 4. Dispersante según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la poliimina es una polietilenimina.
  5. 5. Dispersante según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el dispersante presenta un índice de acidez < 10 mg de KOH/g, preferentemente < 5 mg de KOH/g.
  6. 6. Dispersante según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el dispersante presenta un índice de amina (IAm) > 100 mg de KOH/g, preferentemente > 120 mg de KOH/g.
  7. 7. Procedimiento para preparar dispersantes según la reivindicación 1, que comprende la reacción de poliaminas o poliiminas con al menos dos o más polímeros basados en compuestos de poli(oxi-alquilen C<1>-<6>-carbonilo) según y
    con T = un grupo alquilo saturado o insaturado, V = un grupo alquileno o alquenileno de los ácidos hidroxi-alquilen Ci-6-carboxílicos respectivos o de la lactona, m y n = respectivamente de 3 a 40, en la que m y n son diferentes entre sí, r y t = respectivamente de 1 a 100, y ácidos alquílicos seleccionados del grupo de ácido acético, ácido metoxiacético, ácido propiónico, ácido pentanoico, ácido hexanoico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico o ácido esteárico, teniendo lugar una amidación de los ácidos alquílicos con las poliaminas o poliiminas.
  8. 8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado por que la relación molar de la suma total de compuestos de poli(oxi-alquilen C<1>-<6>-carbonilo) y ácidos alquílicos con respecto a grupos amino primarios de las poliaminas o poliiminas utilizadas es inferior a 1, preferentemente inferior a 0,9.
  9. 9. Procedimiento según la reivindicación 7 u 8, caracterizado por que la relación molar entre los, dos o más, compuestos de poli(oxi-alquilen C<1>-<6>-carbonilo) diferentes y los ácidos alquílicos se encuentra entre 90/10 y 10/90, preferentemente entre 80/20 y 20/80 y de forma particularmente preferida entre 70/30 y 30/70.
  10. 10. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, caracterizado por que los polímeros se preparan por separado oin situmediante polimerización de los compuestos de poli(oxi-alquilen C<1>-<6>-carbonilo) y después se utilizan para la reacción con poliaminas o poliiminas y ácidos alquílicos.
  11. 11. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10, caracterizado por que los compuestos de poli(oxialquilen C<1>-<6>-carbonilo) se forman a partir de ácidos hidroxi-alquilen C<1>-<6>-carboxílicos lineales o lactonas.
  12. 12. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 7 a 11, caracterizado por que los compuestos de poli(oxialquilen C<1>-<6>-carbonilo) se forman a partir de 5-valerolactona o £-caprolactona.
  13. 13. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 7 a 12, caracterizado por que los ácidos alquílicos se seleccionan del grupo de ácido acético, ácido metoxiacético, ácido propiónico, ácido pentanoico, ácido hexanoico, ácido láurico o ácido esteárico.
  14. 14. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 7 a 13, caracterizado por que los ácidos alquílicos corresponden al iniciador de polimerización para la producción de los polímeros.
  15. 15. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 7 a 14, caracterizado por que la poliimina es una polietilenimina.
  16. 16. Composición que contiene un sólido particulado y un dispersante según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.
  17. 17. Utilización de la composición según la reivindicación 16 para la producción de dispersiones, material molido, pinturas o tintas de impresión.
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