ES2962290T3 - Catalizador metálico en polvo para procesos de hidrogenación - Google Patents

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Abstract

La presente invención se refiere a un catalizador en polvo metálico y su uso en la hidrogenación catalítica selectiva de materiales de partida orgánicos que comprenden un triple enlace carbono-carbono. El catalizador en polvo comprende un portador de aleación metálica, en el que la aleación metálica comprende (i) 55 % en peso (%) - 80 % en peso, basado en el peso total de la aleación metálica, de Co, y (ii) 20 % en peso - 40 % en peso, basado en el peso total de la aleación metálica, de Cr, y (iii) 2 % en peso - 10 % en peso, basado en el peso total de la aleación metálica, de Mo, y en el que dicha aleación metálica está recubierta por una capa de óxido metálico e impregnada con Pd, y se caracteriza porque la capa de óxido metálico comprende CeO2. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Catalizador metálico en polvo para procesos de hidrogenación
La presente invención se refiere a un nuevo sistema catalítico (catalizador) metálico en polvo, a su producción y a su uso en procesos de hidrogenación.
Los catalizadores en polvo son bien conocidos y se utilizan en reacciones químicas. Algunos tipos importantes de dichos catalizadores son, por ejemplo, los catalizadores de Lindlar.
El catalizador de Lindlar es un catalizador heterogéneo que consiste en paladio depositado sobre un soporte de carbonato de calcio que también se trata con diversas formas de plomo.
El documento US2015/025267 divulga un sistema catalítico en polvo que comprende un soporte de aleación metálica que incluye hierro, cromo y níquel, en el que la aleación está recubierta por una capa de óxido metálico, útil en la hidrogenación catalítica selectiva de material de partida orgánico, por ejemplo un compuesto de alquinol.
El documento US2015/105580 divulga un dispositivo para el tratamiento de material transportado a través del dispositivo, y para la hidrogenación catalítica selectiva de material de partida orgánico, que comprende un elemento poroso que comprende una estructura metálica sólida específica.
El documento WO2015/044410 divulga un sistema catalítico útil para la hidrogenación selectiva del triple enlace carbono-carbono de compuestos, por ejemplo etinilbenceno, difeniletino, but-2-ino-1,4-diol y hex-3-ino, que comprende nanopartículas de paladio sobre un material de soporte que es un óxido metálico.
Reaction Kinetics and Catalysis letter (Vol 60(1), 1997-03-30, páginas 71 - 77, Bensalem et al.) divulga catalizadores de paladio-ceria que se utilizan en hidrogenación selectiva.
El documento US2006/217579 divulga un catalizador para su uso en la hidrogenación de compuestos orgánicos hidrogenables, por ejemplo un compuesto acetilénico, que comprende un compuesto de paladio y un compuesto de lantánido. Este catalizador se utiliza en la hidrogenación de un compuesto orgánico hidrogenable, por ejemplo un compuesto acetilénico. También se utiliza para eliminar metilacetileno y vinilacetileno de corrientes de olefinas. Estos catalizadores son de tal importancia que siempre existe la necesidad de mejorarlos.
El objetivo de la presente invención era descubrir un catalizador en polvo con propiedades mejoradas.
Los catalizadores en polvo según la presente invención tienen como material de soporte un metal (o una aleación metálica), en lugar de un soporte de carbonato de calcio.
Esta aleación metálica está recubierta con una capa de óxido metálico sobre la que se deposita paladio (Pd).
Además, el nuevo catalizador según la presente invención está desprovisto de plomo (Pb). Esto se aplica a todos los sistemas catalíticos en polvo que forman parte de la presente solicitud de patente.
Por lo tanto, la presente invención se refiere a un sistema catalítico en polvo (I) que comprende
un soporte de aleación metálica que comprende
(i) el 55% en peso-80% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Co, y
(ii) el 20% en peso-40% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Cr, y
(iii) el 2% en peso-10% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Mo, y
en el que dicha aleación metálica está recubierta con una capa de óxido metálico e impregnada con nanopartículas de Pd,
caracterizado por que la capa de óxido metálico comprende CeO2 y ZnO, en la que la relación de CeO2: ZnO es de 2: 1 a 1: 2.
Es obvio que todos los porcentajes siempre suman 100.
Por lo tanto, la presente invención se refiere a un sistema catalítico en polvo (I') que comprende
un soporte de aleación metálica que consiste en
(i) el 55% en peso-80% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Co, y (ii) el 20% en peso-40% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Cr, y
(iii) el 2% en peso-10% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Mo, y
en el que dicha aleación metálica está recubierta con una capa de óxido metálico e impregnada con nanopartículas de Pd,
caracterizado por que la capa de óxido metálico comprende CeO2 y ZnO, en la que la relación de CeO2: ZnO es de 2: 1 a 1: 2.
El sistema catalítico está en forma de polvo.
Este nuevo catalizador tiene numerosas ventajas:
o El catalizador es fácil de reciclar (y eliminar) después de la reacción. Esto se puede realizar, por ejemplo, mediante filtración.
° El catalizador se puede utilizar más de una vez (reutilizable).
° El catalizador es fácil de producir.
° El catalizador es fácil de manipular.
° La hidrogenación se puede realizar con o sin disolventes.
° El catalizador no contiene plomo.
° El catalizador muestra una selectividad y una actividad elevadas en reacciones de hidrogenación.
Las aleaciones metálicas utilizadas como soporte se conocen como aleaciones de cobalto/cromo/molibdeno. Estas aleaciones están disponibles comercialmente, por ejemplo, de EOS GmbH Alemania (EOS CobaltChrome MP1 ®), de Attenborough Dental UK (Megallium ®) y de International Nickel.
Estas aleaciones se utilizan habitualmente en el sector de la odontología. Se utilizan especialmente en la producción de prótesis dentales.
El sistema catalítico está en forma de polvo.
Las aleaciones metálicas adecuadas utilizadas en la presente invención son las aleaciones de cobalto/cromo/molibdeno. Estas aleaciones están disponibles comercialmente, por ejemplo, de EOS GmbH Alemania (EOS CobaltChrome MP1 ®), de Attenborough Dental UK (Megallium ®) y de International Nickel.
Las aleaciones metálicas preferidas comprenden
(i) el 55% en peso-70% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Co, y
(ii) el 20% en peso-35% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Cr, y
(iii) el 4% en peso-10% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Mo.
Otras aleaciones metálicas preferidas consisten en
(i) el 55% en peso-70% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Co, y
(ii) el 20% en peso-35% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Cr, y
(iii) el 4% en peso-10% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Mo.
Por lo tanto, la presente invención se refiere a un sistema catalítico en polvo (II) que es el sistema catalítico en polvo (I), en el que el soporte de aleación metálica comprende
(i) el 55% en peso-70% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Co, y
(ii) el 20% en peso-35% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Cr, y
(iii) el 4% en peso-10% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Mo.
La aleación metálica puede contener otros metales, como por ejemplo Cu, Fe, Ni, Mn, Si, Ti, Al y/o Nb.
Por lo tanto, la presente invención se refiere a un sistema catalítico en polvo (II') que es el sistema catalítico en polvo (I), en el que el soporte de aleación metálica consiste en
(i) el 55% en peso-70% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Co, y
(ii) el 20% en peso-35% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Cr, y
(iii) el 4% en peso-10% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Mo.
Por lo tanto, la presente invención también se refiere a un sistema catalítico en polvo (III), que es un sistema catalítico en polvo (I) o (II), en el que la aleación comprende otros metales, tales como, por ejemplo, Cu, Fe, Ni, Mn, Si, Ti, Al y/o Nb.
Además, la aleación metálica puede contener también carbono.
Por lo tanto, la presente invención también se refiere a un sistema catalítico en polvo (IV), que es el sistema catalítico (I), (II) o (III), en el que la aleación metálica comprende al menos un metal adicional seleccionado del grupo formado por Cu, Fe, Ni, Mn, Si, Ti, Al y Nb.
Por lo tanto, la presente invención también se refiere a un sistema catalítico en polvo (V), que es el sistema catalítico (I), (II), (III) o (IV) en el que la aleación metálica comprende carbono.
La aleación metálica está recubierta preferentemente con una fina capa de óxido metálico CeÜ2 (0,5 - 3,5 pm de espesor).
Por lo tanto la presente invención también se refiere a un sistema catalítico en polvo (VI), que es un sistema catalítico en polvo (I), (I'), (II), (II'), (III), (IV) o (V), en el que la aleación metálica está recubierta con una fina capa de CeÜ2. Por lo tanto, la presente invención también se refiere a un sistema catalítico en polvo (VI'), que es un sistema catalítico en polvo (VI), en el que la capa de óxido metálico tiene un espesor de 0,5 - 3,5 pm.
El recubrimiento de la aleación metálica se realiza mediante procesos comúnmente conocidos, tales como, por ejemplo, recubrimiento por inmersión.
Normalmente, el sistema catalítico (catalizador) de la presente invención comprende entre el 0,1% en peso y el 50% en peso, con respecto al peso total del catalizador, de CeÜ2, preferentemente entre el 0,1% en peso y el 30% en peso, de forma más preferida entre el 0,5% en peso y el 5% en peso y de la forma más preferida entre el 0,5% en peso y el 2% en peso.
Por lo tanto la presente invención también se refiere a un sistema catalítico en polvo (VII), que es un sistema catalítico en polvo (I), (I'), (II), (II'), (III), (IV), (V), (VI) o (VI'), en el que el catalizador comprende entre el 0,1% en peso y el 50% en peso, con respecto al peso total del sistema catalítico, de CeÜ2 (preferentemente entre el 0,1% en peso y el 30% en peso, de forma más preferida entre el 0,5% en peso y el 10% en peso y de la forma más preferida entre el 0,5% en peso y el 2% en peso).
Cuando se utiliza una mezcla de óxidos metálicos, el contenido total del óxido metálico no excederá el 50% en peso, con respecto al peso total del sistema catalítico.
Por lo tanto, la presente invención también se refiere a un sistema catalítico en polvo (IX"), que es el sistema catalítico en polvo (I), en el que el catalizador comprende entre el 0,1% en peso y el 50% en peso, con respecto al peso total del sistema catalítico, de óxidos metálicos (preferentemente entre el 0,1% en peso y el 30% en peso, de forma más preferida entre el 0,5% en peso y el 10% en peso y de la forma más preferida entre el 0,5% en peso y el 2% en peso). Después, las aleaciones metálicas recubiertas se impregnan con nanopartículas de Pd. Las nanopartículas se sintetizan mediante procedimientos comúnmente conocidos, por ejemplo utilizando PdCl2 como precursor, que después se reduce con hidrógeno.
También es posible utilizar un proceso en el que las aleaciones metálicas se impregnen con las nanopartículas de Pd mediante un proceso que comprende una etapa de sonicación. La sonicación es el acto de aplicar energía sonora para agitar partículas en una muestra. Generalmente se utilizan frecuencias ultrasónicas (>20 kHz), por lo que el proceso también se conoce como ultrasonicación o ultra-sonicación.
Generalmente se aplica mediante un baño de ultrasonidos o una sonda de ultrasonidos.
Un proceso de este tipo comprende generalmente (y preferentemente) las etapas siguientes:
(a) preparar una solución acuosa de sal de Pd añadiendo opcionalmente un polietilenglicol
(b) calentar la solución de la etapa (a) y someter la solución a sonicación
(c) añadir un agente reductor, preferentemente una solución de formiato, a la solución de Pd
(d) añadir el óxido metálico en polvo
(e) la suspensión que se obtiene en la etapa (d) se filtra y se seca
A continuación, se analizan con más detalle las etapas del proceso en el que está involucrada una etapa de sonicación:Etapa (a)
La sal de Pd se disuelve en agua (o disolvente acuoso, lo que significa que el agua está mezclada con al menos otro disolvente).
Se puede utilizar cualquier sal de paladio comúnmente conocida y utilizada. Las sales adecuadas son PdCl2 o Na2PdCl4. Puede tratarse de una sal de Pd o de una mezcla de dos o más sales de Pd.
Además, resulta ventajoso añadir al menos un tensioactivo a la solución.
Son adecuados, por ejemplo, polietilenglicol (PEG), polivinilpirrolidonas (PVP) o glucosamidas.
Etapa (b)
La solución de la etapa generalmente se calienta a temperatura elevada. Por lo general, no a una temperatura más alta que el punto de ebullición del disolvente (o de la mezcla de disolventes utilizada). Generalmente se calienta hasta una temperatura de entre 30 y 80°C.
La sonicación se realiza generalmente a una frecuencia de 30 - 50 kHz.
La duración de la etapa de sonicación es generalmente de al menos 10 minutos, preferentemente de más de 20 (el intervalo adecuado y preferido es de 30-120 minutos). La duración máxima de la etapa de sonicación no es crítica. La etapa de sonicación se puede llevar a cabo utilizando un baño ultrasónico o una sonda de inmersión. O incluso es posible una combinación de ambos procedimientos.
Etapa (c)
A la solución de la etapa (b) se añade un agente reductor. Generalmente es una solución de formiato de sodio. Pero también podrían usarse otras sales de formiato (o mezclas de sales de formiato).
Opcionalmente (en lugar de o adicionalmente) también es posible añadir H2 gaseoso, ácido L-ascórbico y/o ácido fórmico.
Etapa (d)
A la solución de la etapa (c) se añade el óxido metálico en polvo (o una mezcla óxidos metálicos en polvo). Generalmente la mezcla de reacción se agita.
Etapa (e)
Finalmente, se filtra la suspensión de la etapa (d) y el polvo de óxido metálico dopado obtenido normalmente se lava y se seca.
Generalmente, las nanopartículas de Pd que se encuentran sobre la capa de óxido metálico no ácida tienen un tamaño de partícula promedio de entre 0,5 y 20 nm, preferentemente de entre 2 y 15 nm, de forma más preferida de entre 5 y 12 nm. (El tamaño de partícula promedio se puede medir mediante procedimientos de microscopía electrónica).
Por lo tanto la presente invención también se refiere a un sistema catalítico en polvo (X), que es un sistema catalítico en polvo (I), (I'), (II), (II'), (III), (IV), (V), ( VI), (VI'), (VII) o (IX"), en el que las nanopartículas de Pd tienen un tamaño de partícula promedio de entre 0,5 y 20 nm (preferentemente de entre 2 y 15 nm, de forma más preferida de entre 5 y 12 nm).
El catalizador según la presente invención comprende entre el 0,001% en peso y el 5% en peso, con respecto al peso total del catalizador, de las nanopartículas de Pd, preferentemente entre el 0,01% en peso y el 2% en peso, de forma más preferida entre el 0,05% en peso y el 1% en peso.
Por lo tanto la presente invención también se refiere a un sistema catalítico en polvo (XIV), que es el sistema catalítico en polvo (I), (I'), (I), (II'), (III), (IV), (V), (VI), (VI'), (VII), (IX") o (X), en el que el catalizador comprende entre el 0,001% en peso y el 5% en peso, con respecto al peso total del catalizador, de las nanopartículas de Pd (preferentemente entre el 0,01% en peso y el 2% en peso, de forma más preferida entre el 0,05% en peso y el 1% en peso).
El catalizador generalmente se activa antes de su uso. La activación se realiza mediante procesos bien conocidos, tales como activación térmica bajo H2.
El catalizador de la presente invención se usa en la hidrogenación catalítica selectiva de material de partida orgánico, especialmente de material de partida orgánico que comprende un triple enlace carbono-carbono, más especialmente de compuestos de alquinol.
Por lo tanto, la presente invención también se refiere al uso de un sistema catalítico (catalizador) en polvo (I), (I') (II), (II'), (III), (IV), I (V), (VI), (VI'), (VII) o (IX") en la hidrogenación catalítica selectiva de material de partida orgánico, especialmente de material de partida orgánico que comprende un triple enlace carbono-carbono, más especialmente de compuestos de alquinol.
Preferentemente la presente invención se refiere a un proceso en el que se hace reaccionar un compuesto de fórmula (I)
OR3
H C = C C— R2 (I)
Rt
en la que
R1
es un resto alquilo C1-C35 lineal o ramificado o alquenilo C5-C35 lineal o ramificado, en el que la cadena de C puede estar sustituida, y
R2
es un alquilo C1-C4 lineal o ramificado, en el que la cadena de C puede estar sustituida,
R3
es H o -C(CO)alquilo C1-C4,
con hidrógeno en presencia de un catalizador (I), (I'), (II), (II'), (III), (IV), (V), (VI), (VI'), (VII) o (IX").
Por lo tanto, la presente invención se refiere a un proceso (P) en el que se hace reaccionar un compuesto de fórmula (I)
OR3
H C = C ---- C— R2 (I)
Rt
en la que
Ri
es un resto alquilo C1-C35 lineal o ramificado o alquenilo C5-C35 lineal o ramificado, en el que la cadena de C puede estar sustituida, y
R2
es un alquilo C1-C4 lineal o ramificado, en el que la cadena de C puede estar sustituida,
R3
es H o -C(CO)alquilo C1-C4,
con hidrógeno en presencia de un catalizador (I), (I'), (II), (II'), (III), (IV), (V), (VI), (VI'), (VII) o (IX").
El hidrógeno generalmente se usa en forma de H2 gaseoso.
Por lo tanto, la presente invención se refiere a un proceso (P1), que es un proceso (P), en el que el hidrógeno generalmente se utiliza en forma de H2 gaseoso.
Los compuestos preferidos de fórmula (I) son los siguientes:
Por lo tanto, la presente invención se refiere a un proceso (P2), que es un proceso (P) o (P1), en el que los compuestos siguientes
se hidrogenan selectivamente.
Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la invención. Todos los porcentajes se refieren al peso y las temperaturas se proporcionan en grados Celsius, salvo que se indique lo contrario.
Ejemplos
Ejemplo 1:Preparación de catalizador metálico en polvo
ElEOS CobaltChrome MP1se calentó a 450 °C durante 3 h en aire. Para la preparación de la solución de imprimación, se añadieron Ce(NÜ3)3 ■ 6 H2O (508 mmol) y 700 ml de agua a un vaso de precipitados. La mezcla se agitó hasta que la sal se disolvió por completo. La solución se calentó a 90 °C y se añadió lentamente ZnO (508 mmol) a la solución. La agitación se mantuvo a 90 °C y se añadió gota a gota ácido nítrico al 65% hasta que todo el ZnO se disolvió por completo (<chnü>3 final = 1 M). Posteriormente, la solución se enfrió a temperatura ambiente y se filtró a través de un filtro de membrana de 0,45 pm. La deposición de ZnO/CeÜ2 se realizó añadiendo MP1 en polvo tratado térmicamente (10,0 g) a 25 ml de la solución precursora. Esta mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 15 min. Posteriormente se filtró la suspensión a través de un filtro de membrana de 0,45 pm y se secó al vacío a 40 °C durante 2 h, operación seguida de calcinación a 450 °C durante 1 h. Este proceso se repitió hasta que se depositó el número deseado de capas de imprimación.
Se disolvió tetracloropaladato(II) de sodio (0,48 mmol) en 133 ml de agua Millipore y se añadió PEG-MS40 (3,2 mmol). La solución se calentó a 60 °C y se inició la sonicación a esta temperatura. Se añadió una solución recién preparada de formiato de sodio (16 mM, 67 ml). La solución se sonicó durante 60 minutos adicionales a esta temperatura y después se enfrió hasta temperatura ambiente, operación seguida de la adición del MP1 recubierto (10,0 g). La suspensión se agitó a temperatura ambiente durante 60 minutos, operación seguida de filtración a través de un filtro de membrana de 0,45 pm. El residuo se lavó con agua y se secó al vacío a 40 °C durante 2 h. El catalizador se sometió a un tratamiento de temperatura a 300 °C durante 4 h (rampa de temperatura - 10°/min) en un flujo de H2-Ar (1:9; caudal total - 450 ml/min).
Ejemplos de hidrogenación
Semihidrogenación selectiva de un alquino a un alqueno
Se añadieron 40,0 g de 2-metil-3-butin-2-ol (MBY) y la cantidad deseada de catalizador en polvo metálico a un reactor de autoclave de 125 ml. Las condiciones isotérmicas durante la reacción de hidrogenación (338 K) se mantuvieron mediante una camisa de calentamiento/enfriamiento. El reactor estaba equipado con un agitador de arrastre de gas. Se suministró hidrógeno puro al valor requerido en una atmósfera de nitrógeno. Después de purgar con nitrógeno, el reactor se purgó con hidrógeno y se calentó hasta la temperatura deseada. La presión en el reactor (3,0 bar) se mantuvo durante los experimentos suministrando hidrógeno desde un depósito externo. La mezcla de reacción se agitó a 1000 rpm. Se retiraron periódicamente muestras líquidas (200 pl) del reactor partiendo de una conversión mínima del 95% de MBY y se analizaron mediante cromatografía de gases (serie HP 6890, sistema de CG). La selectividad se notifica como la cantidad del producto de semihidrogenación deseado (2-metil-3-buten-2-ol (MBE)) en comparación con todos los productos de reacción.
Tablas 1a y 1b:Resultados de ensayos de diferentes capas de óxido, fuente de Pd, cantidad de Pd y reducción de PdLos catalizadores se prepararon según el proceso descrito en el ejemplo anterior y se activaron térmicamente tal como se menciona en el procedimiento de preparación. Condiciones de reacción para a: 500 mg de catalizador, 40,0 de MBY, 1000 rpm, 3,0 bar de H2, 65 °C. Condiciones de reacción para b: 158 mg de catalizador, 30,0 de MBY, 1000 rpm, 3,0 bar de H2, 65 °C.
El experimento 1 es un ejemplo comparativo utilizando una capa de óxido conocida de la técnica anterior.
Tabla 1a
Tabla 1b:
Se puede observar que los nuevos polvos de óxido metálico muestran una actividad mejorada así como una selectividad mejorada.
a Condiciones: 500 mg de catalizador, 40,0 de MBY, 1000 rpm, 3,0 bar de H2, 65 °C.
b Condiciones: 158 mg de catalizador, 30,0 de MBY, 1000 rpm, 3,0 bar de H2, 65 °C.
El catalizador según la presente invención muestra propiedades mejoradas cuando se usa en procesos de hidrogenación selectiva.

Claims (8)

  1. REIVINDICACIONES 1. Uso de un sistema catalítico en polvo que comprende un soporte de aleación metálica, en el que la aleación metálica comprende (i) el 55% en peso-80% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Co, y (ii) el 20% en peso-40% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Cr, y (iii) el 2% en peso-10% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Mo, y en el que dicha aleación metálica está recubierta con una capa de óxido metálico e impregnada con Pd, caracterizado por que la capa de óxido metálico comprende CeO2 y ZnO, en la que la relación de CeO2: ZnO es de 2:1 a 1:2. en la hidrogenación catalítica selectiva con hidrógeno de material de partida orgánico que comprende un triple enlace carbono-carbono (preferentemente compuestos de alquinol).
  2. 2. Uso según la reivindicación 1, en el que el material de partida orgánico que comprende un triple enlace carbonocarbono es un compuesto de fórmula (I)
    en la que R1 es un resto alquilo C1-C35 lineal o ramificado o alquenilo C5-C35 lineal o ramificado, en el que la cadena de C puede estar sustituida, y R2 es un alquilo C1-C4 lineal o ramificado, en el que la cadena de C puede estar sustituida, y R3 es H o -C(CO)alquilo C1-C4,
  3. 3. Uso según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en el que el material de partida orgánico que comprende un triple enlace carbono-carbono es cualquier compuesto de las fórmulas siguientes
  4. 4. Uso según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el hidrógeno se utiliza en forma de H2 gaseoso.
  5. 5. Uso según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el soporte de aleación metálica comprende (i) el 55% en peso-70% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Co, y (ii) el 20% en peso-35% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Cr, y (iii) el 4% en peso-10% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Mo.
  6. 6. Uso según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la aleación metálica comprende al menos otro metal elegido del grupo que consiste en Cu, Fe, Ni, Mn, Si, Ti, Al y Nb.
  7. 7. Uso según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la aleación metálica comprende carbono.
  8. 8. Sistema catalítico en polvo que comprende un soporte de aleación metálica, en el que la aleación metálica comprende (i) el 55% en peso-80% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Co, y (ii) el 20% en peso-40% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Cr, y (iii) el 2% en peso-10% en peso, con respecto al peso total de la aleación metálica, de Mo, y en el que dicha aleación metálica está recubierta con una capa de óxido metálico e impregnada con Pd, caracterizado por que la capa de óxido metálico comprende CeO2 y ZnO, en la que la relación de CeO2: ZnO es de 2:1 a 1:2.
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