ES2949182T3 - Composiciones pesticidas que incluyen adyuvantes poliméricos - Google Patents

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Abstract

Se proporcionan composiciones pesticidas de eficacia mejorada, que incluyen un pesticida (un insecticida o una mezcla de un insecticida y un herbicida) junto con un adyuvante o aditivo copolímero seleccionado del grupo que consiste en copolímeros de ácido o sal que contienen cantidades individuales de restos maleicos e itacónicos. Las composiciones de la invención proporcionan múltiples aumentos en la eficacia, en comparación con una cantidad igual de pesticida en ausencia del copolímero. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Composiciones pesticidas que incluyen adyuvantes poliméricos
Antecedentes de la invención
Campo de la invención
La presente invención se refiere en general a composiciones y procedimientos pesticidas, composiciones que incluyen una clase amplia de pesticidas, especialmente insecticidas y herbicidas y mezclas de los mismos, junto con una cantidad de adyuvante o aditivo copolimérico que sirve para aumentar significativamente la eficacia del pesticida. Más particularmente, la invención se refiere a dichas composiciones y dichos procedimientos en los que un copolímero que incluye cantidades respectivas de restos maleicos e itacónicos se mezcla o se utiliza con un pesticida seleccionado.
Descripción de la técnica anterior
La química de los pesticidas, y especialmente de los insecticidas y los herbicidas, es diversa y bien conocida. En el pasado se ha desarrollado un número elevado de dichos pesticidas, algunos de los cuales son de amplio espectro (por ejemplo, glifosato), mientras que otros tienen utilidades más específicas (por ejemplo, triazina para maíz). En todos los casos, sin embargo, se están realizando esfuerzos con el fin de minimizar el uso de pesticidas obteniéndose la misma o una mayor eficacia. Esto se realiza por motivos de costes y asimismo para minimizar el impacto ambiental del uso de pesticidas.
Se han utilizado en el pasado una amplia diversidad de adyuvantes y aditivos con formulaciones pesticidas. Estos incluyen modificadores de pH, tensioactivos, agentes antiespumantes, antievaporantes, tampones, agentes penetrantes, agentes de compatibilidad, desespumantes, agentes de deposición, agentes de control de deriva con pulverizadores, diluyentes, agentes espumantes, humectantes, esparcidores, adhesivos, humectantes y acondicionadores de agua. Si bien es conocido que estos recursos aumentan ligeramente el rendimiento de los pesticidas, en general no proporcionan aumentos múltiples significativos en la eficacia de los pesticidas.
El documento WO 02/078448 A1 divulga composiciones insecticidas que comprenden un insecticida de la fórmula proporcionada en el mismo y un agente quelante para los metales divalentes. El agente quelante puede ser seleccionado de entre agentes quelantes de ácido policarboxílico, agentes quelantes de ácido carboxílico aromático y alifático, agentes quelantes de aminoácido, agentes quelantes de ácido policarboxílico de éter, agentes quelantes de ácido fosfónico, agentes quelantes de ácido hidrocarboxílico y dimetilglioxima. Los agentes quelantes pueden estar en forma de ácido o de sal. Se menciona un agente quelante de electrolito de tipo polímero que incluye polímeros de ácido acrílico, polímeros de anhídrido maleico, polímeros de ácido a-hidroxi-acrílico, polímeros de ácido itacónico, copolímeros que comprenden por los menos dos de los monómeros constituyentes de estos polímeros y polímeros de ácido epoxisuccínico.
El documento US 2008/248954 A1 divulga un producto fertilizante que comprende un fertilizante en combinación con un polímero derivado de compuesto de ácido dicarboxílico, pudiendo ser dicho polímero un terpolímero. El polímero descrito puede comprender restos de ácido dicarboxílico tales como restos maleicos e itacónicos.
El documento US 5668 086 A divulga una composición herbicida que comprende (a) paracuat y/o dicuat como herbicidas, (b) un tensioactivo aniónico, y (c) un agente quelante, en la que una relación molar (c)/(a) del componente (c) respecto al componente (a) es de 0.1 a 3.
En consecuencia, existe una necesidad real e insatisfecha en la técnica de una clase de adyuvantes o aditivos que puedan aumentar muy significativamente la eficacia de pesticidas sin que presenten por sí mismos problemas de costes excesivos o de impacto ambiental.
Sumario de la invención
La presente invención supera los problemas descritos anteriormente y proporciona una composición pesticida que comprende fracciones respectivas de pesticida y polímero, comprendiendo dicha fracción de polímero por lo menos 60% en peso de un copolímero que incluye monómeros maleicos e itacónicos, en la que el peso total de la fracción de polímero es considerada como l00% en peso, comprendiendo dicha fracción pesticida un pesticida seleccionado de entre el grupo que consiste en piretroides sintéticos e insecticidas de organotiofosfato alifático, estando dicho copolímero presente a un nivel de desde 0.05-10% en peso, basado en el peso total de la composición considerada como 100% en peso; y en la que dicho copolímero está en forma de ácido o sal. El componente pesticida puede comprender uno o más pesticidas adicionales seleccionados de entre el grupo que consiste en insecticidas, herbicidas o sus mezclas tales como pesticidas de organofosfato, así como herbicidas de glifosato.
Los adyuvantes copoliméricos de la invención son copolímeros que contienen por lo menos 60% en peso de monómeros maleicos e itacónicos, habitualmente derivados de los ácidos o anhídridos correspondientes. Aunque asimismo se pueden utilizar otros monómeros en los copolímeros maleico-itacónicos, se prefiere que estos estén presentes solo en cantidades secundarias de hasta el 7% en peso, de forma más preferida de hasta el 4% en peso. Dicho de otro modo, los copolímeros deberán comprender por lo menos el 93% en peso, más preferentemente 96% en peso, de monómeros itacónicos y maleicos. Todavía más preferentemente, el copolímero consiste esencialmente en, o está compuesto en su totalidad por, monómeros maleicos e itacónicos. Además, aunque otros polímeros o copolímeros pueden formar parte de las composiciones de la invención, en aspectos preferidos los copolímeros itacónicos/maleicos son la fracción polimérica preponderante en las composiciones. Las composiciones incluyen fracciones de pesticida y de polímero respectivas, consistiendo la fracción de polímero en por lo menos 60% en peso (más preferentemente por lo menos 80% en peso y todavía más preferentemente por lo menos 90% en peso) por los copolímeros itacónicos/maleicos preferidos, considerándose el peso total de la fracción de polímero 100% en peso. Todavía más preferentemente, la fracción de polímero consiste esencialmente en los copolímeros itacónicos/maleicos, es decir, está esencialmente exenta de otros tipos de monómeros.
Las composiciones de la invención son utilizadas en usos agrícolas para aplicaciones de suelo o foliares, o en superficies duras tales como en el control de plagas en el hogar o la construcción. Asimismo, las composiciones pueden aplicarse por cualesquier medios conocidos, tal como líquidos o sólidos. En aplicaciones agrícolas, las composiciones son preferentemente dispersiones o soluciones acuosas, adecuadas para la aplicación por pulverización de difusión. En general, las composiciones de la invención proporcionan una eficacia pesticida por lo menos aproximadamente dos veces, y más preferentemente aproximadamente tres veces, superior en comparación con una cantidad igual del pesticida en ausencia del adyuvante o aditivo copolimérico de la presente invención.
Descripción detallada de las formas de realización preferidas
La presente invención se basa en el descubrimiento de que la eficacia de un amplio espectro de pesticidas puede mejorarse significativamente mediante un adyuvante o aditivo copolimérico. Más preferentemente, el copolímero se mezcla con el pesticida para formar una mezcla que se puede aplicar después al suelo, en aplicaciones foliares, sobre superficies duras, como aerosoles, como aditivos para composiciones líquidas o sólidas (por ejemplo, estiércol), o en cualquier otro contexto en el que se desee una actividad pesticida. Alternativamente, el pesticida y el copolímero se pueden aplicar simultánea o secuencialmente (normalmente dentro de un periodo de 24 horas entre uno y otro) al suelo. Cuando se utilizan composiciones mixtas, normalmente se encuentran en forma de dispersiones o soluciones acuosas, que generalmente presentan fracciones de agua, pesticidas y copolímeros. Asimismo se pueden utilizar en las composiciones otros ingredientes secundarios tales como tensioactivos y agentes de ajuste del pH, o cualquiera de los otros adyuvantes o aditivos mencionados anteriormente conocidos en la técnica.
Los pesticidas utilizados en las composiciones de la invención se seleccionan de entre el grupo que consiste en piretroides sintéticos e insecticidas organotiofosfato alifático opcionalmente en combinación con unos insecticidas y/o herbicidas adicionales. En el contexto de los insecticidas, los piretroides sintéticos y los organotiofosfatos alifáticos son los esenciales para la invención. Por ejemplo, permetrina (C21H20Cl2O3, (3-fenoxifenil)metil-3-(2,2-dicloroetenil)-2,2-dimetil-ciclopropano-1-carboxilato de metilo, N° CAS 52645-53-1) y bifentrina (C23H22CIf 3o 2, (1S,3S)-3-[(Z)-2-cloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enil]-2,2-dimetilciclopropano-1-carboxilato de (2-metil-3-fenilfenil)metilo, N° CAS 82657-04-3) son piretroides adecuados. Un pesticida de organotiofosfato alifático típico útil en la invención es el malatión (éster dietílico del ácido 2-(dimetoxifosfinotioiltio)butanodioico C10H19O6PS2, N° CAS 121-75-5).
Como un insecticida opcional adicional son útiles los siguientes:
insecticidas antibióticos: alosamidina, thuringiensina
insecticidas de lactona macrocíclica
insecticidas de avermectina: abamectina, doramectina, emamectina, eprinomectina, ivermectina, selamectina
insecticidas de milbemicina: lepimectina, milbemectina, milbemicina oxima, moxidectina
insecticidas de espinosina: espinetoram, espinosad
insecticidas arsenicales: arseniato de calcio, acetoarsenito de cobre, arseniato de cobre, arseniato de plomo, arsenito de potasio, arsenito de sodio
insecticidas botánicos: anabasina, azadiractina, d-limoneno, nicotina, piretrinas, cinerinas (cinerina I, cinerina II), jasmolina I, jasmolina II, piretrina I, piretrina II, cuasia, rotenona, riania, sabadilla
insecticidas de carbamato: bendiocarb, carbarilo
insecticidas de benzofuranilmetilcarbamato: benfuracarb, carbofurano, carbosulfano, decarbofurano, furatiocarb
insecticidas de dimetilcarbamato: dimetan, dimetilan, hiquincarb, pirimicarb
insecticidas de carbamato oxima: alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, butocarboxima, butoxicarboxima, metomilo, nitrilacarb, oxamilo, tazimcarb, tiocarboxima, tiodicarb, tiofanox
insecticidas de fenilmetilcarbamato: alixicarb, aminocarb, bufencarb, butacarb, carbanolato, cloetocarb, dicresilo, dioxacarb, EMPC, etiofencarb, fenetacarb, fenobucarb, isoprocarb, metiocarb, metolcarb, mexacarbato, promacilo, promecarb, propoxur, trimetacarb, XMC, xililcarb
insecticidas desecantes: ácido bórico, tierras de diatomeas, gel de sílice
insecticidas de diamida: clorantraniliprol, ciantraniliprol, flubendiamida
insecticidas de dinitrofenol: dinex, dinoprop, dinosam, DNOC
insecticidas de flúor: hexafluorosilicato de bario, criolita, fluoruro de sodio, hexafluorosilicato de sodio, sulfluramida insecticidas de formamidina: amitraz, clordimeform, formetanato, formparanato
insecticidas fumigantes: acrilonitrilo, disulfuro de carbono, tetracloruro de carbono, cloroformo, cloropicrina, paradiclorobenceno, 1,2-dicloropropano, formiato de etilo, dibromuro de etileno, dicloruro de etileno, óxido de etileno, cianuro de hidrógeno, yodometano, bromuro de metilo, metilcloroformo, cloruro de metileno, naftaleno, fosfina, fluoruro de sulfurilo, tetracloroetano
insecticidas inorgánicos: borax, ácido bórico, polisulfuro de calcio, oleato de cobre, tierra de diatomeas, cloruro mercurioso, tiocianato de potasio, gel de sílice, tiocianato de sodio, véanse asimismo insecticidas arsenicales, véanse asimismo insecticidas de flúor
reguladores del crecimiento de insectos
inhibidores de la síntesis de quitina: bistrifluron, buprofezina, clorfluazuron, ciromazina, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron; teflubenzuron, triflumuron
miméticos de las hormonas juveniles: epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, quinopreno, metopreno, piriproxifeno, tripreno
hormonas juveniles: hormona juvenil I, hormona juvenil II, hormona juvenil III
agonistas de las hormonas de la muda: cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida hormonas de la muda: a-ecdisona, ecdisterona
inhibidores de la muda: diofenolan
precocenos: precoceno I, precoceno II, precoceno III
reguladores del crecimiento de los insectos sin clasificar, diciclanilo
insecticidas análogos a la nereistoxina: bensultap, cartap, tiociclam, tiosultap
insecticidas nicotinoides: flonicamid
insecticidas de nitroguanidina: clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, tiametoxam
insecticidas de nitrometileno: nitenpiram, nitiazina
insecticidas de piridilmetil-amina: acetamiprid, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid
insecticidas de organocloro: bromo-DDT, camfecloro, DDT (pp'-DDT), etil-DDD, HCH (gamma-HCH, lindano), metoxicloro, pentaclorofenol, TDE
insecticidas de ciclodieno: aldrin, bromocicleno, clorbicicleno, clordano, clordecona, dieldrin, dilor, endosulfano (alfa-endosulfano), endrin, HEOD, heptacloro, HHDN, isobenzano, isodrin, kelevan, mirex insecticidas de organofósforo
insecticidas de organofosfato: bromfenvinfos, clorfenvinfos, crotoxifos, diclorvos, dicrotofos, dimetilvinfos, fospirato, heptenofos, metocrotofos, mevinfos, monocrotofos, naled, naftalofos, fosfamidon, propafos, TEPP, tetraclorvinfos
insecticidas de organotiofosfato: dioxabenzofos, fosmetilano, fentoato
insecticidas de organotiofosfato alifático: acetion, amiton, cadusafos, cloretoxifos, clormefos, demefion (demefion-O, demefion-S), demeton (demeton-O, demeton-S), demeton-metilo (demeton-O-metilo, demeton-S-metilo), demeton-S-metilsulfon, disulfoton, etion, etoprofos, IPSP, isotioato, malatión, metacrifos, oxidometon-metilo, oxidoprofos, oxidisulfoton, forato, sulfotep, terbufos, tiometon
- insecticidas de organotiofosfato de amida alifatica: amidition, ciantoato, dimetoato, etoato-metilo, formotion, mecarbam, ometoato, protoato, sofamida, vamidotión
- insecticidas de organotiofosfato de oxima: clorfoxim, foxim, foxim-metilo
insecticidas de organotiofosfato heterocíclicos: azametifos, coumafos, coumitoato, dioxation, endotion, menazon, morfotion, fosalona, piraclofos, piridafention, quinotion
- insecticidas de organotiofosfato de benzotiopirano: diticrofos, ticrofos
- insecticidas de organotiofosfato de benzotriazina: azinfos-etilo, azinfos-metilo
- insecticidas de organotiofosfato de isoindol: dialifos, fosmet
- insecticidas de organotiofosfato de isoxazol: isoxation, zolaprofos
- insecticidas de organotiofosfato de pirazolopirimidina: clorprazofos, pirazofos
- insecticidas de organotiofosfato de piridina: clorpirifos, clorpirifos-metilo
- insecticidas de organotiofosfato de pirimidina: butatiofos, diazinon, etrimfos, lirimfos, pirimifos-etilo, pirimifos-metilo, primidofos, pirimitato, tebupirimfos
- insecticidas de organotiofosfato de quinoxalina: quinalfos, quinalfos-metilo
- insecticidas de organotiofosfato de tiadiazol: atidation, litidation, metidation, protidation
- insecticidas de organotiofosfato de triazol: isazofos, triazofos
insecticidas de organotiofosfato de fenilo: azotoato, bromofos, bromofos-etilo, carbofenotion, clortiofos, cianofos, citioato, dicapton, diclofention, etafos, famfur, fenclorfos, fenitrotion fensulfotion, fention, fentionetilo, heterofos, jodfenfos, mesulfenfos, paration, paration-metilo, fenkapton, fosnicloro, profenofos, protiofos, sulprofos, temefos, triclormetafos-3, trifenofos
insecticidas de fosfonato: butonato, triclorfon
insecticidas de fosfonotioato: mecarfon
insecticidas de etilfosfonotioato de fenilo: fonofos, tricloronat
insecticidas de fenilfosfonotioato de fenilo: cianofenfos, EPN, leptofos
insecticidas de fosforamidato: crufomato, fenamifos, fostietano, mefosfolano, fosfolano, pirimetafos insecticidas de tipo fosforamidotioato: acefato, isocarbofos, isofenfos, isofenfos-metilo, metamidofos, propetamfos
insecticidas de fosforodiamida: dimefox, mazidox, mipafox, escradano
insecticidas de oxadiazina: indoxacarb
insecticidas de oxadiazolina: metoxadiazona
insecticidas de ftalimida: dialifos, fosmet, tetrametrina
insecticidas de pirazol: clorantraniliprol, ciantraniliprol, dimetilan, tebufenpirad, tolfenpirad
insecticidas de fenilpirazol: acetoprol, etiprol, fipronilo, pirafluprol, piriprol y vaniliprol
insecticidas piretroides
insecticidas de ésteres de piretroides: acrinatrina, aletrina (bioaletrina), bartrina, bifentrina, bioetanometrina, cicletrina, cicloprotrina, ciflutrina (beta-ciflutrina), cihalotrina (gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina), cipermetrina (alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, theta-cipermetrina, zeta-cipermetrina), cifenotrina, deltametrina, dimeflutrina, dimetrina, empentrina, fenflutrina, fenpiritrina, fenpropatrina, fenvalerato (esfenvalerato), flucitrinato, fluvalinato (tau-fluvalinato), furetrina, imiprotrina, metoflutrina, permetrina (biopermetrina, transpermetrina), fenotrina, praletrina, proflutrina, piresmetrina, resmetrina (bioresmetrina, cismetrina), teflutrina, teraletrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina
insecticidas de éteres de piretroides: etofenprox, flufenprox, halfenprox, protrifenbuto, silafluofeno insecticidas de pirimidinamina: flufenerim, pirimidifeno
insecticidas de pirrol: clorfenapir
insecticidas de ácido tetrámico: espirotetramato
insecticidas de ácido tetrónico: espiromesifeno
insecticidas de tiazol: clotianidina, tiametoxam
insecticidas de tiazodilina: tazimcarb, tiacloprid
insecticidas de tiourea: diafentiuron
insecticidas de urea: flucofuron, sulcofuron, ver asimismo inhibidores de la síntesis de quitina insecticidas sin clasificar: closantel, naftenato de cobre, crotamiton, EXD, fenazaflor, fenoxacrim, hidrametilnona, isoprotiolano, malonobeno, metaflumizona, nifluridida, plifenato, piridabeno, piridalilo, pirifluquinazon, rafoxanida, sulfoxaflor, triarateno, triazamato.
Los insecticidas anteriores, y los enlaces para una identificación y una descripción adicionales de los insecticidas, se pueden encontrar en http://www.alanwood.net/pesticides/class_insecticides.html, que se incorpora en la presente memoria en su totalidad.
Un herbicida particularmente preferido es el glifosato (C3H8NO5P, ácido [(fosfonometil)amino]acético, N° CAS 1071-83-6). Otros herbicidas que se pueden utilizar en la invención incluyen:
Herbicidas amida: alidocloro, amicarbazona, beflubutamida, benzadox, benzipram, bromobutido, cafenstrol, CDEA, ciprazol, dimetenamida (dimetenamida-P), difenamid, epronaz, etnipromida, fentrazamida, flucarbazona, flupoxam, fomesafeno, halosafeno, isocarbamida, isoxabeno, napropamida, naptalam, petoxamida, propizamida, quinonamida, saflufenacilo, tebutam
Herbicidas anilida: cloranocrilo, cisanilida, clomeprop, cipromida, diflufenicano, etobenzanida, fenasulam, flufenacet, flufenicano, ipfencarbazona, mefenacet, mefluidida, metamifop, monalida, naproanilida, pentanocloro, picolinafeno, propanilo, sulfentrazona
Herbicidas arilalanina: benzoilprop, flamprop (flamprop-il),
Herbicidas cloroacetanilida: acetocloro, alacloro, butacloro, butenacloro, delacloro, dietatilo, dimetacloro, metazacloro, metolacloro (S-metolacloro), pretilacloro, propacloro, propisocloro, piranacloro, terbucloro, tenilcloro, xilacloro
Herbicidas sulfonanilida: benzoflúor, cloransulam, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, perfluidona, pirimisulfán, profluazol
Herbicidas sulfonamida: asulam, carbasulam, fenasulam, orizalina, penoxsulam, piroxsulam, ver asimismo herbicidas sulfonilurea
Herbicidas tioamida: bencarbazona, clortiamida
Herbicidas antibióticos: bilanafós
Herbicidas de ácido aromático:
Herbicidas de ácido benzoico: clorambeno, dicamba, 2,3,6-TBA, tricamba
Herbicidas de ácido pirimidiniloxibenzoico: bispiribac, piriminobac
Herbicidas de ácido pirimidiniltiobenzoico: piritiobac
herbicidas de ácido ftálico: clortal
herbicidas de ácido picolínico: aminopiralida, clopiralida, picloram
herbicidas de ácido quinolincarboxílico: quinclorac, quinmerac
herbicidas arsenicales: ácido cacodílico, CMA, DSMA, hexaflurato, MAA, MAMA, MSMA, arsenito de potasio, arsenito de sodio
herbicidas benzoilciclohexanodiona: mesotriona, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona
herbicidas benzofuranil alquilsulfonato: benfuresato, etofumesato
herbicidas benzotiazol: benazolina, benztiazurón, fentiaprop, mefenacet, metabenztiazurón
herbicidas carbamato: asulam, carboxazol, clorprocarb, diclormato, fenasulam, karbutilato, terbucarb herbicidas carbanilato: barbán, BCPC, carbasulam, carbetamida, CEPC, clorbufam, clorprofam, CPPC, desmedifam, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etilo, profam, swep
herbicidas ciclohexeno oxima: aloxidim, butroxidim, cletodim, cloproxidim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim, tralcoxidim
herbicidas ciclopropilisoxazol: isoxaclortol, isoxaflutol
herbicidas dicarboximida: cinidón-etilo, flumezin, flumiclorac, flumioxazina, flumipropina, ver asimismo herbicidas uracilo
herbicidas dinitroanilina: benfluralina, butralina, dinitramina, etalfluralina, flucloralina, isopropalina, metalpropalina, nitralina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, profluralina, trifluralina
herbicidas dinitrofenol: dinofenato, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinorteb, DNOC, etinofeno, medinoterb herbicidas difenil éter: etoxifeno
herbicidas nitrofenil éter, acifluorfeno, aclonifeno, bifenox, clometoxifeno, clomitrofeno, etnipromida, fluorodifeno, fluoroglicofeno, fluoronitrofeno, fomesafeno, furiloxifeno, halosafeno, lactofeno, nitrofeno, nitrofluorfeno, oxifluorfeno
herbicidas ditiocarbamato: dazomet, metam
herbicidas alifáticos halogenados: alorac, cloropón, dalapón, flupropanato, hexacloroacetona, yodometano, bromuro de metilo, ácido monocloroacético, SMA, TCA
herbicidas imidazolinona: imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquín, imazetapir herbicidas inorgánicos: sulfamato de amonio, bórax, clorato de calcio, sulfato de cobre, sulfato ferroso, azida potásica, cianato de potasio, azida sódica, clorato de sodio, ácido sulfúrico
herbicidas nitrilo: bromobonilo, bromoxinilo, cloroxinilo, diclobenilo, yodobonilo, ioxinilo, piraclonilo herbicidas organofósforo: amiprofós-metilo, anilofós, bensulida, bilanafós, butamifós, 2,4-DEP, DMPA, EBEP, fosamina, glufosinato (glufosinato-P), glifosato, piperofós
herbicidas oxadiazolona: dimefurón, metazol, oxadiargilo, oxadiazón
herbicidas oxazol: carboxazol, fenoxasulfona, isourón, isoxabeno, isoxaclortol, isoxaflutol, monisourón, piroxasulfona, topramezona
herbicidas fenoxi: bromofenoxim, clomeprop, 2,4-DEB, 2,4-DEP, difenopenteno, disul, erbón, etnipromid, fenteracol, trifopsima
herbicidas fenoxiacéticos: 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA, MCPA-tioetilo, 2,4,5-T
herbicidas fenoxibutíricos: 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, MCPB, 2,4,5-TB
herbicidas fenoxipropiónicos: cloprop, 4-CPP, diclorprop (diclorprop-P), 3,4-DP, fenoprop, mecoprop, (mecroprop-P)
herbicidas ariloxifenoxipropiónicos: clorazifop, clodinafop, clofop, cihalofop, diclofop, fenoxaprop, (fenoxaprop-P), fentiaprop, fluazifop, (fluazifop-P), haloxifop, (haloxifop-P), isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, (quizalofop-P), trifop
herbicidas fenilendiamina: dinitramina, prodiamina
herbicidas pirazol: azimsulfurón, difenzocuat, halosulfurón, metazaclor, metazosulfurón, pirazosulfurón, piroxasulfona
herbicidas benzoilpirazol: benzofenap, pirasulfotol, pirazolinato, pirazoxifeno, topramezona herbicidas fenilpirazol: fluazolato, nipiraclofeno, pinoxadeno, piraflufeno
herbicidas piridazina: credazina, piridafol, piridato
herbicidas piridazinona: brompirazón, cloridazón, dimidazón, flufenpir, metflurazón, norflurazón, oxapirazón, pidanón
herbicidas piridina: aminopiralid, cliodinato, clopiralid, diflufenicán, ditiopir, flufenicán, fluroxipir, haloxidina, picloram, picolinafeno, piriclor, piroxsulam, tiazopir, triclopir
herbicidas pirimidindiamina: iprimidam, tioclorim
herbicidas de amonio cuaternario: cipercuat, dietamcuat, difenzocuat, dicuat, morfamcuat, paracuat herbicidas tiocarbamato: butilato, cicloato, di-alato, EPTC, esprocarb, etiolato, isopolinato, metiobencarb, molinato, orbencarb, pebulato, prosulfocarb, piributicarb, sulfalato, tiobencarb, tiocarbazilo, tri-alato, vernolato herbicidas tiocarbonato: dimexano, EXD, proxán
herbicidas tiourea: metiurón
herbicidas triazina: dipropetrina, indaziflam, triaziflam, trihidroxitriazina
herbicidas clorotriazina: atrazina, clorazina, cianazina, ciprazina, eglinazina, ipazina, mesoprazina, prociazina, proglinazina, propazina, sebutilazina, simazina, terbutilazina, trietazina
herbicidas metoxitriazina: atratón, metometón, prometón, secbumetón, simetón, terbumetón herbicidas metiltiotriazina: ametrina, aziprotrina, cianatrina, desmetrina, dimetametrina, metoprotrina, prometrina, simetrina, terbutrina
herbicidas triazinona: ametridiona, amibuzina, hexazinona, isometiozina, metamitrón, metribuzina herbicidas triazol: amitrol, cafenstrol, epronaz, flupoxam
herbicidas triazolona: amicarbazona, bencarbazona, carfentrazona, flucarbazona, ipfencarbazona, propoxicarbazona, sulfentrazona, tiencarbazona
herbicidas triazolopirimidina: cloransulam, diclosulam, florasulam, flumetsulam, metosulam, penoxsulam, piroxsulam
herbicidas uracilo: benzfendizona, bromacilo, butafenacilo, flupropacilo, isocilo, lenacilo, saflufenacilo, terbacilo herbicidas de urea: benztiazurón, cumilurón, ciclurón, dicloralurea, diflufenzopir, isonorurón, isourón, metabenztiazurón, monisourón, norurón
herbicidas fenilurea: anisurón, buturón, clorbromurón, cloreturón, clorotolurón, cloroxurón, daimurón, difenoxurón, dimefurón, diurón, fenurón, fluometurón, fluotiurón, isoproturón, linurón, metiurón, metildimrón, metobenzurón, metobromurón, metoxurón, monolinurón, monurón, neburón, paraflurón, fenobenzurón, sidurón, tetraflurón, tidiazurón
herbicidas sulfonilurea:
herbicidas pirimidinilsulfonilurea: amidosulfurón, azimsulfurón, bensulfurón, clorimurón, ciclosulfamurón, etoxisulfurón, flazasulfurón, flucetosulfurón, flupirsulfurón, foramsulfurón, halosulfurón, imazosulfurón, mesosulfurón, metazosulfurón, nicosulfurón, ortosulfamurón, oxasulfurón, primisulfurón, propirisulfurón, pirazosulfurón, rimsulfurón, sulfometurón, sulfosulfurón, trifloxisulfurón
herbicidas triazinilsulfonilurea: clorsulfurón, cinosulfurón, etametsulfurón, yodosulfurón, metsulfurón, prosulfurón, tifensulfurón, triasulfurón, tribenurón, triflusulfurón, tritosulfurón
herbicidas tiadiazolilurea: butiurón, etidimurón, tebutiurón, tiazaflurón, tidiazurón
herbicidas sin clasificar: acroleína, alcohol alílico, aminociclopiraclor, azafenidina, bentazona, benzobiciclón, biciclopirona, butidazol, cianamida cálcica, cambendiclor, clorfenac, clorfenprop, clorflurazol, clorflurenol, cinmetilina, clomazona, CPMF, cresol, cianamida, orto-diclorobenceno, dimepiperato, endotal, fluoromidina, fluridona, flurocloridona, flurtamona, flutiacet, indanofán, isotiocianato de metilo, OCH, oxaziclomefona, pentaclorofenol, pentoxazona, acetato de fenilmercurio, prosulfalín, piribenzoxim, piriftálido, quinoclamina, rodetanilo, sulglicapín, tidiazimín, tridifano, trimeturón, tripropindán, tritac.
Los herbicidas anteriores, y los enlaces para una identificación y una descripción adicionales de los herbicidas, se pueden encontrar en http://www.alanwoad.net/pesticides/class_herbicides.html.
Los pesticidas presentan una carga superficial anfótera o positiva. Dichas características de carga superficial pueden ser inherentes al pesticida utilizado, o pueden surgir al aplicar un agente tensioactivo catiónico o anfótero apropiado sobre las superficies de las partículas del pesticida. En general, los tensioactivos se utilizan a un nivel del 0.01-10% en peso (más preferentemente de 0.1-3% en peso) con respecto al peso total de la fracción de pesticida en la composición total, considerada como 100% en peso.
Los tensioactivos catiónicos adecuados incluyen: cloruro de dieicosildimetilamonio; cloruro de didocosildimetilamonio; cloruro de dioctadecidimetilamonio; metosulfato de dioctadecildimetilamonio; cloruro de ditetradecildimetilamonio y mezclas de origen natural de los grupos grasos anteriores, por ejemplo cloruro de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio; metosulfato de di(sebo hidrogenado)dimetilamonio; cloruro de dimetilamonio y cloruro de dioleidimetilamonio.
Estos tensioactivos catiónicos asimismo incluyen compuestos de imidazolinio, por ejemplo, metosulfato de 1-metil-1-(seboilamido)-etil-2-seboil-4,5-dihidroimidazolinio y metosulfato de 1-metil-1-(palmitoilamido)etil-2-octadecil-4,5-dihidro-imidazolinio. Otros materiales de imidazolinio útiles son metanosulfato de 2-heptadecil-1-metil-1(2-estearoilamido)-etil-imidazolinio y cloruro de 2-lauril-1 -hidroxietil-1 -oleil-imidazolinio.
Otros ejemplos de tensioactivos catiónicos adecuados incluyen: cloruro de dialquil(C12-C22)-dimetilamonio; cloruro de alquil(coco)dimetilbencilamonio; sal de acetato de octadecilamina; sal de acetato de tetradecilamina; sal de acetato de sebo-alquilpropilendiamina; cloruro de octadeciltrimetilamonio; cloruro de alquil(sebo)trimetilamonio; cloruro de dodeciltrimetilamonio; cloruro de alquil(coco)trimetilamonio; cloruro de hexadeciltrimetilamonio; cloruro de bifeniltrimetilamonio, sal cuaternaria de alquil(sebo)imidazolina; cloruro de tetradecilmetilbencilamonio; cloruro de octadecildimetilbencilamonio; cloruro de dioleildimetilamonio; cloruro de polioxietilen-dodecilmonometilamonio; cloruro de polioxietilen-alquil(C12-C22)bencilamonio; cloruro de polioxietilen-laurilmonometilamonio; sal cuaternaria de 1-hidroxietil-2-alquil(sebo)-imidazolina y un tensioactivo catiónico de silicona que presenta un grupo siloxano como grupo hidrófobo, un tensioactivo catiónico que contiene flúor que presenta un grupo fluoroalquilo como grupo hidrófobo.
Los tensioactivos anfóteros (iónicos dipolares) presentan una carga positiva, negativa, o ambas en la parte hidrófila de la molécula en medios ácidos o alcalinos. Se puede utilizar cualquier tensioactivo anfótero adecuado. Por ejemplo, pueden utilizarse aminopropionatos en los que la cadena de alquilo del aminopropionato se encuentra preferentemente entre C.4 y C.12 y puede ser ramificada o lineal. El aminopropionato asimismo puede ser un alquilaminopropionato de sodio. Un producto representativo disponible comercialmente se comercializa con la denominación comercial MIRATAINE JC-HA.
Otros tensioactivos anfóteros adecuados incluyen diproprionatos tales como Mirataine H2C-HA, sultaínas tales como Mirataine ASC, betaínas tales como Mirataine b ET-O-30, óxidos de aminas tales como Barlox 12i y derivados de imidazolina anfotérica en forma de acetato, Miranol JEM Conc, en forma de diproprionato, Miranol C2M-SF Conc.), y sulfonatos tales como Miranol JS Conc.
Otros ejemplos de tensioactivos anfóteros incluyen aminoácidos, betaína, sultaína, sulfobetaínas, carboxilatos y sulfonatos de ácidos grasos, fosfobetaínas, derivados de imidazolinio, fosfolípidos de soja, lecitina de yema, las sales de metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio o amonio sustituido de alquilanfocarboxiglicinatos y alquilanfocarboxipropionatos, alquilanfodipropionatos, alquilanfodiacetatos, alquilanfoglicinatos y alquilanfopropionatos en los que alquil representa un grupo alquilo que presenta de 6 a 20 átomos de carbono, alquilimidodipropionatos y alquilanfopropilsulfonatos que presentan entre 12 y 18 átomos de carbono, alquilbetaínas y amidopropilbetaínas y alquilsultaínas y alquilamidopropilsultaínas en las que alquil representa un grupo alquilo que presenta de 6 a 20 átomos de carbono.
Como se ha mencionado anteriormente, los copolímeros de la invención contienen cantidades respectivas de monómeros maleicos e itacónicos. Estos copolímeros pueden estar presentes en forma ácida, como sales parciales o como sales saturadas. Cuando se utilizan sales, éstas pueden formarse utilizando virtualmente cualquier especie catiónica deseada, particularmente los metales alcalinos y los metales alcalinotérreos, por ejemplo, las sales de sodio, de potasio o de calcio.
Los copolímeros de la invención se describen en las patentes US n° 6.515.090 y 6.706.837, dando especial referencia a los ejemplos operativos de la patente '837. En general, los copolímeros deberán contener de forma deseable 10-90% en peso de monómeros maleicos (más preferentemente 25-75% en peso), y correspondientemente 90-10% en peso de monómeros itacónicos (más preferentemente el 75-25% en peso). Un copolímero particularmente preferido de esta clase está comercializado por Specialty Fertilizer Products, LLC de Belton, MO bajo la marca registrada AVAIL®, que es una dispersión copolimérica acuosa con 40% en peso de sólidos de cantidades sustancialmente equimolares de monómeros de anhídrido itacónico y maleico parcialmente neutralizados con ion sodio (N° CAS 556055-76-6) y con un pH de 6-8.
La cantidad de copolímero en las composiciones pesticidas de la invención puede variar a lo largo de amplios límites, y la consideración principal es el coste del copolímero. En general, el copolímero está presente a un nivel del 0.05-10% en peso (más preferentemente de 0.1-4% en peso, y todavía más preferentemente de 0.2-2% en peso) con respecto al peso total de la composición pesticida asumido como 100% en peso.
El copolímero se utiliza preferentemente en forma de una sal parcial o una sal saturada. Esta se forma mediante la adición de un material básico tal como hidróxido de sodio o hidróxido de calcio para lograr un pH en el intervalo de 5-9, y más preferentemente de 6-8. Asimismo se pueden utilizar copolímeros de sal ácida o parcial de pH más reducido, en particular con proporciones de monómeros y pesticidas seleccionados. En general, el pH deberá estar comprendido entre 2 y 8.
Las composiciones pesticidas de la invención, que contienen únicamente una cantidad muy pequeña de adyuvante de copolímero, pueden utilizarse a los mismos niveles de utilización que los productos pesticidas estándares sin adyuvante. Estos niveles varían entre diferentes pesticidas, y los niveles de uso son bien conocidos en la técnica. Sin embargo, debido a los efectos sinérgicos de los copolímeros, pueden ser apropiados menores niveles de uso.
Las composiciones y procedimientos de la invención proporcionan una mayor eficacia pesticida en comparación con la utilización de una cantidad igual del pesticida seleccionado solo. Preferentemente, este aumento deberá ser de por lo menos aproximadamente tres veces mayor eficacia, y más preferentemente un aumento de cuatro veces mayor en eficacia.
Los siguientes ejemplos exponen composiciones preferidas de la invención y utilidades pesticidas de los mismos. Debe apreciarse, sin embargo, que estos ejemplos son proporcionados a título ilustrativo y nada en los mismos debería considerarse como una limitación en el alcance total de la invención.
Ejemplo 1
En este ejemplo, una serie de insecticidas disponibles comercialmente se analizaron a varios niveles de dilución y con y sin un copolímero preferido, a saber, el copolímero AVAIL® descrito anteriormente (una composición acuosa del 40%-60% p/p de una sal de sodio saturada de un copolímero de anhídrido maleico/ácido itacónico en agua). En cada serie de ejecuciones de ensayos, el insecticida seleccionado se analizó con una población de hormigas rojas para determinar el tiempo necesario para matar a toda la población. Como se explicó anteriormente, la presencia del copolímero proporcionó un efecto adyuvante distinto y aumentó significativamente la potencia de los insecticidas.
En particular, en cada ejecución de ensayo, se añadieron 20 ml de la composición insecticida líquida respectiva a un frasco y se removieron en su fondo interior. Después, el líquido se retiró vertiéndolo y el resto se dejó secar en la superficie interior del tarro, creando sustancialmente una capa seca monomérica. Después, la superficie exterior del cuello del frasco se cubrió con talco y el extremo abierto del frasco se dispuso en un nido de hormigas rojas. El recubrimiento de talco evitó que las agresivas hormigas rojas escalaran la superficie exterior del frasco. Así, se estableció una población de hormigas rojas en cada frasco, y el frasco se tapó después con una tapa para frascos con aberturas. Se registró el tiempo hasta la muerte de todas las hormigas rojas.
En cada caso, se preparó la concentración recomendada de insecticida (registrada como "1X"), seguido de diluciones con agua para crear las composiciones diluidas. Cuando se usó copolímero, el copolímero se añadió al insecticida mezclando suavemente, a un nivel de 30 ml por galón. En caso deseado, se podrían utilizar cantidades menores de copolímero, por ejemplo, 20 ml por galón.
La tabla siguiente muestra los resultados de estos ensayos.
Tabla 1
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Los datos de la tabla 1 establecen claramente el efecto adyuvante del copolímero con los insecticidas analizados. En todos los casos, la presencia del copolímero redujo materialmente el tiempo hasta la muerte para el nivel eficaz más bajo de insecticida.
Ejemplo 2
En otra serie de ensayos, los insecticidas se sometieron a ensayo con varios copolímeros que tienen diferentes proporciones de monómeros de anhídrido maleico y ácido itacónico, y a diferentes niveles de pH. En particular, se prepararon composiciones copoliméricas respectivas compuestas por ácido polimaleico (no de la invención), una relación en peso 1:3 de anhídrido maleico con respecto a ácido itacónico, una relación en peso 1:1 de anhídrido maleico con respecto a ácido itacónico, una relación en peso 3:1 de anhídrido maleico con respecto a ácido itacónico y una relación en peso de 7:1 de anhídrido maleico con respecto a ácido itacónico. Se modificó después el pH de las porciones individuales de cada uno de estos copolímeros utilizando hidróxido de sodio para proporcionar, para cada copolímero, porciones sin ajuste de pH y con un ajuste del pH a 6, 7 y 8. Estos copolímeros de ensayo con el pH modificado se mezclaron con una dilución 1/100X de malatión a un nivel de 30 ml de copolímero por galón de insecticida. De forma similar, los mismos copolímeros con un pH ajustado se mezclaron con diluciones en agua de 1/20X de permetrina, de nuevo a un nivel de 30 ml de copolímero por galón de insecticida.
Los productos de ensayo se utilizaron después en el mismo experimento para causar la muerte de hormigas rojas del ejemplo 1, que proporciona los datos de las tablas 2 y 3.
Tabla 2
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Tabla 3
Figure imgf000012_0001
Los datos de las tablas 2 y 3 demuestran que los copolímeros preferidos son útiles a lo largo de un amplio intervalo de diferentes proporciones de anhídrido maleico/ácido itacónico, y que los copolímeros son igualmente eficaces en amplios intervalos de pH.
Ejemplo 3 (no de la invención)
En este ejemplo, la eficacia de los copolímeros de la invención se analizó con un herbicida glifosato. Se utilizó como campo de ensayo un campo de Iowa que presentaba una mezcla de bromo y pasto ovillo de aproximadamente 18 pulgadas de altura que se estaba preparando para la siembra de maíz. Para poder sembrar, era necesario destruir las malas hierbas. Es conocido que una eliminación eficaz es muy difícil utilizando solo una aplicación de glifosato.
En el ensayo, dos cuartos de galón de glifosato comercial estándar se mezclaron con 40 galones de fertilizante líquido de nitrógeno al 28% compuesto por 1/3 de urea en peso, 1/3 de nitrato de amonio en peso y 1/3 de agua en peso. Como comparación, se añadieron dos cuartos de galón de un copolímero de anhídrido maleico/ácido itacónico con el 40% en peso de sólidos (Nutrisphere® para líquidos comercializados por Specialty Fertilizer Products, LLC, una sal de calcio de copolímero maleico-itacónico, en forma de solución al 30%-60% p/p en agua, pH 1.5) a una cantidad separada del fertilizante suplementado con glifosato.
Ambas composiciones de ensayo se pulverizaron sobre parcelas de ensayo adyacentes del campo a una tasa de 10 galones por acre. Después de diez días, la parcela pulverizada con el glifosato y el fertilizante suplementado con copolímero mostró esencialmente la destrucción completa de las hierbas. Con el fertilizante suplementado con glifosato sin el copolímero, se requirió una segunda aplicación de pulverización con glifosato para una eliminación completa.
Por lo tanto, el copolímero de la invención permitió la siembra en un momento anterior con un consumo reducido de glifosato.

Claims (16)

REIVINDICACIONES
1. Composición pesticida que comprende unas fracciones respectivas de pesticida y polímero, comprendiendo dicha fracción de polímero por lo menos 60% en peso de un copolímero que incluye unos monómeros maleicos e itacónicos, en la que el peso total de la fracción de polímero se asume como 100% en peso, comprendiendo dicha fracción de pesticida un pesticida seleccionado de entre el grupo que consiste en piretroides sintéticos e insecticidas organotiofosfato alifático, estando dicho copolímero presente a un nivel de desde 0.05 a 10% en peso, basado en el peso total de la composición asumido como 100% en peso; y en la que dicho copolímero está en la forma de ácido o de sal.
2. Composición según la reivindicación 1, incluyendo dicha fracción de pesticida un pesticida adicional seleccionado de entre el grupo que consiste en insecticidas, herbicidas y mezclas de los mismos.
3. Composición según la reivindicación 2, comprendiendo dicho herbicida glifosato o glufosinato.
4. Composición según la reivindicación 1, que incluye un tensioactivo.
5. Composición según la reivindicación 1, estando dicho copolímero presente a un nivel de 0.2 a 2% en peso.
6. Composición según la reivindicación 1, conteniendo dicho copolímero por lo menos 93% en peso de monómeros itacónicos y maleicos.
7. Composición según la reivindicación 6, por lo menos 80% de dicha fracción de polímero y más preferentemente por lo menos 90%, siendo dicho copolímero que contiene monómeros itacónicos y maleicos, en la que el peso total de la fracción de polímero se asume como 100% en peso y todavía más preferentemente consistiendo dicha fracción de polímero esencialmente en un copolímero que contiene monómeros itacónicos y maleicos.
8. Composición según la reivindicación 6, consistiendo dicha fracción de polímero esencialmente en un copolímero que contiene por lo menos 93% en peso de monómeros itacónicos y maleicos.
9. Procedimiento de tratamiento pesticida que comprende la etapa de aplicar una composición pesticida según la reivindicación 1 a suelo, follaje, o una superficie dura.
10. Procedimiento según la reivindicación 9, incluyendo dicha fracción de pesticida un pesticida adicional seleccionado de entre el grupo que consiste en insecticidas, herbicidas y mezclas de los mismos.
11. Procedimiento según la reivindicación 10, comprendiendo dicho herbicida glifosato o glufosinato.
12. Procedimiento según la reivindicación 9, que incluye un tensioactivo.
13. Procedimiento según la reivindicación 9, estando dicho copolímero presente a un nivel de 0.2 a 2% en peso.
14. Procedimiento según la reivindicación 9, conteniendo dicho copolímero por lo menos 93% en peso de monómeros itacónicos y maleicos.
15. Procedimiento según la reivindicación 14, por lo menos 80% de dicha fracción de polímero y más preferentemente por lo menos 90%, siendo dicho copolímero que contiene monómeros itacónicos y maleicos, en el que el peso total de la fracción de polímero se asume como 100% en peso y todavía más preferentemente consistiendo dicha fracción de polímero esencialmente en un copolímero que contiene monómeros itacónicos y maleicos.
16. Procedimiento según la reivindicación 14, consistiendo dicha fracción de polímero esencialmente en un copolímero que contiene por lo menos 93% en peso de monómeros itacónicos y maleicos.
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