ES2950113T3 - Poliolefina reciclada mejorada - Google Patents

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Hermann Braun
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Andreas Albrecht
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Abstract

Composición de poliolefina reciclada mejorada que incluye un compatibilizador de polipropileno injertado con estireno. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Poliolefina reciclada mejorada
Campo de la invención
La presente invención se refiere a una composición de poliolefina reciclada mejorada y a un proceso para obtener dichas composiciones de poliolefina reciclada mejorada.
Antecedentes
Las poliolefinas, en particular, el polietileno y el polipropileno se consumen cada vez más en grandes cantidades en una amplia gama de aplicaciones, incluidos envases para alimentos y otros productos, fibras, componentes para automóviles y una gran variedad de artículos manufacturados. Los materiales basados en polietileno son un problema particular ya que estos materiales se utilizan extensamente en el envasado. Teniendo en cuenta la enorme cantidad de residuos recogidos en comparación con la cantidad de residuos reciclados de nuevo al flujo, todavía existe un gran potencial para la reutilización inteligente de los flujos de residuos plásticos y para el reciclaje mecánico de residuos plásticos. Por lo general, las cantidades recicladas de polipropileno en el mercado son mezclas de polipropileno (PP) y polietileno (PE), esto es especialmente cierto para los flujos de residuos post-consumo. Asimismo, los reciclados comerciales procedentes de fuentes de residuos post-consumo presentan convencionalmente contaminación cruzada con materiales no poliolefínicos tales como tereftalato de polietileno, poliamida, poliestireno o sustancias no poliméricas tales como madera, papel, vidrio o aluminio. Estas contaminaciones cruzadas limitan drásticamente las aplicaciones finales de los flujos de reciclaje, de modo que no quedan usos finales rentables.
Si el PET, en forma de botellas, está debidamente separado, los residuos post-consumo contienen principalmente diversas poliolefinas (polietilenos y polipropilenos de alta densidad, baja densidad y lineales de baja densidad, incluidos también sus copolímeros) y poliestireno (puro, de alto impacto y espumado). Fortelny et al. han sugerido compatibilizadores de EPDM-SBS combinados basándose en sistemas modelo que incluyen un 10 % en peso de PS. En otro estudio, R. M. C. Santana y S. Manrich han sugerido el uso del copolímero poli(estireno-b-etileno-co-butilenob-estireno) (SEBS) como compatibilizador para mezclas de PP e IPS en proporciones en peso de hasta 6:1. Descubrieron que el SEBS reduce el diámetro de las partículas dispersas del HIPS y que una concentración del 5 % en peso de SEBS resultó ser.beneficiosa. S.E. Luzuriaga, J. Kovarova e I. Fortelny estudiaron el efecto de los compatibilizadores de SEBS/EPR en sistemas PE/PP/PS/HIPS. Se sabe además de A.A. Dewole que los copolímeros de injerto de polipropileno y poliestireno (PP-g-PS) tienen una resistencia al impacto limitada y requieren agentes endurecedores de caucho tal como EPR o el copolímero tribloque estireno-b-etileno-alt-butileno-b-estireno (SEBS), en una operación de composición aguas abajo. G. Radonjic, V. Musil e I. Smit encontraron además efectos compatibilizantes del copolímero tribloque poli(estireno-b-butadieno-b-estireno) (SBS) sobre la morfología y las propiedades mecánicas de mezclas polipropileno/poliestireno (PP/PS). En otro estudio más, N. Equiza, W. Yave, R. Quijada, M. Yazdani-Pedram han resuelto la compatibilización de mezclas PE/PP/PS/HIPS mediante el uso de compatibilizadores SEBS/EPR.
Se sabe de AKOVALI, Guneri, et al. (Hg.). "Frontiers in the science and technology of polymer recycling". Springer Science & Business Media, 2013 que el PPg-PS con un contenido de estireno del 4% cuando se usa como compatibilizador para una mezcla PP-PS de reciclaje da como resultado el mantenimiento o el deterioro de la resistencia al impacto y la resistencia a la tracción.
Se sabe además de KARIAN, Harutun (Hg.). "Handbook of polypropylene and polypropylene composites", revisado y ampliado. CRC press, 2003 que la clase Hivalloy, un producto estirénico, supuestamente con un 10 % de poliestireno injertado, era un compatibilizador potencial para flujos de reciclaje de poliolefinas, poliestireno y PET. Sin embargo, debido a varios problemas con Hivalloy, la resina se retiró del mercado. Sin embargo, la mayoría de los estudios han tratado con un contenido relativamente alto de PS y/o HIPS en los flujos por reciclar, de manera que son imposibles unas conclusiones válidas. Contenidos de unidades de estireno tales como del 10 % en peso o superiores dan como resultado un perfil de propiedades completamente diferente. Asimismo, los altos contenidos de estireno se pueden abordar mejor mediante separación mecánica cuando se produce el reciclado por mejorar.
Existe desde hace mucho tiempo la necesidad de mejorar las mezclas de polipropileno, polietileno que contienen además bajas cantidades de poliestireno, tales como cantidades del 1 al 5 % en peso que se producen en flujos de reciclaje de poliolefinas de alta calidad. Además, existe desde hace mucho tiempo la necesidad de proporcionar una alternativa a los compatibilizadores de poliestireno-b-poli(etileno/propileno)-b-estireno (SEPS). En otro aspecto adicional, existe la necesidad de evitar el endurecimiento del caucho con EPR o SEBS. Asimismo, los compatibilizadores empleados anteriormente han abordado la resistencia al impacto de los reciclados, pero se debían usar en cantidades que llevaban a una reducción de la rigidez. La presente invención aborda, al menos en parte, estos y otros objetos relacionados.
Sumario de la invención
La presente invención se basa en el descubrimiento de que la mezcla de reciclaje que comprende bajas cantidades de poliestireno, tal como del 0,5 al 5,0 % en peso, se puede mejorar sorprendentemente bien mezclando del 0,3 al 4.0 % en peso de un polipropileno injertado con estireno que tiene un índice de fluidez (ISO 1133, 2,16 kg, 190 °C) de 4.0 a 20 g/10 min y una distribución de estireno específica caracterizada por tres fracciones cuando se somete a fraccionamiento por elución con aumento de temperatura preparativo (p-TREF) usando TCB como eluyente, en cantidades de
la fracción (i) que eluye hasta 50 °C del 5 a 15 % en peso
la fracción (ii) que eluye de 50 °C a 105 °C del 5 al 15 % en peso y
la fracción (iii) que eluye por encima de 105 °C del 70 al 90 % en peso,
de manera que
la fracción (i) tiene un contenido de poliestireno determinado por RMN 1H en una cantidad del 50 al 70 % en peso;
y de manera que
la fracción (ii) tiene un contenido de poliestireno determinado por RMN 1H en una cantidad del 1 al 10 % en peso;
y de manera que
la fracción (iii) tiene un contenido de poliestireno determinado por RMN 1H en una cantidad inferior al 5 % en peso; y de manera que
el contenido total de poliestireno determinado por RMN 1H de las fracciones (i) a (iii) es del 6 al 14 % en peso.
La presente invención en la medida en que proporciona
una composición de poliolefina que se puede obtener mezclando
a) del 96,0 al 99,7 % en peso de una mezcla (A) que comprende polipropileno, polietileno, poliestireno y limoneno, que tiene
A-1) un contenido de polipropileno isotáctico del 30 - 70 % en peso,
A-2) un contenido de etileno derivado de copolímeros que contienen polietileno y etileno del 20 - 50 % en peso, A-3) del 0,5 al 5,0 % en peso de poliestireno,
A-4) del 0 al 3,0 % en peso de estabilizadores,
A-5) del 0 al 4,0 % en peso de poliamida-6,
A-6) del 0 al 3,0 % en peso de talco,
A-7) del 0 al 3,0 % en peso de caliza,
A-8) del 0 al 1,0 % en peso de papel,
A-9) del 0 al 1,0 % en peso de madera,
A-10) del 0 al 0,5 % en peso de metal,
A-11) de 0,1 ppm a 100 ppm de limoneno determinado utilizando microextracción en fase sólida (HS-SPME-GC-MS), A-12) de 0 a 200 ppm de contenido total de ácidos grasos determinado utilizando microextracción en fase sólida (HS-SPME-GC-MS) en donde todas las cantidades se dan con respecto al peso total de la mezcla (A), en donde la mezcla (A) es un material reciclado, que se recupera de un material plástico residual derivado de residuos post-consumo y/o post-industriales; y en donde la mezcla (A) tiene un índice de fluidez (ISO 1133, 2,16 kg, 230 °C) de 4,0 a 20 g/10 min;
y
b) del 0,3 al 4,0 % en peso de un compatibilizador (B)
que es un polipropileno injertado con estireno que tiene
un índice de fluidez (ISO 1133, 2,16 kg, 190 °C) de 4,0 a 20 g/10 min, y tres fracciones cuando se somete a fraccionamiento por elución con aumento de temperatura preparativo (p-TREF) usando TCB como eluyente, en cantidades de
la fracción (i) que eluye hasta 50 °C del 5 al 15 % en peso
la fracción (ii) que eluye de 50 °C a 105 °C del 5 al 15 % en peso y
la fracción (iii) que eluye por encima de 105 °C del 70 al 90 % en peso,
de manera que
la fracción (i) tiene un contenido de poliestireno determinado por RMN 1H en una cantidad del 50 al 70 % en peso;
y de manera que
la fracción (ii) tiene un contenido de poliestireno determinado por RMN 1 H en una cantidad del 1 al 10 % en peso;
y de manera que
la fracción (iii) tiene un contenido de poliestireno determinado por RMN 1H en una cantidad inferior al 5 % en peso, y de manera que el contenido total de poliestireno determinado por RMN 1H de las fracciones (i) a (iii) es del 6 al 14 % en peso,
de manera que la composición de poliolefina tiene un módulo de tracción de al menos 850 MPa (ISO 527-1,2) cuando se mide en una probeta moldeada por inyección.
La presente invención se refiere, además, a un artículo que comprende la composición de poliolefina de acuerdo con la presente invención.
En un aspecto adicional, la presente invención se refiere a un proceso para proporcionar una composición de poliolefina de acuerdo con la presente invención, comprendiendo el proceso las etapas de:
a) proporcionar la mezcla (A) en una cantidad del 96,0 al 99,7 % en peso, basado en el peso total de la composición de poliolefina
b) proporcionar el compatibilizador (B) en una cantidad del 0,3 al 4,0 % en peso, basado en el peso total de la composición de poliolefina
c) fundir y mezclar la combinación de la mezcla (A) y el compatibilizador (B) en una extrusora, y
d) opcionalmente granular la composición de poliolefina obtenida.
En otro aspecto adicional, la presente invención se refiere al uso de un compatibilizador (B) que es un polipropileno injertado con estireno que tiene
a) un índice de fluidez (iSO 1133, 2,16 kg, 190 °C) de 4,0 a 20 g/10 min, y
b) tres fracciones cuando se somete a fraccionamiento por elución con aumento de temperatura preparativo (p-TREF) usando TCB como eluyente, en cantidades de
la fracción (i) que eluye hasta 50 °C del 5 a 15 % en peso
la fracción (ii) que eluye de 50 °C a 105 °C del 5 al 15 % en peso y
la fracción (iii) que eluye por encima de 105 °C del 70 al 90 % en peso,
de manera que
la fracción (i) tiene un contenido de poliestireno determinado por RMN 1H en una cantidad del 50 al 70 % en peso; y de manera que
la fracción (ii) tiene un contenido de poliestireno determinado por RMN 1H en una cantidad del 1 al 10 % en peso; y de manera que
la fracción (iii) tiene un contenido de poliestireno determinado por RMN 1H en una cantidad inferior al 5 % en peso, y de manera que
el contenido total de poliestireno determinado por RMN 1H de las fracciones (i) a (iii) es del 6 al 14 % en peso, para mezclar con una mezcla (A) que comprende polipropileno, polietileno, poliestireno y limoneno, que tiene
A-1) un contenido de polipropileno isotáctico del 30 - 70 % en peso,
A-2) un contenido de etileno derivado de copolímeros que contienen polietileno y etileno del 20 - 50 % en peso, A-3) del 0,5 al 5,0 % en peso de poliestireno,
A-4) del 0 al 3,0 % en peso de estabilizadores,
A-5) del 0 al 4,0 % en peso de poliamida-6,
A-6) del 0 al 3,0 % en peso de talco,
A-7) del 0 al 3,0 % en peso de caliza,
A-8) del 0 al 1,0 % en peso de papel,
A-9) del 0 al 1,0 % en peso de madera,
A-10) del 0 al 0,5 % en peso de metal,
A-11) de 0,1 ppm a 100 ppm de limoneno determinado utilizando microextracción en fase sólida (HS-SPME-GC-MS), y
A-12) de 0 a 200 ppm de contenido total de ácidos grasos utilizando microextracción en fase sólida (HS-SPME-GC-MS)
en donde todas las cantidades se dan con respecto al peso total de la mezcla (A)
en donde la mezcla (A) es un material reciclado, que se recupera de un material plástico residual derivado de residuos post-consumo y/o post-industriales; y en donde la mezcla (A) tiene un índice de fluidez (ISO 1133, 2,16 kg, 230 °C) de 4 a 20 g/10 min, para obtener una composición de poliolefina que tiene un módulo de tracción de al menos 850 MPa (ISO 527-1,2) y una resistencia al Impacto Charpy (ISO 179-1; 1 eA, 23 °C) de más de 6,0 kJ/m2 y de hasta 10,0 kJ/m2
A menos que se defina lo contrario, todos los términos técnicos y científicos usados en el presente documento tienen el mismo significado que el que entiende habitualmente un experto en la materia a la que pertenece la invención. Aunque cualquier método y material similar o equivalente a los descritos en el presente documento se puede utilizar en la práctica para los ensayos de la presente invención, los materiales y los métodos preferentes son los descritos en el presente documento. En la descripción y reivindicaciones de la presente invención, se usará la siguiente terminología de acuerdo con las definiciones que se exponen a continuación.
A menos que se indique claramente lo contrario, el uso de los términos "un", "uno", "una", y similares se refiere a uno o más.
Para los fines de la presente descripción y de las posteriores reivindicaciones, la expresión "residuos reciclados" se utiliza para indicar un material recuperado tanto de residuos post-consumo como de residuos industriales, a diferencia de los polímeros vírgenes. Los residuos post-consumo se refieren a objetos que han completado al menos un primer ciclo de uso (o ciclo de vida), es decir, que ya han cumplido su primer propósito; mientras que los residuos industriales se refieren a desechos de fabricación, que normalmente no llegan al consumidor.
El término "virgen" denota los materiales y/u objetos recién producidos antes de su primer uso, que aún no han sido reciclados.
En los "residuos reciclados" pueden estar presentes muchos tipos diferentes de polietileno o polipropileno. La mezcla (A) de acuerdo con la presente invención incluye al menos polipropileno, polietileno, poliestireno, limoneno y ácidos grasos.
La mezcla (A) se caracteriza además por un contenido de polipropileno isotáctico del 30 - 70 % en peso.
La mezcla (A) se caracteriza además por un contenido de etileno derivado de copolímeros que contienen polietileno y etileno del 20 - 50 % en peso. "Polietileno" denota cualquiera de los polietilenos convencionales tales como LDPE, LLDPE, MDPE y HDPE. Los copolímeros que contienen etileno están muy extendidos y pueden incluir, por ejemplo, copolímeros de etileno y propileno tales como caucho de etileno-propileno, plastómeros tales como cauchos C2-C8 e innumerables otros polímeros, incluidas las unidades derivadas del etileno.
La cantidad del 0 al 4,0 % en peso de poliamida-6 es además una medición realista de la cantidad total de unidades derivadas de amidas teniendo en cuenta el uso común y generalizado de la poliamida-6 que da como resultado un margen de error aceptable.
La expresión "material reciclado", tal como se usa en el presente documento, indica materiales reprocesados a partir de "residuos reciclados".
Una mezcla de polímeros denota una mezcla de varios componentes poliméricos.
En general, la mezcla (A) se puede preparar mezclando las dos o más corrientes poliméricas tal como se conoce en la técnica.
Un "compatibilizador" es una sustancia de la química de polímeros que se añade a una mezcla de polímeros que tienen una miscibilidad limitada con el fin de mejorar sus propiedades mecánicas.
Si no se indica lo contrario, "%" se refiere a % en peso.
Descripción detallada
Mezcla (A)
La composición de polietileno-polipropileno de acuerdo con la presente invención comprende del 96 al 99,7 % en peso de la mezcla (A). Lo esencial de la presente invención es que la mezcla (A) se obtenga a partir de un flujo de residuos reciclados. La mezcla (A) puede ser un residuo post-consumo o un residuo industrial reciclado, tal como, por ejemplo, de la industria del automóvil o, como alternativa, una combinación de ambos.
Se prefiere en particular que la mezcla (A) consista en un residuo post-consumo y/o un residuo industrial reciclado. Preferentemente, la mezcla (A) se obtiene a partir de residuos reciclados mediante procesos de reciclaje de plásticos conocidos en la técnica. Dichos reciclados son comercializados, por ejemplo, por Corepla (Consorcio italiano para la recogida, recuperación, y reciclaje de residuos plásticos de envases), Resource Plastics Corp. (Brampton, ON), Kruschitz GmbH, Plastics and Recycling (AT), Vogt Plastik GmbH (De ), Mtm Plastics GmbH (DE) etc. Ejemplos no exhaustivos de materiales reciclados ricos en polietileno incluyen: DIPOLEN S (Mtm Plastics GmbH), rHDPE de calidad alimentaria (BIFFA PLC) y una variedad de materiales ricos en polietileno, tales como, por ejemplo, HD-LM02041 de PLASgran Ltd.
En una determinada realización preferente, el material rico en polietileno reciclado es DIPOLEN (Mtm Plastics GmbH), tal como DIPOLEN S o DIPOLe N H, preferentemente DIPOLe N S. El DIPOLEN se obtiene a partir de flujos de residuos domésticos (es decir, es un producto del reciclaje doméstico), por ejemplo el sistema de reciclaje "bolsa amarilla", que funciona en algunas partes de Alemania.
La mezcla (A) comprende los siguientes componentes:
A-1) un contenido de polipropileno isotáctico del 30 - 70 % en peso,
A-2) un contenido de etileno derivado de copolímeros que contienen polietileno y etileno del 20 - 50 % en peso, A-3) del 0,5 al 5,0 % en peso de poliestireno,
A-4) del 0 al 3,0 % en peso de estabilizadores,
A-5) del 0 al 4,0 % en peso de poliamida,
A-6) del 0 al 3,0 % en peso de talco,
A-7) del 0 al 3,0 % en peso de caliza,
A-8) del 0 al 1,0 % en peso de papel,
A-9) del 0 al 1,0 % en peso de madera, y
A-10) del 0 al 0,5 % en peso de metal, y
A-11) de 0,1 ppm a 100 ppm de limoneno determinado utilizando microextracción en fase sólida (HS-SPME-GC-MS)
A-12) de 0 a 200 ppm de contenido total de ácidos grasos determinado utilizando microextracción en fase sólida (HS-SPME-GC-MS) en donde todas las cantidades se dan con respecto al peso total de la mezcla (A),
La mezcla (A) preferentemente puede tener un contenido de etileno derivado de copolímeros que contienen polietileno y etileno superior al 35 % en peso, más preferentemente superior al 40 % en peso con respecto al peso total de la mezcla (A).
Adicionalmente, la mezcla (A) habitualmente tiene un contenido de polipropileno isotáctico superior al 30 % en peso, aunque inferior al 70 % en peso, con respecto al peso total de la mezcla (A), preferentemente puede tener un contenido de polipropileno isotáctico superior al 40 % en peso, aunque inferior al 65 % en peso, con respecto al peso total de la mezcla (A).
La mezcla (A) también puede tener una cantidad relativa de poliestireno de entre el 0,5 y el 5,0 % en peso, preferentemente entre el 1,0 y el 4,0% en peso, más preferentemente entre el 1,0 y el 3,0% en peso, lo más preferentemente entre el 1,5 y el 2,5 % en peso.
El polietileno del material reciclado normalmente incluye polietileno de alta densidad reciclado (rHDPE), polietileno de media densidad reciclado (rMDPE), polietileno de baja densidad reciclado (rLDPE) y sus mezclas.
En una determinada realización, el polietileno es PE de alta densidad con una densidad promedio superior a 0,8 g/cm3, preferentemente superior a 0,9 g/cm3, lo más preferentemente superior a 0,91 g/cm3.
De acuerdo con la presente invención, la mezcla (A) tiene un contenido de limoneno determinado utilizando microextracción en fase sólida (HS-SPME-GC-MS) de 0,1 μm a 50 ppm, más preferentemente de 0,1 ppm a 30 ppm, lo más preferentemente de 0,1 ppm a 10 ppm.
El limoneno se encuentra convencionalmente en materiales poliolefínicos reciclados y procede de aplicaciones de envasado en el campo de los cosméticos, detergentes, champús y productos similares. Por consiguiente, la mezcla (A) contiene limoneno cuando la mezcla (A) contiene material procedente de tales tipos de flujos de residuos domésticos.
Cantidades más bajas de los intervalos preferentes tales como las mencionadas anteriormente, es decir, de 0,1 ppm a 50 ppm, del intervalo más preferente de 0,1 ppm a 30 ppm, y del intervalo más preferente de 0,1 ppm a 10 ppm se pueden alcanzar fácilmente mediante aireación y/o lavado, preferentemente mediante aireación y lavado repetido.
El contenido de ácidos grasos es otra indicación más de la procedencia del reciclaje de la mezcla (A). Sin embargo, en algunos casos, el contenido de ácidos grasos puede estar por debajo del límite de detección debido a tratamientos específicos en el proceso de reciclaje. De acuerdo con la presente invención, la mezcla (A) tiene preferentemente un contenido de ácidos grasos determinado usando microextracción en fase sólida (HS-SPME-GC-MS) de 1 ppm a 200 ppm, preferentemente de 1 ppm a 150 ppm, más preferentemente de 2 ppm a 100 ppm, lo más preferentemente de 3 ppm a 80 ppm.
Debido a la procedencia del reciclaje, la mezcla (A) también puede contener:
- cargas orgánicas, y/o
cargas inorgánicas, y/o
aditivos
en cantidades de hasta un 3 % en peso con respecto al peso de la mezcla (A).
De acuerdo con la presente invención, la mezcla (A) tiene un índice de fluidez (ISO 1133, 2,16 kg, 230 °C) de 4 a 20 g/10 min, preferentemente de 5 a 15 g/10 min, más preferentemente de 6 a 12 g/10 min.
Tal como se ha indicado anteriormente, la mezcla (A) puede incluir uno o más componentes adicionales, seleccionados entre:
A-4) hasta un 3,0 % en peso de estabilizadores, preferentemente hasta un 2,0 % en peso de estabilizadores, A-5) hasta un 4,0 % en peso de poliamida-6, preferentemente hasta un 2,0 % en peso de poliamida-6,
A-6) hasta un 3,0 % en peso de talco, preferentemente hasta un 1,0 % en peso de talco,
A-7) hasta un 3,0 % en peso de caliza, preferentemente hasta un 1,0 % en peso de caliza,
A-8) hasta un 1,0 % en peso de papel, preferentemente hasta un 0,5 % en peso de papel,
A-9) hasta un 1,0 % en peso de madera, preferentemente hasta un 0,5 % en peso de madera, y
A-10) hasta un 0,5 % en peso de metal, preferentemente hasta un 0,1 % en peso de metal, basado en el peso total de la mezcla (A).
Ni que decir tiene, durante el reciclaje habitualmente se tomará cualquier medida razonable para reducir las poliamidas, talco, caliza, papel, madera y metal siempre y cuando la aplicación o uso final sugiera tal medida.
Compatibilizador (B)
La composición de poliolefina de la invención comprende del 0,3 al 4,0 % en peso de un compatibilizador (B), que es un polipropileno injertado con estireno, con respecto al total de la composición de poliolefina. En una realización preferente, la cantidad de compatibilizador (B) es del 0,4 al 3,5 % en peso con respecto al total de la composición de poliolefina.
El término "injertado con estireno" tiene un significado bien conocido en la técnica.
El compatibilizador de polipropileno injertado con estireno (B) tiene un índice de fluidez (ISO 1133, 2,16 kg, 190 °C) de 4 a 20 g/10 min, preferentemente de 6 a 18 g/10 min, más preferentemente de 8 a 16 g/10 min:
y
tres fracciones cuando se somete a fraccionamiento por elución con aumento de temperatura preparativo (p-TREF) usando TCB como eluyente, en cantidades de
la fracción (i) que eluye hasta 50 °C del 5 a 15 % en peso
la fracción (ii) que eluye de 50 °C a 105 °C del 5 al 15 % en peso y la fracción (iii) que eluye por encima de 105 °C del 70 al 90 % en peso,
de manera que
la fracción (i) tiene un contenido de poliestireno determinado por RMN 1H en una cantidad del 50 al 70 % en peso; y de manera que
la fracción (ii) tiene un contenido de poliestireno determinado por RMN 1H en una cantidad del 1 al 10 % en peso; y de manera que
la fracción (iii) tiene un contenido de poliestireno determinado por RMN 1H en una cantidad inferior al 5 % en peso, y de manera que el contenido total de poliestireno determinado por RMN1H de las fracciones (i) a (iii) es del 6 al 14 % en peso.
Las fracciones (i) a (iii) del compatibilizador (B) cumplen preferentemente uno o más de los criterios siguientes:
isotacticidad del 30 al 60 % de mmmm por RMN 13C en la fracción (i) que eluye hasta 50 °C
y/o
isotacticidad del 70 al 90 % de mmmm por RMN 13C en la fracción (ii) que eluye de 50 °C a 105 °C y/o isotacticidad del 90 al 99 % de mmmm por RMN 13C en la fracción (iii) que eluye por encima de 105 °C.
Aún más preferentemente, las fracciones (i) a (iii) del compatibilizador (B) cumplen uno o más de los criterios siguientes:
isotacticidad del 40 al 60 % de mmmm por RMN 13C en la fracción (i) que eluye hasta 50 °C
y/o
isotacticidad del 70 al 90 % de mmmm por RMN 13C en la fracción (ii) que eluye de 50 °C a 105 °C y/o isotacticidad del 95 al 99 % de mmmm por RMN 13C en la fracción (iii) que eluye por encima de 105 °C.
Sin desear quedar ligado a teoría alguna, se cree que la gran cantidad de la fracción que eluye por encima de 105 °C y más, en una realización preferente, la alta isotacticidad de dichas fracciones es responsable de la elevada rigidez de la composición mejorada resultante.
Más preferente es una realización en la que el compatibilizador (B) de polipropileno injertado con estireno tiene un índice de fluidez (ISO 1133, 2,16 kg, 190 °C) de 8 a 16 g/10 min, un contenido de poliestireno total determinado por RMN 1H de las fracciones (i) a (iii) del 8 al 12 % en peso determinado por RMN 1H.
La preparación del compatibilizador (B) se puede efectuar tal como se describe en SUN, Yi-Jun, et al. "In situ compatibilization of polyolefin and polystyrene using Friedel-Crafts alkylation through reactive extrusion". Polymer, 1998, 39. Jg., n.° 11, S. 2201-2208.
También están disponibles compatibilizadores (B) comerciales que cumplen los requisitos de la presente invención, siendo la resina más destacada la SCONA TPPP 1616 FA. De Byk Kometra. Una persona experta en la técnica comprenderá que las clases comerciales existentes se pueden modificar adicionalmente para la presente invención.
Composición de poliolefina
La composición de poliolefina de la invención se puede obtener mezclando
a) del 96,0 al 99,7 % en peso de una mezcla (A) que comprende polipropileno, polietileno, poliestireno y limoneno, que tiene
A-1) un contenido de polipropileno isotáctico del 30 - 70 % en peso,
A-2) un contenido de etileno derivado de copolímeros que contienen polietileno y etileno del 20 - 50 % en peso, A-3) del 0,5 al 5,0 % en peso de poliestireno,
A-4) del 0 al 3,0 % en peso de estabilizadores,
A-5) del 0 al 4,0 % en peso de poliamida-6,
A-6) del 0 al 3,0 % en peso de talco,
A-7) del 0 al 3,0 % en peso de caliza,
A-8) del 0 al 1,0 % en peso de papel,
A-9) del 0 al 1,0 % en peso de madera,
A-10) del 0 al 0,5 % en peso de metal,
A-11) de 0,1 ppm a 100 ppm de limoneno determinado utilizando microextracción en fase sólida (HS-SPME-GC-MS), y
A-12) de 0 a 200 ppm de contenido total de ácidos grasos utilizando microextracción en fase sólida (HS-SPME-GC-MS) en donde todas las cantidades se dan con respecto al peso total de la mezcla (A),
en donde la mezcla (A) es un material reciclado, que se recupera de un material plástico residual derivado de residuos post-consumo y/o post-industriales; y
en donde la mezcla (A) tiene un índice de fluidez (ISO 1133, 2,16 kg, 230 °C) de 4,0 a 20,0 g/10 min;
y
b) del 0,3 al 4,0 % en peso de un compatibilizador (B)
en donde la mezcla (A) y el compatibilizador (B) son tal como se describen en las secciones anteriores.
La composición de poliolefina de la invención puede tener un índice de fluidez (ISO 1133, 2,16 kg, 230 °C) de entre 3,0 y 10,0 g/10 min, preferentemente entre 4,0 y 8,0 g/10 min, más preferentemente entre 4,0 y 7,0 g/10 min, y aún más preferentemente entre 4,5 y 6,0 g/10 min.
Tal como se ha expuesto anteriormente, se aprecia que la composición de poliolefina de acuerdo con la invención presenta una buena resistencia al impacto sin comprometer la rigidez reflejada por el módulo de tracción de al menos 850 MPa (ISO 527-1,2) cuando se mide en una probeta moldeada por inyección.
En consecuencia, es preferente que la composición de poliolefina de la invención tenga una resistencia al impacto Charpy (ISO 179-1; 1eA, 23 °C) de más de 6,0 kJ/m2 y de hasta 10 kJ/m2, preferentemente de más de 6,2 kJ/m2 y de hasta 10 kJ/m2, más preferentemente de más de 6,4 kJ/m2 y de hasta 10 kJ/m2. Habitualmente la resistencia al Impacto Charpy (ISO 179-1; 1eA, 23 °C) no será superior a 10,0 kJ/m2 y, en algunas realizaciones, incluso no superior a 9 kJ/m2.
Además, la composición de poliolefina de la invención tiene un módulo de tracción de al menos 850 MPa (ISO 527­ 1,2) cuando se mide en una probeta moldeada por inyección, preferentemente de al menos 880 MPa, más preferentemente de al menos 900 MPa, aún más preferentemente de al menos 920 MPa, más preferentemente de 940 MPa y lo más preferentemente de al menos 950 MPa. Habitualmente, el módulo de tracción (ISO 527-1,2) de la composición de poliolefina de la invención, cuando se mide en una probeta moldeada por inyección, no será superior a 1200 MPa.
En una realización, la composición de poliolefina de la invención se caracteriza por al menos una, preferentemente todas, de las características siguientes:
a) un índice de fluidez (ISO 1133, 2,16 kg, 230 °C) de entre 3,0 y 10,0 g/10 min, preferentemente entre 4,0 y 8,0 g/10 min, más preferentemente entre 4,0 y 7,0 g/10 min, y aún más preferentemente entre 4,5 y 6,0 g/10 min b) un módulo de tracción de al menos 850 MPa (ISO 527-1,2) cuando se mide en una probeta moldeada por inyección, preferentemente de al menos 920 MPa, más preferentemente de al menos 940 MPa y lo más preferentemente de al menos 950 MPa
c) una resistencia al Impacto Charpy (ISO 179-1; 1eA, 23 °C) de más de 6,0 kJ/m2 y de hasta 10kJ/m2, preferentemente de más de 6,2 kJ/m2 y de hasta 10 kJ/m2, más preferentemente de más de 6,4 kJ/m2 y de hasta 10 kJ/m2.
En una realización adicional, la relación entre el índice de fluidez (ISO 1133, 2,16 kg, 190 °C) del compatibilizador (B) y el índice de fluidez de la mezcla (A) (ISO 1133, 2,16 kg, 230 °C) MFR(B, (ISO 1133, 2,16 kg, 190 °C) / MFR (A, ISO 1133, 2,16 kg, 230 °C) está en el intervalo de 0,5 a 2,0.
Estabilizadores
Tal como se ha descrito anteriormente, la composición de poliolefina, y más preferentemente la mezcla (A), puede comprender, y normalmente comprenderá, estabilizadores. Estos estabilizadores suelen ser compuestos tales como antioxidantes, antiácidos, agentes antibloqueantes, anti-ultravioleta, agentes nucleantes y agentes antiestáticos.
Ejemplos de antioxidantes que se usan comúnmente en la técnica son fenoles con impedimento estérico (tal como el compuesto con n.° CAS 6683-19-8, también comercializado como Irganox 1010 FF™ por BASF), antioxidantes basados en fósforo (tal como el compuesto con n.° CAS 31570-04-4, también comercializado como Hostanox PAR 24 (FF)™ por Clariant, o como Irgafos 168 (FF)TM por BASF), antioxidantes basados en azufre (tal como el compuesto con n.° CAS 693-36-7, comercializado como Irganox PS-802 FL™ por BASF), antioxidantes basados en nitrógeno (tales como 4,4'-bis(1,1'-dimetilbencil)difenilamina), o combinaciones de antioxidantes.
Los antiácidos también son comúnmente conocidos en la técnica. Ejemplos son los estearatos de calcio, estearatos de sodio, estearatos de zinc, óxidos de magnesio y zinc, hidrotalcita sintética (por ejemplo, SHT, n.° CAS 11097-59­ 9), lactatos y lactilatos, así como estearato de calcio (n.° CAS 1592-23-0) y estearato de zinc (n.° CAS 557-05-1).
Agentes antibloqueantes comunes son sílices naturales tales como la tierra de diatomeas (tal como el compuesto con n.° CAS 60676-86-0 (SuperfFloss™), n.° CAS 60676-86-0 (SuperFloss E™) o n.° CAS 60676-86-0 (Celite 499™)), sílices sintéticas (tal como el compuesto con n.° CAS 7631-86-9, n.° CAS 7631-86-9, n.° CAS 7631-86-9, n.° CAS 7631-86-9, n.° CAS 7631-86-9, n.° CAS 7631-86-9, n.° CAS 112926-00-8, n.° CAS 7631-86-9 o n.° CAS 7631-86-9), silicatos (tal como silicato de aluminio (caolín) n.° CAS 1318-74-7, silicato de aluminio y sodio n.° CAS 1344-00-9, caolín calcinado n.° CAS 92704-41-1, silicato de aluminio n.° CAS 1327-36-2 o silicato de calcio n.° CAS 1344-95-2), zeolitas sintéticas (tal como el hidrato de aluminosilicato de calcio y sodio n.° CAS 1344-01-0, n.° CAS 1344-01-0 o el aluminosilicato de sodio y calcio, hidrato n.° CAS 1344-01-0).
Agentes anti-ultravioleta son, por ejemplo, sebacato de bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo) (n.° CAS 52829-07-9, Tinuvin 770); 2-hidroxi-4-n-octoxi-benzofenona (n.° CAS 1843-05-6, Chimassorb 81).
Agentes de nucleación tales como el benzoato de sodio (n.° CAS 532-32-1); el 1,3:2,4-bis(3,4-dimetilbencilideno)sorbitol (n.° CAS 135861-56-2, Millad 3988) puede estar contenidos.
Agentes antiestáticos adecuados son, por ejemplo, ésteres de glicerol (n.° CAS 97593-29-8) o aminas etoxiladas (n.° CAS 71786-60-2 o 61791-31-9) o amidas etoxiladas (n.° CAS 204-393-1).
Artículo
La presente solicitud se refiere además a un artículo que comprende la composición de poliolefina descrita anteriormente.
Todos los aspectos y realizaciones preferentes que se describen anteriormente también serán válidos para el artículo.
Proceso
El proceso de acuerdo con la presente invención para preparar la composición de poliolefina comprende las etapas de
a) proporcionar la mezcla (A) tal como se describe en el presente documento en una cantidad del 96,0 al 99,7 % en peso, basado en el peso total de la composición de poliolefina
b) proporcionar el compatibilizador (B) tal como se describe en el presente documento en una cantidad del 0,3 al 4,0 % en peso, basado en el peso total de la composición de poliolefina
c) fundir y mezclar la combinación de la mezcla (A) y el compatibilizador (B) en una extrusora, y
d) opcionalmente granular la composición de poliolefina obtenida.
Todos los aspectos y realizaciones preferentes que se describen anteriormente también serán válidos para el proceso.
Uso del compatibilizador (B)
La presente invención se refiere además al uso de un compatibilizador (B) que es un polipropileno injertado con estireno que tiene
a) un índice de fluidez (ISO 1133, 2,16 kg, 190 °C) de 4,0 a 20,0 g/10 min, y
b) tres fracciones cuando se somete a fraccionamiento por elución con aumento de temperatura preparativo (p-TREF) usando TCB como eluyente, en cantidades de
la fracción (i) que eluye hasta 50 °C del 5 al 15 % en peso, y la fracción (ii) que eluye de 50 °C a 105 °C del 5 al 15 % en peso y la fracción (iii) que eluye por encima de 105 °C del 70 al 90 % en peso,
de manera que
la fracción (i) tiene un contenido de poliestireno determinado por RMN 1H en una cantidad del 50 al 70 % en peso; y de manera que
la fracción (ii) tiene un contenido de poliestireno determinado por RMN 1H en una cantidad del 1 al 10 % en peso; y de manera que
la fracción (iii) tiene un contenido de poliestireno determinado por RMN 1H en una cantidad inferior al 5 % en peso, y de manera que el contenido total de poliestireno determinado por RMN 1H de las fracciones (i) a (iii) es del 6 al 14 % en peso,
para mezclar con una mezcla (A) que comprende polipropileno, polietileno, poliestireno y limoneno, que tiene
A-1) un contenido de polipropileno isotáctico del 30 - 70 % en peso,
A-2) un contenido de etileno derivado de copolímeros que contienen polietileno y etileno del 20 - 50 % en peso, A-3) del 0,5 al 5,0 % en peso de poliestireno,
A-4) del 0 al 3,0 % en peso de estabilizadores,
A-5) del 0 al 4,0 % en peso de poliamida-6,
A-6) del 0 al 3,0 % en peso de talco,
A-7) del 0 al 3,0 % en peso de caliza,
A-8) del 0 al 1,0 % en peso de papel,
A-9) del 0 al 1,0 % en peso de madera,
A-10) del 0 al 0,5 % en peso de metal,
A-11) de 0,1 ppm a 100 ppm de limoneno determinado utilizando microextracción en fase sólida (HS-SPME-GC-MS), y
A-12) de 0 a 200 ppm de contenido total de ácidos grasos determinado utilizando microextracción en fase sólida (HS-SPME-GC-MS) en donde todas las cantidades se dan con respecto al peso total de la mezcla (A)
en donde la mezcla (A) es un material reciclado, que se recupera de un material plástico residual derivado de residuos post-consumo y/o post-industriales; y en donde la mezcla (A) tiene un índice de fluidez (ISO 1133, 2,16 kg, 230 °C) de 4,0 a 20,0 g/10 min,
para obtener una composición de poliolefina mejorada, preferentemente una composición de poliolefina mejorada que tiene un módulo de tracción de al menos 850 MPa (ISO 527-1,2) y una resistencia al impacto Charpy (ISO 179-1; 1eA, 23 °C) de más de 6,0 kJ/m2 y de hasta 10 kJ/m2
Todos los aspectos, definiciones y realizaciones preferentes que se describen anteriormente también serán válidos para el uso.
Sección experimental
Los siguientes ejemplos se incluyen para demostrar ciertos aspectos y realizaciones de la invención descrita en las reivindicaciones. Los expertos en la materia apreciarán, sin embargo, que la siguiente descripción es únicamente ilustrativa y no debe considerarse de ninguna manera como una restricción de la invención.
Métodos de ensayo
a) Cantidad de iPP, poliestireno, contenido de etileno (y copolímeros que contienen etileno) y cantidad de poliamida-6
Para establecer diferentes curvas de calibración se mezclaron iPP y HDPE e iPP, PS y PA6. Para la cuantificación del contenido de los polímeros extraños, los espectros IR se registraron en estado sólido usando un espectrómetro Bruker Vertex 70 FTIR. Las películas se prepararon con un dispositivo de moldeo por compresión a 190 °C con una fuerza de sujeción de 4 - 6 MPa. El espesor de las películas para los patrones de calibración para iPP y HDPE fue de 300 μm y para la cuantificación de iPP, PS y PA 6 se utilizó un espesor de película de 50-100 μm. La espectroscopia FTIR de transmisión estándar se emplea utilizando un intervalo espectral de 4000-400 cm-1, una apertura de 6 mm, una resolución espectral de 2 cirr1, 16 barridos de fondo, 16 barridos de espectro, un factor de llenado cero de interferograma de 32 y una fuerte apodización de Norton Beer.
Se mide la absorción de la banda a 1167 cm-1 en iPP y se cuantifica el contenido de iPP de acuerdo con una curva de calibración (absorción/espesor en cm frente al contenido de iPP en % en peso).
Se mide la absorción de la banda a 1601 cm-1 (PS) y 3300 cm-1(PA6) y se cuantifica el contenido de PS y PA6 de acuerdo con la curva de calibración (absorción/espesor en cm frente al contenido de PS y PA en % en peso). El contenido de copolímeros que contienen polietileno y etileno se obtiene restando (iPP+PS+PA6) de 100, teniendo en cuenta el contenido de impurezas no poliméricas según se determina en los métodos siguientes. El análisis se realiza como una doble determinación.
b) Cantidad de talco y caliza Se midieron mediante análisis termogravimétrico (TGA); los experimentos se realizaron con un dispositivo Perkin Elmer TGA 8000. Se dispusieron aproximadamente 10-20 mg de material en una bandeja de platino. La temperatura se equilibró a 50 °C durante 10 minutos y, a continuación, se aumentó hasta 950 °C en atmósfera de nitrógeno a una velocidad de calentamiento de 20 °C/min. La pérdida de peso entre aproximadamente 550 °C y 700 °C (WCO2) se asignó al CO2 desprendido del CaCO3, y por lo tanto, el contenido de caliza se evaluó como:
Contenido de caliza = 100/44 x WCO2
Posteriormente, la temperatura se disminuyó hasta 300 °C a una velocidad de enfriamiento de 20 °C/min. A continuación, el gas se cambió a oxígeno y la temperatura se elevó nuevamente a 900 °C. La pérdida de peso en esta etapa se asignó al negro de carbón (Wcb). Conociendo el contenido de negro de carbón y de caliza, el contenido de ceniza excluyendo la caliza y el negro de carbón se calculó como:
Contenido de ceniza = (Residuo de ceniza) - 56/44 x WCO2 - Wcb
En donde el residuo de ceniza es el % en peso medido a 900 °C en la primera etapa realizada en atmósfera de nitrógeno. Se estima que el contenido de ceniza es el mismo que el contenido de talco para los reciclados investigados. c) Cantidad de papel, madera
El papel y la madera se determinaron mediante métodos de laboratorio convencionales, incluidos molienda, flotación, microscopía y análisis termogravimétrico (TGA).
d) Cantidad de metales Se determinó mediante fluorescencia de rayos X (XRF).
e) Cantidad de limoneno Se determinó mediante microextracción en fase sólida (HS-SPME-GC-MS).
A continuación se proporcionan detalles adicionales con respecto a la muestra específica.
f) Cantidad de ácidos grasos totales Se determinó mediante microextracción en fase sólida (HS-SPME-GC-MS). A continuación se proporcionan detalles adicionales con respecto a la muestra específica.
g) Índices de fluidez Se midieron con una carga de 2,16 kg (MFR2) a 230 °C o 190 °C tal como se indica. El índice de fluidez es la cantidad de polímero en gramos que el aparato de prueba estandarizado según la norma ISO 1133 extruye en 10 minutos a una temperatura de 230 °C (o 190 °C) con una carga de 2,16 kg.
h) Cromatografía de fraccionamiento cruzado (CFC) para el compatibilizador (B) (análisis a-TREF x SEC) para el compatibilizador (B)
La distribución de la composición química, así como la determinación de la distribución de pesos moleculares y los promedios de los pesos moleculares correspondientes (Mn, Mw y Mv) a una cierta temperatura de elución (cristalinidad del polímero en solución) también se pueden determinar mediante una cromatografía de fraccionamiento cruzado (CFC) completamente automatizada tal como lo describen Ortin A., Monrabal B, Sancho-Tello J., Macromol. Symp., 2007, 257, 13-28.
Se usó un instrumento de CFC (PolymerChar, Valencia, España) para realizar la cromatografía de fraccionamiento cruzado (TREF x SEC). Se usó un detector de infrarrojos IR5 de cuatro bandas (PolymerChar, Valencia, España) para controlar la concentración. El polímero se disolvió a 160 °C durante 150 minutos a una concentración de aproximadamente 1 mg/ml.
Para evitar la inyección de posibles geles y polímeros que no se disuelven en TCB a 160 °C, como PET y PA, la muestra pesada se empaquetó en una malla de acero inoxidable Mw 0,077/D 0,05 mmm.
Una vez que la muestra se disolvió por completo, se cargó una alícuota de 0,5 ml en la columna de TREF y se estabilizó durante 45 minutos a 110 °C. El polímero se cristalizó y precipitó a una temperatura de 35 °C aplicando una velocidad de enfriamiento constante de 0,2 °C/min. Se realizó un proceso de elución discontinua utilizando las siguientes etapas de temperatura: (35, 40, 50, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90, 95, 100, 103, 106, 109, 112, 115, 117, 119, 121, 123, 125, 127, 130, 135 y 140).
En la segunda dimensión, el análisis de GPC, se utilizaron 3 columnas PL Olexis y 1 columna Olexis Guard de Agilent (Church Stretton, Reino Unido) como fase estacionaria. Se aplicaron 1,2,4-triclorobenceno (TCB, estabilizado con 250 mg/l de 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol) como eluyente a 150 °C y un caudal constante de 1 ml/min. Se calibró el conjunto de columnas usando la calibración universal (de acuerdo con la norma ISO 16014-2:2003) con al menos 15 patrones de poliestireno (PS) con una estrecha MWD en el intervalo de 0,5 kg/mol a 11 500 kg/mol. Se usaron las siguientes constantes de Mark Houwink para convertir los pesos moleculares del PS en los equivalentes de peso molecular de PP.
Kp s = 19 x 10 -3 ml/g, a ps = 0,655
Kpp = 19 x 10 -3 ml/g, a pp = 0,725
Se utilizó un ajuste polinomial de tercer orden para ajustar los datos de calibración. El procesamiento de datos se realizó usando el software proporcionado por PolymerChar con el instrumento de CFC.
Calibración del detector (Calibración del detector de composición para la determinación de SCB/1000TC)
El detector IR 5 proporciona diferentes señales del detector, que se designaron como señal de concentración (banda espectral ancha que cubre la región espectral de 2800 cm-1 a 3000 cm-1), señal del metilo (CH3) (filtro de banda estrecha centrado en 2959 cm-1) y del metileno (CH2) (centrado en 2928 cm-1). La relación entre las señales del detector del metilo y metileno se correlaciona con la cantidad total de metileno (CH3) por 1000 átomos de carbono (CH3/1000TC) (A. Ortin, B. Monrabal, J. Montesinos, P. del Hierro, Macromol. Symp. 2009, 282, 65-70). La determinación de CH3/1000TC mediante un detector IR5 se puede realizar calibrando la relación CH3/CH2 frente al contenido nominal de CH3/1000TC. El contenido nominal de CH3/1000TC se obtuvo mediante espectroscopía de RMN 13C (tal como se describe más adelante). Se utilizó un ajuste lineal para este fin. El conjunto de calibración utilizado para este método incluye un mínimo de 17 polietilenos ramificados de cadena corta diferentes, que incluyen polietileno-co-buteno, polietileno-co-hexeno y polietileno-co-octeno que cubren un nivel de ramificación total de hasta 80 grupos de metilo por 1000 átomos de carbono (CH3/1000C). La ramificación de cadena corta se determinó como la ramificación de metilo por 1000 átomos de carbono totales y podría corregirse para hasta 2 grupos de cadena terminales de metilo por cadena de polímero.
Fraccionamiento por elución con aumento de temperatura preparativo (p-TREF) para el compatibilizador B
El polímero PP-g-PS del ejemplo (compatibilizador B) se separó de acuerdo con su distribución de composición química mediante fraccionamiento por elución con aumento de temperatura preparativo. Los fundamentos de esta técnica los describe Soares, J.B.P., "Fractionation", En: Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, John Wiley & Sons, Nueva York, págs. 75-131, Vol. 10, 2001. Las separaciones se generaron utilizando un instrumento PREP Mc2 fabricado por PolymerChar S.A. (Valencia, España). Para evitar la inyección de posibles polímeros reticulados que no se disuelven en TCB a 160 °C, la muestra de pesaje se empaquetó en una malla de acero (inoxidable Mw 0,077/D 0,05) mmm. Se disolvieron aproximadamente 500 mg de la muestra de polímero en 200 ml de 1,2,4-triclorobenceno (TCB, estabilizado con 250 mg/l de 2,6-di-terc butil-4-metilfenol) a 160 °C durante 60 min. Después de la disolución, la temperatura se disminuyó rápidamente a 122 °C y se mantuvo a 122 °C durante 10 min con fines de estabilización. Posteriormente, la temperatura se disminuyó lentamente hasta 40 °C a una velocidad de enfriamiento constante (0,1 °C/min). Se recogieron aproximadamente 200 ml de solución de polímero a 50 °C, 105 °C y 140 °C. El polímero se precipitó con aproximadamente 500 ml de metanol frío (temperatura ~ 8 °C). La solución de TCB/metanol se mantuvo durante la noche en el refrigerador. La etapa de filtración se realizó en una estación de filtración asistida por vacío utilizando un papel de filtro recubierto con politetrafluoroetileno de 5,0 μm. Las fracciones filtradas se secaron durante la noche a 60 °C en un horno de vacío y se pesaron antes de realizar más ensayos.
i) Cuantificación de la microestructura por espectroscopía de RMN (para el compatibilizador (B); experimentos de validación)
A fin de cuantificar el contenido de poliestireno del compatibilizador (B), se usó la espectroscopía de resonancia magnética nuclear (RMN) cuantitativa.
Se registraron espectros de RMN 13C{1H} cuantitativa en el estado de solución usando un espectrómetro de RMN Bruker Advance III 400 que funcionaba a 400,15 y 100,62 MHz para 1H y 13C, respectivamente. Todos los espectros se registraron usando un cabezal de sonda de temperatura ampliada de 10 mm optimizado para 13C a 125 °C usando gas de nitrógeno para todos los elementos neumáticos. Se disolvieron aproximadamente 200 mg de material en 3 ml de 1,2-tetracloroetano-d2 (TCE-cy usando di-terc-butilhidroxitolueno (BHT) (CAS 128-37-0) como estabilizador. Se empleó la excitación de pulso único convencional con un pulso de 30 grados, un retraso de relajación de 1 s y una rotación de muestra de 10 Hz.
Se adquirieron un total de 16 transitorios por espectro usando 4 barridos de simulación. Se recogieron un total de 32k puntos de datos para FID con un tiempo de residencia de 60 microsegundos, que corresponde a una ventana espectral de aproximadamente 20 ppm. A continuación se llevó a cero el FID ajustado a puntos de datos de 64k y se aplicó función de ventana exponencial con 0,3 Hz de ampliación de línea.
Los espectros de RMN 1H cuantitativa se procesaron, y se integraron y las propiedades cuantitativas se determinaron. Se referenciaron internamente todos los desplazamientos químicos a la señal de disolvente protonado residual a 5,95 ppm.
Se observaron las señales características correspondientes a poliestireno y polipropileno y se calcularon los contenidos. Se hace referencia a BRANDOLINI, Anita J.; HILLS, Deborah D. "NMR spectra of polymers and polymer additives". CRC press, 2000.
Se observaron también las señales características resultantes del uso adicional de BHT como estabilizador. Para la compensación del BHT, se utilizó la integral de la señal a 4,83 ppm asignada al sitio -OH del BHT, teniendo en cuenta el número de núcleos de información por molécula.
BHT = I OH-BHT
Se observaron las señales características resultantes del poliestireno y se cuantificó el contenido mediante la integral de las señales aromáticas (I aromáticos) entre 7,6 ppm y 6,3 ppm asignadas a los protones aromáticos, teniendo en cuenta el número de núcleos de información por poliestireno.
Los protones aromáticos del BHT que influyen en la región integral (I aromáticos) se deben compensar
PD = [ I aromáticos -(2* BHT)]/5
Figure imgf000013_0001
El contenido de propileno se cuantificó utilizando la integral de la señal alifatica bruta del propileno (Ibruta) entre 0,00 y 3,00 ppm. Esta integral incluía los sitios alifáticos del poliestireno (CH y CH2) y los sitios alifáticos del BHT también. El contenido de propileno se calculó basándose en la integral bruta y se compensó para las señales alifáticas del poliestireno y el BHT, teniendo en cuenta el número de núcleos de información por polipropileno.
PP = [ I bruta -(18* BHT) -(3* BHT) -(3* PS)]/6
Se calculó la fracción molar total del poliestireno en el polímero
fPS = PS/(PS PP)
El contenido total de PS en porcentaje en moles se calculó a partir de la fracción molar
PS [% moles] = 100*fPS
El contenido total de PS en porcentaje en peso se calculó a partir de la fracción molar
PS [% en peso] = 100*(fPS*104,15)/[(fPS*104,15)*((1-fPS)*42,08)]
j) Isotacticidad
Se usó espectroscopía de resonancia magnética nuclear (RMN) cuantitativa para cuantificar la estereo-regularidad y la distribución de la tacticidad. Se registraron espectros de RMN 13C{1H} cuantitativa en el estado de solución usando un espectrómetro de RMN Bruker Advance III 400 que funcionaba a 400,15 y 100,62 MHz para 1H y 13C, respectivamente. Todos los espectros se registraron usando un cabezal de sonda de excitación selectiva de 10 mm optimizada para 13C a 125 °C usando gas nitrógeno para todos los elementos neumáticos. Idealmente, se disolvieron aproximadamente 200 mg de material en 1,2-tetracloroetano-d2 (TCE-cfe), si solo se dispone de menos cantidad de material (por ejemplo, fracciones) se amplía el número de transitorios necesarios. Se seleccionó esta configuración principalmente por la alta resolución necesaria para la cuantificación de la distribución de la tacticidad {busico01, busico97}. Se empleó la excitación de pulso único convencional que utiliza el esquema de desacoplamiento WALTZ16 de dos niveles y NOE {zhou07, busico07}. Se adquirió un total de 6144 (6k) transitorios respectivamente, 16384 (16k) para mediciones extendidas, por espectro. Todos los desplazamientos químicos se referencian internamente a la señal de metilo de la pentada isotáctica mmmm a 21,85 ppm.
La distribución de la tacticidad se cuantificó mediante la integración de la región de metilo entre 23,6 y 19,7 ppm corrigiendo cualquier sitio no relacionado con las estereosecuencias de interés {busico01, busico97}.
La distribución de la tacticidad de la pentada se determinó mediante la integración separada directa de cada señal de metilo de una pentada estérica dada seguida de la normalización a la suma de las señales de metilo de todas las pentadas estéricas. El contenido relativo de una pentada estérica específica se indicó como el porcentaje o la fracción molar de una pentada estérica dada xxxx con respecto a todas las pentadas estéricas:
[xxxx] = xxxx / (mmmm mmmr rmmr mmrr xmrx mrmr rrrr mrrr mrrm) en donde xmrx representa la integral combinada de mmrm y rmrr, ya que la señal de estas pentadas estéricas no se resuelve comúnmente. La isotacticidad de la pentada, por lo tanto, venía dada por:
[mmmm] = mmmm I (mmmm mmmr rmmr mmrr xmrx mrmr rrrr mrrr mrrm) La distribución de la tacticidad de la tríada se determinó indirectamente a partir de la distribución de la tacticidad de la pentada utilizando las relaciones necesarias conocidas de la tríada-pentada:
[mm] = [mmmm] [mmmr] [rmmr]
[mr] = [mmrr] [xmrx] [mrmr]
[rr] = [rrrr] [mrrr] [mrrm]
busico01:
Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polym. Sci. 26 (2001) 443
busico97:
Busico, V., Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A. L., Macromolecules 30 (1997) 6251
zhou07:
Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, B., J. Mag. Reson. 187 (2007) 225
busico07:
Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 1128
k) Módulo de tracción Se midió de acuerdo con la norma ISO 527-2 (velocidad de la cruceta = 1 mm/min; velocidad de ensayo 50 mm/min a 23 °C) usando probetas moldeadas por compresión tal como se describe en la norma EN ISO 1873-2 (forma de hueso de perro, 4 mm de espesor). La medición se llevó a cabo después de 96 h de tiempo de acondicionamiento de la probeta.
i) Resistencia al impacto Se determinó como la resistencia al impacto con entalla Charpy (NIS) de acuerdo con la norma ISO 179-1 eA a 23 °C en probetas moldeadas por inyección de 80 x 10 x 4 mm preparadas de acuerdo con la norma EN ISO 1873-2. De acuerdo con esta norma, las muestras se analizan al cabo de 96 horas.
Experimentos
Se produjeron varias mezclas con DIPOLEN S como mezcla (A), una mezcla de polietileno-polipropileno de Mtm Plastics GmbH, materiales de acuerdo con las especificaciones de agosto de 2018.
Muestra - Dipolen S
Polipropileno 59 % en peso
Polietileno 33 % en peso
Poliestireno 2,3 % en peso
Poliamida -6 2,9 % en peso
Contenido de talco 0,4 % en peso
Contenido de caliza 0,2 % en peso
Contenido de papel < 1,0 % en peso
Contenido de madera < 1,0 % en peso
Contenido de metal < 0,2 % en peso
Contenido de limoneno 32 mg/kg
Contenido total de ácidos 71 mg/kg
grasos
Compatibilizador SCONA TPPP 1616 FA (un SEBS-g-PS, comercializado por Byk Kometra; Fraccionamiento por elución con aumento de temperatura preparativo (p-TREF) usando TCB como eluyente y análisis tal como se describe anteriormente)
la fracción (i) que eluye hasta 50 °C 10.2 % en peso
la fracción (ii) que eluye de 50 °C a 105 °C 9,5 % en peso
la fracción (iii) que eluye por encima de 105 °C 80.3 % en peso
de manera que
fracción (i), contenido de poliestireno determinado por RMN1H: 59,6 % en peso;
fracción (ii), contenido de poliestireno determinado por RMN 1H: 6,0 % en peso;
fracción (iii), contenido de poliestireno determinado por RMN 1H: 1,9 % en peso,
contenido total de poliestireno por RMN 1H de las fracciones (i-iii): 8,3 % en peso
Ejemplo comparativo 1:
Para el CE1, no se usó compatibilizador, por lo tanto la composición consiste en DIPOLEN S.
Ejemplos comparativos 2-4:
Para los ejemplos CE2 a CE4, el compatibilizador Queo 8207 (plastómero de 1-octeno a base de etileno, comercializado por Borealis AG) se usó en cantidades del 5 % en peso, el 10 % en peso y el 20 % en peso (en CE2, CE3 y CE4 respectivamente)
Ejemplos de la invención:
En cada uno de los ejemplos de la invención IE1 a IE3, se usó SCONA TPPP 1616 FA (un SEBS-g-PS, comercializado por Byk Kometra) como compatibilizador (B), en las cantidades divulgadas en la tabla 3.
Además, los ejemplos de la invención IE1 a IE3 contenían Irganox B225F en un 0,3 % en peso, (véase la tabla 3) como estabilizador.
Las composiciones se prepararon mediante mezcla en estado fundido en extrusora de doble tornillo corrotatorio. La mezcla fundida de polímero se descargó y se granuló. Para ensayar las propiedades mecánicas, se produjeron probetas y se ensayaron de acuerdo con la norma ISO 179 con probetas con entalla 1eA para medir la resistencia al impacto con entalla Charpy y de acuerdo con la norma ISO 527-1/2 con probetas 1A para medir las propiedades de tracción a temperatura ambiente.
Contenido de limoneno en DIPOLEN - detalles
La cuantificación del limoneno se realizó utilizando microextracción en fase sólida (HS-SPME-GC-MS) con adición de patrones.
Se pesaron 50 mg de muestras trituradas en viales con espacio de cabeza de 20 ml y después de añadir limoneno en diferentes concentraciones y una barra de agitación magnética recubierta con vidrio, el vial se cerró con una tapa magnética revestida con silicona/PTFE. Se usaron microcapilares (10 μl) para añadir a la muestra patrones diluidos de limoneno de concentraciones conocidas. La adición de 0, 2, 20 y 100 ng equivale a 0 mg/kg, 0,1 mg/kg, 1 mg/kg y 5 mg/kg de limoneno, además se usaron cantidades patrón de 6,6 mg/kg, 11 mg/kg y 16,5 mg/kg de limoneno en combinación con algunas de las muestras ensayadas en esta solicitud. Para la cuantificación, se utilizó ion-93 adquirido en modo SIM. El enriquecimiento de la fracción volátil se llevó a cabo mediante microextracción en fase sólida con espacio de cabeza con una fibra Stableflex 50/30 μm, 2 cm, recubierta con DVB/Carboxeno/PDMS a 60 °C durante 20 minutos. La desorción se llevó a cabo directamente en el puerto de inyección calentado de un sistema GCMS a 270 °C.
Parámetros de GCMS:
Columna: 30 m HP 5 MS 0,25*0,25
Inyector: Sin división con revestimiento de SPME de 0,75 mm, 270 °C
Programa de temperatura: -10 °C (1 min)
Gas portador: Helio 5.0, velocidad lineal 31 cm/s, flujo constante
MS: Cuadrupolo individual, interfaz directa, temperatura de la interfaz 280 °C
Adquisición: Modo de barrido SIM
Parámetro de barrido: 20-300 uma
Parámetro de SIM: m/Z 93, tiempo de residencia 100 ms
Tabla 1: Contenido de limoneno en DIPOLEN Mezcla A
Figure imgf000016_0003
Contenido total de ácidos grasos libres
La cuantificación de los ácidos grasos se llevó a cabo mediante microextracción en fase sólida con espacio de cabeza (HS-SPME-GC-MS) con adición de patrones.
Se pesaron 50 mg de muestras trituradas en viales con espacio de cabeza de 20 ml y después de añadir limoneno en diferentes concentraciones y una barra de agitación magnética recubierta con vidrio, el vial se cerró con una tapa magnética revestida con silicona/PTFE. Se usaron microcapilares de 10 μl para añadir una mezcla diluida de patrones de ácidos grasos libres (ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido pentanoico, ácido hexanoico y ácido octanoico) de concentraciones conocidas a la muestra a tres niveles diferentes. La adición de 0, 50, 100 y 500 ng equivale a 0 mg/kg, 1 mg/kg, 2 mg/kg y 10 mg/kg de cada ácido individual. Para la cuantificación se utilizó el ion 60 adquirido en modo SIM para todos los ácidos excepto el ácido propanoico, utilizándose en este caso el ion 74.
Parámetro de GCMS:
Columna: 20 m ZB Cera plus 0,25*0,25
Inyector: División 5:1 con revestimiento dividido revestido de vidrio, 250 °C
Programa de temperatura: de 40 °C (1 min) a 6 °C/min a 120 °C, de 15 °C a 245 °C (5 minutos)
Portador: Helio 5.0, velocidad lineal 40 cm/s, flujo constante
MS: Cuadrupolo individual, interfaz directa, temperatura de la interfaz 220 °C
Adquisición: Modo de barrido SIM
Parámetro de barrido: 46-250 uma, 6,6 barridos/s
Parámetro de SIM: m/z 60,74, 6,6 barridos/s
Tabla 2: Contenido total de ácidos rasos en Di olen Mezcla A
Figure imgf000016_0001
Tabla 3: Resultados
Figure imgf000016_0002
continuación
Figure imgf000017_0001
Como puede verse a partir de la tabla, los ejemplos de la invención muestran propiedades de impacto mejoradas con respecto al DIPOLEN S (CE1). Por otra parte, la cantidad de compatibilizador requerida es mucho menor para los ejemplos de la invención (que usan el compatibilizador de la presente invención) que para los ejemplos comparativos CE2 a CE4 (que usan Queo 8207). Compárense, por ejemplo, el IE1 y el CE2; se observa una resistencia al impacto de 7,0 kJ/m2 para el IE1, con la adición de tan solo un 0,5 % en peso de compatibilizador, en comparación con el CE2, que alcanza una resistencia al impacto de 6,4 kJ/m2 mientras se usa un 5,0 % en peso de compatibilizador. En consecuencia, las propiedades de tracción de la composición resultante mejoran mucho (compárense los ejemplos IE1 al IE3 con los ejemplos CE1 al CE3).

Claims (13)

REIVINDICACIONES
1. Una composición de poliolefina que se puede obtener mezclando
a) del 96,0 al 99,7 % en peso de una mezcla (A) que comprende polipropileno, polietileno, poliestireno y limoneno, que tiene
A-1) un contenido de polipropileno isotáctico del 30 - 70 % en peso,
A-2) un contenido de etileno derivado de copolímeros que contienen polietileno y etileno del 20 - 50 % en peso A-3) del 0,5 al 5,0 % en peso de poliestireno,
A-4) del 0 al 3,0 % en peso de estabilizadores,
A-5) del 0 al 4,0 % en peso de poliamida-6,
A-6) del 0 al 3,0 % en peso de talco,
A-7) del 0 al 3,0 % en peso de caliza,
A-8) del 0 al 1,0 % en peso de papel,
A-9) del 0 al 1,0 % en peso de madera,
A-10) del 0 al 0,5 % en peso de metal,
A-11) de 0,1 ppm a 100 ppm de limoneno determinado utilizando microextracción en fase sólida (HS-SPME-GC-MS), y
A-12) de 0 a 200 ppm de contenido total de ácidos grasos determinado utilizando microextracción en fase sólida (HS-SPME-GC-MS)
en donde todas las cantidades se dan con respecto al peso total de la mezcla (A),
en donde la mezcla (A) es un material reciclado, que se recupera de un material plástico residual derivado de residuos post-consumo y/o post-industriales;
y en donde la mezcla (A) tiene un índice de fluidez (ISO 1133, 2,16 kg, 230 °C) de 4,0 a 20,0 g/10 min; y
b) del 0,3 al 4,0 % en peso de un compatibilizador (B)
que es un polipropileno injertado con estireno que tiene
un índice de fluidez (ISO 1133, 2,16 kg, 190 °C) de 4,0 a 20,0 g/10 min, y
tres fracciones cuando se somete a fraccionamiento por elución con aumento de temperatura preparativo (p-TREF) usando TCB como eluyente, en cantidades de
la fracción (i) que eluye hasta 50 °C del 5 a 15 % en peso la fracción (ii) que eluye de 50 °C a 105 °C del 5 al 15 % en peso y la fracción (iii) que eluye por encima de 105 °C del 70 al 90 % en peso,
de manera que
la fracción (i) tiene un contenido de poliestireno determinado por RMN 1H en una cantidad del 50 al 70 % en peso;
y de manera que
la fracción (ii) tiene un contenido de poliestireno determinado por RMN 1H en una cantidad del 1 al 10 % en peso;
y de manera que
la fracción (iii) tiene un contenido de poliestireno determinado por RMN 1H en una cantidad inferior al 5 % en peso,
y de manera que
el contenido total de poliestireno determinado por RMN 1H de las fracciones (i) a (iii) es del 6 al 14 % en peso, y de manera que la composición de poliolefina tiene un módulo de tracción de al menos 850 MPa (ISO 527­ 1,2) cuando se mide en una probeta moldeada por inyección.
2. La composición de poliolefina de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el compatibilizador (B) tiene un contenido total de poliestireno determinado por RMN 1H de las fracciones (i) a (iii) del 8 al 12 % en peso determinado por RMN 1H.
3. La composición de poliolefina de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, de manera que el compatibilizador (B) tiene un índice de fluidez (iSo 1133, 2,16 kg, 190 °C) de 8,0 a 16,0 g/10 min.
4. La composición de poliolefina de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, de manera que la relación entre el índice de fluidez (ISO 1133, 2,16 kg, 190 °C) del compatibilizador (B) y el índice de fluidez de la mezcla (A) (ISO 1133, 2,16 kg, 230 °C) MFR(B, (ISO 1133, 2,16 kg, 190 °C) / MFR (A, ISO 1133, 2,16 kg, 230 °C) está en el intervalo de 0,5 a 2,0.
5. La composición de poliolefina de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, de manera que la mezcla (A) tiene un contenido de limoneno determinado utilizando microextracción en fase sólida (HS-SPME-GC-MS) de 0,1 μm a 50 ppm, más preferentemente de 0,1 ppm a 30 ppm, lo más preferentemente de 0,1 ppm a 10 ppm.
6. La composición de poliolefina de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, de manera que la mezcla (A) tiene un contenido de ácidos grasos determinado utilizando microextracción en fase sólida (HS-SPME-GC-MS) de 1 μm a 150 ppm, más preferentemente de 2 ppm a 100 ppm, lo más preferentemente de 3 a 80 ppm.
7. La composición de poliolefina de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores que tiene un índice de fluidez (ISO 1133, 2,16 kg, 230 °C) de 3,0 a 10,0 g/10 min.
8. La composición de poliolefina de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, de manera que las fracciones (i) a (iii) del compatibilizador (B) cumplen uno o más de los criterios siguientes:
isotacticidad del 30 al 60 % de mmmm por RMN 13C en la fracción (i) que eluye hasta 50 °C
y/o
isotacticidad del 70 al 90 % de mmmm por RMN 13C en la fracción (ii) que eluye de 50 °C a 105 °C
y/o
isotacticidad del 90 al 99 % de mmmm por RMN 13C en la fracción (iii) que eluye por encima de 105 °C
9. La composición de poliolefina de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene una resistencia al impacto Charpy (ISO 179-1; 1eA, 23 °C) de más de 6,0 kJ/m2 y de hasta 10,0 kJ/m2
10. Un artículo que comprende la composición de poliolefina de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1­ 9.
11. Un proceso para preparar la composición de poliolefina de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, que comprende las etapas de
a) proporcionar la mezcla (A) en una cantidad del 96,0 al 99,7 % en peso, basado en el peso total de la composición de poliolefina
b) proporcionar el compatibilizador (B) en una cantidad del 0,3 al 4,0 % en peso, basado en el peso total de la composición de poliolefina
c) fundir y mezclar la combinación de la mezcla (A) y el compatibilizador (B) en una extrusora, y
d) opcionalmente granular la composición de poliolefina obtenida.
12. Un uso de un compatibilizador (B) que es un polipropileno injertado con estireno que tiene
c) un índice de fluidez (ISO 1133, 2,16 kg, 190 °C) de 4,0 a 20 g/10 min, y
d) tres fracciones cuando se somete a fraccionamiento por elución con aumento de temperatura preparativo (p-TREF) usando TCB como eluyente, en cantidades de
la fracción (i) que eluye hasta 50 °C del 5 a 15 % en peso la fracción (ii) que eluye de 50 °C a 105 °C del 5 al 15 % en peso y la fracción (iii) que eluye por encima de 105 °C del 70 al 90 % en peso,
de manera que
la fracción (i) tiene un contenido de poliestireno determinado por RMN 1H en una cantidad del 50 al 70 % en peso; y de manera que
la fracción (ii) tiene un contenido de poliestireno determinado por RMN 1H en una cantidad del 1 al 10 % en peso; y de manera que
la fracción (iii) tiene un contenido de poliestireno determinado por RMN 1H en una cantidad inferior al 5 % en peso, y de manera que
el contenido total de poliestireno determinado por RMN 1H de las fracciones (i) a (iii) es del 6 al 14 % en peso, para mezclar con una mezcla (A) que comprende polipropileno, polietileno, poliestireno y limoneno, que tiene
A-1) un contenido de polipropileno isotáctico del 30 - 70 % en peso,
A-2) un contenido de etileno derivado de copolímeros que contienen polietileno y etileno del 20 - 50 % en peso, A-3) del 0,5 al 5,0 % en peso de poliestireno,
A-4) del 0 al 3,0 % en peso de estabilizadores,
A-5) del 0 al 4,0 % en peso de poliamida-6,
A-6) del 0 al 3,0 % en peso de talco,
A-7) del 0 al 3,0 % en peso de caliza,
A-8) del 0 al 1,0 % en peso de papel,
A-9) del 0 al 1,0 % en peso de madera,
A-10) del 0 al 0,5 % en peso de metal,
A-11) de 0,1 ppm a 100 ppm de limoneno determinado utilizando microextracción en fase sólida (HS-SPME-GC-MS), y
A-12) de 0 a 200 ppm de contenido total de ácidos grasos utilizando microextracción en fase sólida (HS-SPME-GC-MS) en donde todas las cantidades se dan con respecto al peso total de la mezcla (A)
en donde la mezcla (A) es un material reciclado, que se recupera de un material plástico residual derivado de residuos post-consumo y/o post-industriales; y en donde la mezcla (A) tiene un índice de fluidez (ISO 1133, 2,16 kg, 230 °C) de 4 a 20 g/10 min, para obtener una composición de poliolefina mejorada.
13. Uso de acuerdo con la reivindicación 12, en la que la composición de poliolefina mejorada tiene un módulo de tracción de al menos 850 MPa (ISO 527-1,2) y una resistencia al impacto Charpy (ISO 179-1; 1eA, 23 °C) de más de 6,0 kJ/m2 y de hasta 10 kJ/m2
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