ES2727581T3 - Método de pretratamiento de una resina de quelato que tiene un anillo de piridina usada para recoger un catalizador en un procedimiento de producción de ácido tereftálico - Google Patents
Método de pretratamiento de una resina de quelato que tiene un anillo de piridina usada para recoger un catalizador en un procedimiento de producción de ácido tereftálico Download PDFInfo
- Publication number
- ES2727581T3 ES2727581T3 ES11744766T ES11744766T ES2727581T3 ES 2727581 T3 ES2727581 T3 ES 2727581T3 ES 11744766 T ES11744766 T ES 11744766T ES 11744766 T ES11744766 T ES 11744766T ES 2727581 T3 ES2727581 T3 ES 2727581T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- chelate resin
- pyridine ring
- acetic acid
- resin containing
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 289
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 289
- 239000013522 chelant Substances 0.000 title claims abstract description 195
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 102
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 275
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 83
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 9
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 36
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 80
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 51
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 50
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 30
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 15
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 14
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 12
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 11
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 10
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 7
- -1 p-phenylene compound Chemical class 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Natural products CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 229920003228 poly(4-vinyl pyridine) Polymers 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001785 cerium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000002522 swelling effect Effects 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J45/00—Ion-exchange in which a complex or a chelate is formed; Use of material as complex or chelate forming ion-exchangers; Treatment of material for improving the complex or chelate forming ion-exchange properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/14—Monocyclic dicarboxylic acids
- C07C63/15—Monocyclic dicarboxylic acids all carboxyl groups bound to carbon atoms of the six-membered aromatic ring
- C07C63/26—1,4 - Benzenedicarboxylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
- C22B3/24—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition by adsorption on solid substances, e.g. by extraction with solid resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/36—Heterocyclic compounds
- C22B3/362—Heterocyclic compounds of a single type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Método de pretratamiento de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina usada para recoger un catalizador de oxidación en fase líquida en un procedimiento de producción de ácido tereftálico, comprendiendo el método de pretratamiento: en primer lugar, convertir la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en una forma Br- de la misma mediante el uso de una disolución acuosa de ácido bromhídrico que tienen un contenido de HBr de desde el 0,05 hasta el 10% en masa y que tiene un contenido de ácido acético de desde el 0 hasta el 30% en masa; y luego, poner en contacto la resina resultante con un disolvente de ácido acético que tiene un contenido de agua del 1 al 50% en masa; en el que en la conversión de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en la forma Br- de la misma siendo ácido acético un disolvente, la resina de quelato se carga en una columna, la disolución acuosa de ácido bromhídrico se alimenta de manera continua desde el fondo de la columna en una corriente de flujo ascendente para de ese modo poner en contacto la disolución con la resina de quelato, y luego el disolvente de ácido acético se alimenta de manera continua desde el fondo de la columna en una corriente de flujo ascendente para de ese modo poner en contacto el disolvente con la resina de quelato, en el que la resina de quelato que contiene un anillo de piridina se obtiene a través de la copolimerización de un monómero de 4-vinilpiridina y divinilbenceno como agente de reticulación.
Description
DESCRIPCIÓN
Método de pretratamiento de una resina de quelato que tiene un anillo de piridina usada para recoger un catalizador en un procedimiento de producción de ácido tereftálico
Campo técnico
La presente invención se refiere a un método de pretratamiento de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina, que se usa para la adsorción y recogida de un ión de metal pesado y un ión bromuro derivado de un catalizador, a partir del líquido madre de la reacción de oxidación descargado en un procedimiento de producción de ácido tereftálico.
Antecedentes de la técnica
El ácido tereftálico se produce a través de oxidación en fase líquida de un compuesto de p-fenileno tal como p-xileno o similares, en la que, en general, se usa un catalizador tal como cobalto, manganeso o similares, o un catalizador al que se le añade adicionalmente un promotor tal como un compuesto de bromo, acetaldehído o similares, en presencia de un disolvente de ácido acético.
Una suspensión que contiene ácido tereftálico producido a través de tal oxidación en fase líquida se procesa, en general, para su cristalización disminuyendo la temperatura de la misma, y luego procesándola adicionalmente para una separación sólido-líquido a una presión cercana a la presión habitual para dar una torta de ácido tereftálico. Por otro lado, el líquido madre de la reacción de oxidación separado a través de la separación sólido-líquido contiene componentes de catalizador útiles tales como un ión de metal pesado, un ión bromuro o similares derivados del catalizador, y en una operación industrial, el coste de producción debe reducirse recirculando estos componentes de catalizador.
Un método de recirculación más sencillo incluye directamente devolver el líquido madre de la reacción de oxidación al sistema de reacción para reutilizarlo en el mismo, y se emplea de manera amplia en un procedimiento de producción a escala industrial. Sin embargo, el líquido madre de la reacción de oxidación se contamina con diversas impurezas orgánicas formadas como subproductos e impurezas inorgánicas derivadas de la corrosión de la planta; y se sabe que, cuando el líquido madre de la reacción de oxidación se reutiliza directamente en el sistema de reacción, entonces la concentración de estas impurezas en el sistema de reacción pueden aumentar de manera gradual, y cuando la concentración excede un determinado nivel, entonces habrá algunas influencias negativas sobre la reacción de oxidación en fase líquida.
Por ejemplo, en el caso del ácido tereftálico, se dice que la proporción del líquido madre de la reacción de oxidación que va a devolverse al sistema de reacción es generalmente de desde el 70 hasta el 98%, y el líquido madre restante de la reacción de oxidación de desde el 2 hasta 30%, que no se reutiliza en el sistema de reacción, se alimenta a una etapa de recuperación del disolvente, ácido acético.
Como método para recuperar y reutilizar los componentes de catalizador del líquido madre de la reacción de oxidación alimentado a la etapa de recuperación del ácido acético, se ha propuesto un método que usa una resina de quelato que contiene un anillo de piridina (véase el documento PTL 1).
Tal como se describe en el documento PTL 1, ya que la resina de quelato que contiene un anillo de piridina no se usa, en general, en un sistema de disolvente acuoso habitual pero se usa en un sistema de disolvente de ácido acético, es necesario reemplazar la resina de quelato por un disolvente de ácido acético de antemano, y, además, ya que existe un ión bromuro en una alta concentración en el líquido madre de la reacción de oxidación, es necesario que la resina de quelato retenga un ión bromuro como anión. La condición en la que la resina retiene un ión bromuro se denomina continuación en el presente documento forma Br-.
Sin embargo, ha quedado claro que, cuando una resina de quelato que contiene un anillo de piridina que contiene agua como disolvente se pone en contacto con un disolvente de ácido acético, entonces se producen fenómenos desfavorables para la operación de pretratamiento tal como el hinchamiento de la resina, generación de calor de la resina y generación de burbujas de aire.
El hinchamiento de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina se produce por el cambio en la condición que contiene disolvente de la resina que resulta del reemplazo del disolvente acuoso efectuado en la resina por el disolvente de ácido acético. De hecho, cuando un disolvente acuoso de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina se reemplaza por un disolvente de ácido acético, la resina se hincha aproximadamente 1,7 veces basándose en el volumen empaquetado de la misma, y en el tratamiento de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en una cantidad que se usa realmente en un procedimiento de producción a escala industrial de ácido tereftálico, debe prestarse atención a la fractura física de la resina debido al hinchamiento rápido de la misma ya la fractura física de la misma debida a la consolidación de las resinas entre sí.
La generación de calor de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en el reemplazo del disolvente acuoso por un disolvente de ácido acético es inesperada, y los detalles del motivo por el que la resina podía generar calor se desconocen. Sin embargo, por ejemplo, se sabe que, en el reemplazo del disolvente acuoso de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina cargada en una columna por un disolvente de ácido acético en una corriente de flujo ascendente, la temperatura de la capa de resina de quelato asciende en aproximadamente 30°C dependiendo de la condición, y tal generación de calor tiene algunas influencias negativas sobre la resina de quelato que contiene un anillo de piridina de las cuales la resistencia al calor es problemática.
Respecto a la resistencia al calor de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina, en la bibliografía se describe una prueba de retirada del anillo de piridina (véase el documento PTL 2), en la que la resina se añade a una disolución del 90% en masa de ácido acético/10% en masa de agua mantenida en ebullición a una temperatura de 110°C, y tras 140 horas, se mide la concentración de nitrógeno en la disolución para determinar la tasa de retirada del anillo de piridina a partir de la resina, y se sabe que el anillo de piridina se retira mediante calor.
Respecto a la generación de burbujas de aire, cuando se carga una resina de quelato que contiene un anillo de piridina en una columna, existe una posibilidad no deseada de generación de canales de flujo preferenciales y aumento en la diferencia de presión en la capa de resina debido a las burbujas de aire restantes.
Respecto a los documentos referentes a una resina de quelato que contiene un anillo de piridina, existe bibliografía referente a un método de producción para la resina (véase el documento PTL 3), bibliografía referente a un método para retirar de manera selectiva un ión de metal de una disolución mediante el uso de la resina (véase el documento PTL 4) y bibliografía referente a un método de recuperación de un catalizador de oxidación mediante el uso de la resina (véanse los documentos PTL 1 y 5).
Respecto a la descripción referente al hinchamiento y la contracción de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina, por ejemplo, el documento PTL 6 describe que “no se prefiere que el grado de reticulación sea menor del 10%, porque cuando el grado de reticulación es menor del 10%, la estructura de la resina puede hincharse o contraerse mucho mediante un disolvente de reacción tal como ácido acético o similares, provocando de ese modo rotura, deterioro o similares". Además, el documento PTL 7 describe que “la resina se formó en una suspensión con agua en la columna de intercambio iónico. La resina se hinchó, ...”. Además, el documento PTL 8 describe que "se considera que, cuando el valor de la tasa de expansión del volumen de resina es de más del 20%, el cambio en la estructura física del portador de resina se haría mayor en un grado tal que el efecto de potenciación de la estabilidad de resistencia al calor y la resistencia a la abrasión del portador de resina no podrían expresarse”. Sin embargo, las descripciones en los documentos PTL 6, 7 y 8 referentes al hinchamiento y la contracción de la resina son materias generales, y la bibliografía no se refiere al hinchamiento y la contracción de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina en el reemplazo del disolvente acuoso de la resina por un disolvente orgánico (metanol, ácido acético, etc.).
Por otro lado, los documentos PTL 3 y 5 describen el reemplazo del disolvente acuoso de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina por un disolvente orgánico (metanol, ácido acético, etc.), pero no proporcionan una descripción que indique en absoluto, como resultado del reemplazo, hinchamiento de la resina, generación de calor de la resina o generación de burbujas de aire.
El documento PTL 4 tiene una descripción referente al hinchamiento, que dice que "la fase de contacto se lleva a cabo haciendo circular la disolución a través de la capa de resina en el sentido de flujo ascendente para de ese modo hinchar el lecho de resina”, sin embargo, esto se refiere al método de contacto en la retirada de un ión de metal de la disolución, pero no se refiere a un método de pretratamiento de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina.
Además, referente al pretratamiento de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina, el documento PTL 1 tiene una descripción de la siguiente manera: "Para someter a bromación una resina de quelato que contiene un anillo de piridina, por ejemplo, pero sin limitarse a, existe un método de poner en contacto la resina con una disolución acuosa del compuesto de bromo anteriormente mencionado tal como bromuro de sodio, bromuro de hidrógeno o similares o con una disolución mixta de dicha disolución acuosa con ácido acético, seguido por el lavado de la misma con ácido acético glacial o con ácido acético que contiene agua que tiene una concentración de agua de cómo máximo el 15% en masa para retirar el bromo en exceso”. Sin embargo, ni la bibliografía divulga el fenómeno del hinchamiento de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina, la generación de calor de la resina o la generación de burbujas de aire en el pretratamiento de la resina.
Los documentos de patente EP 2093210 A1 y EP 2093211 A1 divulgan un método para producir ácido isoftálico y ácido tereftálico, respectivamente, en el que los componentes de catalizador se recuperan a partir de unas aguas madre mediante el uso de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina de tipo intercambio aniónico.
Lista de menciones
Bibliografía de patentes
Documento PTL 1: documento WO2008/072561
Documento PTL 2: documento JP-A6-315637
Documento PTL 3: documento JP-A 53-10680
Documento PTL 4: documento JP-T 2003-527950
Documento PTL 5: documento JP-A 53-102290
Documento PTL 6: documento JP-A 5-306253
Documento PTL 7: documento JP-T 6-506211
Documento PTL 8: documento JP-A 2002-233763
Sumario de Invención
Problema técnico
Todavía no se ha realizado un método industrial capaz de impedir tanto como sea posible el hinchamiento de la resina de quelato, la generación de calor de la resina de quelato y la generación de burbujas de aire en la conversión de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina que contiene agua como disolvente en una forma Br- de la misma siendo el ácido acético un disolvente (a continuación en el presente documento esto puede denominarse “forma Br-(disolvente de ácido acético)”).
Por consiguiente, un objeto de la presente invención es solucionar el problema anteriormente mencionado y realizar un método de pretratamiento de una resina que contiene un anillo de piridina, que convierte una resina que contiene un anillo de piridina en una forma Br-(disolvente de ácido acético) de la misma sin fractura ni deterioro de la resina. Solución al problema
Los presentes inventores han realizado estudios diligentes para conseguir el objeto anteriormente mencionado y, como resultado, se ha encontrado un método de pretratamiento estable y simple y se ha llegado a la presente invención. Específicamente, la presente invención incluye los siguientes puntos (1) a (7).
(1) Un método de pretratamiento de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina para recoger un catalizador de oxidación en fase líquida en un procedimiento de producción de ácido tereftálico, comprendiendo el método de pretratamiento:
en primer lugar, convertir la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en una forma Br- de la misma mediante el uso de una disolución acuosa de ácido bromhídrico que tiene un contenido de HBr de desde el 0,05 hasta el 10% en masa y que tiene un contenido de ácido acético de desde el 0 hasta el 30% en masa; y luego, poner en contacto la resina resultante con un disolvente de ácido acético que tiene un contenido de agua del 1 al 50% en masa,
en el que en la conversión de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en la forma Br- de la misma siendo ácido acético un disolvente, la resina de quelato se carga en una columna, la disolución acuosa de ácido bromhídrico se alimenta de manera continua desde el fondo de la columna en una corriente de flujo ascendente para de ese modo poner en contacto la disolución con la resina de quelato, y luego el disolvente de ácido acético se alimenta de manera continua desde el fondo de la columna en una corriente de flujo ascendente para de ese modo poner en contacto el disolvente con la resina de quelato,
en el que la resina de quelato que contiene un anillo de piridina se obtiene a través de la copolimerización de un monómero de 4-vinilpiridina y divinilbenceno como agente de reticulación.
(2) El método de pretratamiento de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina según el punto (1) anterior, en el que
el disolvente de ácido acético tiene un contenido de agua de desde el 1 hasta el 30% en masa.
(3) El método de pretratamiento de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina según el punto (1)
anterior, en el que
el disolvente de ácido acético tiene un contenido de agua de desde el 1 hasta el 13% en masa.
(4) El método de pretratamiento de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina según el punto (1) anterior, en el que
la resina de quelato que contiene un anillo de piridina antes del pretratamiento es una forma OH- de la misma.
(5) El método de pretratamiento de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina según el punto (1) anterior, en el que
la cantidad de la disolución acuosa de ácido bromhídrico que va a alimentarse desde el fondo de la columna es, como una velocidad lineal basándose en una columna vacía, desde 0,5 hasta 12 [m/h].
(6) El método de pretratamiento de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina según el punto (1) anterior, en el que
la cantidad del disolvente de ácido acético que va a alimentarse desde el fondo de la columna es, como una velocidad lineal basándose en una columna vacía, desde 0,5 hasta 12 [m/h].
(7) El método de pretratamiento de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina según el punto (1) anterior, en el que
las temperaturas de la disolución acuosa de ácido bromhídrico y del disolvente de ácido acético que van a usarse para el pretratamiento se encuentran dentro de un intervalo de desde 10 hasta 100°C.
Efectos ventajosos de la invención
Según la presente invención, realizando, en primer lugar, la conversión de Br- con una disolución acuosa de ácido bromhídrico y luego realizando el reemplazo con un disolvente de ácido acético, se impiden el hinchamiento y la generación de calor de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina y la generación de burbujas de aire, y por consiguiente, puede realizarse el pretratamiento de conversión de la resina en una forma Br- (disolvente de ácido acético) de la misma sin fractura ni deterioro de la resina.
Descripción de realizaciones
[Ácido tereftálico]
Se produce ácido tereftálico en la presente invención a través de la oxidación en fase líquida de un compuesto de pfenileno tal como p-xileno o similares. Como compuesto de p-fenileno, se muestran a modo de ejemplo pdialquilbencenos y se prefiere p-xileno.
[Resina de quelato que contiene un anillo de piridina]
La resina de quelato que contiene un anillo de piridina para su uso en la presente invención es una que va a usarse en la recuperación del catalizador de oxidación en fase líquida en un procedimiento de producción para ácido tereftálico, y es una resina que tiene un anillo de piridina y se obtiene a través de la copolimerización de un monómero de 4-vinilpiridina y, como agente de reticulación, divinilbenceno. El método de producción para la resina se describe en detalle en el documento PTL 3.
Una resina de quelato tiene generalmente un ligando que se coordina con un ión de metal para formar un complejo, es un sustrato de polímero insoluble en agua y tiene la función de adsorber y separar de manera selectiva un ión de metal específico. Específicamente al tener un anillo de piridina, la resina de quelato tiene la ventaja de adsorber de manera eficaz un ión de metal pesado.
Como una resina de quelato de este tipo que contiene un anillo de piridina, en el presente documento puede utilizarse una disponible comercialmente. Los productos comerciales incluyen, por ejemplo, “REILLEX® 425Polymer” (nombre comercial de Vertellus), “Sumichelate® CR-2” (nombre comercial de Sumika Chemtex), etc.
El catalizador de oxidación en fase líquida que va a recuperarse mediante el uso de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina anteriormente mencionada puede ser uno cualquiera utilizable en un procedimiento de producción para ácido tereftálico y, por ejemplo, pero sin limitarse a los mismos, incluye compuestos de metales pesados tales como compuestos de cobalto, compuestos de manganeso o similares, combinados opcionalmente con cualquiera de compuestos de níquel, compuestos de cerio, compuestos de circonio, etc. Además, también puede utilizarse en el presente documento un catalizador con un promotor, tal como un compuesto de bromo,
acetaldehído o similares, añadido al mismo.
[Método de pretratamiento de resina de quelato que contiene un anillo de piridina]
El método de pretratamiento de la presente invención es un método capaz de impedir la expansión de volumen y la generación de calor de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina en la conversión de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina que contiene agua como disolvente en una forma Br- (disolvente de ácido acético) de la misma, e incluye, en primer lugar, convertir la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en una forma Br- de la misma (bromación) mediante el uso de una disolución acuosa de ácido bromhídrico que tiene un contenido de HBr de desde el 0,05 al 10% en masa y que tiene un contenido de ácido acético de desde el 0 hasta el 30% en masa, y luego poner en contacto la resina resultante con un disolvente de ácido acético (reemplazo con disolvente de ácido acético).
(Bromación)
En el caso en el que la resina de quelato que contiene un anillo de piridina es una forma OH- (forma de disolvente acuoso) de la misma, la resina puede procesarse directamente para pretratamiento. La forma OH- significa que la resina de quelato mantiene retenido un ión hidróxido como anión, como la forma Br- (lo mismo debe aplicarse a la forma Cl- y forma SO4- que van a mencionarse en el presente documento más adelante). En el caso en el que la resina es una forma Cl- o forma SO42- de la misma, es preferible que la resina se lave con una disolución de álcali diluido acuoso (por ejemplo, disolución de NaOH 1,5 N acuosa) y luego se lave con agua según un método de lavado habitual con una resina de intercambio iónico para convertir de ese modo la resina en una forma OH- de la misma, y luego se procesa la resina resultante para el pretratamiento según la presente invención. El lavado puede conseguirse en cualquier método de funcionamiento en modo discontinuo o en modo de columna empaquetada (en la que el líquido se alimenta de manera continua desde el fondo de la columna).
En el caso en el que el contenido de HBr de la disolución de ácido bromhídrico acuosa que va a usarse en la conversión de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en una forma Br- de la misma sea alto, disminuirá la cantidad del líquido que va ponerse en contacto con la resina y se dificultará el contacto uniforme entre los mismos; pero cuanto del contenido es bajo, deberá usarse una gran cantidad líquido del líquido y el tratamiento será difícil. Desde estos puntos de vista, el intervalo del contenido de HBr es de desde el 0,05 hasta el 10% en masa, preferiblemente desde el 0,05 hasta el 9% en masa, más preferiblemente desde el 0,05 hasta el 5% en masa, incluso más preferiblemente desde el 0,05 hasta el 3% en masa.
La disolución de ácido bromhídrico acuosa que va a usarse contiene ácido acético en una cantidad de desde el 0 hasta el 30% en masa; y desde el punto de vista de la expansión de volumen, la generación de calor y la generación de burbujas de aire, el contenido de ácido acético es preferiblemente de desde el 0 hasta el 25% en masa, más preferiblemente desde el 0 hasta el 20% en masa.
La cantidad del ión bromuro que va a absorberse mediante la resina de quelato que contiene un anillo de piridina, por peso seco de la resina de quelato, es preferiblemente de desde 0,10 hasta 1,60 [g/g de resina seca], más preferiblemente desde 0,10 hasta 1,00 [g/g de resina seca]. Esto es para que la resina pueda presentar suficientemente la actividad de adsorción de la misma cuando se adsorben iones de metales pesados derivados del catalizador, y cuando la cantidad del ión bromuro que la resina retiene es pequeña, entonces puede descender la actividad de adsorción de metales pesados de la resina. Por otro lado, cuando la cantidad del ión bromuro que la resina retiene es excesiva, entonces puede separarse el ión bromuro superfluo de la resina en la adsorción y recogida de los iones de metal pesados, y puede producirse pérdida de ión bromuro. Desde estos puntos de vista, la cantidad del ión bromuro que va a adsorberse mediante la resina de quelato que contiene un anillo de piridina, por peso seco de la resina de quelato, es más preferiblemente de desde 0,20 hasta 0,95 [g/g de resina seca], incluso más preferiblemente desde 0,30 hasta 0,90 [g/g de resina seca].
(Reemplazo con disolvente de ácido acético)
El disolvente de ácido acético que va a usarse en el reemplazo con ácido acético, después de que se haya convertido la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en una forma Br- de la misma, es ácido acético que contiene agua que tiene un contenido de agua de desde el 1 hasta el 50% en masa. Esto es debido a que la concentración de agua en el disolvente de ácido acético en el que la resina de quelato que contiene un anillo de piridina se usa realmente se encuentra dentro de ese intervalo; y cuando el contenido de agua es de más del 50% en masa, entonces no es favorable porque el ión bromuro que ha adsorbido la resina se separará parcialmente de la resina. Desde este punto de vista, el contenido de agua del disolvente de ácido acético es preferiblemente de desde el 1 hasta el 30% en masa, más preferiblemente desde el 1 hasta el 13% en masa.
(Condición de pretratamiento)
En el pretratamiento de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina, la resina se pone en contacto con cada uno de la disolución de ácido bromhídrico acuosa y el disolvente de ácido acético anteriormente mencionados
en un funcionamiento en modo de columna empaquetada (en la que el líquido se alimenta de manera continua desde el fondo de la columna).
La ventaja del funcionamiento en modo de columna empaquetada es que la resina de quelato que contiene un anillo de piridina que contiene agua como disolvente puede cargarse en una columna y la operación de carga puede conseguirse de manera segura y estable. Además, cuando se retira el polvo fino de la resina de quelato a través de la corriente de flujo ascendente antes del pretratamiento, el disolvente acuoso puede usarse sin ninguna limitación, y la retirada de polvo fino puede completarse de manera segura.
Sin embargo, cuando no se emplea la condición adecuada en el pretratamiento tras la carga en la columna, entonces la resina puede hincharse, generar calor o generar burbujas de aire y puede experimentar por tanto fractura física o deterioro químico, limitando de ese modo el rendimiento de la resina.
La indicación de alimentación de manera continua de la disolución acuosa de ácido bromhídrico desde el fondo de la columna en el tratamiento en modo de columna empaquetada es que la capa de resina de quelato cargada en la columna se fluidiza mediante la corriente de flujo ascendente que se produce en la misma, y en el estado fluidizado, pueden eliminarse las influencias físicas y químicas sobre la resina. El estado fluidizado puede realizarse controlando la velocidad lineal (basándose en una columna vacía) del líquido alimentado que circula hacia arriba en la columna para que sea preferiblemente de desde 0,5 hasta 12 [m/h], más preferiblemente desde 1 hasta 8 [m/h], incluso más preferiblemente desde 2 hasta 6 [m/h].
De manera similar, la indicación de alimentación de manera continua del disolvente de ácido acético desde el fondo de la columna en el tratamiento en modo de columna empaquetada es que la capa de resina de quelato cargada en la columna se fluidiza mediante la corriente de flujo ascendente que se produce en la misma, y en el estado fluidizado, pueden eliminarse las influencias físicas y químicas sobre la resina. El estado fluidizado puede realizarse controlando la velocidad lineal (basándose en una columna vacía) del líquido alimentado que circula hacia arriba en la columna para que sea preferiblemente de desde 0,5 hasta 12 [m/h], más preferiblemente desde 1 hasta 8 [m/h], incluso más preferiblemente desde 2 hasta 6 [m/h].
La temperatura de la disolución acuosa de ácido bromhídrico y el disolvente de ácido acético que van a usarse para el pretratamiento pueden establecerse libremente en cualquier intervalo que no tenga ninguna influencia sobre la resina de quelato que contiene un anillo de piridina. Cuando la temperatura es baja, la viscosidad del líquido puede aumentar y la resina puede fluidizarse menos; pero por otro lado, cuando la temperatura es mayor de 100°C, entonces el anillo de piridina en la resina se liberará fácilmente. Teniendo en cuenta esto, la temperatura está preferiblemente dentro de un intervalo de desde 10 hasta 100°C, más preferiblemente desde 15 hasta 90°C, incluso más preferiblemente desde 20 hasta 85°C.
Según la presente invención, realizando, en primer lugar, la conversión de Br- con una disolución acuosa de ácido bromhídrico y entonces realizando el reemplazo con un disolvente de ácido acético, se impiden el hinchamiento y la generación de calor de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina y la generación de burbujas de aire, y por consiguiente, puede realizarse el pretratamiento de conversión de la resina en una forma Br- (disolvente de ácido acético) de la misma sin fractura ni deterioro de la resina. Como resultado, en la presente invención, puede controlarse la expansión de volumen de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en la conversión de la resina en una forma Br-(disolvente de ácido acético) de la misma para que se encuentre dentro de un intervalo de preferiblemente desde 1,00 hasta 1,40 veces, más preferiblemente desde 1,00 hasta 1,35 veces, incluso más preferiblemente desde 1,00 hasta 1,30 veces; y además, puede controlarse la elevación de temperatura debida a la generación de calor por la resina de quelato que contiene un anillo de piridina para que se encuentre dentro de un intervalo de preferiblemente desde 0 hasta 15°C, más preferiblemente desde 0 hasta 12°C, incluso más preferiblemente desde 0 hasta 8°C.
Ejemplos
La presente invención se describe en más detalle mediante los siguientes ejemplos y otros; sin embargo, la presente invención no se limita en ningún caso por estos ejemplos, etc.
En los ejemplos y ejemplos comparativos, se usó “REILLEX® 425 Polymer” (nombre comercial, de Vertellus) como resina de quelato que contiene un anillo de piridina.
La tasa de expansión de volumen, la cantidad de ión bromuro adsorbido y la concentración de ión bromuro se determinaron de la siguiente manera:
<Tasa de expansión de volumen>
Se determinó la tasa de expansión de volumen de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en el pretratamiento a partir del volumen empaquetado de la capa de resina de quelato (estado estático) antes y después del tratamiento. Cuando el volumen empaquetado antes del tratamiento se representa por V1 [m3] y el volumen
empaquetado tras el tratamiento se representa por V2 [m3], entonces la tasa de expansión de volumen se representa de la siguiente manera:
Tasa de expansión de volumen [veces] = V2/V1
<Cantidad de ión bromuro adsorbido (Br-)>
La cantidad del ión bromuro adsorbido por la resina de quelato que contiene un anillo de piridina mediante bromación se calculó de la siguiente manera:
Suministro de ión bromuro: M1 [g]
Suministro de disolución de ácido bromhídrico acuosa: X1 [g]
Contenido de HBr en el suministro de disolución de ácido bromhídrico acuosa: C1 [%]
Emisión de iones bromuro: M2 [g]
Emisión de líquido: X2 [g]
Contenido de HBr en la emisión de líquido: C2 [%]
Cantidad de resina de quelato que contiene un anillo de piridina que va a pretratarse: Rw [g]
Contenido de agua de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina: Y [%]
Cantidad basada en resina seca de resina de quelato que contiene un anillo de piridina: Rd [g]
Rd = Rw x (100-Y)/100
Cantidad de ión bromuro adsorbido por la resina de quelato que contiene un anillo de piridina: A [g/g de resina seca]
<Método para la medición de la concentración de ión bromuro>
Se midió la concentración de ión bromuro usando el siguiente aparato.
Valorador: Valorador automático potenciométrico, AT-510 (de Kyoto Electronics Manufacturing Co., Ltd.) <Contenido de agua de disolvente de ácido acético>
Medido según el método de valoración de humedad de Karl-Fischer.
<Ejemplo 1>
(Carga de resina)
Con un disolvente acuoso, se cargaron 3,85 [kg] de REILLEX® 425Polymer en una columna de vidrio (diámetro interior 100 mm, altura 1500 mm, equipada con rejilla hecha de SUS316 con un tamaño de 80 de malla en el fondo) desde la abertura superior de la misma. Después, se alimentó un disolvente acuoso (temperatura 24°C) desde la abertura de suministro del fondo equipada más abajo que la rejilla, a 30 [l/h] durante 2 horas rebosando a través de la abertura de rebose superior, mediante lo cual se retiró el polvo fino de la resina con la corriente de flujo ascendente que circula en la columna. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 750 mm.
(Primer tratamiento: bromación)
Se alimentó una disolución de ácido bromhídrico acuosa que tenía un contenido de HBr del 1,2% en masa (temperatura 24°C) desde la abertura de suministro del fondo a 30 [l/h] (a una velocidad lineal de 3,8 [m/h]
basándose en una columna vacía) para realizar de ese modo la conversión Br- de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en la corriente de flujo ascendente de la disolución. En el momento en el que la concentración de ión bromuro detectado en la descarga de rebose en la abertura de rebose superior excedió de 200 ppm, se terminó la operación. Durante la operación, la temperatura de la capa de resina de quelato se elevó en como máximo 3°C. A partir del equilibrio entre el suministro y la descarga de ión bromuro, la cantidad del ión bromuro adsorbido por la resina de quelato fue de 0,71 [g/g de resina seca]. No se formaron burbujas de aire. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 900 mm (tasa de expansión de volumen, 1,20 veces).
(Segundo tratamiento: reemplazo con disolvente de ácido acético)
Se alimentó un disolvente de ácido acético que tenía un contenido de agua del 7,0% en masa (temperatura 24°C) desde la abertura de suministro del fondo a 30 [l/h] (a una velocidad lineal de 3,8 [m/h] basándose en una columna vacía) para realizar de ese modo el reemplazo con disolvente de ácido acético de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en la corriente de flujo ascendente del disolvente de ácido acético. En el momento en el que el contenido de agua del disolvente de ácido acético detectado en la descarga de rebose en la abertura de rebose superior alcanzó el 10% en masa o menos, se terminó la operación. Durante la operación, la temperatura de la capa de resina de quelato se elevó en como máximo 5°C. Sólo se formaron escasas burbujas de aire, que, sin embargo, no estaban en el nivel que tiene alguna influencia sobre la capa de resina de quelato. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 920 mm (tasa de expansión de volumen, 1,23 veces). Los resultados se muestran en la tabla 1.
<Ejemplo 2>
(Carga de resina)
De la misma manera que en el ejemplo 1, se cargó la resina de quelato en la columna. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 750 mm.
(Primer tratamiento: bromación)
El primer tratamiento fue el mismo que en el ejemplo!
Durante la operación, la temperatura de la capa de resina de quelato se elevó en como máximo 3°C. A partir del equilibrio entre el suministro y la descarga de ión bromuro, la cantidad del ión bromuro adsorbido por la resina de quelato fue de 0,75 [g/g de resina seca]. No se formaron burbujas de aire. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 900 mm (tasa de expansión de volumen, 1,20 veces).
(Segundo tratamiento: reemplazo con disolvente de ácido acético)
El segundo tratamiento fue el mismo que en el ejemplo 1, excepto porque se cambió la temperatura del disolvente de ácido acético desde 24°C hasta 58°C.
Durante la operación, la temperatura de la capa de resina de quelato se elevó en como máximo 2°C. No se formaron burbujas de aire. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 925 mm (tasa de expansión de volumen, 1,23 veces).
Los resultados se muestran en la tabla 1.
<Ejemplo 3>
(Carga de resina)
De la misma manera que en el ejemplo 1, se cargó la resina de quelato en la columna. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 750 mm.
(Primer tratamiento: bromación)
Se alimentó una disolución de ácido bromhídrico acuosa que tenía un contenido de HBr del 5,0% en masa (temperatura 24°C) desde la abertura de suministro del fondo a 30 [l/h] (a una velocidad lineal de 3,8 [m/h] basándose en una columna vacía) para realizar de ese modo la conversión de Br- de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en la corriente de flujo ascendente de la disolución. En el momento en el que la concentración de ión bromuro detectado en la descarga de rebose en la abertura de rebose superior alcanzó más de 200 ppm, se terminó la operación. Durante la operación, la temperatura de la capa de resina de quelato se elevó en como máximo 4°C, pero no se formaron burbujas de aire. La altura de la capa de resina de quelato en un estado
estático fue de 900 mm (tasa de expansión de volumen, 1,20 veces). A partir del equilibrio entre el suministro y la descarga de ión bromuro, la cantidad del ión bromuro adsorbido por la resina de quelato fue de 0,98 [g/g de resina seca].
(Segundo tratamiento: reemplazo con disolvente de ácido acético)
El segundo tratamiento fue el mismo que en el ejemplo 1.
Durante la operación, la temperatura de la capa de resina de quelato se elevó en como máximo 5°C. Sólo se formaron escasas burbujas de aire, que, sin embargo, no estaban en el nivel que tiene alguna influencia sobre la capa de resina de quelato. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 920 mm (tasa de expansión de volumen, 1,23 veces).
Los resultados se muestran en la tabla 1.
<Ejemplo 4>
(Carga de resina)
De la misma manera que en el ejemplo 1, se cargó la resina de quelato en la columna. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 750 mm.
(Primer tratamiento: bromación)
Se alimentó una disolución de ácido bromhídrico acuosa que tenía un contenido de HBr del 10% en masa (temperatura 24°C) en la columna desde la abertura de suministro del fondo a 30 [l/h] (a una velocidad lineal de 3,8 [m/h] basándose en una columna vacía) para realizar de ese modo la conversión de Br- de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en la corriente de flujo ascendente de la disolución. En el momento en el que la concentración de ión bromuro detectado en la descarga de rebose en la abertura de rebose superior excedió de 200 ppm, se terminó la operación. Durante la operación, la temperatura de la capa de resina de quelato se elevó en como máximo 5°C, pero no se formaron burbujas de aire. La altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 910 mm (tasa de expansión de volumen, 1,21 veces). A partir del equilibrio entre el suministro y la descarga de ión bromuro, la cantidad del ión bromuro adsorbido por la resina de quelato fue de 1,53 [g/g de resina seca].
(Segundo tratamiento: reemplazo con disolvente de ácido acético)
El segundo tratamiento fue el mismo que en el ejemplo 1.
Durante la operación, la temperatura de la capa de resina de quelato se elevó en como máximo 5°C. Sólo se formaron escasas burbujas de aire, que, sin embargo, no estaban en el nivel que tiene alguna influencia sobre la capa de resina de quelato. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 930 mm (tasa de expansión de volumen, 1,24 veces).
Durante el tratamiento de reemplazo con el disolvente de ácido acético, el ión bromuro adsorbido por la resina de quelato se separó por disolución parcialmente, dando una disolución de residuos de ácido acético difícil de desechar.
Los resultados se muestran en la tabla 1.
<Ejemplo comparativo 1>
(Carga de resina)
De la misma manera que en el ejemplo 1, se cargó la resina de quelato en la columna. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 750 mm.
(Primer tratamiento: reemplazo con disolvente de ácido acético)
Se alimentó un disolvente de ácido acético que tenía un contenido de agua del 7,0% en masa (temperatura 24°C) desde la abertura de suministro del fondo a 30 [l/h] (a una velocidad lineal de 3,8 [m/h] basándose en una columna vacía) para realizar de ese modo el reemplazo con disolvente de ácido acético de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en la corriente de flujo ascendente del disolvente de ácido acético. En el momento en el que el contenido de agua del disolvente de ácido acético detectado en la descarga de rebose en la abertura de rebose superior alcanzó el 10% en masa o menos, se terminó la operación. Durante la operación, la temperatura de la capa de resina de quelato se elevó en como máximo 30°C, y se levantó la resina de quelato debido a la generación de
burbujas de aire de modo que se rompió la capa de resina de quelato. Tras la operación, se eliminaron las burbujas de aire, y la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 1250 mm (tasa de expansión de volumen, 1,67 veces).
(Segundo tratamiento: bromación)
Se alimentó un disolvente de ácido acético que tenía un contenido de HBr del 1,2% en masa (contenido de agua del 8,1% en masa) (temperatura 24°C) desde la abertura de suministro del fondo a 30 [l/h] (a una velocidad lineal de 3.8 [m/h] basándose en una columna vacía) para realizar de ese modo la conversión de Br- de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en la corriente de flujo ascendente de la disolución. En el momento en el que la concentración de ión bromuro detectado en la descarga de rebose en la abertura de rebose superior excedió de 200 ppm, se terminó la operación. Durante la operación, la temperatura de la capa de resina de quelato se elevó en como máximo 7°C. A partir del equilibrio entre el suministro y la descarga de ión bromuro, la cantidad del ión bromuro adsorbido por la resina de quelato fue de 0,77 [g/g de resina seca]. No se formaron burbujas de aire. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 940 mm (tasa de expansión de volumen, 1,25 veces).
Los resultados se muestran en la tabla 1.
<Ejemplo comparativo 2>
(Carga de resina)
De la misma manera que en el ejemplo 1, se cargó la resina de quelato en la columna. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 750 mm.
(Primer tratamiento: reemplazo con disolvente de ácido acético)
Se alimentó un disolvente de ácido acético que tenía un contenido de agua del 50% en masa (temperatura 24°C) desde la abertura de suministro del fondo a 30 [l/h] (a una velocidad lineal de 3,8 [m/h] basándose en una columna vacía) para realizar de ese modo el reemplazo con disolvente de ácido acético de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en la corriente de flujo ascendente del disolvente de ácido acético. En el momento en el que el contenido de agua del disolvente de ácido acético detectado en la descarga de rebose en la abertura de rebose superior alcanzó el 55% en masa o menos, se terminó la operación. Durante la operación, la temperatura de la capa de resina de quelato se elevó en como máximo 22°C, y se levantó la resina de quelato debido a la generación de burbujas de aire de modo que se rompió la capa de resina de quelato. Tras la operación, se eliminaron las burbujas de aire, y la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 1020 mm (tasa de expansión de volumen, 1,36 veces).
(Segundo tratamiento: bromación)
El segundo tratamiento fue el mismo que en el ejemplo comparativo 1.
Durante la operación, la temperatura de la capa de resina de quelato se elevó en como máximo 5°C. A partir del equilibrio entre el suministro y la descarga de ión bromuro, la cantidad del ión bromuro adsorbido por la resina de quelato fue de 0,77 [g/g de resina seca]. No se formaron burbujas de aire. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 930 mm (tasa de expansión de volumen, 1,24 veces).
Los resultados se muestran en la tabla 1.
<Ejemplo comparativo 3>
(Carga de resina)
De la misma manera que en el ejemplo 1, se cargó la resina de quelato en la columna. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 750 mm.
(Primer tratamiento: reemplazo con disolvente de ácido acético y bromación)
Se alimentó un disolvente de ácido acético que tenía un contenido de HBr del 1,2% en masa (contenido de agua del 8,1% en masa) (temperatura 24°C) desde la abertura de suministro del fondo a 30 [l/h] (a una velocidad lineal de 3.8 [m/h] basándose en una columna vacía) para realizar de ese modo el reemplazo con disolvente de ácido acético de y la conversión de Br- de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en la corriente de flujo ascendente de la disolución. En el momento en el que el contenido de agua en el disolvente de ácido acético detectado en la descarga de rebose en la abertura de rebose superior alcanzó el 10% en masa o menos y cuando la concentración de ión bromuro detectado en la misma excedió de 200 ppm, se terminó la operación. Durante la operación, la
temperatura de la capa de resina de quelato se elevó en como máximo 29°C, y se levantó la resina de quelato debido a la generación de burbujas de aire de modo que se rompió la capa de resina de quelato. A partir del equilibrio entre el suministro y la descarga de ión bromuro, la cantidad del ión bromuro adsorbido por la resina de quelato fue de 0,78 [g/g de resina seca]. Tras la operación, se eliminaron las burbujas de aire, y la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 940 mm (tasa de expansión de volumen, 1,25 veces).
Los resultados se muestran en la tabla 1.
<Ejemplo comparativo 4>
(Carga de resina)
De la misma manera que en el ejemplo 1, se cargó la resina de quelato en la columna. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 750 mm.
(Primer tratamiento: bromación)
Se alimentó una disolución de ácido bromhídrico acuosa que tenía un contenido de HBr del 0,03% en masa (temperatura 24°C) desde la abertura de suministro del fondo a 30 [l/h] (a una velocidad lineal de 3,8 [m/h] basándose en una columna vacía) para realizar de ese modo la conversión de Br- de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en la corriente de flujo ascendente de la disolución. En el momento en el que la concentración de ión bromuro detectado en la descarga de rebose en la abertura de rebose superior excedió de 200 ppm, se terminó la operación. Durante la operación, la temperatura de la capa de resina de quelato se elevó en como máximo 1°C, y no se formaron burbujas de aire. Tras la operación, se eliminaron las burbujas de aire, y la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 890 mm (tasa de expansión de volumen, 1,19 veces). A partir del equilibrio entre el suministro y la descarga de ión bromuro, la cantidad del ión bromuro adsorbido por la resina de quelato fue de 0,62 [g/g de resina seca].
El tiempo utilizado para la bromación fue de 6 días en este caso, mientras que en el ejemplo 1 fue de 4 horas, y se generó una gran cantidad de aguas residuales en este caso.
(Segundo tratamiento: reemplazo con disolvente de ácido acético)
El segundo tratamiento fue el mismo que en el ejemplo 1.
Durante la operación, la temperatura de la capa de resina de quelato se elevó en como máximo 5°C. Sólo se formaron escasas burbujas de aire, que, sin embargo, no estaban en el nivel que tiene alguna influencia sobre la capa de resina de quelato. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 915 mm (tasa de expansión de volumen, 1,22 veces).
Los resultados se muestran en la tabla 1.
<Ejemplo 5>
(Carga de resina)
De la misma manera que en el ejemplo 1, se cargó la resina de quelato en la columna. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 750 mm.
(Primer tratamiento: bromación)
Se alimentó una disolución de ácido bromhídrico acuosa que tenía un contenido de HBr del 1,2% en masa (contenido de ácido acético 25% en masa) (temperatura 24°C) desde la abertura de suministro del fondo a 30 [l/h] (a una velocidad lineal de 3,8 [m/h] basándose en una columna vacía) para realizar de ese modo la conversión de Brde la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en la corriente de flujo ascendente de la disolución. En el momento en el que la concentración de ión bromuro detectado en la descarga de rebose en la abertura de rebose superior excedió de 200 ppm, se terminó la operación. Durante la operación, la temperatura de la capa de resina de quelato se elevó en como máximo 12°C. A partir del equilibrio entre el suministro y la descarga de ión bromuro, la cantidad del ión bromuro adsorbido por la resina de quelato fue de 0,74 [g/g de resina seca]. Sólo se formaron escasas burbujas de aire, que, sin embargo, no estaban en el nivel que tiene alguna influencia sobre la capa de resina de quelato. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 940 mm (tasa de expansión de volumen, 1,25 veces).
(Segundo tratamiento: reemplazo con disolvente de ácido acético)
El segundo tratamiento fue el mismo que en el ejemplo 1.
Durante la operación, la temperatura de la capa de resina de quelato se elevó en como máximo 1°C. No se formaron burbujas de aire. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 930 mm (tasa de expansión de volumen, 1,24 veces).
Los resultados se muestran en la tabla 1.
<Ejemplo comparativo 5>
(Carga de resina)
De la misma manera que en el ejemplo 1, se cargó la resina de quelato en la columna. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 750 mm.
(Primer tratamiento: bromación)
Se alimentó una disolución de ácido bromhídrico acuosa que tenía un contenido de HBr del 1,2% en masa (contenido de ácido acético del 50% en masa) (temperatura 24°C) desde la abertura de suministro del fondo a 30 [l/h] (a una velocidad lineal de 3,8 [m/h] basándose en una columna vacía) para realizar de ese modo la conversión de Br- de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en la corriente de flujo ascendente de la disolución. En el momento en el que la concentración de ión bromuro detectado en la descarga de rebose en la abertura de rebose superior excedió de 200 ppm, se terminó la operación. Durante la operación, la temperatura de la capa de resina de quelato se elevó en como máximo 21°C, y se levantó la resina de quelato debido a la generación de burbujas de aire de modo que se rompió la capa de resina de quelato. Tras la operación, se eliminaron las burbujas de aire, y la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 1000 mm (tasa de expansión de volumen, 1,33 veces). A partir del equilibrio entre el suministro y la descarga de ión bromuro, la cantidad del ión bromuro adsorbido por la resina de quelato fue de 0,75 [g/g de resina seca].
(Segundo tratamiento: reemplazo con disolvente de ácido acético)
El segundo tratamiento fue el mismo que en el ejemplo 1.
Durante la operación, la temperatura de la capa de resina de quelato se elevó en como máximo 1°C. No se formaron burbujas de aire. Tras la operación, la altura de la capa de resina de quelato en un estado estático fue de 935 mm (tasa de expansión de volumen, 1,25 veces).
Los resultados se muestran en la tabla 1.
[Tabla 1]
Aplicabilidad industrial
La presente invención se refiere a un método de pretratamiento de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina usada para la adsorción y recogida de un ión de metal pesado y un ión bromuro derivado de un catalizador, a partir del líquido madre de la reacción de oxidación descargado en un procedimiento de producción de ácido tereftálico.
Según la presente invención, realizando, en primer lugar, la conversión de Br- con una disolución acuosa de ácido bromhídrico y luego realizando el reemplazo con un disolvente de ácido acético, se impiden el hinchamiento y la generación de calor de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina y la generación de burbujas de aire, y por consiguiente, puede realizarse el pretratamiento de conversión de la resina en una forma Br- (disolvente de ácido acético) de la misma sin fractura ni deterioro de la resina.
Claims (7)
- REIVINDICACIONESi. Método de pretratamiento de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina usada para recoger un catalizador de oxidación en fase líquida en un procedimiento de producción de ácido tereftálico,comprendiendo el método de pretratamiento:en primer lugar, convertir la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en una forma Br- de la misma mediante el uso de una disolución acuosa de ácido bromhídrico que tienen un contenido de HBr de desde el 0,05 hasta el 10% en masa y que tiene un contenido de ácido acético de desde el 0 hasta el 30% en masa; yluego, poner en contacto la resina resultante con un disolvente de ácido acético que tiene un contenido de agua del 1 al 50% en masa;en el que en la conversión de la resina de quelato que contiene un anillo de piridina en la forma Br- de la misma siendo ácido acético un disolvente, la resina de quelato se carga en una columna, la disolución acuosa de ácido bromhídrico se alimenta de manera continua desde el fondo de la columna en una corriente de flujo ascendente para de ese modo poner en contacto la disolución con la resina de quelato, y luego el disolvente de ácido acético se alimenta de manera continua desde el fondo de la columna en una corriente de flujo ascendente para de ese modo poner en contacto el disolvente con la resina de quelato,en el que la resina de quelato que contiene un anillo de piridina se obtiene a través de la copolimerización de un monómero de 4-vinilpiridina y divinilbenceno como agente de reticulación.
- 2. Método de pretratamiento de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina según la reivindicación 1, en el queel disolvente de ácido acético tiene un contenido de agua de desde el 1 hasta el 30% en masa.
- 3. Método de pretratamiento de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina según la reivindicación 1, en el queel disolvente de ácido acético tiene un contenido de agua de desde el 1 hasta el 13% en masa.
- 4. Método de pretratamiento de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina según la reivindicación 1, en el quela resina de quelato que contiene un anillo de piridina antes del pretratamiento es una forma OH- de la misma.
- 5. Método de pretratamiento de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina según la reivindicación 1, en el quela cantidad de la disolución acuosa de ácido bromhídrico que va a alimentarse desde el fondo de la columna es, como una velocidad lineal basándose en una columna vacía, de desde 0,5 hasta 12 [m/h].
- 6. Método de pretratamiento de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina según la reivindicación 1, en el quela cantidad del disolvente de ácido acético que va a alimentarse desde el fondo de la columna es, como una velocidad lineal basándose en una columna vacía, de desde 0,5 hasta 12 [m/h].
- 7. Método de pretratamiento de una resina de quelato que contiene un anillo de piridina según la reivindicación 1, en el quelas temperaturas de la disolución acuosa de ácido bromhídrico y del disolvente de ácido acético que van a usarse para el pretratamiento se encuentran dentro de un intervalo de desde 10 hasta 100°C.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010034277 | 2010-02-19 | ||
PCT/JP2011/053547 WO2011102480A1 (ja) | 2010-02-19 | 2011-02-18 | テレフタル酸製造プロセスの触媒回収に用いるピリジン環含有キレート樹脂の前処理方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2727581T3 true ES2727581T3 (es) | 2019-10-17 |
Family
ID=44483065
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES11744766T Active ES2727581T3 (es) | 2010-02-19 | 2011-02-18 | Método de pretratamiento de una resina de quelato que tiene un anillo de piridina usada para recoger un catalizador en un procedimiento de producción de ácido tereftálico |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9347112B2 (es) |
EP (1) | EP2537585B1 (es) |
JP (1) | JP5655055B2 (es) |
KR (1) | KR101839774B1 (es) |
CN (1) | CN102770207A (es) |
ES (1) | ES2727581T3 (es) |
SG (1) | SG183799A1 (es) |
TW (1) | TWI504441B (es) |
WO (1) | WO2011102480A1 (es) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105294890B (zh) * | 2015-11-03 | 2017-08-25 | 浙江工商大学 | 一种螯合树脂从阴沟泥中回收银离子的方法 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5310680A (en) | 1976-07-16 | 1978-01-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of hig-molecular weight compound comprising vinyl pyridine |
JPS53102290A (en) | 1977-02-18 | 1978-09-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Recovering method of oxidation catalyst containing cobalt, manganese and bromine |
JPS54133495A (en) * | 1978-04-10 | 1979-10-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Recovering method for liquid phase oxidation catalyst |
TW265331B (es) | 1991-03-14 | 1995-12-11 | Reilly Ind Inc | |
JP3035641B2 (ja) | 1992-04-24 | 2000-04-24 | 千代田化工建設株式会社 | メタノールのカルボニル化による酢酸の製造方法 |
JP2662683B2 (ja) | 1993-04-30 | 1997-10-15 | 千代田化工建設株式会社 | カルボニル化反応用固体触媒及びそれを用いる酢酸の製造方法 |
JPH11152246A (ja) * | 1997-09-09 | 1999-06-08 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 芳香族カルボン酸の製造方法 |
US5880313A (en) * | 1997-09-09 | 1999-03-09 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing aromatic carboxylic acid |
JP2003527950A (ja) | 2000-01-03 | 2003-09-24 | ジャングバーワラ、ジュザー | イオン交換による金属の除去方法およびその装置 |
JP4788023B2 (ja) | 2000-06-27 | 2011-10-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 液相酸化反応母液からの触媒成分の回収方法 |
JP4891482B2 (ja) | 2001-02-06 | 2012-03-07 | 千代田化工建設株式会社 | カルボン酸の製造方法 |
KR100695793B1 (ko) * | 2005-04-08 | 2007-03-16 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 산화 촉매의 회수 방법 |
CN101553454B (zh) * | 2006-12-11 | 2013-07-10 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 对苯二甲酸的制备方法 |
ES2466465T3 (es) * | 2006-12-20 | 2014-06-10 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Procedimiento para la producción de ácido isoftálico |
CN101952039B (zh) | 2007-05-31 | 2015-05-20 | 陶氏意大利公司 | 使用离子交换树脂回收氧化催化剂的方法 |
-
2011
- 2011-02-18 KR KR1020127021758A patent/KR101839774B1/ko active IP Right Grant
- 2011-02-18 EP EP11744766.4A patent/EP2537585B1/en active Active
- 2011-02-18 CN CN2011800096437A patent/CN102770207A/zh active Pending
- 2011-02-18 SG SG2012059598A patent/SG183799A1/en unknown
- 2011-02-18 US US13/579,779 patent/US9347112B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-02-18 JP JP2012500666A patent/JP5655055B2/ja active Active
- 2011-02-18 ES ES11744766T patent/ES2727581T3/es active Active
- 2011-02-18 WO PCT/JP2011/053547 patent/WO2011102480A1/ja active Application Filing
- 2011-02-21 TW TW100105675A patent/TWI504441B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102770207A (zh) | 2012-11-07 |
WO2011102480A1 (ja) | 2011-08-25 |
JPWO2011102480A1 (ja) | 2013-06-17 |
SG183799A1 (en) | 2012-10-30 |
TWI504441B (zh) | 2015-10-21 |
EP2537585A1 (en) | 2012-12-26 |
TW201201912A (en) | 2012-01-16 |
US9347112B2 (en) | 2016-05-24 |
KR20130004569A (ko) | 2013-01-11 |
US20120322929A1 (en) | 2012-12-20 |
JP5655055B2 (ja) | 2015-01-14 |
KR101839774B1 (ko) | 2018-03-19 |
EP2537585B1 (en) | 2019-04-24 |
EP2537585A4 (en) | 2013-10-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7985878B2 (en) | Method for removing iodide compound from organic acid | |
KR100426437B1 (ko) | 정제된 과산화수소 수용액의 제조방법 및 장치 | |
ES2472327T3 (es) | Procedimiento para la producción de ácido tereft�lico | |
JP5096907B2 (ja) | エステルの精製方法 | |
JP5967095B2 (ja) | 過酸化水素水溶液の製造方法 | |
ES2466465T3 (es) | Procedimiento para la producción de ácido isoftálico | |
ES2727581T3 (es) | Método de pretratamiento de una resina de quelato que tiene un anillo de piridina usada para recoger un catalizador en un procedimiento de producción de ácido tereftálico | |
JP2020001955A (ja) | 精製塩酸の製造方法 | |
US11040903B2 (en) | Purification of NaCl brine containing iodine | |
ES2730935T3 (es) | Método de pretratamiento para una resina de quelato que tiene anillo de piridina usada para recoger catalizador en el procedimiento de producción de un ácido carboxílico aromático | |
CN115052679B (zh) | 卤素制造用催化剂、包装体和包装体的制造方法 | |
JP2015199050A (ja) | 飽和塩水中の金属イオンの除去方法 | |
JP2020171911A (ja) | 水溶液に含まれる金属不純物を除去するための処理剤、及び当該処理剤の製造方法 | |
JP2010029833A (ja) | 吸着材を用いたハロゲンイオンの除去方法および回収方法 | |
CN114147052A (zh) | 一种高沸物金属离子吸附可再生系统及工艺 |