ES2882714T3 - Compuestos que contienen átomos de Si para dispositivos ópticamente activos - Google Patents
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Abstract
Compuestos de fórmula (I) **(Ver fórmula)** en la que X es O, X0 es O, Y es O, n es 0 o 1, m es 0 o 1, n+m es 1 o 2, -[B]- se selecciona del grupo que consiste en de la fórmula (1) a la fórmula (4), **(Ver fórmula)** X1, X2, X3, X4 son cada uno independientemente entre sí CR' o N, X5 es cada uno independientemente O, S, C=O o NR0, X6, X7 son cada uno independientemente CR' o N, R se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en H, F, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 4 átomos de C o un grupo alquilo lineal o ramificado, parcial o completamente fluorado que tiene de 1 a 4 átomos de C, R' se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en H, F, un grupo alquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo cicloalquilo no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 3 a 6 átomos de C, un grupo alcoxilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo tioalquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, R0 se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C o un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 átomos de C, R1 es en cada caso independientemente un radical trietoxisililo o uno dietoximetilsililo, -R2- es -(C(R)2)o-, -(C(R)2)p-X8-(C(R)2)q-(X9)s-(C(R)2)r-(X10)t-(C(R)2)u- o un grupo cicloalquileno que tiene 5 o 6 átomos de C que pueden estar sustituidos con al menos un R que es diferente de H, o se selecciona del grupo que consiste en de 1 a 20, X8, X9, X10 son en cada caso independientemente O, S o NR0, s, t es 0 o 1, p, q se seleccionan independientemente en cada caso del grupo que consiste en de 1 a 10, r, u se seleccionan independientemente en cada caso del grupo que consiste en de 0 a 10, en el que el número global de átomos para -(C(R)2)p-X8-(C(R)2)q-(X9)s-(C(R)2)r-(X10)t-(C(R)2)u- es de hasta 20 átomos, R3, R4, R5, R6 son en cada caso independientemente R', R7 es R' en caso de que m sea 0 y R7 es R1 en caso de que m sea 1.
Description
DESCRIPCIÓN
Compuestos que contienen átomos de Si para dispositivos ópticamente activos
Campo de la invención
La presente invención se refiere a compuestos novedosos, particularmente a compuestos que comprenden una unidad fotoactiva, siendo dichos compuestos novedosos particularmente adecuados para composiciones y dispositivos oftálmicos así como para composiciones y dispositivos oftálmicos que comprenden tales compuestos.
Antecedentes de la invención
Catarata es un término general para una afección del ojo que conduce a una pérdida de visión y, en casos extremos, a ceguera por el enturbiamiento del cristalino del ojo normalmente transparente. Es la causa principal de ceguera en el mundo, afectando a más de 100 millones de personas. Debido al hecho de que su causa principal es la edad y la edad promedio de la población está aumentando, se espera que el número de cataratas continúe aumentando sustancialmente en el futuro.
El tratamiento eficaz de la catarata solo es posible mediante intervención quirúrgica, mediante lo cual el cristalino natural del ojo se extrae a través de una incisión en la córnea y se reemplaza por un cristalino artificial, a menudo también denominado “lente intraocular”. En la preparación de la cirugía, los métodos quirúrgicos del estado de la técnica actual emplean mapeo del ojo para aproximarse al poder de refracción mejor adecuado para el respectivo paciente.
Aun cuando la cirugía de cataratas es uno de los procedimientos quirúrgicos más ampliamente usados y seguros, no está exento de problemas posquirúrgicos específicos. Frecuentemente sucede que el poder de refracción de la lente intraocular implantada (IOL) es insuficiente para restaurar una buena visión. Tales problemas pueden estar provocados, por ejemplo, por cambios en la geometría del ojo como consecuencia de la cirugía así como cicatrización de heridas irregular y errores de posicionamiento que dan como resultado que el cristalino artificial no tenga las propiedades ópticas óptimas. Como resultado, el paciente requerirá todavía ayudas correctivas de la visión, por ejemplo gafas, para ser capaz de ver correctamente. En algunos casos, el poder de refracción resultante del cristalino artificial implantado está tan alejado del poder de refracción requerido que se requerirá una cirugía adicional. Particularmente, para personas ancianas, esto no es deseable porque la capacidad de curación del cuerpo se reduce con el aumento de la edad. Además, existe el riesgo de provocar endoftalmitis, una inflamación del ojo, que puede incluso conducir a una pérdida completa de la visión o, peor aún, a la pérdida del ojo.
Existe por tanto la necesidad en el sector sanitario de dispositivos ópticamente activos, y particularmente lentes intraoculares artificiales, que permitan un ajuste no invasivo del poder de refracción tras la implantación de la lente, reduciendo además preferiblemente de ese modo la necesidad de ayudas posquirúrgicas de la visión.
Se han hecho ya algunos desarrollos en este sentido, por ejemplo tal como se evidencia por los documentos WO 2007/033831 A1, WO 2009/074520 A2 o US 20100324165 A1 correspondiente a WO 2009/074521 A1.
El documento WO 2009/074521 A1 describe composiciones oftalmológicas que comprenden acrilatos o metacrilatos de cumarina.
Suratwala et al, Journal of Sol-Gel Science and Technology 1997, 8, 973-978 describen tintes de cumarina sililados en huéspedes de policerámica que forman monolitos pulibles libres de grietas.
El documento WO 2006/078834 A1 describe derivados de benzo[c]cromeno heterocíclicos útiles como moduladores de los receptores de estrógenos.
J. Trager et al, describen polímeros para el ajuste in vivo de las propiedades de refracción en lentes intraoculares tales como homopolímeros que comprenden 7-(3-metacriloiloxipropoxi)cumarina polimerizada (MAOC-C3) que son ligeramente opacos y que tienen una Tg de 76°C, homopolímeros que comprenden 7-(5-metacriloiloxipentoxi)cumarina polimerizada (MAOC-C5) que son transparentes y que tienen una Tg de 52°C y homopolímeros que comprenden 7-(7-metacriloiloxiheptoxi)cumarina polimerizada (MAOC-C7) que son transparentes y que tienen una Tg de 45°C.
M. Schraub et al, European Polymer Journal 49 (2013), 1714-1721 describen polisiloxanos fotorrefractivos a base de cumarina de alto índice de refracción.
M. Schraub et al, European Polymer Journal 51 (2014) 21-27 describen la fotoquímica de polimetacrilatos que contienen 3-fenil-cumarina.
Siegel et al., J. Am. Chem. Soc., (1998), 120, 9680-9681 describen la síntesis de polímeros fotorrefractivos bifuncionales con ganancia neta.
Qin et al., Polymer International 48, (1999), 491-494 describen la síntesis y caracterización estructural de polisiloxanos multifuncionales novedosos que tienen propiedades fotorrefractivas.
Shashidhar et al, J. Mater. Chem. (2001), 11, 2992-2995 describen la síntesis y fotodimerización en monocapas autoensambladas de 7-(8-trimetoxisililoctiloxi)cumarina.
Se conocen lentes intraoculares (IOL) de poli(metacrilato de metilo) (PMMA) que se recubrieron con Teflon AF®, un polímero de fluorocarbono amorfo, transparente y altamente hidrófobo, de Jean-Marc Legeais, J Cataract Refract Surg.
1998, 24, 371-379. El Teflon AF® (Dupont de Nemours) es un poli(tetra-fluoroetileno-co-hexafluoro-propil-2-ciclodetoxidifluoroetileno). Constituido íntegramente por enlaces de alta energía, es estable a temperaturas de hasta 260°C y químicamente muy resistente. El índice de refracción es de 1,32. Transmite la luz desde 200 hasta 2000 nm con una absorción de luz constante por debajo del 5%. El ángulo de contacto con el agua es de 129 grados. Se describe la modificación de la superficie usando una IOL de PMMA (modelo 808A, Kabi Pharmacia Production B.V.) que tiene un diámetro global de 12,0 mm y un diámetro óptico de 6,5 mm que se recubre sumergiendo la lente en una disolución al 5% de Teflon AF en un disolvente de fluorocarbono (CsF1s) durante 3 segundos y luego colocándola a una temperatura de 37°C para evaporar el disolvente. Como resultado, la superficie de la IOL de p Mm A se recubrió completamente con Teflon AF.
Eun-Ho Sohn et al describen las propiedades de superficie de películas de poli(metacrilato de metilo) (PMMA) usando poli(perfluorometacrilato de metilo) (PFMMA) con cadenas laterales perfluoradas cortas. Se prepararon metacrilato de 2,2,2-trifluoroetilo, metacrilato de 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropilo, metacrilato de 2,2,3,3,3-pentafluoropropilo, metacrilato de 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutilo mediante polimerización por radicales de los correspondientes monómeros. Se notifica la preparación de las películas con PMMA, PFMMA y sus combinaciones.
Sin embargo, los compuestos dados a conocer en los mismos adolecen de ser demasiado rígidos y demasiado frágiles, de modo que no pueden enrollarse ni doblarse y, por tanto, no son aptos para implantarse mediante los métodos quirúrgicos de cataratas del estado de la técnica, particularmente mediante los métodos quirúrgicos de cataratas por microincisiones del estado de la técnica.
En consecuencia, un objetivo de la presente solicitud es proporcionar compuestos novedosos adecuados para dispositivos oftálmicos.
También es un objetivo de la presente solicitud proporcionar compuestos cuyas propiedades ópticas puedan cambiarse, preferiblemente mediante técnicas no invasivas.
Un objetivo adicional de la presente solicitud es proporcionar compuestos novedosos que tienen ventajas con respecto a los compuestos actualmente conocidos, preferiblemente en combinación con que sean adecuados para dispositivos oftálmicos.
Ventajas tales como mejor flexibilidad y los objetivos de los compuestos de la presente solicitud resultarán evidentes para el experto a partir de la siguiente descripción detallada así como a partir de los ejemplos.
Sumario de la invención
Los presentes inventores han encontrado que los objetivos anteriores pueden lograrse o bien individualmente o bien en cualquier combinación mediante los compuestos y dispositivos oftálmicos de la presente solicitud.
La invención se refiere a compuestos de fórmula (I)
en la que
X es O,
X 0 es O,
Y es O,
n es 0 o 1,
m es 0 o 1,
n+m es 1 o 2,
-[B]- se selecciona del grupo que consiste en de la fórmula (1) a la fórmula (4),
Xi, X 2, X 3, X4 son cada uno independientemente entre sí CR’ o N,
X5 es cada uno independientemente O, S, C=O o NRo,
X6, X 7 son cada uno independientemente CR’ o N,
R se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en H, F, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 4 átomos de C o un grupo alquilo lineal o ramificado, parcial o completamente fluorado que tiene de 1 a 4 átomos de C,
R’ se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en H, F, un grupo alquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo cicloalquilo no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 3 a 6 átomos de C, un grupo alcoxilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo tioalquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C,
Ro se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de C o un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 átomos de C, R1 es un grupo polimerizable que es en cada caso independientemente un radical trietoxisililo o uno dietoximetilsililo,
-R2- es -(C(R)2)o-, -(C(R)2)p-X8-(C(R)2)q-(X9)s-(C(R)2)r-(X10)t-(C(R)2)u- o un grupo cicloalquileno que tiene 5 o 6 átomos de C que pueden estar sustituidos con al menos un R que es diferente de H, o se selecciona del grupo que consiste en de 1 a 20,
X8, X 9, X 10 son en cada caso independientemente O, S o NR0,
s, t es 0 o 1,
p, q se seleccionan independientemente en cada caso del grupo que consiste en de 1 a 10,
r, u se seleccionan independientemente en cada caso del grupo que consiste en de 0 a 10, en el que el número global de átomos para -(C(R)2)p-X8-(C(R)2)q-(X9)s-(C(R)2)r-(X10)t-(C(R)2)u- es de hasta 20 átomos,
R3, R4 , R5 , R6 son en cada caso independientemente R’,
R7 es R’ en caso de que m sea 0 y
R7 es R1 en caso de que m sea 1.
Preferiblemente, el sustituyente [R1-R2-Y]n está unido en la posición 7 o 6 del heterociclo. En particular, preferiblemente, el sustituyente [R1-R2-Y]n está unido en la posición 7 del heterociclo. Tales compuestos se representan mediante las fórmulas (I-1) y (I-2)
en las que Ri, -R2-, Y, n, R3, R4, R5, R6, R7, X, Xo, m y [B] tienen un significado tal como se describió anteriormente. La invención se refiere además a composiciones que comprenden al menos uno de dichos compuestos de fórmula (I) y/o sus formas polimerizadas así como a artículos que comprenden al menos un compuesto polimerizado de fórmula (I). Además, la invención se refiere a un procedimiento para formar tal artículo, comprendiendo dicho procedimiento las etapas de
- proporcionar una composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (I) y/o un oligómero o polímero tal como se describió anteriormente;
posteriormente formar el artículo de dicha composición.
Además, la invención se refiere a un procedimiento para cambiar el poder de refracción de un artículo según la invención, comprendiendo dicho procedimiento las etapas de
- proporcionar un artículo que comprende al menos un compuesto polimerizado de fórmula (I), y
- posteriormente exponer dicho artículo a irradiación que tiene una longitud de onda de al menos 200 nm y como máximo 1500 nm.
Descripción detallada de la invención
Los compuestos de fórmula (I) y todas las realizaciones preferidas de compuestos de fórmula (I) según la presente invención incluyen todos los estereoisómeros o mezclas racémicas.
Los compuestos de fórmula I proporcionan varias ventajas con respecto a los materiales de la técnica anterior
- al elegir una estructura principal de polímero que contiene Si, muestran puntos de transición vítrea comparablemente menores que polímeros basados en acrilato o metacrilato, lo que hace por tanto que puedan doblarse o plegarse mejor; - al añadir un ligador -[B]- al sistema de anillos de 1-benzopiran-2-ona, 1-benzopiran-2-tiona, tiocromen-2-ona, tiocromen-2-tiona, quinolin-2-ona o quinolin-2-tiona, su índice de refracción aumentará y su estabilidad UV se potenciará adicionalmente;
- al incorporar al menos un átomo de F o al menos un grupo alquilo parcial o completamente fluorado, desarrollan un comportamiento no pegajoso con propiedades tensioactivas características; gracias a su falta de pegajosidad, los compuestos también muestran un comportamiento más suave en un entorno fisiológico.
Los homopolímeros que comprenden 7-(3-metacriloiloxipropoxi)cumarina polimerizada son ligeramente opacos y tienen una Tg de 76°C; los homopolímeros que comprenden 7-(5-metacriloiloxipentoxi)cumarina polimerizada son transparentes y tienen una Tg de 52°C y los homopolímeros que comprenden 7-(7-metacriloiloxiheptoxi)cumarina polimerizada son transparentes y tienen una Tg de 45°C.
En comparación con las estructuras principales de polímeros de acrilato y metacrilato conocidos, los compuestos según la invención son más estables hacia la irradiación UV debido a la estabilidad superior del enlace Si-O o Si-N.
Los polímeros que pueden doblarse a temperatura ambiente presentan generalmente temperaturas de transición vítrea (Tg) inferiores a la temperatura ambiente (aprox. 21°C). Son fácilmente deformables a esta temperatura sin provocar daño físico al polímero, por ejemplo por la inducción de fluencia, tensión o fisuras. Para polímeros en lentes intraoculares, se prefieren Tg de menos de o igual a 15°C.
Los polímeros usados en la fabricación de lentes intraoculares tienen preferiblemente índices de refracción relativamente altos, lo que permite la fabricación de lentes intraoculares más delgadas. Preferiblemente, el polímero usado en una lente intraocular tendrá un índice de refracción mayor de aproximadamente 1,5 y actualmente lo más preferiblemente mayor de aproximadamente 1,55.
En caso de que se use un asterisco (“*”) dentro de la descripción de la presente invención, indica una unión a una unidad 0 grupo adyacente o, en caso de un polímero, a una unidad de repetición adyacente o cualquier otro grupo.
Un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de C indica un grupo alquilo que tiene 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10 átomos de C, por ejemplo metilo, etilo, /so-propilo, n-propilo, /so-butilo, n-butilo, ferc-butilo, n-pentilo, 1-, 2- o 3-metilbutilo, 1,1-, 1,2- o 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, etilhexilo, n-nonilo o n-decilo. Un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C incluye todos los ejemplos para un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de C incluyendo cualquier grupo alquilo que tenga 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 y 20 átomos de C tales como n-undecilo, n-dodecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-pentadecilo, n-hexadecilo, nheptadecilo, n-octadecilo, n-nonadecilo y n-eicosilo.
El término grupo alquilo parcialmente halogenado indica que al menos un átomo de H del grupo alquilo se reemplaza por F, Cl, Br o I. Preferiblemente, el grupo alquilo está parcialmente fluorado, lo que significa que al menos un átomo de H del grupo alquilo se reemplaza por F.
El término grupo alquilo completamente halogenado indica que todos los átomos de H del grupo alquilo se reemplazan por F, Cl, Br y/o I. Preferiblemente, el grupo alquilo está completamente fluorado, lo que significa que todos los átomos de H del grupo alquilo se reemplazan por F. Un grupo alquilo completamente fluorado preferido es trifluorometilo.
El término halogenado o preferiblemente fluorado corresponde adicionalmente a otros grupos tales como un grupo cicloalquilo halogenado, un grupo alcoxilo halogenado o un grupo tioalquilo halogenado.
Un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C indica un grupo alquilo que tiene 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 o 20 átomos de C en el que al menos un átomo de H se reemplaza por un grupo hidroxilo (-OH). El grupo hidroxilo se reemplaza preferiblemente en el último átomo de C del grupo alquilo, por ejemplo hidroximetilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxi-propilo, 4-hidroxi-butilo, 5-hidroxi-pentilo, 4-hidroxi-1-, -2- o -3-metilbutilo, 3-hidroxi-1,1-, -1,2- o -2,2-dimetilpropilo, 3-hidroxi-1 -etilpropilo, 6-hidroxi-hexilo, 7-hidroxi-heptilo, 8-hidroxi-octilo, 6-hidroxi-1 -etilhexilo, 9-hidroxi-nonilo, 10-hidroxi-decilo, 11-hidroxi-undecilo, 12-hidroxi-dodecilo, 13-hidroxi-tridecilo, 14-hidroxitetradecilo, 15-hidroxi-pentadecilo, 16-hidroxi-hexadecilo, 17-hidroxi-heptadecilo, 18-hidroxi-octadecilo, 19-hidroxinonadecilo y 20-hidroxi-eicosilo. Grupos hidroxialquilo preferidos son hidroximetilo y 3-hidroxi-propilo.
Un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 átomos de C incluye ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo que pueden estar parcial o completamente halogenados o fluorados tal como se explicó anteriormente.
Un grupo alcoxilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C indica un grupo O-alquilo que tiene 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 o 20 átomos de C, por ejemplo metoxilo, etoxilo, /so-propoxilo, n-propoxilo, /so-butoxilo, n-butoxilo, ferc-butoxilo, n-pentiloxilo, 1-, 2- o 3-metilbutiloxilo, 1,1-, 1,2- o 2,2-dimetilpropoxilo, 1-etilpropoxilo, n-hexiloxilo, n-heptiloxilo, n-octiloxilo, etilhexiloxilo, n-noniloxilo, n-deciloxilo, n-undeciloxilo, n-dodeciloxilo, n-trideciloxilo, n-tetradeciloxilo, n-pentadeciloxilo, n-hexadeciloxilo, n-heptadeciloxilo, n-octadeciloxilo, n-nonadeciloxi y n-eicosiloxilo que pueden estar parcial o completamente halogenados o preferiblemente pueden estar parcial o completamente fluorados. Un grupo alcoxilo completamente fluorado preferido es trifluorometoxilo.
Un grupo tioalquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C indica un grupo S-alquilo que tiene 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 o 20 átomos de C, por ejemplo tiometilo, 1 -tioetilo, 1-tio-/so-propilo, 1-tio-npropoílo, 1-tio-/so-butilo, 1 -tio-n-butilo, 1-tio-ferc-butilo, 1 -tio-n-pentilo, 1 -tio-1-, -2- o -3-metilbutilo, 1 -tio-1, 1 -, -1,2- o -2,2-dimetilpropilo, 1 -tio-1-etilpropilo, 1-tio-n-hexilo, 1 -tio-n-heptilo, 1 -tio-n-octilo, 1 -tio-etilhexilo, 1-tio-n-nonilo, 1-tio-n-decilo, 1-tio-n-undecilo, 1-tio-n-dodecilo, 1 -tio-n-tridecilo, 1-tio-n-tetradecilo, 1-tio-n-pentadecilo, 1-tio-n-hexadecilo, 1-tio-nheptadecilo, 1-tio-n-octadecilo, 1-tio-n-nonadecilo y 1-tio-n-eicosilo que pueden estar parcial o completamente halogenados o preferiblemente pueden estar parcial o completamente fluorados. Un grupo tioéter completamente fluorado preferido es trifluorometil tioéter.
Los radicales alquilo y alcoxilo preferidos tienen 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10 átomos de C.
Un grupo polimerizable es un grupo que puede someterse a o puede experimentar polimerización formando así un oligómero o un polímero. El grupo polimerizable R1 de la invención es en cada caso un radical trietoxisililo o uno dietoximetilsililo.
La polimerización es el proceso de tomar monómeros individuales y encadenarlos para producir unidades más largas. Estas unidades más largas se denominan polímeros. Los compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) tal como se describieron anteriormente y descritos a continuación preferiblemente son monómeros adecuados.
Dentro de la esencia de la invención, el grupo polimerizable R1, una vez oligomerizado o polimerizado, forma por tanto o es parte de la estructura principal del oligómero o polímero que comprende compuestos polimerizados de fórmula (I), (I
1) y/o (I-2). Los grupos polimerizables Ri contienen silicio, formando así polisiloxanos o polisilazanos y se describirán adicionalmente a continuación.
El ligador -[B]- se selecciona del grupo de fórmulas de (1) a (4), en las que X 1, X2, X3, X4 son cada uno independientemente entre sí c R’ o N, X5 es cada uno independientemente O, S, C=O o NR0 y X6 y X 7 son cada uno independientemente CR’ o N, en los que R’ y Ro tienen un significado tal como se describió anteriormente o se describe a continuación preferiblemente.
Los ejemplos preferidos para el ligador -[B]- se seleccionan por tanto del grupo de fórmulas de (B-1) a (B-34),
en las que R’ y Ro tienen un significado tal como se describió anteriormente o se describe a continuación preferiblemente. Se prefieren compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) tal como se describió anteriormente donde el ligador -[B]-corresponde a la fórmula (1) o (2) y X 1, X2 , X3 y X4 tienen un significado tal como se describió anteriormente. Por tanto, se prefieren compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) donde el ligador -[B]- corresponde a las fórmulas (B-1) a (B-19). La invención se refiere por tanto adicionalmente a compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) tal como se describió anteriormente en los que -[B]- corresponde a la fórmula (1) y (2) y X 1, X2, X3 y X4 tienen un significado tal como se describió anteriormente.
Se prefieren particularmente compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) tal como se describió anteriormente donde el ligador -[B]- corresponde a la fórmula (1) o (2) y X 1, X3 y X4 son c R’ y R’ tiene en cada caso independientemente un significado tal como se describió anteriormente o se describe a continuación preferiblemente. Por tanto, se prefieren particularmente compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) donde el ligador -[B]- corresponde a las fórmulas (B-1), (B-3), (B-8) o (B-9). La invención se refiere por tanto adicionalmente a compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) tal como se describió anteriormente en los que -[B]- corresponde a la fórmula (1) y (2) y X 1, X3 y X4 son CR’ y R’ tiene en cada caso independientemente un significado tal como se describió anteriormente o se describe a continuación preferiblemente. Se prefieren especialmente compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) tal como se describe o preferiblemente tal como se describió anteriormente en donde el ligador -[B]- corresponde a la fórmula (1) o (2) y X2 es CR’ y R’ tiene en cada caso independientemente un significado tal como se describió anteriormente o se describe a continuación preferiblemente. Por tanto, se prefieren especialmente compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) en donde el ligador -[B]- corresponde a las fórmulas (B-1), (B-2), (B-6), (B-7), (B-8), (B-10) o (B-11). Adicionalmente, se prefieren muy particularmente compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) que tienen un ligador -[B]- que corresponde a la fórmula (B-1) o (B-8) y R’ tiene en cada caso
independientemente un significado tal como se describió anteriormente o se describe a continuación preferiblemente. Dentro de estos compuestos muy particularmente preferidos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2), se prefiere seleccionar el ligador de fórmula (B-1) y R' tiene en cada caso independientemente un significado tal como se describió anteriormente o se describe a continuación preferiblemente.
La invención se refiere por tanto adicionalmente a compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) tal como se describe o preferiblemente tal como se describió anteriormente en los que -[B]- corresponde a la fórmula (1) y (2) y X2 es CR' y R' tiene en cada caso independientemente un significado tal como se describió anteriormente o se describe a continuación preferiblemente.
R' se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en H, F, un grupo alquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo cicloalquilo no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 3 a 6 átomos de C, un grupo alcoxilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo tioalquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C. Se prefiere que al menos un R' en -[B] tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente sea diferente de H y se selecciona del grupo que consiste en F, un grupo alquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo cicloalquilo no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 3 a 6 átomos de C, un grupo alcoxilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo tioalquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C. Se prefiere particularmente que al menos dos sustituyentes R' sean diferentes de H y se seleccionan independientemente del grupo que consiste en F, un grupo alquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo cicloalquilo no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 3 a 6 átomos de C, un grupo alcoxilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial 0 completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo tioalquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C.
Con respecto a dicho sustituyente R', R' se selecciona independientemente en cada caso preferiblemente del grupo que consiste en H, F, un grupo alquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 10 átomos de C, un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de C, un grupo alcoxilo lineal o ramificado, no halogenado y parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 10 átomos de C.
Se prefiere que al menos un R' en -[B]- tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente sea diferente de H y se selecciona del grupo que consiste en F, un grupo alquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo alcoxilo lineal o ramificado, no halogenado y parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 10 átomos de C.
Se prefiere particularmente que al menos dos sustituyentes R' sean diferentes de H y se seleccionan independientemente del grupo que consiste en F, un grupo alquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 10 átomos de C, un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 10 átomos de C, un grupo alcoxilo lineal o ramificado, no halogenado y parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 10 átomos de C. R' se selecciona independientemente en cada caso particularmente del grupo que consiste en H, F, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, trifluorometilo, pentafluoroetilo, heptafluoropropilo, metoxilo, etoxilo, propoxilo, trifluorometoxilo, pentafluoroetoxilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxi-propilo, 4-hidroxi-butilo y 5-hidroxi-pentilo.
R' se selecciona independientemente en cada caso de manera muy particularmente preferible del grupo que consiste en H, F, etilo, n-pentilo, trifluorometilo, metoxilo y trifluorometoxilo.
Por tanto, la invención se refiere además a compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) tal como se describió anteriormente donde -[B]- corresponde a las fórmulas (1) a (4) y en los que al menos un R' dentro de X 1, X2, X3, X4, X6 o X7 no es H. Por tanto, la invención se refiere a demás a compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) tal como se describió anteriormente donde -[B]- corresponde a las fórmulas (B-1) a (B-29) o (B-31) a (B-34) o a ligadores preferidos tal como se describió anteriormente, en los que al menos una R' no es H y R0 tienen un significado tal como se describió anteriormente o se describe a continuación preferiblemente.
El sustituyente R' dentro de X1 o X3 en la fórmula (1) no es de manera particularmente preferida H y tiene un significado tal como se describió anteriormente.
El sustituyente R' dentro de X7 en la fórmula (3) no es de manera particularmente preferida H y tiene un significado tal como se describió anteriormente.
Tal como se describió anteriormente, los sustituyentes R3, R4 , R5 y R6 son en cada caso independientemente R' donde R' tiene en cada caso independientemente un significado o un significado preferido o particularmente preferido tal como se describió anteriormente.
R5 es preferiblemente H o F. R5 es de manera particularmente preferible H.
Tal como se describió anteriormente, el sustituyente R7 corresponde a R' en caso de que m sea 0 en el que R' tiene un significado o un significado preferido o particularmente preferido tal como se describió anteriormente. Preferiblemente, en caso de que m sea 0, R7 corresponde a R' que no es H y tiene un significado tal como se describió anteriormente. En todos los casos, cuando R' no es preferiblemente H, se selecciona del grupo preferido que consiste en F, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, trifluorometilo, pentafluoroetilo, heptafluoropropilo, metoxilo, etoxilo, propoxilo, trifluorometoxilo, pentafluoroetoxilo, 2-hidroxietilo, 3-hidroxi-propilo, 4-hidroxi-butilo y 5-hidroxi-pentilo o del grupo preferido particular que consiste en F, etilo, n-pentilo, trifluorometilo, metoxilo y trifluorometoxilo.
Por tanto, la invención se refiere además a compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) tal como se describió anteriormente donde -[B]- corresponde a las fórmulas (1) a (4) y en los que al menos un R' dentro de X1, X2, X3, X4, X6 o X7 no es H y R7 no es H en caso de que m sea 0.
Por tanto, la invención se refiere además a compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) tal como se describió anteriormente donde -[B]- corresponde a las fórmulas (B-1) a (B-29) o (B-31) a (B-34) o a ligadores preferidos tal como se describió anteriormente, en los que al menos un R' no es H y R7 no es H en caso de que m sea 0 y R0 tiene un significado tal como se describió anteriormente o se describe a continuación preferiblemente.
Tal como se describió anteriormente, el sustituyente R7 corresponde a R1 en caso de que m sea 1 en el que R1 tiene un significado o un significado preferido tal como se describió anteriormente o a continuación además. Se prefieren compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) en los que m es 1 que tienen un ligador -[B]- seleccionado del grupo que consiste en de la fórmula (1) a (4) en los que al menos un sustituyente R' dentro de X 1, X2, X3, X4, X6 o X7 no es H y en los que al menos un sustituyente R3, R4 o R6 no es H.
Por tanto, la invención se refiere además a compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) tal como se describió anteriormente en donde -[B]- corresponde a las fórmulas (1) a (4) y en los que al menos un R' dentro de X1, X2, X3, X4 , X6 o X7 no es H, en los que al menos un sustituyente R3, R4 o R6 no es H y R7 corresponde a R1 en caso de que m sea 1.
Por tanto, la invención se refiere además a compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) tal como se describió anteriormente en donde -[B]- corresponde a las fórmulas (B-1) a (B-29) o (B-31) a (B-34) o a ligadores preferidos tal como se describió anteriormente, en los que al menos un R' no es H, en los que al menos un sustituyente R3, R4 o R6 no es H y R7 corresponde a R1 en caso de que m sea 1 en los que R0 y R1 tienen un significado tal como se describió anteriormente o a continuación además.
Los compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) con ligadores -[B]- tal como se definió anteriormente o preferiblemente se definió anteriormente con el patrón de sustitución descrito o preferido en el ligador -[B]- y sus sustituyentes R3, R4, R5 y R6 tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente se basan en un sistema de anillos de 1-benzopiran-2-ona (cumarina o cromen-2-ona) en caso de que tanto X como X0 sean O.
R0 es en cada caso independientemente de manera preferible metilo, etilo, /so-propilo, 2-metil-propilo, n-butilo, n-pentilo, 4-metil-pentilo o ciclopropilo.
En caso de que X5 sea NR0, R0 es de manera particularmente preferible metilo o n-butilo.
En caso de que Xs, X9 o X10 sea NR0, R0 es de manera particularmente preferible metilo. Se prefieren compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) con ligadores y sustituyentes tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente o a continuación.
Se prefieren particularmente compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) con ligadores y sustituyentes tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente o a continuación.
Se prefieren muy particularmente compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) con ligadores y sustituyentes tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente o a continuación cuando X es O y X0 es O.
En una realización preferida de la invención, los compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente contienen un grupo polimerizable R1. Este es el caso de compuestos de fórmula (I), (I-1) y/o (I-2) en los que n es 1 o m es 1 y la suma de n y m es 1. Tales compuestos pueden usarse preferiblemente como monómeros para la preparación de una pieza en bruto que puede transformarse en un dispositivo oftálmico tal como un implante ocular o específicamente una lente intraocular o en el dispositivo oftálmico tal como se describió anteriormente.
La invención se refiere por tanto adicionalmente a compuestos de fórmula (I) en los que n es 1 y m es 0 que pueden describirse preferiblemente según la fórmula (I'),
en la que Ri, -R2-, Y, R3, R4, R5 , R6, X, Xo, -[B]- y R7 tienen un significado tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente o a continuación.
La invención se refiere por tanto adicionalmente a compuestos de fórmula (I) en los que n es 0 y m es 1 que pueden describirse preferiblemente según la fórmula (I”),
en la que R1, -R2-, Y, R3, R4, R5 , R6, X, X0, -[B]- y R7 tienen un significado tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente o a continuación.
En otra realización preferida de la invención, los compuestos de fórmula (I) tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente contienen dos grupos polimerizables R1. Este es el caso de compuestos de fórmula (I) en los que n es 1 y m es 1 y la suma de n y m es 2. Tales compuestos pueden usarse preferiblemente como agente de reticulación para la preparación de una pieza en bruto que puede transformarse en un dispositivo oftálmico tal como un implante ocular o específicamente una lente intraocular o en el dispositivo oftálmico tal como se describió anteriormente.
La invención se refiere por tanto adicionalmente a compuestos de fórmula (I) en los que n es 1 y m es 1 que pueden describirse preferiblemente según la fórmula
,
en la que R1, -R2-, Y, R3, R4, R5 , R6, 
X0, -[B]- y R7 tienen un significado tal como s preferiblemente se describió anteriormente o a continuación.
Los compuestos de fórmula (I), (I-1), (I-2) (I’), (I”) y (I’’’) con ligadores -[B]- y sustituyentes tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente tienen un grupo polimerizable tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente o a continuación y tienen al menos un elemento de unión Y-R2-.
Y es O. El elemento de unión -R2- se selecciona del grupo que consiste en -(C(R)2)o-, -(C(R)2)p-Xs-(C(R)2)q-(Xg)s-(C(R)2)r-(X10)t-(C(R)2)u- y un grupo cicloalquileno que tiene 5 o 6 átomos de C que está sustituido con al menos un R que es diferente de H y o se selecciona del grupo que consiste en de 1 a 20, Xs, Xg y X 10 son en cada caso O, S o NR0, s y t son en cada caso independientemente 0 o 1, p y q se seleccionan independientemente en cada caso del grupo que consiste en de 1 a 10, r y u se seleccionan independientemente en cada caso del grupo que consiste en de 0 a 10, en el que el número global de átomos para -(C(R)2)p-Xs-(C(R)2)q-(Xg)s-(C(R)2)r-(X10)t-(C(R)2)u- es de hasta 20 átomos de C.
R se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en H, F, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a S átomos de C o un grupo alquilo lineal o ramificado, parcial o completamente fluorado que tiene de 1 a
4 átomos de C.
R se selecciona preferiblemente en cada caso independientemente del grupo que consiste en H, F, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, n-pentilo, isobutilo, etilhexilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 3,3,3-trifluoropropilo, 2,2,3,3,3-pentafluoropropilo, trifluorometilo, pentafluoroetilo, heptafluoropropilo y nonafluorobutilo. R es de manera particularmente preferible en cada caso independientemente H, F, metilo, 2,2,2-trifluoroetilo o trifluorometilo. R es de manera muy particularmente preferible en cada caso independientemente H o F.
Preferiblemente, o se selecciona del grupo que consiste en de 6 a 12.
Preferiblemente, s es 1.
Preferiblemente, t es 0 o 1.
Preferiblemente, X8, X9 y X10 son O.
Preferiblemente, p y u son cada uno independientemente 1, 3, 3, 4, 5 o 6, de manera particularmente preferible 1 o 2.
Preferiblemente, q y r son cada uno independientemente 1,2 o 3, de manera particularmente preferible 1.
Ejemplos adecuados para -R2- son
-(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6-, -(CH2K -(CH2)8-, -(CH2)9-,-(CH2)10-, -(CH2)11-, -(CH2)12-, -(CH2)13-, -(CH2)14-, -(CH2)15-, -(CH2)16-,-(CH2)17-, -(CH2)18-, -(CH2)19-, -(CH2)20-, -(CHCH3)3-, -(CHCH3)4-, -(CHCH3)5-, -(CHCH3)6-, -(CHCH3)7-, -(CHCH3)8-, -(CHCH3)9-, -(CHCH3)10-,-(CHCH3)11-, -(CHCH3)12-, -(CHCH3)13-, -(CHCH3)14-, -(CHCH3)15-,-(CHCH3)16-, -(CHCH3)17-, -(CHCH3)18-, -(CHCH3)19-, -(CHCH3)20-, -(C(CH3)2)2-, -(C(CH3)2)3-, -(C(CH3^4-, -(C(CH3)2)5-, -(C(CH3)2)6-, -(C(CH3)2)7-, -(C(CH3)2)8-, -(C(CH3)2)9-, -(C(CH3^10-, -(C(CH3)2)11-, -(C(CH3)2)12-, -(C(CH3)2)13-, -(C(CH3)2)14-, -(C(CH3)2)15-, -(C(CH3)2)16-, -(C(CH3)2)17-, -(C(CH3)2)18-, -(C(CH3^19-, -(C(CH3^20-, -(CHC2H5)2-, -(CHC2H5)3-, -(CHC2H5)4-, -(CHC2H5)5-, -(CHC2H5)6-, -(CHC2H5)7-, -(CHC2H5)8-, -(CHC2H5)9-, -(CHC2H5)10-, -(CHC2H5)11-, -(CHC2H5)12-, -(CHC2H5)13-, -(CHC2H5)14-, -(CHC2H5)15-, -(CHC2H5)16-, -(CHC2H5)17-, -(CHC2H5)18-, -(CHC2H5)19-, -(CHC2H5)20-, -(CH2)-(CHCH3)-(CH2)-, -(CH2)-(CHCH3)-(CH2)2-, -(CH2)-(CHCH3)-(CH2)3-, -(CH2)-(CHCH3)-(CH2)11-, - (CH2)2-(CHCH3)-(CH2)-, -(CH2)3-(CHCH3)-(CH2)-, -(CH2)11-(CHCH3)-(CH2)-, -(CH2)2-O-(CH2)2-, -(CH2)3-O-(CH2)3-, -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-, -(CH2)3-O-(CH2)3-O-(CH2)3-, -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)6-, -(CH2)6-O-(CH2)2-O-(CH2)2-, -(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)8-, -(CH2)8-O-(CH2)2-O-(CH2)2-, -(CH2)2-S-(CH2)2-, -(CH2)3-S-(CH2)3-, -(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)2-, -(CH2)3-S-(CH2)3-S-(CH2)3-, -(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)6-, -(CH2)6-S-(CH2)2-S-(CH2)2-, -(CH2)2-S-(CH2)2-S-(CH2)8-, -(CH2)8-S-(CH2)2-S-(CH2)2-, -(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-, -(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-, -(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-, -(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-(NCH3)-(CH2)3-, -(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)6-,-(CH2)6-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-, -(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)8- y -(CH2)8-(NCH3)-(CH2)2-(NCH3)-(CH2)2-, -(CH2)-(CF2)-, -(CH2)-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)-(CF2)-(CH2)4-, -(CH2)-(CF2)-(CH2)5-, -(CH2)-(CF2)-(CH2)6-,-(CH2)-(CF2)-(CH2)7-, -(CH2)-(CF2)-(CH2)8-, -(CH2M C F2)-(CH2)9-, -(CH2)-(CF2)-(CH2)10-, -(CH2)2-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)3-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)4-(CF2)-(CH2)-, -(CH2M C F 2M CH 2)-, -(CH2)6-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)7-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)8-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)9-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)10-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)2-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)3-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)4-(CF2)-(CH2)4-, -(CH2)5-(CF2)-(CH2)5-, -(CH2)2-(CF2)-(CH2)-, -(CH2M C F 2)-(CH2)3-, -(CH2)2-(CF2)-(CH2)4-, -(CH2)2-(CF2)-(CH2)5-, -(CH2)2-(CF2)-(CH2)6-, -(CH2)2-(CF2)-(CH2)7-, -(CH2)2-(CF2)-(CH2)8-, -(CH2)2-(CF2)-(CH2)9-, -(CH2M C F 2M C H 2)-, -(CH2)3-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)3-(CF2)-(CH2)4-, -(CH2)3-(CF2)-(CH2)5-, -(CH2)3-(CF2)-(CH2)6-, -(CH2)3-(CF2)-(CH2)7-, -(CH2)3-(CF2)-(CH2)8-, -(CH2)4-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)4-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2M C F 2)-(CH2)3-, -(CH2)4-(CF2)-(CH2)5-, -(CH2)4-(CF2)-(CH2)6-, -(CH2)4-(CF2)-(CH2)7-, -(CH2)5-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)5-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)5-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)5-(CF2)-(CH2)4-, -(CH2)5-(CF2)-(CH2)6-, -(CH2)6-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)6-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)6-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)6-(CF2)-(CH2)4-, -(CH2)6-(CF2)-(CH2)5-, -(CH2)-(CFH)-, -(CH2)-(CFH)-(CH2)-, -(CH2)-(CFH)-(CH2)2-, -(CH2)-(CFH)-(CH2)3-, -(CH2)-(CFH)-(CH2)4-, -(CH2)-(CFH)-(CH2)5-, -(CH2)-(CFH)-(CH2)6-, -(CH2)-(CFH)-(CH2)7-, -(CH2)-(CFH)-(CH2)8-, -(CH2)-(CFH)-(CH2)9-, -(CH2)-(CFH)-(CH2)10-, -(CH2)2-(CFH)-(CH2)-, -(CH2M C F H H C H 2)-, -(CH2)4-(CFH)-(CH2)-, -(CH2)5-(CFH)-(CH2)-, -(CH2)6-(CFH)-(CH2)-, -(CH2)7-(CFH)-(CH2)-, -(CH2)8-(CFH)-(CH2)-, -(CH2)9-(CFH)-(CH2)-, -(CH2)10-(CFH)-(CH2)-, -(CH2)2-(CFH)-(CH2)2-, -(CH2)3-(CFH)-(CH2)3-, -(CH2)4-(CFH)-(CH2)4-, -(CH2)5-(CFH)-(CH2)5-, -(CH2)2-(CFH)-(CH2)-, -(CH2)2-(CFH)-(CH2)3-,-(CH2)2-(CFH)-(CH2)4-, -(CH2)2-(CFH)-(CH2)5-, -(CH2)2-(CFH)-(CH2)6-, -(CH2)2-(CFH)-(CH2)7-, -(CH2)2-(CFH)-(CH2)8-, -(CH2)2-(CFH)-(CH2)9-,-(CH2)3-(CFH)-(CH2)-, -(CH2)3-(CFH)-(CH2)2-, -(CH2)3-(CFH)-(CH2)4-, -(CH2)3-(CFH)-(CH2)5-, -(CH2)3-(CFH)-(CH2)6-, -(CH2)3-(CFH)-(CH2)7-,-(CH2)3-(CFH)-(CH2)8-, -(CH2)4-(CFH)-(CH2)-, -(CH2)4-(CFH)-(CH2)2-, -(CH2)4-(CFH)-(CH2)3-, -(CH2)4-(CFH)-(CH2)5-, -(CH2)4-(CFH)-(CH2)6-, -(CH2)4-(CFH)-(CH2)7-, -(CH2)5-(CFH)-(CH2)-, -(CH2)5-(CFH)-(CH2)2-,-(CH2)5-(CFH)-(CH2)3-, -(CH2)5-(CFH)-(CH2)4-, -(CH2)5-(CFH)-(CH2)6-, -(CH2)6-(CFH)-(CH2)-, -(CH2)6-(CFH)-(CH2)2-, -(CH2)6-(CFH)-(CH2)3-,-(CH2)6-(CFH)-(CH2)4-, -(CH2)6-(CFH)-(CH2)5-, -(CH2)-(CF2)2-, -(CH2M C F2M C H 2)-, -(CH2)-(CF2)2-(CH2)2-, -(CH2)-(CF2)2-(CH2)3-, -(CH2)-(CF2)2-(CH2)4-, -(CH2)-(CF2)2-(CH2)5-, -(CH2)-(CF2)2-(CH2)6-, -(CH2)-(CF2)2-(CH2)7-, -(CH2)-(CF2)2-(CH2)8-, -(CH2)-(CF2)2-(CH2)9-, -(CH2M C F 2M C H 2)-, -(CH2)3-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)4-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)5-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)6-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)7-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)8-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)9-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)2-(CF2)2-(CH2)2-, -(CH2)3-(CF2)2-(CH2)3-,-(CH2MCF2)2-(CH2)4-, -(CH2)5-(CF2)2-(CH2)5-, -(CH2)2-(CF2)2-(CH2)-,-(CH2)2-(CF2)2-(CH2)3-, -(CH2)2-(CF2)2-(CH2)4-, -(CH2)2-(CF2)2-(CH2)5-, -(CH2)2-(CF2)2-(CH2)6-, -(CH2)2-(CF2)2-(CH2)7-, -(CH2)2-(CF2)2-(CH2)8-, -(CH2M C F 2M C H 2)-, -(CH2)3-(CF2)2-(CH2)2-, -(CH2)3-(CF2)2-(CH2)4-, -(CH2)3-(CF2)2-(CH2)5-, -(CH2)3-(CF2)2-(CH2)6-, -(CH2)3-(CF2)2-(CH2)7-, -(CH2)4-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)4-(CF2)2-(CH2)2-, -(CH2)4-(CF2)2-(CH2)3-, -(CH2)4-(CF2)2-(CH2)5-, -(CH2)4-(CF2)2-(CH2)6-, -(CH2)5-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)5-(CF2)2-(CH2)2-, -(CH2)5-(CF2)2-(CH2)3-, -(CH2)5-(CF2)2-(CH2)4-, -(CH2)6-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)6-(CF2)2-(CH2)2-, -(CH2)6-(CF2)2-(CH2)3-, -(CH2)6-(CF2)2-(CH2)4-, -(CH2)-(CFH)2-, -(CH2)-(CFH)2-(CH2)-, -(CH2)-(CFH)2-(CH2)2-, -(CH2)-(CFH)2-(CH2)3-, -(CH2)-(CFH)2-(CH2)4-, -(CH2)-(CFH)2-(CH2)5-, -(CH2)-(CFH)2-(CH2)6-, -(CH2)-(CFH)2-(CH2)7-,
-(CH2)-(CFH)2-(CH2)8-, -(CH2)-(CFH)2-(CH2)9-, -(CH2)2-(CFH)2-(CH2)-, -(CH2)3-(CFH)2-(CH2)-, -(CH2)4-(CFH)2-(CH2)-, -(CH2)5-(CFH)2-(CH2)-, -(CH2)6-(CFH)2-(CH2)-, -(CH2)7-(CFH)2-(CH2)-, -(CH2)8-(CFH)2-(CH2)-, -(CH2)9-(CFH)2-(CH2)-, -(CH2)2-(CFH)2-(CH2)2-, -(CH2)3-(CFH)2-(CH2)3-, -(CH2)4-(CFH)2-(CH2)4-, -(CH2)5-(CFH)2-(CH2)5-, -(CH2)2-(CFH)2-(CH2)-, -(CH2)2-(CFH)2-(CH2)3-, -(CH2)2-(CFH)2-(CH2)4-, -(CH2)2-(CFH)2-(CH2)5r, -(CH2)2-(CFH)2-(CH2)6-, -(CH2)2-(CFH)2-(CH2)7-, -(CH2)2-(CFH)2-(CH2)8-, -(CH2)3-(CFH)2-(CH2)-, -(CH2)3-(CFH)2-(CH2)2-, -(CH2)3-(CFH)2-(CH2)4-, -(CH2)3-(CFH)2-(CH2)5r, -(CH2)3-(CFH)2-(CH2)6-, -(CH2)3-(CFH)2-(CH2)7-, -(CH2)4-(CFH)2-(CH2)-, -(CH2)4-(CFH)2-(CH2)2-, -(CH2)4-(CFH)2-(CH2)3-, -(CH2)4-(CFH)2-(CH2)5-, -(CH2)4-(CFH)2-(CH2)6-, -(CH2)5-(CFH)2-(CH2)-, -(CH2)5-(CFH)2-(CH2)2-, -(CH2)5-(CFH)2-(CH2)3-, -(CH2)5-(CFH)2-(CH2)4-, -(CH2)6-(CFH)2-(CH2)-, -(CH2)6-(CFH)2-(CH2)2-, -(CH2)6-(CFH)2-(CH2)3-, -(CH2)6-(CFH)2-(CH2)4-, -(CH2)-(CF2)3-, -(CH2)-(CF2)3-(CH2)-, -(CH2)-(CF2)3-(CH2)2-, -(CH2)-(CF2)3-(CH2)3-, -(CH2)-(CF2)3-(CH2)4-, -(CH2)-(CF2)3-(CH2)5-, -(CH2)-(CF2)3-(CH2)6-, -(CH2)-(CF2)3-(CH2)7-, -(CH2)-(CF2)3-(CH2)8-, -(CH2M C F 2M C H 2)-, -(CH2)3-(CF2)3-(CH2)-, -(CH2)4-(CF2)3-(CH2)-, -(CH2)5-(CF2)3-(CH2)-, -(CH2)6-(CF2)3-(CH2)-, -(CH2M C F 2M C H 2)-, -(CH2)8-(CF2)3-(CH2)-, -(CH2)2-(CF2)3-(CH2)2-, -(CH2)3-(CF2)3-(CH2)3-, -(CH2)4-(CF2)3-(CH2)4-, -(CH2)2-(CF2)3-(CH2)-,-(CH2)2-(CF2)3-(CH2)3-, -(CH2)2-(CF2)3-(CH2)4-, -(CH2)2-(CF2)3-(CH2)5-, -(CH2)2-(CF2)3-(CH2)6-, -(CH2)2-(CF2)3-(CH2)7-, -(CH2)3-(CF2)3-(CH2)-, -(CH2)3-(CF2)3-(CH2)2-, -(CH2)3-(CF2)3-(CH2)4-, -(CH2)3-(CF2)3-(CH2)5-, -(CH2)3-(CF2)3-(CH2)6-, -(CH2)4-(CF2)3-(CH2)-, -(CH2)4-(CF2)3-(CH2)2-, -(CH2)4-(CF2)3-(CH2)3-, -(CH2)4-(CF2)3-(CH2)5-, -(CH2)5-(CF2)3-(CH2)-,-(CH2)5-(CF2)3-(CH2)2-, -(CH2)5-(CF2)3-(CH2)3-, -(CH2)5-(CF2)3-(CH2)4-, (CH2)6-(CF2)3-(CH2)-, -(CH2)6-(CF2)3-(CH2)2-, -(CH2)6-(CF2)3-(CH2)3-, -(CH2)-(CF2)4-, -(CH2)-(CF2)4-(CH2)-, -(CH2)-(CF2)4-(CH2)2-, -(CH2)-(CF2)4-(CH2)3-, 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-(CH2)6-[C(CH3)(CH2CF3)]2-(CH2)4- -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]3-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)2-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)3-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)4-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)5-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)6-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)7-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)8-, -(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)-, -(CH2)3-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)-, -(CH2)4-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)-, -(CH2)5-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)-, -(CH2)6-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)-, -(CH2)7-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)-, -(CH2)8[C(CH3)(CH2CFa)]3-(CH2)-, -(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)2-, -(CH2)3-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)3-, -(CH2)4-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)4- -(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)3-, -(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)4- -(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)5- -(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)6-, -(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)7- -(CH2)3-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)2- -(CH2)3-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)4-, -(CH2)3-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)5- -(CH2)3-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)6- -(CH2)4-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)2-, -(CH2)4-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)3- -(CH2)4-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)5- -(CH2)5-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)2-, -(CH2)5-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)3-, -(CH2)5-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)4- -(CH2)6-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)2-, -(CH2)6-[C(CH3)(CH2CF3)]3-(CH2)3- -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]4-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)2-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)3-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)4-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)5-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)6-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)7-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)8-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)9-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)10-, -(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)-, -(CH2)3-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)-, -(CH2)4-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)-, -(CH2)5-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)-, -(CH2)6-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)-, -(CH2)7-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)-, -(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)2-, -(CH2)3-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)3-, -(CH2)4-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)4-, -(CH2)5-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)5-, -(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)3-, -(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)4-, -(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)5-, -(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)6-, -(CH2)3-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)2-, -(CH2)3-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)4-, -(CH2)4-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)2-, -(CH2)4-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)3-, -(CH2)5-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)2-, -(CH2)5-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)3-, -(CH2)6-[C(CH3)(CH2CF3)]4-(CH2)2-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]5-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)2-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)3-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)4-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)5-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)6- -(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)-, -(CH2)3-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)-, -(CH2)4-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)-, -(CH2)5-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)-, -(CH2)6-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)-, -(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)2- -(CH2)3-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)3-, -(CH2)4-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)4-, -(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)3- -(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)4-, -(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)5-, -(CH2)2-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)6- -(CH2)3-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)2-, -(CH2)3-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)4-, -(CH2)4-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)2- -(CH2)4-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)3-, -(CH2)5-[C(CH3)(CH2CF3)]5-(CH2)2-, -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-, ■(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)4-, -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)4-, -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)5-, -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)6-, -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)7-, -(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)6-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)7-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-, ■(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)4-, -(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)5-, -(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)6-, -(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)6-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)4-, -(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)5-, -(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)-, (CH2)2-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)3- -(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)4-, -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)3- , -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)4- -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)5-, -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)6- , -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)7-, -(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)6-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)7-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)- -(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)4- , -(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)5-, -(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)6-, -(CH2M C F 2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)6-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)4-, -(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)5-, -(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)2-O-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-, -(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-, -(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-, -(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-, -(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-, -(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-,-(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-, -(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)5-, -(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)6-, -(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)7-, -(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)5-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)6-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)7-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-, -(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-, -(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)5-, -(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)6-, -(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-, -(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-, -(CH2)5-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-, -(CH2)6-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-, -(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-, -(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-, -(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)5-, -(CH2)5-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-, -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)4-, -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)4-, -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)5-, -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)6-, -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)7-, -(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)6-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)7-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-, -(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)4-, -(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)5-, -(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)6-,-(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)6-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)4-, -(CH2)4-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)3-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)5-, -(CH2)5-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2(CH2)2-, -(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-, -(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-, -(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-, -(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-, -(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-, -(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)5-, -(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)6-, -(CH2)-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)7-, -(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)5-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)6-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)7-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)-, -(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-, -(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-, -(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)5-, -(CH2)2-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)6-, -(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-, -(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-, -(CH2)5-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-, -(CH2)6-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)2-,-(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)4-, -(CH2)4-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-, -(CH2)3-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)5-, -(CH2)5r(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-O-(CF2)2-(CH2)3-,
Ejemplos preferidos para -R2- son -(CH2)6-, -(CH2)s-, -(CH2) i2-, -(CH2)3-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)2-(CFH)2-(CH2)2-, -(CH2)-(CF2)3-(CH2)-, -(CH2)2-(CF2)4-(CH2)2-, -(CH2)-[CH(CF3)]-(CH2)-, -(CH2)-[C(CH3)CF3]-(CH2)-, -(CH2)-[CH(CH2CF3)]-(CH2)-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]-(CH2)-, -(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-,
Ejemplos particularmente preferidos para -R2- son -(CH2)6-, -(CH2)s-, -(CH2) i2-, -(CH2)3-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)2-(CFH)2-(CH2)2- y -(CH2)2-(CF2)4-(CH2)2-.
Se prefieren compuestos de fórmula (I), (I-i), (I-2), (I’), (I”) y (I’’’) con ligadores -[B]- y sustituyentes tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente que tienen un grupo polimerizable tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente o a continuación en caso de que el sustituyente -R2- dentro del al menos un elemento de unión Y-R2- corresponda a -(C(R)2)o-, en el que R es en cada caso independientemente H o F y o tiene un significado tal como se describió anteriormente. La invención por tanto se refiere a compuestos de fórmula (I), (I-1), (I-2), (I’), (I”) y (I’’’) tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente en los que -R2- es en cada caso independientemente -(C(R)2)o-, en el que R es en cada caso independientemente H o F y o tiene un significado tal como se describió anteriormente.
El sustituyente Y-R2-R 1 es O-R2-R 1, en el que -R2- tiene un significado tal como se describió anteriormente o preferiblemente o de manera particularmente preferible se describió anteriormente y en el que R1 es un radical trietoxisililo o uno dietoximetilsililo.
El sustituyente Y-R2-R 1 es preferiblemente O-R2-R 1 y -R2- se selecciona del grupo que consiste en -(CH2)6-, -(CH2)s-, -(CH2)12-, -(CH2)3-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)2-(CFH)2-(CH2)2-, -(CH2M C F 2M C H 2)-, -(CH2)2-(CF2)4-(CH2)2-, -(CH2)-[CH(CF3)]-(CH2)-, -(CH2)-[C(CH3)CF3]-(CH2)-, -(CH2)-[CH(CH2CF3)]-(CH2)-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]-(CH2)-,-(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-, -CH2-CF2-O-CF2-O-CF2-O-CF2-CH2-,
y en el que Ri es un radical trietoxisililo o uno dietoximetiisililo.
El sustituyente Y-R2-R 1 es preferiblemente O-R2-R 1 y -R2- se selecciona del grupo que consiste en -(CH2)6-, -(CH2)s-, -(CH2) i2-, -(CH2)3-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)2-(CFH)2-(CH2)2- y -(CH2)2-(CF2)4-(CH2)2-, y en el que R1 es un radical trietoxisililo o uno dietoximetilsililo.
R1 es un radical trietoxisililo o uno dietoximetilsililo.
Los grupos R1 se combinan preferiblemente con grupos preferidos del elemento de unión -R2- y/o el elemento de unión Y-R2-. Se excluyen combinaciones en donde dos átomos de O, dos átomos de N, un átomo de O y un átomo de S o un átomo de O y un átomo de N se unen directamente entre sí tal como conoce un experto en la técnica en el campo de la química orgánica.
El sustituyente Y-R2-R 1 se selecciona por tanto de manera particularmente preferible del grupo que consiste en O-R2-R 1 y -R2- se selecciona del grupo que consiste en -(CH2)6-, -(c H2)s-, -(CH2)12-, -(CH2)3-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)2-(CFH)2-(CH2)2-, -(CH2M C F 2M C H 2)-, -(CH2)2-(CF2)4-(CH2)2-, -(CH2)-[CH(CF3)]-(CH2)-, -(CH2)-[C(CH3)CF3]-(CH2)-, -(CH2)-[CH(CH2CF3)]-(CH2)-, -(CH2)-[C(CH3)(CH2CF3)]-(CH2)-, -(CH2)2-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)2-, -(CH2)-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-O-(CF2)-(CH2)-,
en el que R1 es trialcoxisililo o dialcoxialquilsililo, que es en cada caso un radical trietoxisililo o uno dietoximetilsililo. El sustituyente Y-R2-R 1 se selecciona por tanto de manera muy particularmente preferible del grupo que consiste en O-R2-R 1 y -R2- se selecciona del grupo que consiste en -(CH2V , -(CH2)s-, -(CH2)12-, -(CH2)3-(CF2)-(CH2)3-, -(CH2)2-(CFH)2-(CH2)2- y -(CH2)2-(CF2)4-(CH2)2-, en el que R1 es trietoxisililo o dietoximetilsililo.
La invención se refiere por tanto además a compuestos de fórmula (I), (I-1), (I-2), (I’), (I”) y/o (I’’’) tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente en los que R1 es en cada caso independientemente un grupo trietoxisililo o un grupo dietoximetilsililo.
Ejemplos para compuestos de fórmula (I), (I-1), (I-2), (I’), (I”) y/o (I’’’) son los siguientes compuestos Si-001 a Si-094:
Los compuestos de la presente solicitud pueden sintetizarse mediante métodos bien conocidos por el experto. Preferiblemente, todas las síntesis se llevan a cabo bajo una atmósfera inerte usando disolventes secos.
En el esquema 1 se muestra una secuencia de reacción a modo de ejemplo para el compuesto Si-001.
El primer tipo de reacción es una condensación de Pechmann clásica en anhídrido acético.
El segundo tipo de reacción es una hidrólisis de éster.
El tercer tipo es una reacción de Mitsunobu.
El cuarto tipo es una reacción de hidrosililación con catalizador de Karstedt.
Todos estos tipos de reacción y sus condiciones de reacción los conoce bien un experto en la técnica y pueden optimizarse fácilmente para los materiales de partida específicos formando los compuestos de fórmula (I). Pueden encontrarse más detalles en la sección experimental.
Tal como se describió anteriormente, los compuestos de fórmula (I), (I-1), (I-2), (I’), (I”) y/o (I’’’) tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente contienen un grupo polimerizable y están predestinados como monómeros para una oligomerización o una polimerización.
La invención se refiere por tanto además a un oligómero o polímero que comprende compuestos polimerizados de fórmula (I), (I-1),(I-2), (I’), (I”) y/o (I’’’) tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente.
El término “polímero” significa generalmente una molécula de masa molecular relativa alta, cuya estructura comprende esencialmente la repetición múltiple de unidades derivadas, real o conceptualmente, de moléculas de masa molecular relativa baja (PAC, 1996, 68, 2291). El término “polímero” incluye homopolímeros y copolímeros. El término “oligómero” significa generalmente una molécula de masa molecular relativa intermedia, cuya estructura comprende esencialmente una pequeña pluralidad de unidades derivadas, real o conceptualmente, de moléculas de masa molecular relativa inferior
(PAC, 1996, 68, 2291). En un sentido preferido según la presente invención, un polímero significa un compuesto que tiene > 30 unidades de repetición, y un oligómero significa un compuesto con > 1 y < 30 unidades de repetición.
Anteriormente y a continuación, en las fórmulas que muestran un polímero, un oligómero, un compuesto de fórmula (I), (I-1) o (I-2) o una unidad monomérica formada a partir de un compuesto de fórmula (I), (I-1) o (I-2), un asterisco (“*”) indica una unión a la unidad de repetición adyacente en la cadena de polímero o cadena de oligómero o a un grupo de extremo terminal.
El experto en la técnica conoce grupos de extremo terminal adecuados y dependen del método de polimerización usado. Los términos “unidad de repetición” y “unidad monomérica” significan la unidad de repetición constitucional (CRU), que es la unidad constitucional más pequeña cuya repetición constituye una macromolécula regular, una molécula de oligómero regular, un bloque regular o una cadena regular (PAC, 1996, 68, 2291).
A menos que se indique lo contrario, el peso molecular se facilita como peso molecular promedio en número Mn o peso molecular promedio en peso Mw, que se determina mediante cromatografía de permeación en gel (GPC) contra patrones de poliestireno en disolventes de eluyente tales como tetrahidrofurano, triclorometano (TCM, cloroformo), clorobenceno o 1,2,4-triclorobenceno. A menos que se indique lo contrario, se usa tetrahidrofurano como disolvente. El grado de polimerización (n) significa el grado de polimerización promedio en número facilitado como n = Mn/Mu, en el que Mu es el peso molecular de la unidad de repetición individual tal como se describe en J. M. G. Cowie, Polymers: Chemistry & Physics of Modern Materials, Blackie, Glasgow, 1991.
La polidispersidad (PDI) significa la razón de peso molecular promedio en peso Mw, dividido entre el peso molecular promedio en número Mn y se describe con la letra D. El valor de D es adimensional y describe la amplitud de la distribución de peso molecular. El valor de D puede calcularse a partir de los valores obtenidos (Mw, Mn) del análisis de GPC.
En los polímeros según la presente invención, el número total de unidades de repetición n es preferiblemente > 30, muy preferiblemente > 100, lo más preferiblemente > 200 y preferiblemente hasta 5000, muy preferiblemente hasta 3000, lo más preferiblemente hasta 2000, incluyendo cualquier combinación de los límites superior e inferior mencionados anteriormente de n.
Los polímeros de la presente invención incluyen homopolímeros, copolímeros estadísticos, copolímeros al azar, copolímeros alternantes y copolímeros de bloque, y combinaciones de los mencionados anteriormente.
A lo largo de toda la descripción y las reivindicaciones de esta memoria descriptiva, las palabras “comprenden” y “contienen” y variaciones de las palabras, por ejemplo “que comprende” y “comprende” , significan “incluyendo pero sin limitarse a” , y no pretenden excluir (y no lo hacen) otros componentes
Preferiblemente, el grupo polimerizable R1 forma la estructura principal de copolímero u homopolímero regiorregular, alternado, regioaleatorio, estadístico, de bloque o al azar o es parte de la estructura principal de polímero donde R1 tiene un significado tal como se describió o preferiblemente se describió anteriormente. Preferiblemente, tal oligómero o polímero comprende una unidad constitucional M0 de fórmulas (1 -p-1), (1 -p-2), (1 -p-3), (1 -p-4), (1 -p-5), (1 -p-6), (1 -p-7), (1 -p-8), (1 -p-9), (1 -p-10) y (1 -p-11),
en las que -R2-, Y, R3 , R4, R5, R6, X, Xo, -[B]-, R7 y “alquilo” tienen un significado o un significado preferido tal como se describió o preferiblemente se describió anteriormente. Se excluyen combinaciones en donde dos átomos de O, dos átomos de N, un átomo de O y un átomo de S o un átomo de O y un átomo de N se unen directamente entre sí tal como conoce un experto en la técnica en el campo de la química orgánica.
El copolímero puede ser un oligómero o polímero que comprende uno o más compuestos polimerizados de fórmula (I), (I-1), (I-2), (I’), (I”) o (I’’’) o una unidad constitucional M0 de fórmulas (1 -p-1) a (1 -p-6) que pueden ser iguales o diferentes entre sí.
Alternativamente, el oligómero o polímero según la invención es un homopolímero, es decir, un oligómero o polímero que comprende una o más unidades constitucionales M0 de fórmula o fórmulas (1 -p-1) a (1 -p-6), en las que todas las unidades constitucionales M0 son iguales.
Pueden seleccionarse compuestos poliméricos a modo de ejemplo de las siguientes fórmulas (P-001) a (P-094):
La letra n proporciona el grado de polimerización tal como se explicó anteriormente.
Preferiblemente, un copolímero según la invención tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente comprende la una o más unidades constitucionales M0 en una razón molar m1 y la una o más unidades constitucionales M2 en una razón molar m2, en la que la razón m1 : m2 es de al menos 0,01 y como máximo 100.
Los oligómeros o polímeros según la invención tal como se describió anteriormente o se describió preferiblemente pueden estar reticulados dependiendo del monómero de fórmula (I) usado.
Los oligómeros y polímeros de la presente invención pueden prepararse mediante cualquier método adecuado. Sin embargo, se prefiere que los presentes oligómeros y polímeros se preparen mediante reacción con ácido sulfúrico en caso de la síntesis de polisiloxanos o mediante reacción con compuestos de organolitio con ciclodisilazanos según compuestos de fórmula (I) que contienen grupos polimerizables de fórmulas (5) a (7) en tolueno/THF a temperatura ambiente para la síntesis de polisilazanos.
La presente invención se refiere también a una composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (I), (I-1), (I-2), (I’), (I”) o (I’’’) tal como se describió o preferiblemente se describió anteriormente y/o un oligómero o polímero tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente.
Una composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (I), (I-1), (I-2), (I’), (I”) o (I’’’) tal como se describió o preferiblemente se describió anteriormente y un oligómero o polímero tal como se describió anteriormente se usa principalmente para la síntesis de copolímeros de bloque con la condición de que el oligómero o polímero tenga al menos un grupo reactivo sobrante que puede reaccionar con los monómeros.
Dependiendo del uso previsto, tal composición puede comprender además diferentes componentes. Tales componentes adicionales pueden seleccionarse, por ejemplo, del grupo de absorbentes de UV.
Las composiciones pueden incluir o comprender, esencialmente consistir en o consistir en dichos constituyentes requeridos u opcionales. Todos los compuestos o componentes que pueden usarse en las composiciones o bien se conocen y están disponibles comercialmente o bien pueden sintetizarse mediante procesos conocidos.
El absorbente de UV que puede usarse en la presente composición no está particularmente limitado y puede seleccionarse fácilmente de los conocidos generalmente por el experto. Generalmente, los absorbentes de UV adecuados se caracterizan por ser compuestos insaturados, preferiblemente compuestos que comprenden uno o más seleccionados del grupo que consiste en grupos olefínicos, grupos arilo y grupos heteroarilo; estos grupos pueden estar presentes en cualquier combinación.
Los absorbentes de UV adecuados para su uso en la presente composición pueden seleccionarse, por ejemplo, de los que comprenden un grupo seleccionado de benzotriazol, benzofenona y triazina. Se dan a conocer absorbentes de UV adecuados, por ejemplo, en las patentes estadounidenses n.os 5.290.892; 5.331.073 y 5.693.095.
Los compuestos de fórmula (I) según la invención y sus oligómeros o polímeros tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente son en particular muy adecuados para su uso en dispositivos ópticamente activos.
Por tanto, la presente invención también se refiere a artículos, por ejemplo, piezas en bruto, que pueden transformarse en dispositivos ópticamente activos que comprenden al menos un compuesto de fórmula (I) tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente o al menos un oligómero o polímero tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente.
Artículos preferidos son piezas en bruto que pueden transformarse en dispositivos ópticamente activos o los dispositivos ópticamente activos como tales. Dispositivos ópticamente activos preferidos son dispositivos oftálmicos. Los ejemplos de tales dispositivos oftálmicos incluyen lentes, queratoprótesis e implantes intracorneales o anillos. Más preferiblemente, dicho artículo es una pieza en bruto que puede transformarse en un implante ocular o el implante ocular como tal. Más preferiblemente, dicho implante ocular es una lente. Lo más preferiblemente, tal artículo es una pieza en bruto que puede transformarse en una lente intraocular o la lente intraocular como tal, que, por ejemplo, puede ser una lente intraocular de la cámara posterior o una lente intraocular de la cámara anterior.
Una pieza en bruto de esta invención puede producirse como una etapa en el proceso de fabricación usado para crear una lente intraocular. Por ejemplo, sin limitación, un proceso de fabricación puede incluir las etapas de síntesis del polímero, colada en láminas del polímero, corte de la pieza en bruto, corte con torno óptico, fresado óptico, unión o fresado háptico, pulido, extracción del disolvente, esterilización y envasado.
Los presentes artículos según la invención tal como se describió anteriormente o preferiblemente se describió anteriormente pueden formarse mediante un procedimiento que comprende las etapas de
- proporcionar una composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (I) tal como se describe en el presente documento o preferiblemente se describe en el presente documento y/o un oligómero o polímero tal como se describe en el presente documento o preferiblemente se describe en el presente documento; y
- posteriormente formar el artículo de dicha composición.
Se cree que las lentes intraoculares según la presente invención muestran propiedades particularmente ventajosas porque son lo suficientemente flexibles como para enrollarse o doblarse y, en consecuencia, requieren una incisión mucho más pequeña para insertarlas en el ojo. Se cree que esto permitirá una cicatrización mejorada del ojo, particularmente con respecto al tiempo para que el ojo cicatrice.
El tipo de lente intraocular no está limitado de ningún modo. Por ejemplo, puede comprender uno o más componentes ópticos y uno o más componentes hápticos, en el que el uno o más componentes ópticos sirven como lente y el uno o más componentes hápticos se unen al uno o más componentes ópticos y mantienen el uno o más componentes ópticos en su sitio en el ojo. La presente lente intraocular puede ser de un diseño de una pieza o un diseño de múltiples piezas, dependiendo de si el uno o más componentes ópticos y el uno o más componentes hápticos se forman a partir de una sola pieza de material (diseño de una pieza) o se fabrican por separado y luego se combinan (diseño de múltiples piezas). La presente lente intraocular está diseñada también de tal modo que permite, por ejemplo, que se enrolle o se doble lo suficientemente pequeña de modo que se encaja a través de una incisión en el ojo, siendo dicha incisión tan pequeña como sea posible, por ejemplo, como máximo 3 mm de longitud.
Adicionalmente, las lentes intraoculares según la presente invención permiten el ajuste no invasivo de las propiedades ópticas, particularmente el poder de refracción, tras la implantación de la lente en el ojo, reduciendo por tanto la necesidad de ayudas posquirúrgicas para la visión o reduciendo o evitando totalmente la cirugía de seguimiento.
Con el fin de cambiar las propiedades ópticas y particularmente el poder de refracción de la lente intraocular, se expone a irradiación que tiene una longitud de onda de al menos 200 nm y de como máximo 1500 nm. Por tanto, la presente invención se refiere también a un procedimiento de cambio de las propiedades ópticas de un artículo tal como se define o preferiblemente se define en el presente documento, comprendiendo dicho procedimiento las etapas de
- proporcionar un artículo tal como se define en el presente documento; y
- posteriormente exponer dicho artículo a irradiación que tiene una longitud de onda de al menos 200 nm y como máximo 1500 nm.
Preferiblemente, dicha irradiación tiene una longitud de onda de al menos 250 nm o 300 nm, más preferiblemente de al menos 350 nm, incluso más preferiblemente de al menos 400 nm, todavía incluso más preferiblemente de al menos 450 nm, y lo más preferiblemente de al menos 500 nm. Preferiblemente, dicha irradiación tiene una longitud de onda de como máximo 1400 nm o 1300 nm o 1200 nm o 1100 nm o 1000 nm, más preferiblemente de como máximo 950 nm o 900 nm, incluso más preferiblemente de como máximo 850 nm, todavía incluso más preferiblemente de como máximo 800 nm y lo más preferiblemente de como máximo 750 nm.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos pretenden mostrar las ventajas de los presentes compuestos de un modo no limitativo.
A menos que se indique lo contrario, todas las síntesis pueden llevarse a cabo o se llevan a cabo bajo una atmósfera inerte usando disolventes secos (es decir, sin agua). Los disolventes y reactivos se adquieren o pueden adquirirse de proveedores comerciales.
Se usa DCM para indicar diclorometano. Se usa DMF para indicar dimetilformamida. Se usa EE para indicar acetato de etilo. Se usa THF para indicar tetrahidrofurano.
Las propiedades de los copolímeros pueden investigarse en piezas en bruto, preparadas mediante polimerización a granel de los monómeros. Pueden adquirirse comonómeros, agentes de reticulación e iniciadores por tanto de fuentes comerciales. Todos los productos químicos son de la más alta pureza disponible y pueden usarse tal como se reciben. Síntesis de materiales precursores:
Observaciones generales y procedimientos de síntesis generales (GSP 1) para la síntesis de derivado de éster 3-feml-cumarina-7-Mico del ácido acético:
Se disuelven 30 g (0,213 mmol) de 2,4-dihidroxi-benzaldehído y 29,273 g (0213 mmol) de ácido fenil-acético en 67,47 ml de anhídrido acético y 65,485 ml de piridina. Se agita el lote a 135°C durante 72 h y luego se enfría hasta temperatura ambiente. El sólido que se ha precipitado se separa por filtración con succión y se enjuaga con agua neutra. Se seca el residuo a 40°C a vacío. El rendimiento de acetato de 2-oxo-3-fenil-2H-cromen-7-ilo es de 59,7 g (0,18 mmol) (87% de la teoría).
De manera análoga, se preparan otros derivados de la misma manera: R1 significa reactante 1, R2 significa reactante 2, [P] significa producto.
1H-RMN (500 MHz, CDCI3) 87,77 (d, 2H, J = 2,1 Hz), 7,63 (s, 1H), 7,60 (dd, 1H, J = 8,2 Hz, J = 2,2 Hz), 7,53 (d, 1H, J = 8,4 Hz), 7,36 (d, 1H, J = 8,2 Hz), 7,19 (d, 1H, J = 2,1 Hz), 7,10 (dd, 1H, J = 8,5 Hz, J = 2,2 Hz), 2,36 (s, 3H).
1H-RMN (500 MHz, CDCla) 88,21 (s, 1H), 7,84 (d, 1H, J = 8,5 Hz), 7,79-7,72 (m, 2H), 7,58 (d, 1H, J = 8,7 Hz), 7,37 (d, 1H, J = 2,1 Hz), 7,22 (dd, 1H, J = 8,4 Hz, J = 2,2 Hz), 2,33 (s, 3H).
1H-RMN (500 MHz, CDCla) 87,74 (s, 1H), 7,54 (d, 1H, J = 8,5 Hz), 7,51 (dd, 1H, J = 7,8 Hz, J = 1,7 Hz), 7,49-7,44 (m, 1H), 7,40-7,35 (m, 3H), 7,18 (d, 1H, J = 2,1 Hz), 7,38 (d, J = 2,1 Hz), 7,09 (dd, J = 8,4 Hz, J = 2,2 Hz), 2,36 (s, 3H).
1H-RMN (500 MHz, CDCI3) 88,31 (m, 2H), 7,47 (dd, 1H, J = 8,2 Hz, J = 1,8 Hz), 7,43 (d, 1H, J = 8,3 Hz), 7,29 (d, 1H, J = 8,2 Hz), 6,89 (d, 2H, J = 8,4 Hz), 3,90 (s, 3H).
E jem plo 2:
O bservaciones generales y p roced im ien tos de sín tes is generales (GSP 2) para la despro tecc ión del derivado de acetato para dar el derivado de feno l:
Se suspenden 7,0 mmol de éster 3-fenil-cumarina-7-ílico del ácido acético en una mezcla de 14 ml de etanol y 10 ml de ácido sulfúrico (20%, ac.) y se someten a reflujo durante 2 h. Se enfría entonces el lote hasta temperatura ambiente, y se separa por filtración el sólido precipitado con succión y se enjuaga con agua neutra. El rendimiento es de 6,8 mmol, el 97% de la teoría.
1H-RMN (500 MHz, DMSO-d6) 810,59 (s, 1H), 8,16 (s, 1H), 7,70 (dd, 2H, J = 7,3 Hz, J = 1,7 Hz), 7,61 (d, 1H, J = 8,5 Hz), 7,45 (t, 2H, J = 7,5 Hz), 7,39 (t, 1H, J = 7,3 Hz), 6,83 (dd, 1H, J = 8,5 Hz, J = 2,2 Hz), 6,77 (d, 1H, J = 2,2 Hz).
De manera análoga, se preparan otros derivados de 7-hidroxi-3-fenil-cumarina de la misma manera:
1H-RMN (500 MHz, DMSO-d6) 8 10,68 (s, 1H), 8,04 (s, 1H), 7,61 (d, J = 8,5 Hz, 1H), 7,57 (td, J = 7,4 Hz, 1,7 Hz, 1H), 7,49 (dd, J = 7,2 , 1,3 Hz, 1H), 7,46 (d, J = 7,6 Hz, 1H), 6,85 (dd, J = 8,5 Hz, 2,3 Hz, 1H), 6,80 (d, J = 2,1 Hz, 1H).
E jem plo 3:
O bservaciones generales y p roced im ien tos de sín tes is generales (GSP 3) para el acop lam iento de Suzuki de derivados de acetato de 2-oxo-3-fenil-2H-crom en-7-ilo halogenados:
Se disuelven 3,0 g (8,4 mmol) de éster 3-(4-bromofenil)-cumarina-7-ílico del ácido acético, 0,65 g (8,8 mmol) de ácido etilborónico y 3,7 g (17,5 mmol) de fosfato de tripotasio trihidratado en 80 ml de tolueno y se desgasifican. Se añaden 171 mg (0,4 mmol) de 2-diciclohexilfosfino-2’,6’-dimetoxi-1,1’-bifenilo [S-Phos] y 47 mg (0,2 mmol) de acetato de paladio (II). Se agita posteriormente la mezcla de reacción a 110°C durante 24 h bajo una atmósfera de gas protector. Se diluye la disolución enfriada con acetato de etilo y se lava con agua, se seca y se evapora. Se purifica el producto mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice (heptano/acetato de etilo). Rendimiento: 2,12 g (6,88 mmol), el 82% de la teoría.
En las condiciones básicas, se observa desprotección del grupo acetato para dar el correspondiente fenol durante varias reacciones de acoplamiento de Suzuki. Para completar la etapa de desprotección, la fase orgánica en bruto, tras el tratamiento final, se somete a reflujo con una mezcla 1:2 de ácido sulfúrico (~20%):etanol hasta la finalización. Luego, se realiza la cromatografía en columna del residuo obtenido, tal como se describió anteriormente.
1H-RMN (500 MHz, DMSO-d6) 88,23 (s, 1H), 7,81 (d, 1H, J = 8,4 Hz), 7,64 (d, 2H, J = 8,2 Hz), 7,34-7,25 (m, 3H), 7,18 (dd, 1H, J = 8,4 Hz, J = 2,2 Hz), 7,20 (dd, 1H, J = 8,4 Hz, J = 2,1 Hz), 2,62 (t, 2H, J = 7,6 Hz), 2,32 (s, 3H), 2,72 (q, 2H), 1,18 (t, 3H, J = 7,2 Hz).
De manera análoga, se preparan otros derivados de Suzuki de la misma manera: R1 significa reactante 1, R2 significa reactante 2, [P] significa producto.
1H-RMN (500 MHz, CDCI3) 87,62 (s, 1H), 7,57 (d, 1H, J = 1,7 Hz), 7,51 (d, 1H, J = 8,5 Hz), 7,44-7,38 (m, 1H), 7,30 (d, 1H, J = 7,8 Hz), 7,17 (d, 1H, J = 2,2 Hz), 7,08 (dd, 1H, J = 8,4 Hz, J = 2,2 Hz), 2,70 (t, 2H, J = 8,7 Hz), 2,36 (s, 3H), 1,71 1,62 (m, 2H), 1,38-1,35 (m, 4H), 0,92 (m, 3H).
1H-RMN (500 MHz, CDCls) 87,69 (d, 1H, J = 9,9 Hz), 7,40 (d, 2H, J = 8,0 Hz), 7,18-7,15 (m, 2H), 6,96 (d, 1H, J = 2,2 Hz), 6,83 (dd, 1H, J = 8,5 Hz, J = 2,3 Hz), 5,98 (d, 1H, J = 9,2 Hz), 2,71-2,61 (m, 2H), 1,69-1,60 (m, 2H), 1,37-1,34 (m, 4H), 0,91 (t, 3H, J = 6,9 Hz).
E jem plo 4:
O bservaciones generales y p roced im ientos de sín tes is generales (GSP 4) para la reacción del correspond ien te m onoa lcoho l (fluorado) con derivados de 7-hidroxi-3-fenil-2W -crom en-2-ona (rección de tipo a lqu ilac ión de M itsunobu):
A una disolución enfriada con hielo de 7-hidroxi-3-fenil-2H-cromen-2-ona (9,02 g, 36,94 mmol), 5-hexen-1-ol (4,24 ml, 36,94 mmol, 1,0 equiv.) y trifenilfosfina (9,787 g, 1,00 equiv.) en 100 ml de THF, se le añade gota a gota azodicarboxilato de diisopropilo (7,42 ml, 1,00 equiv.). Tras agitar a temperatura ambiente durante la noche, se evapora la mezcla de reacción. Se purifica el producto en bruto mediante cromatografía en columna (ciclohexano / DCM). Se aíslan 9,045 g (28,23 mmol, el 76% de la teoría) de 7-hex-5-eniloxi-3-fenil-2H-cromen-2-ona.
De manera análoga, se preparan otros derivados de la misma manera: R1 significa reactante 1, R2 significa reactante 2, [P] significa producto.
1H-RMN (500 MHz, CDCb) 87,76 (s, 1H), 7,72-7,66 (m, 2H), 7,46-7,40 (m, 3H), 7,40-7,35 (m, 1H), 6,90-6,81 (m, 2H), 5,84 (ddt, 1H, J = 16,9 Hz, J = 10,2 Hz, J = 6,7 Hz), 5,06 (dd, 1H, J = 17,2 Hz, J = 1,8 Hz), 5,02-4,97 (m, 1H), 4,04 (t, 2H, J = 6,5 Hz), 2,15 (q, 2H, J = 7,2 Hz), 1,89-1,81 (m, 2H), 1,64-1,55 (m, 2H).
7-(H ex-5-en-1-iloxi)-3-(4-pentil-2-(trifluorom etil)fen il)-2H -crom en-2-ona:
1H-RMN (500 MHz, DMSO-d6) 87,96 (s, 1H), 7,68 - 7,64 (m, 2H), 7,58 (d, J = 8,0 Hz, 1H), 7,44 (d, J = 7,9 Hz, 1H), 7,07 (d, J = 2,3 Hz, 1H), 7,00 (dd, J = 8,6, 2,4 Hz, 1H), 5,85 (ddt, J = 16,9, 10,2, 6,6 Hz, 1H), 5,09-4,96 (m, 2H), 4,12 (t, J = 6,5 Hz, 2H), 2,76 - 2,70 (m, 2H), 2,12 (q, J = 7,2 Hz, 2H), 1,81 -1,74 (m, 2H), 1,64 (p, J = 7,5 Hz, 2H), 1,54 (p, J = 7,6 Hz, 2H), 1,37 - 1,28 (m, 4H), 0,89 (t, J = 7,0 Hz, 3H).
E jem plo 5:
O bservaciones generales y p roced im ien tos de sín tes is generales (GSP 5) para la h id ros ilila c ión del correspond ien te a lqu ino con el ca ta lizador de Karstedt:
Se disuelve 7-hex-5-eniloxi-3-fenil-2H-cromen-2-ona (1,09 g, 3,4 mmol) en 10 ml de DCM seco. Se satura la disolución con una jeringa en la disolución de DCM. Entonces, se añaden 167 ^l (16,7 ^mol, 0,005 equiv.) de una disolución de complejo de platino-diviniltetrametildisiloxano (0,1 mol/l, en poli(dimetilsiloxano) terminado en vinilo). Finalmente, se añade metildietoxisilano (1,7 ml, 10,21 mmol, 3,0 equiv.). Se agita la disolución a temperatura ambiente hasta la finalización del material de partida, observado mediante análisis por CCF. Se concentra la mezcla de reacción en bruto al vacío y se purifica por medio de cromatografía en columna usando ciclohexano / acetato de etilo como eluyente. Se aíslan 0,815 g de 7-[6-(dietoxi-metil-silanil)-hexiloxi]-3-fenil-2H-cromen-2-ona (53% de la teoría).
De manera análoga, se preparan otros derivados de la misma manera: R1 significa reactante 1, R2 significa reactante 2, [P] significa producto.
1H-RMN (500 MHz, a c e to n a ^ ) 88,07 (s, 1H), 7,81-7,71 (m, 2H), 7,66 (d, 1H, J = 8,5 Hz), 7,48-7,41 (m, 2H), 7,41-7,35 (m, 1H), 7,00-6,91 (m, 2H), 4,16 (t, 2H, J = 6,5 Hz), 3,75 (q, 3H, J = 7,0 Hz), 1,84 (p, 2H, J = 6,6 Hz), 1,54-1,42 (m, 6H), 1,17 (t, 6H, J = 7,0 Hz), 0,62 (t, 2H, J = 7,9 Hz), 0,06 (s, 3H).
1H-RMN (500 MHz, a c e to n a ^ ) 888,07 (s, 1H), 7,81-7,70 (m, 2H), 7,66 (d, 1H, J = 8,6 Hz), 7,44 (t, 2H, J = 7,3 Hz), 7,38 (t, 1H, J = 7,3 Hz), 6,96 (dd, 1H, J = 8,5 Hz, J = 2,4 Hz), 6,93 (d, 2H, J = 2,2 Hz), 4,16 (t, 2H, J = 6,4 Hz), 3,84-3,75 (m, 6H), 1,83 (dt, 2H, J = 8,8 Hz, J = 6,4 Hz), 1,54-1,45 (m, 6H), 1,23-1,12 (m, 8H), 0,64-0,61 (m, 2H).
7-((6 -(D ie tox i(m etil)s ilil)hexil)ox i)-3-(4-pentil-2-(trifluorom etil)fen il)-2H -crom en-2-ona:
1H-RMN (500 MHz, cloroformo-d) 87,56 (d, J = 5,1 Hz, 2H), 7,39 (dd, J = 12,1,8,9 Hz, 2H), 7,31 (d, J = 7,8 Hz, 1H), 6,86 (d, J = 7,3 Hz, 2H), 4,03 (t, J = 6,5 Hz, 2H), 3,77 (q, J = 7,0 Hz, 4H), 2,72- 2,67 (m, 2H), 1,82 (p, J = 6,6 Hz, 2H), 1,66 (p, J = 7,5 Hz, 2H), 1,52 - 1,45 (m, 2H), 1,45 - 1,40 (m, 4H), 1,40 - 1,33 (m, 4H), 1,22 (t, J = 7,0 Hz, 6H), 0,96 - 0,88 (m, 3H), 0,64 (t, J= 7,9 Hz, 2H), 0,12 (s, 3H).
3-(4-P entil-2 -(trifluorom etil)fen il)-7-((6-(trie tox is ilil)hexil)ox i)-2H -crom en-2-ona:
1H-RMN (500 MHz, CDCls) 87,56 (d, J = 5,2 Hz, 2H), 7,39 (dd, J = 11,9, 8,6 Hz, 2H), 7,31 (d, J= 7,8 Hz, 1H), 6,86 (d, J = 7,3 Hz, 2H), 4,03 (t, J= 6,5 Hz, 2H), 3,82 (q, J = 7,0 Hz, 6H), 2,71 - 2,65 (m, 2H), 1,82 (p, J = 6,8 Hz, 2H), 1,66 (p, J = 7,5 Hz, 2H), 1,51 - 1,40 (m, 6H), 1,39 - 1,31 (m, 4H), 1,23 (t, J = 6,9 Hz, 9H), 0,92 (t, J = 6,9 Hz, 3H), 0,69 - 0,62 (m, 2H).
Observaciones generales y procedimientos de síntesis generales (GSP 6) para la polimerización por disolvente de los monómeros:
A 7-((6-(d¡etox¡(met¡l)s¡l¡l)hex¡l)ox¡)-3-fen¡l-2H-cromen-2-ona (0,15 g, 0,33 mmol, 1,0 equiv.) se le añade ácido sulfúrico concentrado (1 pl, cat.). Se ag¡ta la mezcla de reacc¡ón durante 72 h a 60°C. Se prec¡p¡ta el producto en metanol y se seca Analmente al vacío a 60°C durante como mín¡mo 5 días.
Se fac¡l¡tan ejemplos de polímeros dentro de esta ¡nvenc¡ón en la s¡gu¡ente tabla:
Ejemplos dirigidos a las propiedades de los compuestos
Ejemplo 7 - Cambio del índice de refracción fotoinducido y temperatura de transición vitrea
Las temperaturas de transición de fase se determinan con un calorímetro diferencial de barrido Q2000 de TA Instruments durante el calentamiento en la segunda ronda de calentamiento con 20 K/min desde -100°C hasta 200°C en recipientes de aluminio herméticos.
Las irradiaciones de las piezas en bruto se realizan con un láser de UV coherente Avia 355-7000.
Polímeros fotoactivos comunes que experimentan un cambio en el índice de refracción tras la irradiación con luz UV presentan temperaturas de transición vitrea de tan solo 34°C.
Se preparan películas de polímero para las mediciones del índice de refracción mediante recubrimiento por centrifugación o colada por goteo a partir de disoluciones al 1-8% en peso de los polímeros en cloroformo sobre obleas de silicio o placas de cuarzo. Para la producción de piezas en bruto de polímero a granel, los monómeros se funden a vacío. Se mezclan cantidades apropiadas de un iniciador de radicales y agente de reticulación y se cargan rápidamente en una cámara de polimerización calentada. Se obtienen placas de polímero reticulado.
Se induce el cambio en el índice de refracción mediante irradiación a 340 - 365 nm. Los índices de refracción (n) de las películas de polímero y las piezas en bruto a 590 nm se miden en un instrumento Schmidt+Haensch AR12 antes y después de la irradiación. La siguiente tabla muestra los índices de refracción antes y después de la irradiación así como el cambio en el índice de refracción (An máx.).
Se facilitan valores esperados para los polímeros mencionados en la siguiente tabla:
Se facilitan valores para el polímero mencionado P-005 en la siguiente tabla:
Claims (16)
1. Compuestos de fórmula (I)
en la que
X es O,
Xq es O,
Y es O,
n es 0 o 1,
m es 0 o 1,
n+m es 1 o 2,
-[B]- se selecciona del grupo que consiste en de la fórmula (1) a la fórmula (4),
X 1, X2 , X3 , X4 son cada uno independientemente entre sí CR’ o N,
X5 es cada uno independientemente O, S, C=O o NRo,
X6, X 7 son cada uno independientemente CR’ o N,
R se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en H, F, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 4 átomos de C o un grupo alquilo lineal o ramificado, parcial o completamente fluorado que tiene de 1 a 4 átomos de C,
R’ se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en H, F, un grupo alquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo cicloalquilo no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 3 a 6 átomos de C, un grupo alcoxilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C, un grupo tioalquilo lineal o ramificado, no halogenado, parcial o completamente halogenado que tiene de 1 a 20 átomos de C,
Ro se selecciona independientemente en cada caso del grupo que consiste en un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 átomos de C o un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 átomos de C,
Ri es en cada caso independientemente un radical trietoxisililo o uno dietoximetilsililo,
-R2- es -(C(R)2)o-, -(C(R)2)p-X8-(C(R)2)q-(Xg)s-(C(R)2)r-(Xio)t-(C(R)2)u- o un grupo cicloalquileno que tiene 5 o 6 átomos de C que pueden estar sustituidos con al menos un R que es diferente de H,
o se selecciona del grupo que consiste en de i a 20,
X8, X9 , X 10 son en cada caso independientemente O, S o NRo,
s, t es 0 o 1,
p, q se seleccionan independientemente en cada caso del grupo que consiste en de 1 a 10,
r, u se seleccionan independientemente en cada caso del grupo que consiste en de 0 a 10, en el que el número global de átomos para -(C(R)2)p-X8-(C(R)2)q-(X9)s-(C(R)2)r-(X10)t-(C(R)2)u- es de hasta 20 átomos,
R3, R4, R5, R6 son en cada caso independientemente R’,
R7 es R’ en caso de que m sea 0 y
R7 es R1 en caso de que m sea 1.
2. Compuestos según la reivindicación 1, en los que -[B]- corresponde a la fórmula (1) o la fórmula (2).
3. Compuestos según la reivindicación 1 o 2, en los que X 1, X3 y X4 en las fórmulas (1) o (2) son CR’ y R’ tiene en cada caso independientemente un significado tal como se indica en la reivindicación 1.
4. Compuestos según una o más de las reivindicaciones 1 a 3, en los que X2 es CR’ y R’ tiene un significado tal como se indica en la reivindicación 1.
5. Compuestos según una o más de las reivindicaciones 1 a 4, en los que al menos un R’ dentro de X 1, X2 , X3, X4, X6 o X 7 en las fórmulas (1) a (4) no es H.
6. Compuestos según una o más de las reivindicaciones 1 a 5, en los que n es 1 y m es 0, siendo dichos compuestos de fórmula (I’)
en la que R1, -R2-, Y, R3, R4 , R5, R6, X, X0, -[B]- y R7 tienen un significado tal como se indica en una de las reivindicaciones 1 a 5.
7. Compuestos según una o más de las reivindicaciones 1 a 5, en el que n es 0 y m es 1, siendo dichos compuestos de fórmula (I”)
en la que R1, -R2-, Y, R3, R4 , R5, R6, X, X0, -[B]- y R7 tienen un significado tal como se indica en una de las reivindicaciones 1 a 5.
8. Compuestos según una o más de las reivindicaciones 1 a 5, en los que n es 1 y m es 1, siendo dichos compuestos de fórmula (I’’’)
en la que Ri, -R2-, Y, R3, R4 , R5, R6, X, Xo, -[B]- y R7 tienen un significado tal como se indica en una de las reivindicaciones 1 a 5.
9. Compuestos según una o más de las reivindicaciones 1 a 8, en los que -R2- es en cada caso independientemente -(C(R)2)o-, en el que R es en cada caso independientemente H o F y o tiene un significado tal como se indica en la reivindicación 1.
10. Oligómero o polímero que comprende compuestos polimerizados de fórmula (I) tal como se describen en una o más de las reivindicaciones 1 a 9.
11. Polímero según la reivindicación 10, que es un homopolímero, copolímero estadístico, copolímero al azar, copolímero alternante y/o copolímero de bloque.
12. Composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (I) según una o más de las reivindicaciones 1 a 9.
13. Artículo que comprende al menos un compuesto polimerizado de fórmula (I) según una o más de las reivindicaciones 1 a 9 o al menos un oligómero o polímero según la reivindicación 10 u 11.
14. Artículo según la reivindicación 13, en el que dicho artículo es una pieza en bruto que puede transformarse en un implante ocular o un implante ocular, preferiblemente una lente intraocular.
15. Procedimiento de formación de un artículo según la reivindicación 13 o 14, comprendiendo dicho procedimiento las etapas de
- proporcionar una composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (I) según una o más de las reivindicaciones 1 a 9;
- posteriormente formar el artículo de dicha composición.
16. Procedimiento de cambio del poder de refracción de un artículo según la reivindicación 13 o 14, comprendiendo dicho procedimiento las etapas de
- proporcionar un artículo según la reivindicación 13 o 14, y
- posteriormente exponer dicho artículo a irradiación que tiene una longitud de onda de al menos 200 nm y como máximo 1500 nm.
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