ES2951069T3 - Polvo de poliamida para procedimientos de sinterización selectivos - Google Patents

Polvo de poliamida para procedimientos de sinterización selectivos Download PDF

Info

Publication number
ES2951069T3
ES2951069T3 ES17192663T ES17192663T ES2951069T3 ES 2951069 T3 ES2951069 T3 ES 2951069T3 ES 17192663 T ES17192663 T ES 17192663T ES 17192663 T ES17192663 T ES 17192663T ES 2951069 T3 ES2951069 T3 ES 2951069T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
polyamide
polyamide powder
powder according
excess
powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES17192663T
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Diekmann
Maik Grebe
Franz-Erich Baumann
Sylvia Monsheimer
Beatrice KÜTING
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Evonik Operations GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=60080581&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2951069(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Evonik Operations GmbH filed Critical Evonik Operations GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2951069T3 publication Critical patent/ES2951069T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632—Organic additives
    • C04B35/634—Polymers
    • C04B35/63448—Polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B35/63468—Polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/10—Processes of additive manufacturing
    • B29C64/165—Processes of additive manufacturing using a combination of solid and fluid materials, e.g. a powder selectively bound by a liquid binder, catalyst, inhibitor or energy absorber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/28—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/14—Powdering or granulating by precipitation from solutions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/10—Processes of additive manufacturing
    • B29C64/141—Processes of additive manufacturing using only solid materials
    • B29C64/153—Processes of additive manufacturing using only solid materials using layers of powder being selectively joined, e.g. by selective laser sintering or melting
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • B33Y70/10—Composites of different types of material, e.g. mixtures of ceramics and polymers or mixtures of metals and biomaterials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Se describe un polvo de poliamida para Sinterización por Absorción Selectiva, SAS, o Sinterización por Inhibición Selectiva, SIS. El polvo de poliamida tiene una viscosidad de la solución según ISO 307 de 1,8 a 2 y un aumento de la viscosidad de la solución del 0% al 25%, preferiblemente del 5% al 15%, cuando se expone a una temperatura de 20ºC en el aire durante 20 horas por debajo. su temperatura de fusión. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Polvo de poliamida para procedimientos de sinterización selectivos
La presente invención se refiere a polvos de poliamida para su empleo en sinterización por absorción selectiva, SAS, o sinterización por inhibición selectiva, SIS, y a su empleo. La invención se refiere además a cuerpos moldeados, así como a su producción.
Los procedimientos de fabricación generativos, frecuentemente también denominados fabricación aditiva o prototipado rápido, se emplean para poder fabricar objetos tridimensionales de manera rápida y económica. Esta fabricación se efectúa directamente sobre la base de modelos de datos informáticos internos a partir de material amorfo (líquidos, polvo entre otros) o de forma neutra (en forma de banda, alambre) por medio de procesos químicos y/o físicos. Como material amorfo son apropiados en especial polvos poliméricos, como polvos de poliamida.
La tecnología de fusión por lecho de polvo comprende, entre otros, la sinterización por láser de metal directa (DMLS), la fusión por haz de electrones (EBM), la sinterización por calentamiento selectivo (SHS), la fusión por láser selectiva (SLM), la sinterización por láser selectiva (SLS), la sinterización por absorción selectiva (SAS) y la sinterización por inhibición selectiva (SIS). El procedimiento SAS se describe, a modo de ejemplo, en el documento US 2007/238056. El documento US 2004/137228 A1 presenta el procedimiento SIS.
La selectividad de los procedimientos sin láser se puede efectuar, a modo de ejemplo, por medio de absorbentes (sinterización por absorción selectiva, SAS) o inhibidores (sinterización por inhibición selectiva (SIS). En el procedimiento SAS se aumenta la absorción del material cargado con el absorbente; en contrapartida, el inhibidor retarda la fusión. Absorbente e inhibidor se pueden emplear conjuntamente en un procedimiento. Las fuentes de energía apropiadas en el procedimiento SAS son aquellas que se acoplan en el material solo bajo ciertas circunstancias. En el procedimiento SIS, la fuente de energía se debe seleccionar de modo que el calentamiento del material se efectúe con suficiente rapidez.
Absorbentes e inhibidores se pueden aplicar sobre el material disueltos o dispersados en un líquido, a modo de ejemplo por medio de procedimiento de inyección de tinta en forma de tintas. El líquido, o bien el absorbente y el inhibidor, solo se debían incorporar por el material impreso y no fluir horizontal o verticalmente en el material.
Mediante el empleo del polvo de poliamida en la producción de cuerpos moldeados, que tiene lugar habitualmente 10 a 20 K por debajo de la temperatura de fusión, se pueden producir fenómenos de envejecimiento. A este respecto, los grupos terminales amina y ácido carboxílico reaccionan entre sí y proporcionan una prolongación de las cadenas de poliamida. Ya no es posible un nuevo procesamiento del polvo, de modo que el polvo no procesado se puede intercambiar.
Por consiguiente, la tarea consistía en la puesta a disposición de un polvo de poliamida que se pudiera utilizar en procedimientos SAS o SIS, pudiéndose recurrir de nuevo al polvo de poliamida no procesado. De este modo se pueden reducir costes y se puede proteger el medio ambiente. A pesar del empleo de polvo de poliamida a partir de producciones previas de cuerpos moldeados, los cuerpos moldeados obtenidos muestran propiedades constantes. Además, los cuerpos moldeados que se obtienen mediante SAS o SIS presentan una mecánica claramente mejorada, como un alargamiento de rotura aumentado, frente a la sinterización por láser selectiva SLS. El documento EP1642923 describe polvos de poliamida 12, que se emplean en procedimientos de fusión por lecho de polvo. Los polvos de poliamida presentan una viscosidad de disolución de 1,4 a 2.
Por consiguiente, se encontraron polvos de poliamida para sinterización por absorción selectiva, SAS, o sinterización por inhibición selectiva, SIS, según las reivindicaciones, que no presentaban los inconvenientes del estado de la técnica. Las poliamidas presentan una viscosidad de disolución según la norma ISO 307 de 1,8 a 2. Además, el ascenso de la viscosidad de disolución se sitúa en 0 a 25 %, preferentemente 5 % a 15 %, si el polvo de poliamida se expone a una temperatura que se sitúa 20 °C por debajo de su temperatura de fusión al aire durante 20 h.
Una temperatura de 20 °C por debajo de la temperatura de fusión al aire durante 20 h reproduce condiciones que dominan en un espacio de construcción para la producción de cuerpos moldeados. La tarea se solucionó mediante un polvo de poliamida que presenta una viscosidad inicial relativamente elevada y muestra únicamente un ascenso reducido de la viscosidad de disolución durante el intervalo de tiempo de 20 h. De este modo se puede reutilizar este varias veces.
La viscosidad de disolución se determina en una determinación doble según la norma ISO 307 en base a los siguientes parámetros: Schott AVS Pro, disolvente m-cresol ácido, procedimiento volumétrico, temperatura de disolución 100 °C, tiempo de disolución 2 h, concentración de polímero 5 g/L, temperatura de medición 25 °C.
Para la determinación del ascenso de la viscosidad de disolución se expone el polvo a una temperatura que se sitúa 20 °C por debajo de su temperatura de fusión durante 20 h al aire. La viscosidad de disolución del respectivo polvo se calcula a continuación como se cita previamente.
La temperatura de fusión se calcula por medio de calorimetría diferencial dinámica (DSC) según la norma DIN 53765. Es decisiva la temperatura de fusión del primer calentamiento. La tasa de calentamiento y enfriamiento asciende respectivamente a 20 K/min. Las mediciones se efectúan por medio de DSC 7 de Perkin Elmar.
La poliamida presenta grupos ácido carboxílico terminales en exceso. El exceso se puede obtener mediante ácidos dicarboxílicos. Referido a la masa del polvo de poliamida, el exceso de grupos acido carboxílico terminales frente a grupos amina terminales se sitúa en 20 a 60 mmol/kg.
En una forma preferente de realización de la invención, el polvo de poliamida presenta mesoporos abiertos, ascendiendo la distribución de volumen de poro acumulativa de los mesoporos, medida según la norma DIN 66134, al menos a 0,01 cm3/g. De modo especialmente preferente, la distribución de volumen de poro acumulativa se sitúa en al menos 0,025 cm3/g y de modo muy especialmente preferente en al menos 0,035 cm3/g. Otras distribuciones de volumen de poro acumulativas son respectivamente al menos 0,045 cm3/g, 0,05 cm3/g, 0,06 cm3/g y 0,07 cm3/g. De modo especialmente preferente, la distribución de volumen de poro acumulativa se sitúa como máximo en 0,15 cm3/g y de modo especialmente preferente 0,1 cm3/g. En otra forma preferente de realización de la invención, la distribución de volumen de poro acumulativa se sitúa en 0,05 cm3/g a 0,15 cm3/g, de modo especialmente preferente 0,06 cm3/g a 0,1 cm3/g.
Mediante los poros abiertos, el absorbente o el inhibidor llegan de la superficie al interior de las partículas y de este modo puede posibilitar una distribución más uniforme de estas sustancias. De este modo se efectúa una fusión más uniforme. Además se evita un flujo horizontal o vertical del líquido, ya que el líquido es incorporado por las partículas, en contrapartida a una absorción superficial, en cantidad más elevada.
Los poros ocasionan una absorción de absorbente, o bien inhibidor en forma de líquido mediante fuerzas capilares. La distribución de volumen de poro acumulativa de al menos 0,01 cm3/g conduce a que el absorbente, o bien el inhibidor, se absorban del modo más rápido posible, por último, durante el procedimiento SAS, o bien SIS, dominan habitualmente temperaturas de más de 100 °C, que conducen a una rápida evaporación del líquido. A este respecto, el absorbente y el inhibidor no deben fluir o extenderse o entremezclarse. Si la distribución de volumen de poro acumulativa se situara por debajo de al menos 0,01 cm3/g, el líquido se evaporaría antes de que el absorbente o el inhibidor hubieran penetrado en las partículas. De este modo, los absorbentes permanecerían en la superficie de las partículas como en el estado de la técnica, y el inhibidor proporcionaría un bajo rendimiento como inhibidor.
Los poros abiertos de las partículas están comunicados con el medio que los rodea, mientras que los poros cerrados están bloqueados en sí y no dejan penetrar medio. Poros finos con un diámetro de 20 gm o menos se subdividen por la IU-PAC en macroporos (> 50 nm), mesoporos (2 - 50 nm) y microporos (< 2 nm). Un polvo de poliamida preferente presenta al menos 30 %, de modo especialmente preferente 50 %, de mesoporos abiertos, referido a la suma de macro- y mesoporos abiertos de los polvos de poliamida con un diámetro de poro de 2 a 300 nm, medido según la norma DlN 66134. La norma es válida para productos sólidos mesoporosos, aunque según esta norma se calculó igualmente el intervalo por encima de 50 nm.
Son menos preferentes poliamidas con microporos, ya que no pueden absorber con suficiente rapidez o no pueden incorporar en absoluto los absorbentes habituales. Los macroporos pueden mostrar un efecto capilar reducido y del mismo modo no conducen a que el líquido que contiene absorbente o inhibidor se absorba con suficiente rapidez en el interior de las partículas.
El polvo de poliamida incorpora preferentemente 1000 μL a 30000 μL de líquido por g de polvo de poliamida, preferentemente 3000 μL a 25000 μL y preferentemente 5000 μL a 20000 μL.
Como líquido es apropiado habitualmente cualquier líquido imprimible, que contenga absorbente, o bien actúe como inhibidor. El líquido en el que se disuelve o se dispersa el absorbente o el inhibidor se selecciona preferentemente a partir de los disolventes agua, monoalcoholes con 1 a 4 átomos de C, glicol o mezclas de estos.
En una forma de realización de la invención, el polvo de poliamida presenta absorbentes o inhibidores. A tal efecto, el polvo de poliamida se ha cargado con el líquido descrito anteriormente. Esto se puede efectuar, a modo de ejemplo, mediante procedimientos de impresión conocidos.
Los absorbentes o inhibidores pueden ser colorantes. Colorante es el concepto genérico para todas las sustancias generadoras de color. Según la norma DlN 55944:1990-04, estos se pueden clasificar en tintes y pigmentos según su solubilidad en el medio que los rodea. Los tintes son sustancias orgánicas negras o de color solubles en el medio que los rodea. Por el contrario, los pigmentos son colorantes en forma de polvo o laminillas que son insolubles en el medio que los rodea, en contrapartida a los tintes. El tamaño de partícula se sitúa habitualmente en 30 a 200 nm (difracción láser). El colorante es preferentemente un pigmento. El pigmento se selecciona preferentemente a partir del grupo constituido por pigmentos orgánicos e inorgánicos, generadores de color, generadores de efecto, generadores de color y efecto, apantallantes magnéticos, eléctricamente conductivos, inhibidores de corrosión, fluorescentes y fosforescentes. Preferentemente se emplean los pigmentos generadores de color y/o efecto.
Los pigmentos apropiados se seleccionan a partir de creta, ocre, umber, tierra verde, Terra di Siena calcinada, grafito, blanco de titanio (dióxido de titanio), blanco de plomo, blanco de zinc, litopón, blanco de antimonio, hollín, negro de óxido de hierro, negro de manganeso, negro de cobalto, negro de antimonio, cromato de plomo, minio, amarillo de zinc, verde de zinc, rojo de cadmio, azul de cobalto, azul de Berlín, ultramarino, violeta de manganeso, amarillo de cadmio, verde de Schweinfurt, naranja de molibdato, rojo de molibdato, naranja de cromo, rojo de cromo, rojo de óxido de cromo, verde de óxido de cromo, amarillo de estroncio, pigmentos de efecto metálico, pigmentos de brillo nacarado, pigmentos luminiscentes con pigmentos fluorescentes y/o fosforescentes, umber, gummigut, carbón de huesos, marrón Kassel, índigo, clorofila, colorantes azoicos, indigoides, pigmentos de dioxazina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de isoindolinona, pigmentos de perileno, pigmentos de perinona, pigmentos de complejos metálicos, pigmentos de azul alcalino y dicetopirrolopirrol.
Para obtener una mejor elaborabilidad del polvo de poliamida, puede ser ventajoso añadir aditivos. Tales aditivos pueden ser, por ejemplo, antiaglomerantes. El polvo de poliamida presenta de modo especialmente preferente 0,05 a 5 % en peso, de modo preferente 0,1 a 1 % en peso de aditivos, referido al peso total de polvo de poliamida. Los antiaglomerantes pueden ser, por ejemplo, ácidos silícicos pirógenos, estearatos u otros antiaglomerantes conocidos por la bibliografía, como por ejemplo fosfato tricálcico, silicatos de calcio, ALO3, MgO, MgCOs o ZnO. El ácido silícico pirógeno se ofrece, a modo de ejemplo, bajo la marca comercial Aerosil® de Evonik Industries AG.
Adicionalmente o en lugar de tales antiaglomerantes en parte inorgánicos u otros aditivos, el polvo de poliamida también puede presentar cuerpos de relleno inorgánicos. El empleo de tales cuerpos de relleno tiene la ventaja de que estos mantienen esencialmente su forma a través del tratamiento en la unión y, por consiguiente, reducen la contracción del cuerpo moldeado. Además, mediante el empleo de cuerpos de relleno es posible, por ejemplo, modificar las propiedades plásticas y físicas de los objetos. De este modo, mediante empleo de material en polvo, que presenta polvo metálico, se puede ajustar tanto la transparencia y el color como también las propiedades magnéticas o eléctricas del objeto. Como materiales, o bien cuerpos de relleno, el material de polvo puede presentar, por ejemplo, partículas de vidrio, partículas de cerámica o partículas metálicas. Los materiales de relleno típicos son, por ejemplo, sémolas metálicas, polvo de aluminio, bolas de acero o vidrio. De modo especialmente preferente se emplean materiales de polvo que presentan bolas de vidrio como cuerpos de relleno. En una variante de realización preferente, el material de polvo según la invención presenta 1 a 70 % en peso, preferentemente 5 a 50 % en peso, y de modo muy especialmente preferente 10 a 40 % en peso de cuerpos de relleno, referido al peso total del polvo de poliamida.
La energía superficial del líquido debía ser menor que la energía superficial del polvo de poliamida.
El líquido contiene el colorante preferentemente en proporciones de 0,1 a 10 % en peso, de modo especialmente preferente 2,5 a 5 % en peso, referido al peso total del líquido. El valor de pH del líquido se ajusta habitualmente a 6 hasta 9.
Los líquidos apropiados pueden ser tintas comerciales, que se ofrecen para la impresión con tinta.
Las poliamidas o copoliamidas se seleccionan a partir de poliamida 6, 11, 12, 1013, 1012, 66, 46, 613, 106, 11/1010, 1212 y 12/1012. Una poliamida preferente se selecciona a partir de poliamida 11, 12, 1013, 1012, 11/1010, 1212 y 12/1012, de modo especialmente preferente poliamida 11 o 12 y de modo muy especialmente preferente poliamida 12.
Habitualmente se debe emplear un polvo de poliamida que presenta una superficie BET lo menor posible en procedimientos de sinterización. En el estado de la técnica se da a conocer que el valor debe mostrar, a modo de ejemplo, menos de 7 m2/g. Por el contrario, el polvo de poliamida según la invención debía presentar preferentemente una superficie BET, medida según la norma DIN ISO 9277, de al menos 7 m2/g, preferentemente de 7,5 m2/g a 30 m2/g. Pertenecen a una forma de realización especialmente preferente las poliamidas con una superficie BET de al menos 7 m2/g, preferentemente de 7,5 m2/g a 30 m2/g. La medición se efectúa con el aparato Micromeritics TriStar 3000, adsorción de gas, procedimiento discontinuo volumétrico, 7 puntos de medición a presiones relativas P/P0 entre aproximadamente 0,05 y aproximadamente 0,20, calibrado del volumen muerto por medio de Hc (99,996 %), preparación de muestras 1 h a 23 °C 16 h a 80 °C bajo vacío, superficie específica sobre la muestra desgasificada, la evaluación se efectuó por medio de determinación mutipunto.
En una forma de realización preferente, el polvo de poliamida presenta una distribución de volumen de poro acumulativa de al menos 0,02 cm3/g y una superficie BET de al menos 2,8 m2/g, preferentemente 0,04 cm3/g a 5,8 m2/g, de modo preferente 0,05 cm3/g a 10 m2/g y de modo especialmente preferente de 0,07 cm3/g a 13 m2/g.
El diámetro de grano promedio en peso d50 del polvo de poliamida, medido por medio de difracción láser, debe ascender preferentemente a no más de 100 gm, preferentemente 10 gm a 80 gm (Malvern Mastersizer 3000; la dispersión en húmedo se efectuó dispersando en húmedo en agua, índice de refracción y valor de luz azul determinado con 1,52; evaluación a través de teoría de Mie; medición en seco, adición con dosificación de 20-40 g de polvo por medio de aparato de dispersión en seco Scirocco; tasa de alimentación canal vibratorio 70 %, presión de aire de dispersión 3 bar; tiempo de medición de la muestra 5 segundos (5000 mediciones individuales)). Los polímeros con tales diámetros se denominan también polvos poliméricos.
Es ventajoso que el polvo de poliamida con un diámetro de partícula de menos de 10,48 gm (partícula ultrafina) esté presente en cantidad reducida. La proporción de partícula ultrafina debía ascender a menos de 3 % en peso, preferentemente menos de 1,5 % en peso y de modo especialmente preferente menos de 0,75 % en peso, referido respectivamente al peso total de polvo de poliamida. De este modo se reduce el desprendimiento de polvo y se posibilita una mejora de la elaborabilidad (procesabilidad). La separación de partículas ultrafinas se puede efectuar, a modo de ejemplo, por medio de clasificación.
Además son preferentes polvos de poliamida cuya densidad aparente, medida según la norma DIN 53466, se sitúa entre 300 g/L y 600 g/L.
Además, representan poliamidas preferentes poliamidas con una energía superficial de no más de 35 mN/m, preferentemente de 25 mN/m a 32 mN/m. La energía superficial se calcula por medio de medición de ángulo de contacto según el método de altura de ascenso en capilar mediante empleo de la ecuación de Washburn y el procedimiento de evaluación según Owens, Wendt, Rabel y Kaelble. Tales polvos de poliamida presentan una fluidez lo más uniforme posible, que resulta en una elevada estabilidad dimensional de los cuerpos moldeados.
El polvo de poliamida y su composición se pueden obtener mediante una molturación del polvo producido o mediante un proceso de precipitación (reprecipitación) preferente el proceso de precipitación. Los polvos de poliamida obtenidos mediante el proceso de precipitación preferente se caracterizan habitualmente por una distribución de volumen de poro acumulativa más elevada que la de poliamidas, que se obtienen, a modo de ejemplo, mediante procedimientos de molturación. Las poliamidas que no se obtienen mediante un proceso de precipitación sino, en especial, mediante procedimientos de molturación, presentan una distribución de poros acumulativa por regla general claramente por debajo de 0,01 cm3/g.
En el proceso de precipitación, la poliamida se disuelve al menos parcialmente bajo acción de temperatura elevada y a continuación se sedimenta mediante reducción de la temperatura. Son disolventes apropiados para poliamidas, a modo de ejemplo, alcoholes como etanol. El documento US5932687 cita, a modo de ejemplo, condiciones de proceso apropiadas. Para el ajuste de la propiedad deseada es ventajoso dejar la suspensión obtenida tras la sedimentación 10 min a 180 min a una temperatura 2-4 K por encima de la temperatura de precipitación.
Otro objeto de la invención es un procedimiento para la producción del polvo de poliamida citado anteriormente. Este comprende la polimerización y/o policondensación de monómeros para dar una poliamida (paso a) y la producción de polvo mediante molturación o reprecipitación (paso b). En el paso a se añaden ácidos dicarboxílicos para la consecución de un exceso de grupos ácido carboxílico terminales como regulador. Los ácidos dicarboxílicos se añaden en una proporción tal que un exceso de grupos ácido carboxílico terminales se sitúa en 20 a 60 mmol/kg (referido a la masa de polvo de poliamida).
A modo de ejemplo, son monómeros apropiados monómeros que sean apropiados para la producción de las poliamidas 6, 11, 12, 1013, 1012, 66, 46, 613, 106, 11/1010, 1212 y 12/1012.
Las diaminas y los ácidos dicarboxílicos apropiados para el ajuste del exceso en grupos terminales pueden ser iguales o diferentes a los monómeros de las poliamidas. De manera ejemplar cítense tetrametilendiamina, hexametilendiamina, decanodiamina, dodecanodiamina, ácido adípico, ácido sebácico, ácido dodecanoico, ácido brasílico. Es preferente que las diaminas, o bien los ácidos dicarboxílicos, presenten el mismo número de átomos de carbono que los monómeros de poliamidas.
En una forma de realización, la poliamida se puede obtener mediante coprecipitación. A tal efecto, en el paso a) se obtiene al menos una poliamida de tipo AB, producida mediante polimerización de lactamas con 4 a 14 átomos de carbono en la unidad de monómero o mediante policondensación de los correspondientes ácidos w-aminocarboxílicos con 4 a 14 átomos de carbono en la unidad de monómero y al menos una poliamida de tipo AABB, producida mediante policondensación de diaminas y ácidos dicarboxílicos respectivamente con 4 a 14 átomos de carbono en las unidades de monómero. A este respecto, el polvo en el paso b) se obtiene mediante precipitación común de la al menos una poliamida de tipo AB y la al menos una poliamida de tipo AABB.
Otro objeto de la invención es el empleo del polvo de poliamida según la invención en procedimientos SAS o SIS para la producción de cuerpos moldeados. A este respecto es preferente cargar el polvo de poliamida con el líquido.
Además, los cuerpos moldeados que se obtienen al menos parcialmente a partir de polvos de poliamida según la invención, forman un objeto adicional de la invención. Además, son igualmente objeto de la invención procedimientos para la producción de cuerpos moldeados por medio de procedimientos SAS O SIS, empleándose el polvo de poliamida según la invención.
Ejemplo
Se produjo una poliamida 12. Además de laurinlactama como monómero se empleó ácido dodecanoico para obtener un exceso de grupos ácido dicarboxílico terminales. El polvo se obtuvo por medio de un proceso de precipitación. Se determinaron la temperatura de fusión y al viscosidad de disolución del polvo obtenido. A continuación se expuso el polvo durante 20 h al aire a una temperatura que se situaba 20 °C por debajo de su temperatura de fusión y se calculó continuamente la viscosidad de disolución.
Temperatura de fusión: 185 °C
Temperatura para el retraso del envejecimiento: 165 °C
Figure imgf000006_0001

Claims (13)

REIVINDICACIONES
1. Polvo de poliamida para sinterización por absorción selectiva, SAS, o sinterización por inhibición selectiva, SIS, seleccionándose la poliamida a partir de poliamida 6, 11, 12, 1013, 1012, 66, 46, 613, 106, 11/1010, 1212 y 12/1012, presentando la poliamida una viscosidad de disolución en m-cresol según la norma ISO 307 de 1,8 a 2 y un ascenso de la viscosidad de disolución de 0 % a 25 %, preferentemente 5 % a 15 %, si se expone al aire durante 20 h a una temperatura que se sitúa 20 °C por debajo de su temperatura de fusión, y presentándose grupos ácido carboxílico terminales en exceso en la poliamida, caracterizado por que el exceso de grupos ácido carboxílico terminales frente a los grupos amina terminales se sitúa en 20 a 60 mmol/kg.
2. Polvo de poliamida según la reivindicación 1, caracterizado por que el exceso se obtiene mediante diaminas o ácidos dicarboxílicos, preferentemente ácidos dicarboxílicos.
3. Polvo de poliamida según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el polvo presenta mesoporos abiertos y la distribución de volumen de poro acumulativa de los mesoporos, medida según la norma DIN 66134, asciende al menos a 0,01 cm3/g.
4. Polvo de poliamida según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el polvo de poliamida incorpora líquido en un volumen de 1000 μL/g a 30000 μL/g.
5. Polvo de poliamida según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la superficie BET del polvo de poliamida, medida según la norma DIN ISO 9277, presenta al menos 7 m2/g, preferentemente 10 m2/g a 30 m2/g.
6. Polvo de poliamida según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el diámetro de grano promedio en peso d50 del polvo de poliamida, medido por medio de difracción láser, asciende a no más de 100 μm, preferentemente 10 μm a 80 μm.
7. Polvo de poliamida según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la densidad aparente, medida según la norma DIN 53466, se sitúa entre 300 g/L y 600 g/L.
8. Polvo de poliamida según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la energía superficial de las poliamidas, calculada por medio de medición de ángulo de contacto según el método de altura de ascenso en capilar mediante empleo de la ecuación de Washburn y el procedimiento de evaluación según Owens, Wendt, Rabel y Kaelble, asciende a no más de 35 mN/m, preferentemente 25 mN/m a 32 mN/m.
9. Polvo de poliamida según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que se obtiene mediante un proceso de precipitación.
10. Procedimiento para la producción de un polvo de poliamida según una de las reivindicaciones anteriores, que comprende los pasos
a) polimerización y/o policondensación de monómeros para dar una poliamida,
b) producción de polvo mediante molturación o reprecipitación,
caracterizado por que en el paso a) se añaden ácidos dicarboxílicos para la consecución de un exceso de grupos ácido carboxílico terminales como regulador, añadiéndose los ácidos carboxílicos en una proporción para obtener un exceso de 20 a 60 mmol/kg de grupos ácido carboxílico terminales (referido a la masa del polvo de poliamida).
11. Empleo de un polvo de poliamida según una de las reivindicaciones 1 a 9 en procedimientos SAS o SIS para la producción de cuerpos moldeados.
12. Cuerpos moldeados que se obtienen al menos parcialmente a partir de un polvo de poliamida según una de las reivindicaciones 1 a 9.
13. Procedimiento para la producción de cuerpos moldeados por medio de procedimientos SAS o SIS, caracterizado por que se emplea un polvo de poliamida según una de las reivindicaciones 1 a 9.
ES17192663T 2016-09-30 2017-09-22 Polvo de poliamida para procedimientos de sinterización selectivos Active ES2951069T3 (es)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102016219080.6A DE102016219080A1 (de) 2016-09-30 2016-09-30 Polyamidpulver für selektive Sinterverfahren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2951069T3 true ES2951069T3 (es) 2023-10-17

Family

ID=60080581

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES17192663T Active ES2951069T3 (es) 2016-09-30 2017-09-22 Polvo de poliamida para procedimientos de sinterización selectivos

Country Status (7)

Country Link
US (2) US11117837B2 (es)
EP (1) EP3301125B1 (es)
JP (2) JP7020846B2 (es)
CN (2) CN115466412A (es)
DE (1) DE102016219080A1 (es)
ES (1) ES2951069T3 (es)
PL (1) PL3301125T3 (es)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3181615A1 (de) * 2015-12-14 2017-06-21 Evonik Degussa GmbH Polymerpulver für powder bed fusion-verfahren
DE102016219080A1 (de) * 2016-09-30 2018-04-05 Evonik Degussa Gmbh Polyamidpulver für selektive Sinterverfahren
EP3301124B1 (de) 2016-09-30 2023-04-26 Evonik Operations GmbH Polyamidpulver für selektive sinterverfahren
WO2020190277A1 (en) 2019-03-18 2020-09-24 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Three-dimensional printing with epoxy and amine compounds

Family Cites Families (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19708946A1 (de) 1997-03-05 1998-09-10 Huels Chemische Werke Ag Herstellung von Polyamid-Fällpulvern mit enger Korngrößenverteilung und niedriger Porosität
DE19727677A1 (de) 1997-06-30 1999-01-07 Huels Chemische Werke Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten
DE19747309B4 (de) 1997-10-27 2007-11-15 Degussa Gmbh Verwendung eines Polyamids 12 für selektives Laser-Sintern
FR2823406B1 (fr) 2001-04-05 2005-05-13 France Telecom Systeme de transmission d'informations a hauts debits vers un terminal numerique
DE50309009D1 (de) 2002-09-21 2008-03-06 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung eines dreidimensionalen Objektes
EP1413594A2 (de) * 2002-10-17 2004-04-28 Degussa AG Laser-Sinter-Pulver mit verbesserten Recyclingeigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Laser-Sinter-Pulvers
DE10248406A1 (de) 2002-10-17 2004-04-29 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit Titandioxidpartikeln, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
DE10251790A1 (de) 2002-11-07 2004-05-19 Degussa Ag Polyamidpulver mit dauerhafter, gleichbleibend guter Rieselfähigkeit
DE10330591A1 (de) 2002-11-28 2004-06-09 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit Metallseifen, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinter-Pulver
EP1459871B1 (de) 2003-03-15 2011-04-06 Evonik Degussa GmbH Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels Mikrowellenstrahlung sowie dadurch hergestellter Formkörper
DE10311437A1 (de) 2003-03-15 2004-09-23 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit PMMI, PMMA und/oder PMMI-PMMA-Copolymeren, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
DE102004001324A1 (de) 2003-07-25 2005-02-10 Degussa Ag Pulverförmige Komposition von Polymer und ammoniumpolyphosphathaltigem Flammschutzmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Pulver
DE10334497A1 (de) 2003-07-29 2005-02-24 Degussa Ag Polymerpulver mit phosphonatbasierendem Flammschutzmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE10334496A1 (de) 2003-07-29 2005-02-24 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit einem Metallsalz und einem Fettsäurederivat, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
DE102004010162A1 (de) 2004-02-27 2005-09-15 Degussa Ag Polymerpulver mit Copolymer, Verwendung in einem formgebenden Verfahren mit nicht fokussiertem Energieeintrag und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102004012682A1 (de) 2004-03-16 2005-10-06 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels Lasertechnik und Auftragen eines Absorbers per Inkjet-Verfahren
DE102004020452A1 (de) 2004-04-27 2005-12-01 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels elektromagnetischer Strahlung und Auftragen eines Absorbers per Inkjet-Verfahren
DE102004020453A1 (de) 2004-04-27 2005-11-24 Degussa Ag Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102004024440B4 (de) 2004-05-14 2020-06-25 Evonik Operations Gmbh Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102004047876A1 (de) * 2004-10-01 2006-04-06 Degussa Ag Pulver mit verbesserten Recyclingeigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Pulvers in einem Verfahren zur Herstellung dreidimensionaler Objekte
DE202004018390U1 (de) 2004-11-27 2005-02-17 Degussa Ag Thermoplastische Kunststoffpulverformulierung für Beschichtungen mit einem metallischen, insbesondere edelstahlähnlichen Farbeindruck
DE102004062761A1 (de) 2004-12-21 2006-06-22 Degussa Ag Verwendung von Polyarylenetherketonpulver in einem dreidimensionalen pulverbasierenden werkzeuglosen Herstellverfahren, sowie daraus hergestellte Formteile
DE102005002930A1 (de) 2005-01-21 2006-07-27 Degussa Ag Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102005007034A1 (de) 2005-02-15 2006-08-17 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit
DE102005008044A1 (de) 2005-02-19 2006-08-31 Degussa Ag Polymerpulver mit Blockpolyetheramid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102005023419B4 (de) * 2005-05-20 2007-02-22 Ems-Chemie Ag Polyamid-Oligomere und deren Verwendung
DE102005033379A1 (de) 2005-07-16 2007-01-18 Degussa Ag Verwendung von cyclischen Oligomeren in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt nach diesem Verfahren
DE102005053071A1 (de) 2005-11-04 2007-05-16 Degussa Verfahren zur Herstellung von ultrafeinen Pulvern auf Basis Polymaiden, ultrafeinen Polyamidpulver sowie deren Verwendung
DE102005054723A1 (de) 2005-11-17 2007-05-24 Degussa Gmbh Verwendung von Polyesterpulver in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polyesterpulver
DE102006005500A1 (de) 2006-02-07 2007-08-09 Degussa Gmbh Verwendung von Polymerpulver, hergestellt aus einer Dispersion, in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102006015791A1 (de) 2006-04-01 2007-10-04 Degussa Gmbh Polymerpulver, Verfahren zur Herstellung und Verwendung eines solchen Pulvers und Formkörper daraus
DE102007009273C5 (de) 2007-02-26 2012-01-19 Daimler Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines dreidimensionalen Gegenstandes aus einem verfestigbaren Material
DE102007019133A1 (de) 2007-04-20 2008-10-23 Evonik Degussa Gmbh Komposit-Pulver, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Pulver
DE102008000755B4 (de) 2008-03-19 2019-12-12 Evonik Degussa Gmbh Copolyamidpulver und dessen Herstellung, Verwendung von Copolyamidpulver in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Copolyamidpulver
EP2368696B2 (de) 2010-03-25 2018-07-18 EOS GmbH Electro Optical Systems Auffrischoptimiertes PA 12-Pulver zur Verwendung in einem generativen Schichtbauverfahren
DE102010062347A1 (de) 2010-04-09 2011-12-01 Evonik Degussa Gmbh Polymerpulver auf der Basis von Polyamiden, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE202010005162U1 (de) 2010-04-17 2010-11-04 Evonik Degussa Gmbh Vorrichtung zur Verkleinerung des unteren Bauraums einer Lasersinteranlage
DE102011003610A1 (de) 2011-02-03 2012-08-09 Evonik Degussa Gmbh Vorrichtung zur besseren Inertisierung von Lasersinteranlagen
DE102011078720A1 (de) 2011-07-06 2013-01-10 Evonik Degussa Gmbh Pulver enthaltend mit Polymer beschichtete Kernpartikel enthaltend Metalle, Metalloxide, Metall- oder Halbmetallnitride
DE102011078722A1 (de) 2011-07-06 2013-01-10 Evonik Degussa Gmbh Pulver enthaltend mit Polymer beschichtete anorganische Partikel
DE102011078719A1 (de) 2011-07-06 2013-01-10 Evonik Degussa Gmbh Pulver enthaltend mit Polymer beschichtete Partikel
DE102011078721A1 (de) 2011-07-06 2013-01-10 Evonik Degussa Gmbh Pulver enthaltend mit Polymer beschichtete polymere Kernpartikel
DE102011079518A1 (de) 2011-07-21 2013-01-24 Evonik Degussa Gmbh Verbesserte Bauteileigenschaften durch optimierte Prozessführung im Laser-Sintern
DE102011079521A1 (de) 2011-07-21 2013-01-24 Evonik Degussa Gmbh Verbesserte Bauteileigenschaften durch Strahlformung im Laser-Sintern
DE102011085154A1 (de) 2011-10-25 2013-04-25 Evonik Industries Ag Vorrichtung zur Vermeidung von Ablagerungen an optischen Komponenten im Laser-Sintern
DE102012200161A1 (de) 2012-01-06 2013-07-11 Evonik Industries Ag Vorrichtung zur schichtweisen Herstellung von dreidimensionalen Objekten
DE102012200160A1 (de) 2012-01-06 2013-07-11 Evonik Industries Ag Vorrichtung zur schichtweisen Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels rotierendem Auftrag
DE102012202487A1 (de) 2012-02-17 2013-08-22 Evonik Industries Ag Verfahren zum Aufschmelzen/Sintern von Pulverpartikeln zur schichtweisen Herstellung von dreidimensionalen Objekten
DE102012205908A1 (de) 2012-04-11 2013-10-17 Evonik Industries Ag Polymerpulver mit angepasstem Schmelzverhalten
DE102012207609A1 (de) 2012-05-08 2013-11-14 Evonik Industries Ag Verfahren zur schichtweisen herstelluing von dreidimensionalen objekten
DE102012216515A1 (de) 2012-09-17 2014-03-20 Evonik Industries Ag Verfahren zur schichtweisen Herstellung von verzugsarmen dreidimensionalen Objekten mittels Kühlelementen
DE102015016131A1 (de) 2015-12-14 2017-06-14 Evonik Degussa Gmbh Polymerzusammensetzung für selektive Sinterverfahren
EP3181332A1 (de) 2015-12-14 2017-06-21 Evonik Degussa GmbH Polymerpulver für powder bed fusion-verfahren
EP3181615A1 (de) 2015-12-14 2017-06-21 Evonik Degussa GmbH Polymerpulver für powder bed fusion-verfahren
DE102016205053A1 (de) 2016-03-24 2017-09-28 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zum Aufschmelzen/Sintern von Pulverpartikeln zur schichtweisen Herstellung von dreidimensionalen Objekten
WO2017196361A1 (en) 2016-05-13 2017-11-16 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Material sets
US10710301B2 (en) 2016-05-13 2020-07-14 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Material sets
DE102016219080A1 (de) * 2016-09-30 2018-04-05 Evonik Degussa Gmbh Polyamidpulver für selektive Sinterverfahren
EP3301124B1 (de) 2016-09-30 2023-04-26 Evonik Operations GmbH Polyamidpulver für selektive sinterverfahren

Also Published As

Publication number Publication date
DE102016219080A1 (de) 2018-04-05
CN107880286A (zh) 2018-04-06
US11117837B2 (en) 2021-09-14
EP3301125A1 (de) 2018-04-04
JP2018059092A (ja) 2018-04-12
CN115466412A (zh) 2022-12-13
JP7020846B2 (ja) 2022-02-16
EP3301125B1 (de) 2023-05-10
JP2021004361A (ja) 2021-01-14
US20210371346A1 (en) 2021-12-02
PL3301125T3 (pl) 2023-08-28
US20180093925A1 (en) 2018-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2951069T3 (es) Polvo de poliamida para procedimientos de sinterización selectivos
ES2971960T3 (es) Composición polimérica para procedimientos de sinterización selectivos
ES2950359T3 (es) Polvo de poliamida para procedimientos de sinterización selectivos
ES2689970T3 (es) Polvo con contenido en partículas revestidas con polímero
ES2449381T3 (es) Polvo de polímeros constituido sobre la base de poliamidas, su utilización en un procedimiento de conformación y un cuerpo moldeado, producido a partir de este polvo
WO2017188965A1 (en) Material sets
EP3448941A1 (en) Material sets
DE102012205908A1 (de) Polymerpulver mit angepasstem Schmelzverhalten
US20210238043A1 (en) Water-based hydrolysis method for forming hollow particles
ES2934932T3 (es) Polvo de sinterización (PS) que comprende un primer componente de poliamida (PA1) y un segundo componente de poliamida (PA2), en el que el punto de fusión del segundo componente de poliamida (PA2) es mayor que el punto de fusión del primer componente de poliamida (PA1)
US20200230875A1 (en) Sintered powder containing a near-infrared reflector for producing moulded bodies
Zhang et al. Ph-responsive mesoporous silica nanocarriers based on layer-by-layer self-assembly
WO2024043029A1 (ja) ３次元造形物を製造するためのポリマー粒子およびポリマー粒子組成物、およびポリマー粒子の製造方法、ならびに３次元造形物とその製造方法
JP6751880B2 (ja) 微小酸化鉄中空粒子
CN116887973A (zh) 使用树脂粉粒体的三维造型物制造方法、三维造型物及树脂粉粒体