ES2863239T3 - Preparaciones cosméticas que contienen cloruro de benzetonio y dioles - Google Patents

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Abstract

Combinación de principios activos que está constituida por cloruro de benzetonio y uno o varios dioles, caracterizada por que el diol o los dioles es/son 2-metil-1,3-propanodiol y/o 1,2-hexanodiol.

Description

DESCRIPCIÓN
Preparaciones cosméticas que contienen cloruro de benzetonio y dioles
Los productos cosméticos deben ser duraderos. De acuerdo con el reglamento (EG) n.° 12239 para la UE o bien el reglamento sobre productos cosméticos para Alemania deben llevar los productos cosméticos una fecha de mínima de caducidad, cuando éstos no pueden conservarse durante más de 30 meses. La fecha mínima de caducidad puede estar colocada en forma del texto "Consumir preferentemente antes de" o en forma simbólica, un reloj de arena con indicación de la fecha, en el envase. Además existe una caracterización de la durabilidad tras la apertura, concretamente un bote de crema abierto con una indicación del mes. Esta indicación dice que el correspondiente producto tras la apertura del envase puede usarse al menos el intervalo de tiempo indicado.
Para garantizar que las preparaciones cosméticas cumplan estas condiciones, deben añadirse por regla general sustancias que tienen una acción conservante. Una acción conservante significa en primer lugar que se inhibe el crecimiento de gérmenes (proliferación) y/o que se destruyen gérmenes. Como gérmenes pueden mencionarse en primer lugar bacterias y hongos.
Las preparaciones cosméticas se preparan en condiciones higiénicas, es decir por regla general no están contenidos o están contenidos sólo pocos gérmenes en las preparaciones. Cuando se empieza, por ejemplo, un bote de crema, pueden llegar gérmenes a través del aire o también por las manos del usuario a la preparación. Dependiendo del tipo de germen puede producirse entonces en la superficie de la preparación, en presencia de aire y nutrientes de las sustancias constitutivas de la preparación, un crecimiento de gérmenes, es decir puede producirse una contaminación.
Para preparaciones cosméticas existe para la UE una lista positiva de conservantes del reglamento (EG) n.° 12239, anexo V (Liste der in kosmetischen Mitteln zugelassenen Konservierungsstoffe), en la que se menciona qué sustancias en qué cantidades máximas están autorizadas en preparaciones cosméticas. Esto es una limitación práctica, para garantizar la salud y el bienestar del usuario. Además existe sin embargo otros estudios que llevan a los conservantes que están autorizados para productos cosméticos a una posible unión con alergias o posibles influencias sobre el sistema hormonal, véase para ello por ejemplo Opinion on Parabens, SCCS 1514/13 y Opinion on Methylisothiazolinone (P94) Submission II (Sensitisation only).
Para conseguir ahora una conservación suficiente de preparaciones cosméticas, no obstante al mismo tiempo para mantener lo más bajo posible las cantidades de los conservantes, se usa en muchos casos más de un conservante, ya que distintas clases de conservantes se complementan o incluso se producen acciones sinérgicas (véase por ejemplo el documento EP 1575600).
Los conservantes pueden clasificarse en las siguientes clases:
- compuestos haloorgánicos, tal como por ejemplo triclosán (5-cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)-fenol), butilcarbamato de yodopropinilo, metilcloroisotiazolinona, metildibromo glutaronitrilo (MDGN), cloracetamida, diclorofenilimidazoldioxolano;
- formaldehído y disociadores de formaldehído, por ejemplo DMDM hidantoína, diazolidinil urea, imidazolidinil urea, hidroximetilglicinato de sodio, Quaternium-15;
- disociadores de formaldehído haloorgánicos, por ejemplo 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxano (bronidox), 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol (bronopol);
- parabenos, por ejemplo metilparabeno, etilparabeno, propilparabeno, butilparabeno, isopropilparabeno, isobutilparabeno.
Otros conservantes, que se han autorizado en la industria alimentaria, han accedido a la conservación de preparaciones cosméticas, por ejemplo ácido sórbico y sorbatos, ácido benzoico y benzoatos, ésteres de PHB y compuestos.
El cloruro de benzetonio, con la denominación común internacional cloruro de bencil-dimetil-(4-{2-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenoxi]-etoxi}-etil)-amonio, es igualmente un conservante conocido, se trata de un compuesto de amonio cuaternario con propiedades antimicrobianas. Este compuesto está contenido en extractos de semilla de pomelo en concentraciones del 7 al 11 %.
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Este compuesto se usa para la conservación de fármacos y productos cosméticos.
En la publicación US 2005/0238602 A1 se divulga el uso de sales de cinc orgánicas solubles en agua, que deben actuar contra irritaciones que se producen mediante agentes de desinfección que contienen alcohol. Estas sales de cinc se introducen en preparaciones, que se conservan por ejemplo con cloruro de benzetonio.
En el documento WO 2001/007086 A1 se divulga que el cloruro de benzetonio en combinación con fenoxietanol o alcohol feniletílico presenta una buena acción conservante. Para la combinación de cloruro de benzetonio y fenoxietanol se describe un modo de acción sinérgico.
La solicitud de patente US 2003/0196616 divulga composiciones para el cuidado de la piel, cuya acción principal es la evitación de pérdidas de humedad de la piel. Las preparaciones descritas contienen cloruro de benzetonio para la conservación. Véase también el documento WO 2012/019789 A1.
Para complementar o reforzar la acción de conservantes se añaden a las preparaciones cosméticas sustancias que refuerzan la acción de conservantes, de modo que sea posible reducir la concentración del conservante.
Una clase de compuestos que pueden cumplir esta función son dioles. Los dioles se conocen en sí. Se trata de compuesto alifáticos y alicíclicos con dos grupos hidroxilo. Como ejemplos se mencionan en este caso 1,2-alcanodioles, en particular 1,2-pentanodiol, 1,2-hexanodiol así como también 1,2-octanodiol, etilenglicol, butanodioles, 2,2-dimetilpropano-1,3-diol y 2-metil-1,3-propanodiol. El uso de dioles en preparaciones cosméticas se conoce también en sí. Los dioles se usan en muchos casos en la cosmética como solubilizadores.
Entre los dioles existen compuestos para los que se detectó una acción antimicrobiana. Se trata por ejemplo de 2-bromo-2-nitro-1,3-propanodiol (bronopol). Este compuesto se asigna también a los disociadores de formaldehído haloorgánicos.
En el documento WO 2002/085324 A2, que divulga toallitas limpiadoras antimicrobianas humedecidas, se divulga el uso de cloruro de benzetonio y bronopol.
Igualmente se ha descrito que mezclas de determinados dioles tienen una acción antimicrobiana; esto se divulga en el documento DE 20221386 U1. El documento WO 2006/045743 A1 divulga además que pueden usarse mezclas de determinados dioles (1,2-hexanodiol, 1,2-octanodiol, 1,2-pentanodiol, 1,2-decanodiol) con determinados conservantes (sorbato de sodio, parabenos, butilcarbamato de yodopropinilo (IPBC) para la conservación de productos cosméticos, productos farmacéuticos y alimentos.
Sin embargo existe además la necesidad de optimizar la conservación de productos cosméticos. Es especialmente deseable poder usar conservantes seguros en cantidades bajas, sin embargo eficaces, que puedan cumplir los requerimientos que se exigen a productos cosméticos en cuanto a su durabilidad.
Por eso, el objetivo de la presente invención es facilitar combinaciones de principios activos que sean adecuadas para la conservación de preparaciones cosméticas. Estas combinaciones deben conseguir una conservación eficaz, sin embargo a este respecto deben ser económicas en su uso. Igualmente deben facilitarse preparaciones cosméticas que contienen combinaciones de principios activos de este tipo para la conservación, que presentan una estabilidad a lo largo plazo microbiológica suficiente.
Sorprendentemente se consigue este objetivo mediante una combinación de principios activos de cloruro de benzetonio y los compuestos 2-metil-1,3-propanodiol y 1,2-hexanodiol, a continuación designados también en general como dioles. De acuerdo con la invención son sólo las combinaciones tal como se definen en las reivindicaciones.
Se han divulgado también preparaciones cosméticas, que contienen una combinación de principios activos de cloruro de benzetonio y dioles, con un contenido en cloruro de benzetonio del 0,01 al 0,5 % en peso, preferentemente del 0,03 al 0,3 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,05 al 0,1 % en peso, con respecto al peso total de la preparación y un contenido en dioles del 0,1 al 5 % en peso, con respecto al peso total de la preparación. Se prefiere por un lado la combinación de cloruro de benzetonio, en particular en los intervalos de concentración mencionados, con 2-metil-1,3-propanodiol, encontrándose 2-metil-1,3-propanodiol en concentraciones del 0,1 al 5 % en peso, preferentemente del 0,2 al 4,5 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,25 al 4 % en peso, con respecto al peso total de la preparación. En otra forma de realización preferente se combina cloruro de benzetonio, en particular en los intervalos de concentración mencionados, con 1,2-hexanodiol, encontrándose 1,2-hexanodiol en contenidos del 0,1 al 4 % en peso, preferentemente del 0,2 al 1,0 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,25 al 0,75 % en peso, con respecto al peso total de la preparación. También son ventajosas las combinaciones de cloruro de benzetonio, 2-metil-1,3-propanodiol y 1,2-hexanodiol, en particular en los intervalos de concentración en cada caso mencionados. En el sentido de la presente invención han de entenderse los contenidos mencionados en cuanto a los dioles como cantidades totales de dioles.
Si en una preparación de acuerdo con la invención debiera encontrarse un determinado diol en la cantidad máxima posible, entonces ya no deben añadirse otros dioles.
Además de acuerdo con la invención son preparaciones cosméticas con combinaciones de principios activos de cloruro de benzetonio y dioles, en las que se seleccionan las relaciones en peso de cloruro de benzetonio con respecto a dioles del intervalo de 1:30 a 1:3, preferentemente del intervalo de 1:20 a 1:4, de manera muy especialmente preferente del intervalo de 1:15 a 1:5.
También son posibles formas de realización que adicionalmente contienen alcoholes. Los alcoholes pueden seleccionarse del grupo de los alcoholes monohidroxilados. Se prefiere el uso de alcohol etílico o etanol alcohol desnat. Cuando se añaden los alcoholes mencionados a las preparaciones de acuerdo con la invención, se encuentran los alcoholes en una concentración de más del 1 % en peso, con respecto al peso total de la preparación. El contenido en alcoholes no debía superar, sin embargo, el valor del 25 % en peso, con respecto al peso total de la preparación.
Igualmente, el objeto de la presente invención es el uso de la combinación de principios activos de cloruro de benzetonio y dioles para la conservación de preparaciones, preferentemente de preparaciones cosméticas, de manera especialmente preferente de emulsiones. Se prefiere el uso de la combinación de principios activos de cloruro de benzetonio y 2-metil-1,3-propanodiol y/o determinados 1,2-alcanodioles, se prefiere muy especialmente la combinación de principios activos de cloruro de benzetonio y 2-metil-1,3-propanodiol y/o 1,2-hexanodiol.
Las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención de cloruro de benzetonio y dioles pueden usarse en una pluralidad de preparaciones cosméticas, sin embargo también preparaciones dermatológicas con distintas formas galénicas. Éstas se emplean sobre la piel y/o el cabello en el sentido de un tratamiento dermatológico o una aplicación en el sentido de la cosmética para el cuidado y/o de limpieza. Para la realización de productos de maquillaje son adecuadas, por ejemplo, barras sólidas. Estas barras contienen de acuerdo con la invención, por ejemplo, ceras naturales o sintéticas, alcoholes grasos o ésteres de ácidos grasos. Se prefieren barras para el cuidado de labios así como también barras desodorantes ("DeoSticks").
Como agente propulsor para preparaciones cosméticas o dermatológicas, que pueden pulverizarse desde recipientes de aerosol, de acuerdo con la invención son adecuados los agentes propulsores fluidos, volátiles conocidos habituales, por ejemplo hidrocarburos (propano, butano, isobutano), que pueden utilizarse solos o en mezcla entre sí. También puede usarse ventajosamente aire comprimido.
En el caso de preparaciones cosméticas para el cuidado del cabello se trata por ejemplo de productos de enjabonado con champú, preparaciones que se aplican durante el enjuagado del cabello antes o tras el enjabonado con champú, antes o tras el tratamiento de ondulación permanente, antes o tras la coloración o decoloración del cabello, de preparaciones para el secado o marcado del cabello, preparaciones para la coloración o decoloración, de una loción de peinado y de tratamiento, una laca o de productos de ondulación permanente.
Las preparaciones cosméticas, que representan un producto de enjabonado con champú o una preparación de lavado, de ducha o de baño, contienen preferentemente al menos una sustancia tensioactiva aniónica, no iónica o anfótera o mezclas de las mismas, al menos un ácido carboxílico sustituido con dialquilo en el medio acuoso y coadyuvantes, tal como se usan habitualmente para ello.
De acuerdo con la invención son ventajosas las emulsiones. Como emulsión se designa un sistema de dos líquidos no miscibles entre sí, estando distribuidos finamente un líquido en el otro. Para la distribución fina debe agitarse o sacudirse el sistema. Un emulsionante impide la disgregación de manera cinética, ya que las emulsiones no son estables, por regla general, de manera termodinámica. Las emulsiones que se producen con frecuencia son aquéllas de una fase acuosa y una fase de aceite.
En el caso de emulsiones W/O es continua la fase de aceite, la fase acuosa está distribuida en pequeñas gotas en ésta (ejemplo: mantequilla). Si la fase de aceite está constituida esencialmente por aceite de silicona, entonces se habla de una emulsión de agua en silicona (W/Si). Las preparaciones W/O de acuerdo con la invención comprenden también emulsiones de agua en silicona. Las preparaciones en el sentido de la presente invención pueden contener preferentemente además de una o varias fases de aceite adicionalmente una o varias fases de agua y por ejemplo en forma de emulsiones W/O, O/W, W/O/W u O/W/O. Tales formulaciones pueden ser también microemulsiones, barras, espumas (las denominadas mousse), emulsiones de sólido (es decir emulsiones que se han estabilizado mediante sólidos, por ejemplo emulsiones Pickering), emulsiones pulverizables o hidrodispersiones.
Este tipo de emulsión tiene sus raíces en los señores Troplowitz, Lifschütz y Unna, que facilitaron la primera emulsión de agua en aceite para el cuidado de la piel. Lifschütz usó lanolina (Eucerit) como emulsionante. Beiersdorf dio a esta crema el nombre Nivea (del latín nivis = nieve).
La fase de aceite de emulsiones puede seleccionarse de manera ventajosa del siguiente grupo de sustancias:
• aceites minerales, ceras minerales
• aceites, tal como triglicéridos del ácido cáprico o del ácido caprílico, además aceites naturales tal como por ejemplo aceite de ricino;
• grasas, ceras y otros cuerpos grasos naturales y sintéticos, preferentemente ésteres de ácidos grasos con alcoholes de bajo número de C, por ejemplo isopropanol, propilenglicol o glicerol, o ésteres de alcoholes grasos con ácidos alcanoicos de bajo número de C o con ácidos grasos;
• benzoatos de alquilo;
• aceites de silicona tal como dimetilpolisiloxanos, dietilpolisiloxanos, difenilpolisiloxanos así como
Son especialmente ventajosas mezclas de benzoato de alquilo C12-15 y isoestearato de 2-etilhexilo, mezclas de benzoato de alquilo C12-15, isoesterato de 2-etilhexilo y isononanoato de isotridecilo.
La fase acuosa de las formulaciones en el sentido de la presente invención contiene dado el caso ventajosamente alcoholes o polioles de bajo número de C, así como sus éteres, preferentemente etanol, isopropanol, propilenglicol, glicerol, etilenglicol, etilenglicolmonoetil- o -monobutil éter, propilenglicolmonometil, -monoetil- o -monobutil éter, dietilenglicolmonometil- o -monoetil éter y productos análogos, además alcoholes de bajo número de C, por ejemplo etanol, isopropanol, glicerol así como en particular uno o varios agentes espesantes, que pueden seleccionarse ventajosamente del grupo dióxido de silicio, silicatos de aluminio, polisacáridos o sus derivados, por ejemplo goma xantana y/o hidroxipropilmetilcelulosa, de manera especialmente ventajosa del grupo de los denominados carbopoles, por ejemplo, carbopoles de los tipos 980, 981, 1382, 2984, 5984, en cada caso solos o en combinación.
Además pueden usarse las combinaciones de principios activos de cloruro de benzetonio y dioles en soluciones libres de aceite y/o acuosas/alcohólicas. También en geles pueden usarse ventajosamente las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención de cloruro de benzetonio y dioles.
Los geles de acuerdo con la invención contienen habitualmente alcoholes de bajo número de C, por ejemplo etanol, isopropanol, glicerol y agua o bien un aceite mencionado anteriormente en presencia de un agente espesante, que en el caso de geles aceitosos-alcohólicos es preferentemente dióxido de silicio o un silicato de aluminio, en el caso de geles acuosos-alcohólicos o alcohólicos es preferentemente un poliacrilato.
Los agentes espesantes son sustancias de origen natural o sintético. Éstos están constituidos por mezclas de moléculas similares, sin embargo no idénticas.
Se conocen muchos agentes espesantes distintos: alginato, arabinoxilano, carragenano, carboximetilcelulosa, celulosa, gelatina, p-glucano, goma guar, pectina, almidón, goma xantana y otros.
Las gomas se obtienen de jugos de plantas o de árboles, que se endurecen al aire y forman resinas o de extractos de plantas acuáticas. A esto pertenecen por ejemplo: goma arábiga, harina de algarrobo, goma tragacanto, goma karaya, goma guar, pectina, goma gellan, carragenano, agar, alginas, chondrus, goma xantana.
Además se usan gomas derivatizadas tal como por ejemplo hidroxipropil guar (Jaguar® HP 8).
Entre los polisacáridos y derivados de polisacáridos se encuentran, por ejemplo, ácido hialurónico, quitina y quitosano, sulfatos de condroitina, almidón y derivados del almidón.
Entre los derivados de celulosa se encuentran, por ejemplo, metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa.
Entre los silicatos estratificados se encuentran alúminas que se producen de manera natural y sintéticas, tal como por ejemplo montmorillonita, bentonita, hectorita, laponita, silicatos de aluminio y magnesio tal como Veegum®. Éstos pueden usarse como tales o de forma modificada tal como por ejemplo hectoritas de estearilalconio.
Además pueden usarse ventajosamente también geles de ácido silícico.
Entre los poliacrilatos se encuentran por ejemplo los tipos carbopol de la empresa Goodrich (Carbopol 980, 981, 1382, 5984, 2984, EDT 2001 o Pemulen TR2).
Entre los polímeros se encuentran por ejemplo poliacrilamidas (Seppigel 305), poli(alcoholes vinílicos), PVP, copolímeros de PVP/VA, poliglicoles.
Los geles de acuerdo con la invención pueden usarse por ejemplo en el área de "rinse-off", en preparaciones para la limpieza del cabello y del cuerpo. También es ventajoso el uso de los geles de acuerdo con la invención en el área de "leave-on". Por los productos del área de "rinse-off' ha de entenderse productos que se aplican sobre la piel, consiguen una acción y a continuación se separan de nuevo por lavado. Los productos del área de "leave-on" están destinados a permanecer en la piel.
Las preparaciones de acuerdo con la invención en forma de emulsiones contienen por regla general emulsionantes, que pueden seleccionarse ventajosamente del grupo de los emulsionantes no iónicos, aniónicos, catiónicos o anfóteros.
Entre los emulsionantes no iónicos se encuentran
a) ésteres de ácido graso parcial y ésteres de ácido graso de alcoholes polihidroxilados y sus derivados etoxilados (por ejemplo monoestearato de glicerilo, estearato de sorbitano, estearato de sacarosa)
b) alcoholes grasos etoxilados y ácidos grasos
c) aminas grasas etoxiladas, amidas de ácidos grasos, alcanolamidas de ácidos grasos
d) alquilfenolpoliglicoléteres (por ejemplo Triton X)
e) derivados de azúcar (ésteres y/o éteres de glucosa, sacarosa y otros azúcares; por ejemplo alquilpoliglicósidos, tal como 3-metilglucosa-distearato de poliglicerilo, glucosasesquiestearato de metilo)
Entre los emulsionantes aniónicos se encuentran
a) jabones (por ejemplo estearato de sodio)
b) sulfatos de alcohol graso
c) ésteres de ácido mono-, di- y trialquilfosfónico y sus etoxilatos.
Entre los emulsionantes catiónicos se encuentran
a) compuestos de amonio cuaternarios con un resto alifático de cadena larga por ejemplo cloruros de diestearildimonio.
Entre los emulsionantes anfóteros se encuentran
a) ácidos alquilaminoalcanocarboxílicos
b) betaínas, sulfobetaínas
c) derivados de imidazolina
Además existen emulsionantes que se producen de manera natural a los que pertenecen cera de abejas, lanolina, lecitina y esteroles.
Los emulsionantes con valores de HLB de 6-8 son en general emulsionantes W/O, aquellos con valores de HLB de 8­ 18 son en general emulsionantes O/W. Los emulsionantes hidrófilos (con altos valores de HLB) son por regla general emulsionantes O/W. De acuerdo con esto, los emulsionantes hidrófobos o lipófilos (con valores de h Lb bajos) son por regla general emulsionantes W/O.
Los emulsionantes O/W pueden seleccionarse ventajosamente por ejemplo del grupo de los productos polietoxilados o bien polipropoxilados o bien polietoxilados y polipropoxilados, por ejemplo:
- de los etoxilatos de alcohol graso
- de los alcoholes de lanolina etoxilados,
- de los polietilenglicoléteres de fórmula general R-O-(-CH2-CH2-O-)n-R', - de los etoxilatos de ácidos grasos de fórmula general R-COO-(-CH2-CH2-O-)n-H,
- de los etoxilatos de ácidos grasos eterificados de fórmula general R-COO-(-CH2-CH2-O-)n-R',
- de los etoxilatos de ácidos grasos esterificados de fórmula general R-COO-(-CH2-CH2-O-)n-C (O)-R',
- de los ésteres de ácido graso de polietilenglicolglicerol, de los ésteres de sorbitano etoxilatos, de los etoxilatos de colesterol, de los triglicéridos etoxilados de los ácidos alquiletercarboxílicos de fórmula general R-O-(-CH2-CH2-O-)n-CH2-COOH y n representa un número de 5 a 30,
- de los ésteres de ácido graso de polioxietilensorbitol,
- de los etersulfatos de alquilo de fórmula general R-O-(-CH2-CH2-O-)n-SO3-H, de los propoxilatos de alcohol graso de fórmula general R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-H, de los polipropilenglicoléter de fórmula general R-O-(-CH2-CH(CH2)-O-)n-R',
- de los alcoholes de lanolina propoxilados,
de los propoxilatos de ácidos grasos eterificados R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-R',
de los propoxilatos de ácidos grasos esterificados de fórmula general R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-C(O)-R', de los propoxilatos de ácidos grasos de fórmula general R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-H, de los ésteres de ácidos grasos de polipropilenglicolglicerol, de los ésteres de sorbitano propoxilados, de los propoxilatos de colesterol, de los triglicéridos propoxilados, de los ácidos alquiletercarboxílicos de fórmula general R-O-(-CH2-CH(CH3)O-)n-CH2-COOH
de los alquiletersulfatos o bien los ácidos que se basan en estos sulfatos de fórmula general R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-SO3-H, de los etoxilatos/propoxilatos de alcohol graso de fórmula general R-O-Xn-Ym-H, de los polipropilenglicoléteres
de fórmula general R-O-Xn-Ym-R',
de los propoxilatos de ácidos grasos eterificados de fórmula general R-COO-Xn-Ym-R',
- de los etoxilatos/propoxilatos de ácidos grasos de fórmula general R-COO-Xn-Ym-H.
De acuerdo con la invención, de manera especialmente ventajosa, los emulsionantes O/W polietoxilados o bien polipropoxilados o bien polietoxilados y polipropoxilados usados se seleccionan del grupo de las sustancias con valores de HLB de 11-18, de manera muy especialmente ventajosa con valores de HLB de 14,5-15,5, siempre que los emulsionantes O/W presenten restos saturados R y R'. Si los emulsionantes O/W presentan restos R y/o R' insaturados, o están presentes derivados de isoalquilo, entonces el valor de HLB preferente de tales emulsionantes puede encontrarse también más bajo o por encima de esto.
Es ventajoso seleccionar los etoxilatos de alcohol graso del grupo de los alcoholes estearílicos etoxilados, alcoholes cetílicos, alcoholes cetilestearílicos (alcoholes cetearílicos). En particular se prefieren: polietilenglicol (13) estearil éter (Steareth-13), polietilenglicol (14) estearil éter (Steareth-14), polietilenglicol (15) estearil éter (Steareth-15), polietilenglicol (16) estearil éter (Steareth-16), polietilenglicol (17) estearil éter (Steareth-17), polietilenglicol (18) estearil éter (Steareth-18), polietilenglicol (19) estearil éter (Steareth-19), polietilenglicol (20) estearil éter (Steareth-20), polietilenglicol (12) isoestearil éter (Isosteareth-12), polietilenglicol (13) isoestearil éter (Isosteareth-13), polietilenglicol (14) isoestearil éter (Isosteareth-14), polietilenglicol (15) isoestearil éter (Isosteareth-15), polietilenglicol (16) isoestearil éter (Isosteareth-16), polietilenglicol (17) isoestearil éter (Isosteareth-17), polietilenglicol (18) isoestearil éter (Isosteareth-1), polietilenglicol (19) isoestearil éter (Isosteareth-19), polietilenglicol (20) isoestearil éter (Isosteareth-20), polietilenglicol (13) cetil éter (Ceteth-13), polietilenglicol (14) cetil éter (Ceteth-14), polietilenglicol (15) cetil éter (Ceteth-15), polietilenglicol (16) cetil éter (Ceteth-16), polietilenglicol (17) cetil éter (Ceteth-17), polietilenglicol (18) cetil éter (Ceteth-18), polietilenglicol (19) cetil éter (Ceteth-19), polietilenglicol (20) cetil éter (Ceteth-20), polietilenglicol (13) isocetil éter (Isoceteth-13), polietilenglicol (14) isocetil éter (Isoceteth-14), polietilenglicol (15) isocetil éter (Isoceteth-15), polietilenglicol (16) isocetil éter (Isoceteth-16), polietilenglicol (17) isocetil éter (Isoceteth-17), polietilenglicol (18) isocetil éter (Isoceteth-18), polietilenglicol (19) isocetil éter (Isoceteth-19), polietilenglicol (20) isocetil éter (Isoceteth-20), polietilenglicol (12) oleil éter (Oleth-12), polietilenglicol (13) oleil éter (Oleth-13), polietilenglicol (14) oleil éter (Oleth-14), polietilenglicol (15) oleil éter (Oleth-15), polietilenglicol (12) lauril éter (Laureth-12), polietilenglicol (12) isolauril éter (Isolaureth-12).
polietilenglicol (13) cetilestearil éter (Ceteareth-13), polietilenglicol (14) cetilestearil éter (Ceteareth-14), polietilenglicol (15) cetilestearil éter (Ceteareth-15), polietilenglicol (16) cetilestearil éter (Ceteareth-16), polietilenglicol (17) cetilestearil éter (Ceteareth-17), polietilenglicol (18) cetilestearil éter (Ceteareth-18), polietilenglicol (19) cetilestearil éter (Ceteareth-19), polietilenglicol (20) cetilestearil éter (Ceteareth-20), Es además ventajoso seleccionar los etoxilatos de ácido graso del siguiente grupo: estearato de polietilenglicol (20), estearato de polietilenglicol (21), estearato de polietilenglicol (22), estearato de polietilenglicol (23), estearato de polietilenglicol (24), estearato de polietilenglicol (25), isoestearato de polietilenglicol (12), isoestearato de polietilenglicol (13), isoestearato de polietilenglicol (14), isoestearato de polietilenglicol (15), isoestearato de polietilenglicol (16), isoestearato de polietilenglicol (17), isoestearato de polietilenglicol (18), isoestearato de polietilenglicol (19), isoestearato de polietilenglicol (20), isoestearato de polietilenglicol (21), isoestearato de polietilenglicol (22), isoestearato de polietilenglicol (23), isoestearato de polietilenglicol (24), isoestearato de polietilenglicol (25), oleato de polietilenglicol (12), oleato de polietilenglicol (13), oleato de polietilenglicol (14), oleato de polietilenglicol (15), oleato de polietilenglicol (16) , oleato de polietilenglicol (17), oleato de polietilenglicol (18), oleato de polietilenglicol (19), oleato de polietilenglicol (20). Como ácido alquiletercarboxílico etoxilado o bien su sal puede usarse ventajosamente el laureth-11-carboxilato de sodio.
Como alquiletersulfato puede usarse ventajosamente laureth-14 sulfato de sodio.
Como derivado de colesterol etoxilado puede usarse ventajosamente polietilenglicol (30) colesteriléter. También ha dado buen resultado polietilenglicol (25) sojaesterol.
Como triglicéridos etoxilados pueden usarse ventajosamente los glicéridos de polietilenglicol (60) Evening Primrose (Evening Primrose = onagra). Además es ventajoso seleccionar Los ésteres de ácidos grasos de polietilenglicolglicerol del grupo de glicerillaurato de polietilenglicol (20), glicerillaurato de polietilenglicol (21), glicerillaurato de polietilenglicol (22), glicerillaurato de polietilenglicol (23), glicerilcaprato/caprinato de polietilenglicol (6), gliceriloleato de polietilenglicol (20), glicerilisoestearato de polietilenglicol (20), gliceriloleato/cocoato de polietilenglicol (18).
Es igualmente favorable seleccionar los ésteres de sorbitano del grupo de sorbitanomonolaurato de polietilenglicol (20), sorbitanomonoestearato de polietilenglicol (20), sorbitanomonoisoestearato de polietilenglicol (20), sorbitanomonopalmitato de polietilenglicol (20), sorbitanomonooleato de polietilenglicol (20).
Como emulsionantes W/O ventajosos pueden usarse:
alcoholes grasos con 8 a 30 átomos de carbono, ésteres monoglicéricos de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de cadena de 8 a 24, en particular de 12-18 átomos de C, ésteres diglicéricos de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de cadena de 8 a 24,
en particular de 12-18 átomos de C, éteres monoglicéricos de alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de cadena de 8 a 24, en particular de 12-18 átomos de C, éteres diglicéricos de alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de cadena de 8 a 24, en particular de 12-18 átomos de C, ésteres de propilenglicol de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de cadena de 8 a 24, en particular de 12-18 átomos de C así como ésteres de sorbitano de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados de una longitud de cadena de 8 a 24, en particular de 12-18 átomos de C.
Los emulsionantes W/O en particular ventajosos son monoestearato de glicerilo, monoisoestearato de glicerilo, monomiristato de glicerilo, monooleato de glicerilo, monoestearato de diglicerilo, monoisoestearato de diglicerilo, monoestearato de propilenglicol, monoisoestearato de propilenglicol, monocaprilato de propilenglicol, monolaurato de propilenglicol, monoisoestearato de sorbitano, monolaurato de sorbitano, monocaprilato de sorbitano, monoisooleato de sorbitano, diestearato de sacarosa, alcohol cetílico, alcohol estearílico, alcohol araquidílico, alcohol behenílico, alcohol isobehenílico, alcohol selaquílico, alcohol quimílico, polietilenglicol (2) estearil éter (Steareth-2), monolaurato de glicerilo, monocaprinato de glicerilo, monocaprilato de glicerilo.
Un emulsionante preferente de acuerdo con la invención es el estearato citrato de glicerilo. Éste puede obtenerse por ejemplo con las denominaciones de producto "IMWITOR 370" de la empresa Cremer Oleo y "Axol C 62" de la empresa Evonik.
De acuerdo con la invención pueden usarse también emulsionantes de silicona, que son sustancias tensioactivas y pueden seleccionarse del grupo de los alquilmeticonacopolioles y/o alquil-dimeticonacopolioles, en particular del grupo de los compuestos, que están caracterizados por la siguiente estructura química:
Figure imgf000008_0001
en la que X e Y independientemente entre sí se seleccionan del grupo de H así como de los grupos alquilo, grupos acilo y grupos alcoxilo ramificados y no ramificados con 1 - 24 átomos de carbono, p representa un número de 0 - 200, q representa un número de 1 - 40, y r representa un número de 1 -100.
A modo de ejemplo se mencionan dimeticonacopolioles, que se comercializan por la empresa Evonik Industries con las marcas comerciales ABIL® B 8842, ABIL® B 8843, ABIL® B 8847, ABIL® B 8851, ABIL® B 8852, ABIL® B 8863, ABIL® B 8873 y ABIL® B 88183. Además pueden mencionarse sustancias tal como cetil dimeticonacopoliol, que se comercializa también por la empresa Evonik Industries con la marca comercial ABIL® EM 90 o ciclometicona dimeticonacopoliol, que igualmente se comercializa por la empresa Evonik Industries con la marca comercial ABIL® EM 97. Igualmente puede usarse el emulsionante de laurilmeticonacopoliol, que puede obtenerse con la marca comercial Dow Corning® 5200 Formulation Aid de la empresa Dow Corning Ltd..
Si las formas de realización de acuerdo con la invención contienen emulsionantes, entonces los emulsionantes están presentes con un contenido total del 0,1 al 7,5 % en peso, con respecto al peso total de la preparación.
Pueden usarse igualmente tensioactivos en las preparaciones de acuerdo con la invención. Los tensioactivos pueden ser entonces tensioactivos aniónicos y/o anfóteros y/o catiónicos y/o no iónicos y pueden encontrarse en contenidos del 0,5 al 20 % en peso, con respecto al peso total de la preparación.
Son ventajosas también las preparaciones cosméticas y dermatológicas, que se encuentran presentes en forma de un protector solar. Ventajosamente, éstas contienen al menos un filtro de UVA y/o al menos un filtro de UVB y/o al menos un pigmento inorgánico. La cantidad total de las sustancias de filtro asciende a del 3 % en peso al 40 % en peso, preferentemente del 5 al 35 % en peso, en particular del 10 al 30 % en peso, con respecto al peso total de la preparación, para proporcionar preparaciones cosméticas, que protegen la piel de todo el intervalo de radiación ultravioleta.
Las preparaciones cosméticas de acuerdo con la invención pueden contener coadyuvantes cosméticos, tal como se usan habitualmente en tales preparaciones, por ejemplo antioxidantes, perfumes, agentes para evitar la formación de espuma, colorantes, pigmentos, que tienen una acción colorante, sustancias plastificantes, sustancias humectantes y/o que conservan la humedad, agentes reengrasantes, grasas, aceites, ceras y sus éteres y ésteres toxicológicamente compatibles, estabilizadores, reguladores del valor de pH, agentes de consistencia, desodorantes, agentes antiestáticos, agentes de complejación y secuestrantes, agentes de brillo perlado, polímeros, electrolitos, otros disolventes orgánicos, derivados de silicona, extractos vegetales, vitaminas y/u otros principios activos u otras partes constituyentes habituales de una formulación cosmética. También pueden estar contenidos otros solubilizadores, por ejemplo para la introducción de componentes hidrófobos tal como por ejemplo de preparaciones de perfume.
Las preparaciones cosméticas pueden contener también principios activos y coadyuvantes, tal como se usan habitualmente para preparaciones para el cuidado del cabello y el tratamiento del cabello, tal como por ejemplo sustancias tensioactivas catiónicas habituales en la cosmética del cabello, especiales, sustancias para evitar la formación de espuma, colorantes o pigmentos, cuyo objetivo es colorear el cabello o la propia preparación, preparaciones contra la grasa del cabello, sustancias contra la caspa, antimicóticos especialmente adecuados para preparaciones del cabello.
Para demostrar la actividad antimicrobiana de la combinación de acuerdo con la invención se realizó una prueba de conservante en forma de una carga de preparado. Para ello se llevó a contacto una emulsión de ensayo O/W con distintos gérmenes. La cinética de muerte de gérmenes seleccionados se sometió a estudio, véase para ello la figura 1.
Se vuelve evidente que la combinación de acuerdo con la invención del 4 % de 2-metil-1,3-propanodiol y del 0,05 % de cloruro de benzetonio muestra muy buena actividad frente a bacterias. También las especies Candida se controlan muy bien. Únicamente en el caso de Aspergillus niger no tuvo lugar ninguna destrucción de gérmenes así de rápida, sin embargo los resultados muestran que también se destruye este germen.
Las preparaciones cosméticas de acuerdo con la invención son composiciones sumamente compatibles con la piel y fáciles de usar, que presentan un bajo potencial de irritación de la piel. Igualmente pueden introducirse las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención para la conservación en preparaciones dermatológicas.
Los siguientes ejemplos deben aclarar la presente invención. Las indicaciones se refieren siempre al % en peso, siempre que no se realicen otras indicaciones.
Ejemplos:
Figure imgf000010_0001

Claims (8)

REIVINDICACIONES
1. Combinación de principios activos que está constituida por cloruro de benzetonio y uno o varios dioles, caracterizada por que el diol o los dioles es/son 2-metil-1,3-propanodiol y/o 1,2-hexanodiol.
2. Preparación cosmética, que contiene una combinación de principios activos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada por que
está presente cloruro de benzetonio con un contenido del 0,01 al 0,5 % en peso, preferentemente del 0,03 al 0,3 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,05 al 0,1 % en peso, con respecto al peso total de la preparación y por que
el diol es 1,2-hexanodiol y está contenido con un contenido del 0,1 al 4 % en peso, preferentemente del 0,2 al 1,0 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,25 al 0,75 % en peso, con respecto al peso total de la preparación, o por que
están contenidos los dioles 2-metil-1,3-propanodiol y 1,2-hexanodiol, estando presente 1,2-hexanodiol con un contenido del 0,1 al 4 % en peso, preferentemente del 0,2 al 1,0 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,25 al 0,75 % en peso, con respecto al peso total de la preparación y estando presente 2-metil-1,3-propanodiol con un contenido del 0,1 al 5 % en peso, preferentemente del 0,2 al 4,5 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,25 al 4 % en peso, con respecto al peso total de la preparación.
3. Preparación cosmética de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizada por que están contenidos adicionalmente alcoholes, en particular alcohol etílico o etanol alcohol desnat. con un contenido de más del 1 % en peso, con respecto al peso total de la preparación.
4. Preparación cosmética de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 2 y/o 3, caracterizada por que la preparación se encuentra en forma de una emulsión.
5. Preparación cosmética de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizada por que la preparación se encuentra en forma de una emulsión O/W.
6. Preparación cosmética de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones 2 y/o 3, caracterizada por que la preparación se encuentra en forma de una pulverización de 2 fases.
7. Uso de la combinación de principios activos de acuerdo con la reivindicación 1 para la conservación de preparaciones, preferentemente de preparaciones cosméticas, de manera especialmente preferente de emulsiones.
8. Uso según la reivindicación 7, en donde
está contenido cloruro de benzetonio con un contenido del 0,01 al 0,5 % en peso, preferentemente del 0,03 al 0,3 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,05 al 0,1 % en peso, con respecto al peso total de la preparación y por que el diol es 1,2-hexanodiol y está contenido con un contenido del 0,1 al 4 % en peso, preferentemente del 0,2 al 1,0 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,25 al 0,75 % en peso, con respecto al peso total de la preparación, o por que
están contenidos los dioles 2-metil-1,3-propanodiol y 1,2-hexanodiol, estando presente 1,2-hexanodiol con un contenido del 0,1 al 4 % en peso, preferentemente del 0,2 al 1,0 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,25 al 0,75 % en peso, con respecto al peso total de la preparación y estando presente 2-metil-1,3-propanodiol con un contenido del 0,1 al 5 % en peso, preferentemente del 0,2 al 4,5 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,25 al 4 % en peso, con respecto al peso total de la preparación.
A: Emulsión de ensayo O/W
Figure imgf000012_0001
B: Resultados de la carga de preparado
Figure imgf000013_0001
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