ES2718057T3 - Procedure for the manufacture of a material of wood shavings and hardeners for aminoplastics used - Google Patents

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Thomas Kuncinger
Jürgen Giesswein
Theresa Kaisergruber
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Description

DESCRIPCIÓNDESCRIPTION

Procedimiento para la fabricación de un material de virutas de madera y endurecedores para aminoplásticos empleadosProcedure for the manufacture of a material of wood shavings and hardeners for aminoplastics used

La presente invención se refiere a un procedimiento para la fabricación de materiales de virutas de madera según la reivindicación 1 y al uso de un material que contiene lignocelulosa, descompuesto de forma hidrotérmica y mecánica, como endurecedor para una resina aminoplástica según la reivindicación 20.The present invention relates to a process for the manufacture of wood chip materials according to claim 1 and to the use of a hydrothermally and mechanically decomposed hydrothermally-containing material, as hardener for an aminoplast resin according to claim 20.

Los materiales a base de virutas, los llamados materiales de virutas de madera, se componen de un material de madera triturada que se puede prensar formando tanto placas monocapa como placas multicapa. La clasificación de los materiales de virutas de madera se realiza habitualmente según EN 309. Unas características de clasificación importantes son el procedimiento de fabricación (extruido o prensado en plano), la consistencia superficial (bruta, lijada, recubierta por prensado), la forma y el tamaño de los materiales de madera empleados (virutas de madera, copos de madera, rodajas de madera, hebras de madera), la estructura de placa (monocapa o multicapa) y el uso previsto.The materials based on chips, the so-called wood chip materials, are composed of a crushed wood material that can be pressed forming both monolayer plates and multilayer plates. The classification of wood chip materials is usually carried out in accordance with EN 309. Important classification characteristics are the manufacturing process (extruded or pressed flat), the surface consistency (rough, sanded, pressed-coated), the shape and the size of the wood materials used (wood shavings, wood flakes, wood slices, wood strands), the plate structure (monolayer or multilayer) and the intended use.

Dado que en los materiales de virutas de madera está anulado en mayor parte la unión de madera maciza, estas placas tienen en la dirección del plano de la placa, es decir, en la dirección de la longitud y del ancho de la placa, prácticamente las mismas características de hinchamiento y de contracción. Los materiales de virutas de madera se usan por ejemplo en la construcción como elemento aislante, constructivo o de revestimiento, en la industria de muebles y como revestimiento de suelo.Since the solid wood joint is largely annulled in wood chip materials, these plates have the direction of the plate plane, ie in the direction of the length and width of the plate, practically the width of the plate. same characteristics of swelling and contraction. Wood chip materials are used, for example, in construction as an insulating, building or coating element, in the furniture industry and as a floor covering.

En la fabricación de materiales de virutas de madera se puede garantizar un gran aprovechamiento de material de la madera. Además de madera de bosque se emplea también madera residual de la industria y madera usada.In the manufacture of wood chip materials, a great use of wood material can be guaranteed. In addition to forest wood, residual wood from industry and used wood is also used.

Los materiales de virutas se fabrican a partir de material de madera de partículas finas de los tipos de madera más diversos añadiendo aglutinantes naturales y/o sintéticos y otras sustancias. Para la preparación del material de madera se emplean procedimientos cortantes para obtener partículas de madera. Ejemplos de partículas de madera son copos de madera, hebras de madera, rodajas de madera, virutas de madera y recortes triturados. A continuación, las partículas de madera habitualmente se secan, se encolan con una composición (flota de cola) que contiene un aglutinante y se disponen en una o diferentes capas (dispersión). Finalmente, el material de madera dispersado se prensa bajo presión y acción de temperatura formando el material de virutas de madera deseado. The chip materials are manufactured from wood material of fine particles of the most diverse types of wood by adding natural and / or synthetic binders and other substances. For the preparation of wood material, cutting procedures are used to obtain wood particles. Examples of wood particles are wood flakes, wood strands, slices of wood, wood shavings and shredded cuttings. Next, the wood particles are usually dried, glued with a composition (tail float) containing a binder and arranged in one or different layers (dispersion). Finally, the dispersed wood material is pressed under pressure and temperature action forming the desired wood chip material.

El experto distingue entre materiales de virutas de madera y materiales de fibras de madera. Los materiales de virutas de madera y los materiales de fibras de manera así como sus procedimientos de fabricación se diferencian fundamentalmente unos de otros. Los materiales de fibras de madera contienen como componente principal un material de fibras obtenido a partir de madera. Dicho material de fibras se obtiene mediante vaporización o cocción (por ejemplo, en un hervidor preliminar o hervidor) de material de madera y mediante su descomposición química o mecánica (por ejemplo, en un refinador) hasta obtener fibras individuales, haces de fibras o fragmentos de fibras. Al contrario, los materiales de virutas de madera contienen como componente principal material de virutas, es decir, trocitos de madera. El material de virutas se obtiene mediante la mera trituración de material de madera. No se realiza ningún tratamiento por vaporización, cocción o descomposición química o mecánica como en el desfibrado. The expert distinguishes between wood chip materials and wood fiber materials. The wood chip materials and the fiber materials in the manner as well as their manufacturing processes differ fundamentally from one another. The wood fiber materials contain as a main component a fiber material obtained from wood. Said fiber material is obtained by vaporization or firing (for example, in a preliminary boiler or kettle) of wood material and by its chemical or mechanical decomposition (for example, in a refiner) to obtain individual fibers, bundles of fibers or fragments of fibers. On the contrary, the wood chip materials contain as a main component chip material, that is, wood chips. The chip material is obtained by the mere crushing of wood material. No treatment is carried out by vaporization, cooking or chemical or mechanical decomposition as in defibration.

Los aglutinantes para la fabricación de materiales de virutas de madera pueden presentar uno o varios componentes. Habitualmente, los aglutinantes para la fabricación de materiales de virutas de madera se componen de o contienen resinas sintéticas.The binders for the manufacture of wood chip materials may have one or more components. Usually, binders for the manufacture of wood chip materials are composed of or contain synthetic resins.

Las resinas sintéticas son conocidas básicamente por el experto. Las resinas sintéticas se describen por ejemplo en “Rompps Chemie-Lexikon”, 7a edición, editorial Frankh'sche Verlagshandlung Stuttgart, 1973, página 1893. Un grupo importante de resinas sintéticas son las resinas condensadas. Estas se endurecen por reacciones de condensación, en las que frecuentemente se disocia agua. Entre las resinas condensadas figuran por ejemplo las resinas de fenolformaldehído y las resinas aminoplásticas.The synthetic resins are basically known by the expert. Synthetic resins are described for example in "Rompps Chemie-Lexikon", 7th edition, Frankh'sche Verlagshandlung Stuttgart, 1973, page 1893. An important group of synthetic resins are the condensed resins. These are hardened by condensation reactions, in which water is often dissociated. Among the condensed resins are, for example, phenol-formaldehyde resins and aminoplast resins.

Las resinas aminoplásticas han resultado ser especialmente aptas para la práctica en relación con la fabricación de materiales de virutas de madera. Habitualmente, un material de virutas de madera contiene al menos una resina aminoplástica como aglutinante. Las resinas aminoplásticas se usan en materiales de virutas de madera normalmente para unir unas a otras las partes o partículas de madera que contienen lignocelulosa. Para ello, se puede usar una resina aminoplástica individual o una mezcla de diferentes resinas aminoplásticas.Aminoplast resins have proved to be especially suitable for the practice in relation to the manufacture of wood chip materials. Usually, a wood chip material contains at least one aminoplast resin as a binder. Aminoplast resins are commonly used in wood chip materials to bond lignocellulose-containing wood particles or particles to one another. For this, an individual aminoplast resin or a mixture of different aminoplast resins can be used.

Las resinas aminoplásticas son conocidas por el experto y se describen por ejemplo en “Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie”, 4a edición, tomo 7. página 403 y siguientes. Las resinas aminoplásticas pueden obtenerse mediante la condensación de un componente que contenga grupos amino, imino o amida, con un compuesto de carbonilo. Unos materiales de partida frecuentes para resinas aminoplásticas son por ejemplo la urea y/o la melanina (como componente que contiene grupos amino) y el formaldehído (como compuesto de carbonilo). En este último caso, el componente que contiene grupos amino generalmente se precondensa en un primer paso con el compuesto de carbonilo hasta un grado determinado. Según si en el primer paso se emplea por ejemplo sólo melanina o sólo urea como componente que contiene grupos amino, se obtiene una llamada resina de melanina o una resina de urea. Las resinas de melanina y/o de urea de este tipo pueden constituir especialmente los componentes principales de resinas aminoplásticas. En un segundo paso que frecuentemente se denomina también endurecimiento, la resina aminoplástica puede reticularse entonces de forma continua. Las resinas formadas por urea y formaldehído se denominan también resinas de urea-formaldehído. Las resinas formadas por melanina y formaldehído se denominan también resina de melanina-formaldehído.The aminoplast resins are known to the person skilled in the art and are described, for example, in "Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie", 4th edition, volume 7. page 403 et seq. The aminoplast resins can be obtained by the condensation of a component containing amino, imino or amide groups, with a carbonyl compound. Common starting materials for aminoplast resins are, for example, urea and / or melanin (as a component containing amino groups) and formaldehyde (as a carbonyl compound). In the latter case, the amino-containing component is generally precondensed in a first step with the carbonyl compound to a certain degree. According to whether in the first step, for example, only melanin is used or only Urea as a component containing amino groups, one obtains a so-called melanin resin or a urea resin. Melamine and / or urea resins of this type can especially be the main components of aminoplast resins. In a second step which is often also referred to as hardening, the aminoplast resin can then be continuously crosslinked. The resins formed by urea and formaldehyde are also referred to as urea-formaldehyde resins. The resins formed by melanin and formaldehyde are also referred to as melanin-formaldehyde resin.

Cuando aquí o en otro punto se habla de resinas aminoplásticas, se refiere también a composiciones de resina aminoplástica. Las resinas aminoplásticas y/o las composiciones de resina aminoplástica también pueden contener agua.When we speak of aminoplast resins here or elsewhere, it also refers to aminoplast resin compositions. Aminoplast resins and / or aminoplast resin compositions may also contain water.

El endurecimiento de resinas sintéticas, especialmente de resinas aminoplásticas, puede realizarse por ejemplo mediante la adición de catalizadores ácidos. Para ello, entran en consideración habitualmente endurecedores convencionales. Los endurecedores y su reacción para iniciar reacciones de endurecimiento se describen por ejemplo en “Holzwerkstoffe und Leime: Technologie und Einflussfaktoren” de M. Dunky y P. Niemz, editorial Springer-Verlag, 2013, páginas 265 a 270. Básicamente, los endurecedores típicos para resinas aminoplásticas tienen en común que contienen, se componen de o pueden liberar dicho ácido. Dicho ácido cataliza o inicia la reacción de endurecimiento. Ejemplos de endurecedores convencionales son ácidos orgánicos fuertes, ácidos inorgánicos como el ácido sulfúrico y el ácido fosfórico, sales que reaccionan de forma ácida en agua como el cloruro de aluminio o el nitrato de aluminio (denominados también sales ácidas), sales que por reacción con componentes de la resina sintética, preferentemente con formaldehído, generan un ácido (denominados también sales que generan ácido) como el fosfato de amonio, el nitrato de amonio, el sulfato de amonio y el cloruro de amonio, y mezclas de las sustancias citadas anteriormente.The curing of synthetic resins, in particular of aminoplast resins, can be carried out, for example, by the addition of acid catalysts. Conventional hardeners are conventionally used for this purpose. Hardeners and their reaction to initiate hardening reactions are described, for example, in "Holzwerkstoffe und Leime: Technologie und Einflussfaktoren" by M. Dunky and P. Niemz, Springer-Verlag Verlag, 2013, pages 265 to 270. Basically, typical hardeners for aminoplast resins they have in common that they contain, are composed of or can release said acid. Said acid catalyzes or initiates the hardening reaction. Examples of conventional hardeners are strong organic acids, inorganic acids such as sulfuric acid and phosphoric acid, salts that react acid in water such as aluminum chloride or aluminum nitrate (also known as acid salts), salts which by reaction with components of the synthetic resin, preferably with formaldehyde, generate an acid (also called acid-generating salts) such as ammonium phosphate, ammonium nitrate, ammonium sulfate and ammonium chloride, and mixtures of the substances mentioned above.

En caso de exposición humana o animal, el formaldehído puede ser perjudicial para la salud y provocar alergias, irritaciones de la piel, de las vías respiratorias o de los ojos. En caso de exposición crónica, incluso puede ser carcinógeno. Por lo tanto, es deseable fabricar materiales de virutas de madera con un reducido contenido de formaldehído. Esto es importante especialmente con vistas al uso de materiales de virutas de madera para la fabricación de muebles o como revestimiento de suelo.In case of human or animal exposure, formaldehyde can be harmful to health and cause allergies, irritations of the skin, respiratory tract or eyes. In case of chronic exposure, it can even be carcinogenic. Therefore, it is desirable to manufacture wood chip materials with a reduced formaldehyde content. This is especially important with regard to the use of wood chip materials for the manufacture of furniture or as a floor covering.

El documento JPS60210406A describe un procedimiento para la fabricación de un revestimiento de suelo que contiene lignocelulosa, en el que se emplean celulosa mezclada seca, agregados finos, material de corcho en forma de polvo y resina de urea.JPS60210406A discloses a process for the manufacture of a floor covering containing lignocellulose, in which dry mixed cellulose, fine aggregates, cork material in the form of powder and urea resin are used.

El documento DE102004010796A1 se refiere a un procedimiento para reducir la emisión de formaldehído y de los demás compuestos orgánicos volátiles de placas de material que contiene lignocelulosa, en el que el material se desfibra por descomposición termomecánica formando partículas y/o fibras, se encola, se conforma formando esteras y se prensa formando una placa acabada, eliminándose en parte o completamente por lixiviación los productos de degradación del material lignocelulósico, originados por la descomposición.DE102004010796A1 refers to a process for reducing the emission of formaldehyde and other volatile organic compounds from plates of lignocellulose-containing material, in which the material is defibrated by thermomechanical decomposition to form particles and / or fibers, glued, it forms forming mats and is pressed forming a finished plate, the degradation products of the lignocellulosic material, caused by the decomposition, being partially or completely eliminated by leaching.

Para el endurecimiento especialmente de resinas aminoplásticas, el experto conoce diferentes endurecedores: El documento WO02/068178A2 describe un procedimiento para encolar productos laminados con una resina aminoplástica, en el que se usa un endurecedor que contiene una sal ácida y/o una sal que genera ácido, así como una dispersión polimérica.For hardening especially aminoplast resins, various hardeners are known to the person skilled in the art: WO02 / 068178A2 describes a method for gluing products laminated with an aminoplast resin, in which a hardener is used which contains an acid salt and / or a salt which generates acid, as well as a polymer dispersion.

El documento WO2005/030895A1 describe sistemas de aglutinantes que además de resinas aminoplásticas y copolímeros N-funcionalizados, contienen también al menos un ácido, una sal ácida y/o una sal que genera ácido. El documento WO2007/012615A1 describe una composición de endurecedor para resinas aminoplásticas que contiene un ácido, una sal ácida y/o una sal que genera ácido y una dispersión de resina aminoplástica con una actividad residual inferior o igual a 100 J/g.WO2005 / 030895A1 discloses binder systems which, in addition to aminoplast resins and N-functionalized copolymers, also contain at least one acid, an acid salt and / or a salt that generates acid. WO2007 / 012615A1 discloses a hardener composition for aminoplast resins containing an acid, an acid salt and / or a salt generating acid and an aminoplast resin dispersion with a residual activity less than or equal to 100 J / g.

La desventaja de las composiciones de endurecedor que figuran en el estado de la técnica es que el endurecimiento de la resina aminoplástica usando ácidos fuertes como endurecedor resulta difícil de controlar, ya que el endurecimiento puede comenzar ya al añadir el ácido.The disadvantage of the curing compositions in the state of the art is that the curing of the aminoplast resin using strong acids as a hardener is difficult to control, since the hardening can already begin when the acid is added.

Para evitar este endurecimiento anticipado no deseado, en el estado de la técnica se ha propuesto el llamado procedimiento de aplicación preliminar de endurecedor, en el que, en primer lugar, se aplica el ácido sobre el producto previo o intermedio del material de virutas de madera y, sólo después, se realiza el encolado con una resina sintética. Sin embargo, aquí resulta desventajoso el gasto económico por los pasos de procedimiento adicionales.To avoid this unwanted early hardening, the so-called preliminary hardening application procedure has been proposed in the prior art, in which the acid is first applied to the previous or intermediate product of the wood chip material. and, only afterwards, the gluing is carried out with a synthetic resin. However, economic expense here is disadvantageous by the additional process steps.

Además, los ácidos fuertes contribuyen en mayor medida a la hidrólisis no deseada de la junta colada. Frecuentemente, hay que emplear sistemas tampón adicionales para reducir estas desventajas, lo que sin embargo puede conducir a un endurecimiento insuficiente de la resina. Lo mismo es válido para el uso de sales ácidas en las que el endurecimiento igualmente puede comenzar con la adición de las sales ácidas. Otra desventaja de las sales que generan ácido consiste en que estas sales habitualmente requieren formaldehído libre para formar el ácido fuerte correspondiente que entonces contribuye al endurecimiento de la resina. Por lo tanto, las composiciones de aglutinantes (flotas de cola) que contienen sistemas endurecedores a base de sales que generan ácido requieren una mayor parte de formaldehído. Este formaldehído normalmente no está ligado de forma duradera y puede volver a liberarse lentamente tras finalizar el procedimiento de fabricación. Por lo tanto, estas composiciones de endurecedor no son óptimas para la fabricación de materiales de virutas de madera con un reducido contenido de formaldehído.In addition, strong acids contribute to a greater extent to the unwanted hydrolysis of the cast joint. Frequently, additional buffer systems have to be used to reduce these disadvantages, which however can lead to insufficient hardening of the resin. The same is true for the use of acid salts in which hardening can also begin with the addition of the acid salts. Another disadvantage of salts which generate acid consists in that these salts usually require free formaldehyde to form the corresponding strong acid which then contributes to the hardening of the resin. Therefore, binder compositions (tail fleets) containing hardener systems based on acid-generating salts require a greater part of formaldehyde. This formaldehyde is usually not permanently bound and can be slowly released again after the manufacturing process is completed. Therefore, these hardener compositions are not optimal for the manufacture of wood chip materials with a reduced formaldehyde content.

Además, el uso de sales se amonio puede resultar problemático también bajo aspectos ecológicos, económicos y de seguridad. Por una parte, los compuestos de amonio constituyen antes, durante y después de la fabricación una fuente de emisión potencial para amoníaco y, por otra parte, también el uso de cloruro de amonio ha de valorarse como crítico con vistas al reciclaje y el aprovechamiento térmico final. Además, el nitrato de amonio supone un riesgo durante el almacenaje, ya que es comburente y explosivo.In addition, the use of ammonium salts can be problematic also under ecological, economic and safety aspects. On the one hand, ammonium compounds constitute before, during and after the manufacture a source of potential emission for ammonia and, on the other hand, also the use of ammonium chloride has to be assessed as critical with a view to recycling and thermal use final. In addition, ammonium nitrate poses a risk during storage, as it is combustion and explosive.

Otro aspecto crítico es que en caso del uso de compuestos de amonio o de la adición directa de ácido, después de la fabricación del material de virutas de madera se puede seguir formando ácido o permanece ácido fuerte libre en el material de virutas de madera. Este ácido puede conducir a la hidrólisis de la junta colada, lo que puede repercutir negativamente en la estabilidad y las propiedades de hinchamiento del material de virutas de madera.Another critical aspect is that in the case of the use of ammonium compounds or the direct addition of acid, after the manufacture of the wood chip material, acid can still be formed or free strong acid remains in the wood chip material. This acid can lead to the hydrolysis of the casting, which can adversely affect the stability and swelling properties of the wood chip material.

Partiendo del estado de la técnica descrito anteriormente y de sus desventajas, la invención tenía el objetivo de proporcionar un procedimiento que emplee un sistema endurecedor alternativo, mejorado. Especialmente, la invención tenía el objetivo de proporcionar un procedimiento que permita fabricar materiales de virutas de madera con un reducido contenido de formaldehído.Starting from the state of the art described above and from its disadvantages, the invention had the objective of providing a method employing an alternative, improved hardening system. Especially, the invention had the objective of providing a process that allows to manufacture wood chip materials with a reduced formaldehyde content.

Este objetivo se consigue según la invención mediante un procedimiento según la reivindicación 1 y el uso según la reivindicación 20.This object is achieved according to the invention by a method according to claim 1 and the use according to claim 20.

Formas de realización ventajosas de la invención se describen en las reivindicaciones dependientes y en lo sucesivo se explican en detalle como la idea general de la invención.Advantageous embodiments of the invention are described in the dependent claims and are hereinafter explained in detail as the general idea of the invention.

El procedimiento según la invención para la fabricación de un material de virutas de madera que comprende los pasos:The method according to the invention for the manufacture of a wood chip material comprising the steps:

a) la puesta a disposición de un primer material que contiene lignocelulosa en forma de partículas de madera; b) el encolado del primer material que contiene lignocelulosa con una composición que comprende al menos una resina aminoplástica y al menos un primer endurecedor, habiéndose obtenido el primer endurecedor mediante la descomposición hidrotérmica y mecánica de un segundo material que contiene lignocelulosa, y procediendo el segundo material que contiene lignocelulosa de otra materia prima que el primer material que contiene lignocelulosa;a) the provision of a first material containing lignocellulose in the form of wood particles; b) gluing the first lignocellulose-containing material with a composition comprising at least one aminoplast resin and at least one first hardener, the first hardener having been obtained by the hydrothermal and mechanical decomposition of a second lignocellulose-containing material, and the second hardener proceeding material containing lignocellulose from another raw material than the first material containing lignocellulose;

c) el prensado formando un material de virutas de madera.c) the pressing forming a material of wood chips.

Opcionalmente, antes, después y/o entre los pasos a) a c) pueden realizarse pasos de procedimiento adicionales. Pasos opciones pueden ser por ejemplo el precalentamiento en un recipiente precalentador, la trituración, el almacenaje, la mezcla, la adición de sustancias adicionales, la dispersión o el secado del material usado u obtenido en los pasos a) a c).Optionally, before, after and / or between steps a) to c) additional procedural steps can be performed. Optional steps may be, for example, preheating in a preheating vessel, grinding, storage, mixing, addition of additional substances, dispersion or drying of the material used or obtained in steps a) to c).

Sorprendentemente, se encontró que mediante el uso de un endurecedor de un material que contiene lignocelulosa, descompuesto de forma hidrotérmica y mecánica, se pueden evitar o reducir en mayor medida los problemas mencionados, conocidos por el estado de la técnica.Surprisingly, it was found that by using a hardener of a material containing lignocellulose, hydrothermally and mechanically decomposed, the aforementioned problems known from the prior art can be avoided or reduced to a greater extent.

Dado que la resina aminoplástica empleada en el procedimiento según la invención también puede contener endurecedores adicionales, el endurecedor obtenido mediante la descomposición hidrotérmica y mecánica de material que contiene lignocelulosa se designa aquí como “primer endurecedor".Since the aminoplast resin used in the process according to the invention can also contain additional hardeners, the hardener obtained by the hydrothermal and mechanical decomposition of lignocellulose-containing material is referred to herein as the "first hardener".

Resulta ventajoso que el uso del primer endurecedor se puede integrar de manera sencilla en procedimientos habituales de la industria maderera para la fabricación de materiales de virutas de madera. No se requieren pasos intermedios complicados ni interrupciones del procedimiento.It is advantageous that the use of the first hardener can be integrated in a simple manner in processes customary in the wood industry for the manufacture of wood chip materials. No complicated intermediate steps or procedure interruptions are required.

Asimismo, resulta ventajoso que el primer endurecedor que se usa según la invención se puede obtener de forma económica y está disponible fácilmente. Se puede obtener mediante la descomposición hidrotérmica y mecánica de material que contiene lignocelulosa. En una forma de realización preferible de la invención, el primer endurecedor se obtiene a partir de biomasa que contiene lignocelulosa. Cuando aquí se habla de biomasa, se refiere a las plantas, partes de plantas, frutas y mezclas de estas, más diversas, especialmente también de desechos de plantas de la agricultura o la industria maderera. El aprovechamiento de esta biomasa para la fabricación del primer endurecedor es por tanto una ventaja ecológica muy relevante, ya que la biomasa constituye una materia prima renovable. Una forma de realización especial de la invención permite usar para la fabricación del primer endurecedor desechos de plantas que ya sólo o ya ni son aptos para el aprovechamiento final. En total, mediante el procedimiento según la invención se puede conseguir una mejor utilización en cascada de materias primas vegetales.Also, it is advantageous that the first hardener which is used according to the invention can be obtained economically and is readily available. It can be obtained by the hydrothermal and mechanical decomposition of lignocellulose-containing material. In a preferred embodiment of the invention, the first hardener is obtained from biomass containing lignocellulose. When we talk about biomass here, it refers to the plants, parts of plants, fruits and mixtures of these, more diverse, especially also of waste from agricultural plants or the wood industry. The use of this biomass for the manufacture of the first hardener is therefore a very important ecological advantage, since biomass is a renewable raw material. A special embodiment of the invention makes it possible to use waste products from the first hardener plants that already or only are not suitable for the final use. In total, a better cascade utilization of vegetable raw materials can be achieved by the process according to the invention.

Otra ventaja práctica y económica del primer endurecedor es que se puede fabricar de manera especialmente sencilla y económica. Los procedimientos para la descomposición hidrotérmica y mecánica de material que contiene lignocelulosa son conocidos por el experto por ejemplo por la fabricación de placas de fibras. También es importante para la práctica el hecho de que el primer endurecedor se puede añadir de manera especialmente fácil a la composición de aglutinante (flota de cola) y es compatible con esta. Esto no es posible por ejemplo en el caso del uso de ácidos fuertes practicado a veces en el estado de la técnica, tales como se usan por ejemplo en el procedimiento de aplicación preliminar de endurecedor.Another practical and economic advantage of the first hardener is that it can be manufactured in a particularly simple and inexpensive manner. The processes for the hydrothermal and mechanical decomposition of lignocellulose-containing material are known to the person skilled in the art, for example, for the manufacture of fiber plates. It is also important for practice that the first hardener can be added particularly easily to the binder composition (tail float) and is compatible with it. This is not possible, for example, in the case of the use of strong acids sometimes practiced in the state of the art, such as are used, for example, in the preliminary hardening application process.

Además, el procedimiento según la invención permite un uso reducido de las sustancias químicas mencionadas anteriormente. Mediante el uso según la invención del primer endurecedor según la invención 20 se consigue reducir notablemente la necesidad de formaldehído libre y/o la cantidad de endurecedores convencionales como por ejemplo sales que generan ácido. Por lo tanto, el primer endurecedor constituye una alternativa y/o un complemento filoambientales a los endurecedores convencionales descritos al principio.In addition, the method according to the invention allows a reduced use of the chemical substances mentioned above. By using the first hardener according to the invention according to the invention, the need for free formaldehyde and / or the amount of conventional hardeners such as, for example, acid-generating salts, can be markedly reduced. Therefore, the first hardener constitutes an alternative and / or a complement to the conventional hardeners described at the beginning.

Sin querer estar limitado a una teoría científica determinada, este efecto sorprendente del primer endurecedor parece poder explicarse porque durante la descomposición hidrotérmica y mecánica se liberan uno o varios ácidos. Este al menos un ácido parece contribuir al endurecimiento de la resina.Without wanting to be limited to a specific scientific theory, this surprising effect of the first hardener seems to be explained because during hydrothermal and mechanical decomposition one or several acids are released. This at least one acid seems to contribute to the hardening of the resin.

En el al menos un ácido liberado durante la descomposición hidrotérmica y mecánica parece tratarse además de un ácido ligeramente volátil. Por ello, este ácido no permanece o permanece sólo durante un corto tiempo en la junta colada del material de virutas de madera acabado. Por este tipo de permanencia corto del ácido se puede evitar en gran medida una hidrólisis de la junta colada por dicho ácido. Cuando aquí se habla de ácido, se puede referir a un ácido individual o a mezclas de diferentes ácidos.In the at least one acid released during hydrothermal and mechanical decomposition, it also appears to be a slightly volatile acid. Therefore, this acid does not remain or remains only for a short time in the casting of the finished wood chip material. Due to this type of short residence of the acid, a hydrolysis of the joint cast by said acid can be largely avoided. When we talk about acid here, it can refer to an individual acid or mixtures of different acids.

Magnitudes características importantes para materiales de virutas de madera son el hinchamiento, la resistencia a la tracción transversal y la absorción de agua. Sorprendentemente, en experimentos prácticos se encontró que estas magnitudes características están mejoradas en materiales de virutas de madera que se fabricaron mediante el procedimiento según la invención. Especialmente, usando el primer endurecedor según la invención que se puede obtener mediante descomposición hidrotérmica y mecánica, se consigue reducir la cantidad de endurecedor convencional y, en parte, incluso prescindir del mismo, sin que se produzca un empeoramiento de dichas magnitudes características. Por ejemplo, se consigue mejorar la resistencia a la tracción transversal de los materiales de virutas de madera. Además, se consigue reducir notablemente el hinchamiento y/o la absorción de agua de los materiales de virutas de madera.Important characteristic quantities for wood chip materials are swelling, transverse tensile strength and water absorption. Surprisingly, in practical experiments it was found that these characteristic magnitudes are improved in wood chip materials that were manufactured by the process according to the invention. In particular, by using the first hardener according to the invention which can be obtained by hydrothermal and mechanical decomposition, it is possible to reduce the amount of conventional hardener and, in part, even to dispense with it, without causing a worsening of said characteristic magnitudes. For example, the transverse tensile strength of wood chip materials is improved. In addition, swelling and / or water absorption of wood chip materials is significantly reduced.

Cuando aquí se habla de “material que contiene lignocelulosa", se refiere a un material vegetal que contiene lignocelulosa. La lignocelulosa en el sentido de la invención contiene celulosa y/o hemicelulosa así como lignina. La “celulosa" es un polisacárido no ramificado que se compone de entre varios centenares y diez mil unidades de celobiosa. Estas unidades de celobiosa a su vez se componen de dos moléculas de glucosa que están enlazadas a través de un enlace 6-1,4-glicosídico.When we speak of "lignocellulose-containing material", it refers to a plant material containing lignocellulose Lignocellulose in the sense of the invention contains cellulose and / or hemicellulose as well as lignin. "Cellulose" is an unbranched polysaccharide which It consists of several hundred and ten thousand units of cellobiose. These cellobiose units in turn are composed of two glucose molecules that are linked through a 6-1,4-glycosidic bond.

“Hemicelulosa" es una denominación colectiva para diferentes componentes de paredes de células vegetales. Las hemicelulosas son polisacáridos ramificados con una menor longitud de cadena - habitualmente menos de 500 unidades de azúcar - que están formados por varios monómeros de azúcar. La hemicelulosa está formada sustancialmente por diferentes monómeros de azúcar como por ejemplo glucosa, xilosa, arabinosa, galactosa y manosa, pudiendo presentar los azúcares grupos sustituidos por acetilo y metilo. Tienen una estructura amorfa aleatoria y se dejan hidrolizar bien. La xilosa o la arabinosa se componen principalmente de monómeros de azúcar con cinco átomos de carbono (pentosas). La manosa o la galactosa se componen principalmente de monómeros de azúcar con seis átomos de carbono (hexosas)."Hemicellulose" is a collective designation for different components of plant cell walls.Hemicelluloses are branched polysaccharides with a shorter chain length - usually less than 500 units of sugar - which are formed by several sugar monomers.Hemicellulose is substantially formed by different sugar monomers such as glucose, xylose, arabinose, galactose and mannose, the sugars may be substituted by acetyl and methyl groups, they have a random amorphous structure and are hydrolyzed well.Xylose or arabinose are mainly composed of monomers of sugar with five carbon atoms (pentoses) Mannose or galactose are composed mainly of sugar monomers with six carbon atoms (hexoses).

Las “ligninas" son macromoléculas aromáticas amorfas, ramificadas de forma irregular que en la naturaleza existen como componente de paredes celulares donde causan la lignificación de la célula. Están formadas por unidades de fenilpropanol sustituidas, presentan un carácter lipófilo y son insolubles a temperatura ambiente en disolventes neutros como por ejemplo agua. Las sustancias precursoras de lignina son por ejemplo alcohol p-cumarilício, alcohol coniferílico y alcohol sinapílico. Las masas molares de la lignina se sitúan habitualmente entre 10.000 y 20.000 g/mol."Lignins" are amorphous, branched amorphous macromolecules of an irregular nature that exist in nature as a component of cell walls where they cause lignification of the cell.They are formed of substituted phenylpropanol units, have a lipophilic character and are insoluble at room temperature. neutral solvents such as water The lignin precursor substances are, for example, p-coumaryl alcohol, coniferyl alcohol and sinapyl alcohol, The molar masses of lignin are usually between 10,000 and 20,000 g / mol.

“Hidrólisis" en el sentido de la invención puede referirse especialmente a la disociación de un compuesto (bio)químico por reacción con agua. Durante ello, especialmente, formalmente un átomo de hidrógeno puede ser emitido a una parte disociada y el resto hidroxilo que queda puede ser emitido a la otra parte disociada."Hydrolysis" in the sense of the invention can refer in particular to the dissociation of a (bio) chemical compound by reaction with water, during which, in particular, a hydrogen atom can be formally emitted to a dissociated part and the remaining hydroxyl radical it can be issued to the other dissociated party.

Cuando aquí se habla de “material de virutas de madera", según la invención se entienden por ello diferentes materiales a base de virutas que se componen de madera o contienen madera. Materiales de virutas de madera (placas de virutas en el sentido más amplio), designa un grupo de productos en el ámbito de los materiales de madera que se fabrican por medio de calor y presión a partir de partículas de madera y al menos un aglutinante. Otro grupo de productos del ámbito de los materiales de virutas de madera que no están comprendidos por el término “material de virutas de madera" tal como se usa aquí son los materiales de fibras de madera. A estos últimos pertenecen las placas de fibras como por ejemplo las placas de fibras de densidad media (MDF) y de alta densidad (HDF). Al contrario de los materiales de virutas de madera, para la fabricación de las placas de fibras, la madera empleada se descompone hasta obtener fibras de madera, haces de fibras o fragmentos de fibras. Para el experto, los materiales de virutas de madera y los materiales de fibras de madera son dos categorías de materiales fundamentalmente distintos que se han de diferenciar.When we speak of "wood chip material", according to the invention, this means different materials based on chips that are made of wood or contain wood. (chip plates in the widest sense), designates a group of products in the field of wood materials that are manufactured by means of heat and pressure from wood particles and at least one binder. Another group of products in the field of wood chip materials that are not covered by the term "wood chip material" as used herein are wood fiber materials, the latter being fiber plates as per For example, medium density fiberboard (MDF) and high density fiberboard (HDF), unlike wood chip materials, for the manufacture of fiberboard, the wood used is broken down to obtain wood fibers. of fibers or fiber fragments For the expert, wood chip materials and wood fiber materials are two categories of fundamentally different materials to be differentiated.

Básicamente, el experto conoce diferentes materiales de virutas de madera. Ejemplos de ellos son las placas de virutas, placas prensadas planas, placas monocapa, placas multicapa, placas prensadas planas ligeras, placas extruidas, placas tubulares extruidas (ET - “Extruded Tubular”), placas macizas extruidas (ES - “Extruded Solid”), placas prensadas planas decorativas recubiertas con materia sintética (MFB - “Melanin Faced Board”), piezas conformadas de madera de virutas o placas de virutas orientadas (OSB - “Oriented Strand Board”). La clasificación de las placas de virutas puede realizarse según DIN EN 312, según la que las placas de virutas se pueden diferenciar en cuanto a su solidez y resistencia a la humedad. Las placas OSB pueden clasificarse según su uso de acuerdo con EN 300. Los materiales de virutas de madera de este tipo pueden transformarse por ejemplo en laminados, revestimientos de suelos, tableros de trabajo, tableros de mesa, palets y/o piezas conformadas de madera. Los materiales de virutas de madera, su fabricación y sus requisitos se describen también en “Taschenbuch der Holztechnik”, A. Wagenführ, F. Scholz, editorial Carl Hanser Verlag. 2a edición 2012, en las páginas 143 a 146. Basically, the expert knows different wood chip materials. Examples of these are chip plates, flat pressed plates, monolayer plates, multilayer plates, light flat pressed plates, extruded plates, extruded tubular plates (ET - "Extruded Tubular"), solid extruded plates (ES - "Extruded Solid") , flat decorative plates pressed with synthetic material (MFB - "Melanin Faced Board"), shaped pieces of wood chips or plates of oriented chips (OSB - "Oriented Strand Board"). The classification of the chip plates can be carried out in accordance with DIN EN 312, according to which the chip plates can be differentiated in terms of their strength and resistance to moisture. OSB sheets can be classified according to their use in accordance with EN 300. Wood chip materials of this type can be processed, for example, into laminates, floor coverings, worktops, tabletops, pallets and / or shaped wood pieces. . Wood chip materials, their manufacture and their requirements are also described in "Taschenbuch der Holztechnik", A. Wagenführ, F. Scholz, Carl Hanser Verlag. 2nd edition 2012, on pages 143 to 146.

Según una forma de realización de la invención, el material de virutas de madera es una placa de material de virutas de madera. Preferentemente, el material de virutas de madera es una placa de virutas o placas OSB. Experimentos prácticos han demostrado que el procedimiento según la invención así como las formas de realización descritas anteriormente resultan especialmente adecuados para la fabricación de materiales de virutas de madera prensados, especialmente para la fabricación de placas de virutas y placas OSB.According to one embodiment of the invention, the wood chip material is a plate of wood chip material. Preferably, the wood chip material is a plate of chips or OSB plates. Practical experiments have shown that the process according to the invention as well as the embodiments described above are particularly suitable for the manufacture of pressed wood chip materials, especially for the manufacture of chips plates and OSB plates.

Preferentemente, el material de virutas de madera o su producto previo o intermedio, se compone sustancialmente de material que contiene lignocelulosa y aglutinante. “Sustancialmente” significa aquí al 90 % en peso, 95 % en peso, 99 % en peso o 99,9 % en peso, referido respectivamente al peso total del material de virutas de madera. Preferably, the wood chip material or its previous or intermediate product is substantially composed of lignocellulose and binder-containing material. "Substantially" here means 90% by weight, 95% by weight, 99% by weight or 99.9% by weight, based on the total weight of the wood chip material, respectively.

Sin embargo, también es posible que el material de virutas de madera, o su producto previo o intermedio, contenga sustancias adicionales. Por ejemplo, se pueden añadir agentes humectores y/o separadores para un proceso de prensado mejorado. Además, se pueden añadir agentes fungistáticos o ignífugos. De esta manera, los materiales de virutas de madera que contienen lignocelulosa pueden satisfacer requisitos especiales. Este tipo de requisitos ya se han mencionado anteriormente y son conocidos por el experto. Especialmente, se pueden añadir este tipo de sustancias adicionales en el procedimiento según la invención antes, durante y/o después de uno de los pasos a) a c).However, it is also possible that the wood chip material, or its previous or intermediate product, contains additional substances. For example, wetting agents and / or separators can be added for an improved pressing process. In addition, fungistatic or flame retardant agents can be added. In this way, wood chip materials containing lignocellulose can meet special requirements. These types of requirements have already been mentioned above and are known to the expert. In particular, this type of additional substances can be added to the process according to the invention before, during and / or after one of steps a) to c).

El paso a) del procedimiento según la invención prevé la puesta a disposición de partículas de madera. Cuando aquí se habla de partículas de madera, se refiere a cualquier tipo de partículas de madera que pueden emplearse para la fabricación de materiales de virutas de madera. Las partículas de madera pueden ser cualquier tipo de productos de trituración de material que contiene lignocelulosa. Las partículas de madera como se usan aquí no incluyen fibras de madera.Step a) of the process according to the invention provides for the provision of wood particles. When we speak of wood particles here, it refers to any type of wood particles that can be used for the manufacture of wood chip materials. The wood particles can be any type of grinding products of lignocellulose-containing material. The wood particles as used herein do not include wood fibers.

Dado que el endurecedor usado según la invención igualmente contiene lignocelulosa, las partículas de madera empleadas en el paso a) se designan aquí como “primer material que contiene lignocelulosa”. Para diferenciarlos, el material empleado para la fabricación del endurecedor se designa como “segundo material que contiene lignocelulosa”. El primer material que contiene lignocelulosa se diferencia del segundo material que contiene lignocelulosa tal como se describe más adelante.Since the hardener used according to the invention also contains lignocellulose, the wood particles used in step a) are designated here as the "first lignocellulose-containing material". To differentiate them, the material used for the manufacture of the hardener is designated as "second material containing lignocellulose". The first lignocellulose-containing material differs from the second lignocellulose-containing material as described below.

Para la fabricación de materiales de virutas de madera según el procedimiento según la invención y sus formas de realización, en el paso a) se usa un primer material que contiene lignocelulosa presente en forma de partículas de madera. Según el tipo de material de virutas de madera, el primer material que contiene lignocelulosa puede producirse mediante la trituración de materiales que contienen lignocelulosa. Según la invención, el primer material que contiene lignocelulosa se pone a disposición en forma de partículas de madera, es decir que puede contener o componerse de partículas de madera. Las partículas de madera como se usan aquí pueden contener madera o componerse de madera. Ejemplos de partículas de madera son materiales de madera de partículas finas, virutas de madera, hebras de madera, rodajas de madera, copos de madera y recortes triturados. Habitualmente, las partículas de madera para materiales de virutas de madera se obtienen mediante procedimientos cortantes. En un paso opcional, las partículas de madera pueden secarse o almacenarse de forma intermedia antes del siguiente procesamiento. Además, al primer y/o al segundo material que contiene lignocelulosa pueden añadirse sustancias adicionales. For the production of wood chip materials according to the process according to the invention and its embodiments, a first lignocellulose-containing material present in the form of wood particles is used in step a). Depending on the type of wood chip material, the first lignocellulose-containing material can be produced by grinding lignocellulose-containing materials. According to the invention, the first lignocellulose-containing material is made available in the form of wood particles, that is to say it can contain or be composed of wood particles. The wood particles as used here may contain wood or be composed of wood. Examples of wood particles are fine-particle wood materials, wood chips, wood strands, wood chips, wood flakes and shredded cuttings. Usually, wood particles for wood chip materials are obtained by cutting processes. In an optional step, the wood particles can be dried or stored in an intermediate way before the next processing. In addition, additional substances may be added to the first and / or the second material containing lignocellulose.

Básicamente, el experto conoce diferentes métodos para fabricar materiales de virutas de madera mediante prensado. Según una forma de realización de la invención, las partículas de madera encoladas en el paso b) se prensan en el paso c) formando un material de virutas de madera. Preferentemente, en el paso c) se trata de un prensado en caliente. Resultados óptimos se pueden lograr si el factor de compresión durante el prensado en caliente se sitúa entre 2 y 10 s/mm, preferentemente entre 3 y 6 s/mm. Por factor de compresión se entiende aquí especialmente el tiempo de permanencia en prensa del material de virutas de madera que contiene lignocelulosa en segundos por milímetro de grosor o espesor del material de virutas de madera que contiene lignocelulosa, prensado acabado.Basically, the skilled person knows different methods for manufacturing wood chip materials by pressing. According to one embodiment of the invention, the wood particles glued in step b) are pressed in step c) to form a wood chip material. Preferably, in step c) it is a hot pressing. Optimal results can be achieved if the compression factor during hot pressing is between 2 and 10 s / mm, preferably between 3 and 6 s / mm. By compression factor is meant here, in particular, the residence time in press of the wood chip material containing lignocellulose in seconds per millimeter of thickness or thickness of the wood chip material containing lignocellulose, finished pressing.

Temperaturas adecuadas para el prensado en el paso c) del procedimiento según la invención o una de sus formas de realización son temperaturas de 150 °C a 250 °C, preferentemente de 160 °C a 240 °C, de forma especialmente preferible de 180 °C a 230 °C. A temperaturas dentro de estos intervalos, el procedimiento puede realizarse de forma especialmente rentable.Suitable temperatures for the pressing in step c) of the process according to the invention or one of its embodiments are temperatures of 150 ° C to 250 ° C, preferably 160 ° C to 240 ° C, particularly preferably 180 ° C. C at 230 ° C. At temperatures within these ranges, the process can be carried out particularly cost-effectively.

Por razones económicas y de técnica de procedimiento ha resultado ser ventajoso si durante el prensado se usa una presión de compresión específica (presión activa sobre la superficie de la placa) de 50 a 300 N/cm2. Este tipo de presiones garantizan una adhesión mutua especialmente buena de las partículas que contienen lignocelulosa. Además, con una presión de compresión de este tipo se puede conseguir una gran solidez de los materiales de virutas de madera que contienen lignocelulosa.For economic and process engineering reasons, it has turned out to be advantageous if a specific compression pressure (active pressure on the surface of the plate) of 50 to 300 N / cm2 is used during the pressing. This type of pressure guarantees a particularly good mutual adhesion of the lignocellulose-containing particles. In addition, with a compression pressure of this type, a great solidity of wood chip materials containing lignocellulose can be achieved.

Dado que el procedimiento según la invención es un procedimiento para la fabricación de materiales de virutas de madera a partir de las partículas de madera (aquí, designadas como “primer material que contiene lignocelulosa") empleadas en el paso a), este procedimiento no incluye ningún desfibrado, vaporización, cocción o descomposición química y/o mecánica (por ejemplo, en un refinador) del primer material que contiene lignocelulosa, tal como como se practica por ejemplo en la fabricación de placas de fibras de madera.Since the process according to the invention is a process for the manufacture of wood chip materials from wood particles (here, designated as the "first lignocellulose-containing material") used in step a), this procedure does not include no defibration, vaporization, cooking or chemical and / or mechanical decomposition (for example, in a refiner) of the first lignocellulose-containing material, as practiced for example in the manufacture of wood fiber plates.

En el paso b) del procedimiento según la invención, el primer material que contiene lignocelulosa se encola con una composición que comprende al menos una resina aminoplástica y al menos un primer endurecedor. Cuando aquí se habla de “encolado", se refiere a la humectación total o parcial con una composición que contiene un aglutinante (“composición que contiene aglutinante"). Este tipo de composiciones son designadas por el experto especialmente también como “flota de cola". Según la invención, el aglutinante es una resina aminoplástica. Encolar puede significar especialmente también la distribución homogénea de la composición que contiene aglutinante sobre las partículas de madera. La aplicación de la composición que contiene aglutinante puede realizarse por ejemplo mediante impregnación o pulverización.In step b) of the process according to the invention, the first lignocellulose-containing material is glued with a composition comprising at least one aminoplast resin and at least one first hardener. When referring to "gluing" here, it refers to the total or partial wetting with a composition containing a binder ("binder-containing composition"). This type of compositions are also known by the person skilled in the art as "tail floats." According to the invention, the binder is an aminoplastic resin, and especially the homogeneous distribution of the binder-containing composition on the wood particles can also be entangled. Application of the binder-containing composition can be carried out, for example, by impregnation or spraying.

El procedimiento según la invención comprende en el paso b) el encolado de partículas de madera con una composición que comprende al menos una resina aminoplástica y al menos un primer endurecedor. Esto puede realizarse de diversas maneras. Especialmente, para la fabricación de la composición se puede añadir a la resina aminoplástica el endurecedor antes del y/o durante el encolado. Según una forma de realización del procedimiento según la invención, como composición para el encolado de las partículas de madera se usa una mezcla elaborada previamente de resina aminoplástica y el primer endurecedor y se aplica sobre las partículas de madera. Según esta forma de realización del procedimiento, por tanto, las partículas de madera se encolan con una composición que contiene una resina aminoplástica y un primer endurecedor, aplicando sobre las partículas de madera una mezcla de resina aminoplástica y el primer endurecedor, elaborada previamente.The method according to the invention comprises in step b) the gluing of wood particles with a composition comprising at least one aminoplast resin and at least one first hardener. This can be done in various ways. In particular, the hardener can be added to the aminoplast resin prior to and / or during gluing to manufacture the composition. According to an embodiment of the process according to the invention, a pre-blended aminoplast resin mixture and the first hardener are used as the composition for gluing the wood particles and applied to the wood particles. According to this embodiment of the process, therefore, the wood particles are glued with a composition containing an aminoplast resin and a first hardener, applying on the wood particles a mixture of aminoplast resin and the first hardener, previously prepared.

Sin embargo, el procedimiento según la invención igualmente comprende formas de realización en las que el endurecedor se añade a la resina aminoplástica sólo durante el encolado y, por tanto, la composición se origina sólo in situ durante el encolado. Esto puede realizarse especialmente de tal forma que durante el encolado de las partículas de madera, la resina aminoplástica y el primer endurecedor se aplican sobre las partículas de madera por separado entre sí, dado el caso, con aditivos y aglutinantes adicionales. Durante ello, quedan mezclados la resina aminoplástica y el endurecedor, de manera que queda formada una composición que “contiene" una resina aminoplástica y un primer endurecedor. Por ejemplo, se puede aplicar sobre las partículas de madera en un primer paso la resina aminoplástica y en un segundo paso el primer endurecedor. Viceversa, también es posible aplicar sobre las partículas de madera en un primer paso el primer endurecedor y, después, en un segundo paso, la resina aminoplástica. También es posible una aplicación simultánea de la resina aminoplástica y el primer endurecedor mediante dos dispositivos de aplicación separados, como por ejemplo toberas, sobre las partículas de madera. Por consiguiente, otra forma de realización del procedimiento prevé que las partículas de madera se encolan con una composición que contiene una resina aminoplástica y un primer endurecedor, de tal forma que la resina aminoplástica y el primer endurecedor se aplican sobre las partículas de madera de forma separada.However, the process according to the invention also comprises embodiments in which the hardener is added to the aminoplast resin only during gluing and, therefore, the composition originates only in situ during gluing. This can be done in particular in such a way that during the gluing of the wood particles, the aminoplast resin and the first hardener are applied to the wood particles separately from one another, possibly with additional additives and binders. During this, the aminoplast resin and the hardener are mixed, so that a composition is formed which "contains" an aminoplast resin and a first hardener, for example, the aminoplast resin can be applied to the wood particles in a first step. In a second step, the first hardener, vice versa, it is also possible to apply the first hardener to the wood particles in a first step, and then to the aminoplast resin in a second step.A simultaneous application of the aminoplast resin is also possible. the first hardener by means of two separate application devices, such as for example nozzles, on wood particles Accordingly, another embodiment of the method provides that the wood particles are glued with a composition containing an aminoplast resin and a first hardener , in such a way that the aminoplast resin and the first hardener are applied on the wood particles separately.

La cantidad del aglutinante empleado durante el encolado asciende preferentemente a entre 0,1 y 20 % en peso, especialmente a entre 1 y 16 % en peso, de forma más preferible a entre 4 y 14 % en peso, con respecto al peso seco de madera (resina sólida/atro). Para muchas aplicaciones resulta especialmente apto para la práctica, si el aglutinante se emplea en una cantidad de 0,1 a 15 % en peso con respecto al peso seco de madera (resina sólida/atro). The amount of the binder used during gluing is preferably between 0.1 and 20% by weight, in particular between 1 and 16% by weight, more preferably between 4 and 14% by weight, based on the dry weight of wood (solid resin / atro). For many applications it is particularly suitable for practice, if the binder is used in an amount of 0.1 to 15% by weight with respect to the dry weight of wood (solid resin / atro).

Básicamente, el procedimiento según la invención o alguna de sus formas de realización resultan adecuados para una multitud de combinaciones de aglutinantes y partículas de madera. Según la invención, se emplea al menos una resina aminoplástica como aglutinante. Alternativamente o adicionalmente pueden emplearse también otras resinas sintéticas, especialmente fenoplásticos, acetatos de vinilo, isocianatos, resinas epoxi y/o resinas acrílicas en el procedimiento según la invención. En una forma de realización de la invención, el aglutinante se compone de una resina aminoplástica y uno o varios endurecedores. Ejemplos de resinas aminoplásticas son resinas de ureaformaldehído (UF), resinas de urea-formaldehído reforzadas con melanina (MUF), resinas de melanina-urea-fenolformaldehído (MUPF) o mezclas de estas. En la práctica se consiguen resultados especialmente buenos con resinas de urea-formaldehído (UF), resinas de urea-formaldehído reforzadas con melanina (MUF) o mezclas de estas. Basically, the process according to the invention or one of its embodiments are suitable for a multitude of combinations of binders and wood particles. According to the invention, at least one aminoplast resin is used as a binder. Alternatively or additionally, other synthetic resins, especially phenoplastics, vinyl acetates, isocyanates, epoxy resins and / or acrylic resins can also be used in the process according to the invention. In one embodiment of the invention, the binder is composed of an aminoplast resin and one or more hardeners. Examples of aminoplast resins are ureaformaldehyde resins (UF), urea-formaldehyde resins reinforced with melanin (MUF), melanin-urea-phenolformaldehyde resins (MUPF) or mixtures thereof. In practice, particularly good results are achieved with urea-formaldehyde (UF) resins, urea-formaldehyde resins reinforced with melanin (MUF) or mixtures thereof.

Preferentemente, la resina aminoplástica se puede obtener mediante la condensación de un componente que contiene grupos amino con un compuesto de carbonilo. El compuesto de carbonilo es preferentemente formaldehído. El componente que contiene grupos amino es preferentemente melanina y/o urea. De forma especialmente preferible, la resina aminoplástica es una resina de melamina o una resina de urea, especialmente una resina de melamina-formaldehído o una resina de urea-formaldehído o una resina de urea-formaldehído.Preferably, the aminoplast resin can be obtained by condensation of a component containing amino groups with a carbonyl compound. The carbonyl compound is preferably formaldehyde. The component containing amino groups is preferably melanin and / or urea. Especially preferably, the aminoplast resin is a melamine resin or a urea resin, especially a melamine-formaldehyde resin or a urea-formaldehyde resin or a urea-formaldehyde resin.

La composición (flota de cola) empleada en el procedimiento según la invención contiene además al menos un primer endurecedor. De manera ventajosa, el aglutinante contiene 0,1 a 15 % en peso del primer endurecedor, especialmente 0,5 a 10 % en peso con respecto a la parte de resina sólida de la resina aminoplástica.The composition (tail float) used in the process according to the invention also contains at least one first hardener. Advantageously, the binder contains 0.1 to 15% by weight of the first hardener, especially 0.5 to 10% by weight with respect to the solid resin part of the aminoplast resin.

El término “endurecedor" tal como se usa aquí es un término técnico conocido por el experto activo en la fabricación de materiales de virutas de madera. Los endurecedores son catalizadores que catalizan, es decir, fomentan o inician, una reacción de endurecimiento o de reticulación, sin gastarse ellos mismos durante ello. Como sabe el experto, los catalizadores son sustancias que aumentan la velocidad de reacciones mediante la reducción de la energía de activación de una reacción química, sin gastarse ellos mismos durante ello. El endurecimiento de resinas aminoplásticas se realiza mediante catálisis de ácido. El ácido que aquí funciona como endurecedor, inicia y hace avanzar la reacción de endurecimiento o de reticulación sin gastarse el mismo durante ello. Los endurecedores, por tanto, se diferencian de los eductos de la reacción de reticulación de resinas aminoplásticas, que durante el endurecimiento de resinas aminoplásticas reaccionan entre sí y por consiguiente se gastan. Igualmente, los endurecedores se diferencian también de aditivos, por ejemplo, agentes diluyentes como la lignina, que a través de grupos funcionales son capaces de incorporarse por polimerización a la resina aminoplástica. Este tipo de aditivos que pueden incorporarse por polimerización durante el endurecimiento de la resina aminoplástica y de esta manera pueden terminar de reaccionar y gastarse no están incluidos en el término “endurecedor” tal como se usa aquí. The term "hardener" as used herein is a technical term known to the person skilled in the manufacture of wood chip materials Hardeners are catalysts that catalyze, that is, promote or initiate a hardening or crosslinking reaction. , without spending themselves during it As the expert knows, catalysts are substances that increase the speed of reactions by reducing the activation energy of a chemical reaction, without spending themselves during it.The hardening of aminoplast resins is carried out by acid catalysis The acid that acts as a hardener here initiates and advances the hardening or crosslinking reaction without using it during this process Hardeners, therefore, differ from the educts of the crosslinking reaction of aminoplast resins , which during the hardening of aminoplast resins react with each other and therefore Likewise, the hardeners are also differentiated from additives, for example, diluents such as lignin, which through functional groups are capable of being incorporated by polymerization into the aminoplast resin. This type of additives that can be incorporated by polymerization during the hardening of the aminoplast resin and thus can finish reacting and wear out are not included in the term "hardener" as used herein.

El primer endurecedor que se usa según la invención está basado en un material que contiene lignocelulosa. Se obtiene mediante la descomposición hidrotérmica y mecánica de tal material que contiene lignocelulosa. Según una forma de realización, por tanto, el primer endurecedor que se usa según la invención contiene material que contiene lignocelulosa descompuesto de forma hidrotérmica y mecánica o se compone de este.The first hardener used according to the invention is based on a lignocellulose-containing material. It is obtained by the hydrothermal and mechanical decomposition of such lignocellulose-containing material. According to one embodiment, therefore, the first hardener used according to the invention contains hydrothermally and mechanically decomposed lignocellulose-containing material or consists of it.

El endurecedor que se usa según la invención se obtiene a partir de un segundo material que contiene lignocelulosa que se diferencia del primer material que contiene lignocelulosa descrito anteriormente, usado en el paso a). Esta diferencia consiste especialmente en el origen y/o las materias primas en las que se basa. Según la invención, está previsto especialmente que el segundo material que contiene lignocelulosa procede de otra materia prima que el primer material que contiene lignocelulosa. El primer y el segundo material que contiene lignocelulosa pueden representar diferentes materias primas o haberse fabricado u obtenido a partir de diferentes materias primas. Según una forma de realización, la diferencia en las materias primas consiste en la especie vegetal o la composición de especies vegetales a partir de las que se obtienen los dos materiales que contienen lignocelulosa. Según otra forma de realización, la diferencia en las materias primas consiste en el género vegetal o la composición de géneros vegetales a partir de los que se obtienen los dos materiales que contienen lignocelulosa. Los términos especie vegetal y género vegetal se entienden según la definición botánica habitual (taxón y genus).The hardener which is used according to the invention is obtained from a second lignocellulose-containing material which differs from the first lignocellulose-containing material described above, used in step a). This difference consists especially in the origin and / or the raw materials on which it is based. According to the invention, it is especially provided that the second material containing lignocellulose comes from another raw material than the first material containing lignocellulose. The first and second material containing lignocellulose can represent different raw materials or have been manufactured or obtained from different raw materials. According to one embodiment, the difference in the raw materials consists of the plant species or the composition of plant species from which the two lignocellulose-containing materials are obtained. According to another embodiment, the difference in the raw materials consists of the plant genus or the composition of plant genera from which the two lignocellulose-containing materials are obtained. The terms vegetable species and plant genus are understood according to the usual botanical definition (taxon and genus).

El primer material que contiene lignocelulosa se pone a disposición según la invención en forma de partículas de madera, es decir que al menos una materia prima de la que procede el primer material que contiene lignocelulosa es madera. El segundo material que contiene lignocelulosa puede haberse obtenido de otra especie de manera que se usó como materia prima para el primer material que contiene lignocelulosa. Preferentemente, sin embargo, las materias primas para el primer y el segundo material que contiene lignocelulosa se diferencian de tal forma que el segundo material que contiene lignocelulosa procede de una materia prima distinta a la madera, especialmente a la madera de árbol.The first lignocellulose-containing material is made available according to the invention in the form of wood particles, that is to say that at least one raw material from which the first lignocellulose-containing material originates is wood. The second material containing lignocellulose may have been obtained from another species so that it was used as a raw material for the first material containing lignocellulose. Preferably, however, the raw materials for the first and second lignocellulose-containing material differ in such a way that the second material containing lignocellulose comes from a raw material other than wood, especially tree wood.

En una forma de realización preferible de la invención, el segundo material que contiene lignocelulosa está seleccionado del grupo compuesto por plantas anulares, plantas útiles, hierbas, hojas, cereales, sus componentes y desechos o mezclas de los mismos. Por planta útil se entiende especialmente paja, trigo, centeno, cebada, avena, mijo, maíz, miscanthus, arroz, sus componentes, sus desechos y/o mezclas de los mismos. Cuando aquí se habla de “plantas anuales”, se refiere a plantas y/o sus componentes que contienen lignocelulosa y que desde la germinación de su semilla hasta la polinización de su flor y la maduración de la nueva semilla tardan un período de vegetación y se mueren tras la maduración de la nueva semilla. En una forma de realización especialmente preferible, uno o varios de estos segundos materiales seleccionados que contienen lignocelulosa se someten a una descomposición hidrotérmica y mecánica. Este material descompuesto de forma hidrotérmica y mecánica puede emplearse entonces como primer endurecedor.In a preferred embodiment of the invention, the second lignocellulose-containing material is selected from the group consisting of annular plants, useful plants, herbs, leaves, cereals, their components and wastes or mixtures thereof. Useful plant is understood to be straw, wheat, rye, barley, oats, millet, corn, miscanthus, rice, its components, its waste and / or mixtures thereof. When we speak here of "annual plants", it refers to plants and / or their components that contain lignocellulose and that from the germination of their seed to the pollination of their flower and the maturation of the new seed take a period of vegetation and they die after the maturation of the new seed. In an especially preferred embodiment, one or more of these selected second materials containing lignocellulose are subjected to a hydrothermal and mechanical decomposition. This hydrothermally and mechanically decomposed material can then be used as the first hardener.

El uso de los materiales que contienen lignocelulosa, descritos anteriormente, para la fabricación del primer endurecedor ha resultado ser ventajoso en cuanto a la rentabilidad. Las plantas mencionadas son de cultivo fácil y rápido y se pueden procesar fácilmente y en pocos pasos de procedimiento. Por ejemplo, mediante el procesamiento de desechos vegetales no sólo de garantiza una materia prima económica, sino también un mejor aprovechamiento en cascada de las materias primas vegetales. Al contrario, en caso de usar madera, especialmente madera de árbol, como materia prima para la fabricación del primer endurecedor resultarían desventajosos los tiempos de cultivo mucho más largos, la inversión de trabajo notablemente mayor así como los costes del procesamiento de la madera. Por lo tanto, según la invención ha resultado ser ventajoso si el “segundo" material que contiene lignocelulosa, empleado para la fabricación del endurecedor que se usa según la invención, se diferencia del llamado “primer" material que contiene lignocelulosa, empleado en el paso a) del procedimiento según la invención para la fabricación del material de virutas de madera.The use of lignocellulose-containing materials, described above, for the manufacture of the first hardener has turned out to be advantageous in terms of cost-effectiveness. The mentioned plants are easy and quick to grow and can be easily processed and in a few procedural steps. For example, through the processing of plant waste not only guarantees an economic raw material, but also a better cascade use of plant raw materials. On the contrary, in the case of using wood, especially tree wood, as a raw material for the manufacture of the first hardener, the much longer cultivation times, the significantly higher labor investment and the costs of wood processing would be disadvantageous. Therefore, according to the invention, it has turned out to be advantageous if the "second" material containing lignocellulose, used for the manufacture of the hardener used according to the invention, differs from the so-called "first" material containing lignocellulose, used in step a) of the process according to the invention for the manufacture of wood chip material.

Por estas razones, según una forma de realización especial de la invención está previsto que el segundo material que contiene lignocelulosa no contiene madera, especialmente madera de árbol, ni tampoco procede de materias primas de este tipo. Según la invención, las materias primas mencionados anteriormente para el segundo material que contiene lignocelulosa (véanse las reivindicaciones 14 y 15) no están incluidos en el término genérico madera. For these reasons, according to a special embodiment of the invention, it is provided that the second material containing lignocellulose does not contain wood, especially tree wood, nor does it come from such raw materials. According to the invention, the raw materials mentioned above for the second lignocellulose-containing material (see claims 14 and 15) are not included in the generic term "wood".

En una forma de realización de la invención, el segundo material que contiene lignocelulosa puede emplearse en forma no triturada para la descomposición hidrotérmica y mecánica. En otra forma de realización de la invención, el segundo material que contiene lignocelulosa también se puede triturar previamente para la descomposición hidrotérmica y mecánica. Preferentemente, se tritura previamente en seco. El segundo material que contiene lignocelulosa, triturado, puede presentar un tamaño de partículas medio - determinado según el ancho de mallas del tamiz - de 20 |jm a 20 mm, de 0,05 |jm a 1 mm o de 0,4 |jm a 0,4 mm.In one embodiment of the invention, the second lignocellulose-containing material can be used in non-crushed form for hydrothermal and mechanical decomposition. In another embodiment of the invention, the second lignocellulose-containing material can also be pre-crushed for hydrothermal and mechanical decomposition. Preferably, it is pre-crushed dry. The second material containing lignocellulose, crushed, can have a mean particle size - determined according to the mesh width of the sieve - from 20 | jm to 20 mm, from 0.05 | jm to 1 mm or from 0.4 | jm at 0.4 mm.

En los “tamaños de partículas medios" indicados aquí se trata de diámetros medios de tamizado que se determinan por el hecho de que las partículas pasan por un ancho de mallas definido de un tamiz. El experto conoce básicamente métodos para la determinación de tamaños de partículas, por ejemplo el análisis de tamizado según DIN61165. Para el análisis del diámetro medio de tamizado se puede elegir por ejemplo un sistema de tamices con anchos de mallas que disminuyen desde arriba hacia abajo. Entonces, durante el proceso de tamizado, en cada tamiz queda aquella parte que ha pasado por el tamiz superior, pero que ya no ha pasado por el tamiz en cuestión. Las distintas partes pueden pesarse y representarse de forma porcentual en forma de una distribución de partículas. A partir de ello se puede calcular también el diámetro medio de tamizado según DIN66165. Para tamaños de partículas o fracciones de partículas pequeños se puede recurrir a procedimientos microscópicos para la determinación del tamaño de partículas.In the "average particle sizes" indicated here, these are average sieve diameters determined by the fact that the particles pass through a defined mesh width of a sieve The expert basically knows methods for determining particle sizes For example, the sieving analysis according to DIN61165 For the analysis of the average sieving diameter, for example, a sieve system with mesh widths can be chosen, which decreases from top to bottom.Then, during the sieving process, each sieve is left that part that has passed through the upper sieve, but has not passed through the sieve in question, the different parts can be weighed and represented in percentage form in the form of a particle distribution, from which the diameter can also be calculated screening medium according to DIN66165. For particle sizes or fractions of small particles, it is possible to resort to microscopic procedures. cos for the determination of particle size.

Preferentemente, el segundo material que contiene lignocelulosa, triturado, tiene una distribución de tamaños de partículas con la que al menos 70, 80, 90 o 95 % en peso del material presenta un diámetro de tamizado de 20 jm a 20 mm, de 0,05 jm a 1 mm o de 0,1 jm a 0,4 mm, determinado por el ancho de mallas del tamiz. Esta distribución de tamaños de partículas puede existir antes o después de la descomposición mecánica. Preferentemente, esta distribución de tamaños de partículas se refiere al material que ya se trituró mecánicamente y ya sólo se somete a una descomposición hidrotérmica y mecánica.Preferably, the second grinded lignocellulose-containing material has a particle size distribution with which at least 70, 80, 90 or 95% by weight of the material has a sieve diameter of 20 jm to 20 mm, of 0, 05 jm to 1 mm or 0.1 jm to 0.4 mm, determined by the mesh width of the screen. This particle size distribution may exist before or after mechanical decomposition. Preferably, this particle size distribution refers to the material that has already been mechanically ground and is only subjected to a hydrothermal and mechanical decomposition.

En una forma de realización, el tamaño de partículas o el tamaño medio de partículas puede determinarse de tal forma que las partículas del segundo material que contiene lignocelulosa pasan por un tamiz con un ancho de mallas de 20 mm, preferentemente de 1 mm, de forma especialmente preferible de 0,4 mm y de forma particularmente preferible de 0,2 mm. Para la práctica, esto significa que según una forma de realización de la invención se pueden emplear fracciones de partículas que resultan de partículas que pasan por estos anchos de mallas. El tamaño medio de partículas se determina en esta forma de realización mediante un “tamaño máximo" de las partículas por los anchos de malla definidos anteriormente. Estos tamaños de partículas pueden existir antes o después de la descomposición hidrotérmica y mecánica. Preferentemente, estos tamaños de partículas se refieren al material que ya se trituró mecánicamente y ya sólo se somete a una descomposición hidrotérmica y mecánica.In one embodiment, the particle size or the average particle size can be determined in such a way that the particles of the second lignocellulose-containing material pass through a sieve with a mesh width of 20 mm, preferably 1 mm, in a form especially preferably 0.4 mm and particularly preferably 0.2 mm. For practice, this means that according to one embodiment of the invention, fractions of particles resulting from particles passing through these mesh widths can be used. The average particle size is determined in this embodiment by a "maximum size" of the particles by the mesh widths defined above.These particle sizes may exist before or after the hydrothermal and mechanical decomposition. The particles refer to the material that was already mechanically ground and is only subjected to a hydrothermal and mechanical decomposition.

Según otra forma de realización de la invención, el segundo material que contiene lignocelulosa, triturado, tiene una distribución de tamaños de partículas con la que al menos 70, 80, 90 o 95 % en peso del material tiene un diámetro de tamizado inferior a 20 mm, preferentemente inferior a 1 mm, inferior a 0,4 mm o inferior a 0,2 mm, determinado respectivamente por el paso por un tamiz con un ancho de mallas correspondiente.According to another embodiment of the invention, the second grinded lignocellulose-containing material has a particle size distribution with which at least 70, 80, 90 or 95% by weight of the material has a screening diameter of less than 20. mm, preferably less than 1 mm, less than 0.4 mm or less than 0.2 mm, determined respectively by passing through a screen with a corresponding mesh width.

Cuando aquí se habla de “peso en seco", se refiere al contenido de masa seca. El contenido de masa seca es aquella parte de una sustancia que queda tras deducir la masa del agua contenida. Esto significa que el contenido de masa seca y el contenido de agua de una sustancia se complementan al 100 por cien. En una forma de realización de la invención, el primer endurecedor puede presentar un peso en seco de 5 a 25 % en peso, especialmente de 10 a 20 % en peso con respecto al peso total del material. When the term "dry weight" is used here, it refers to the content of dry mass.The content of dry mass is that part of a substance that remains after deducting the mass of water contained.This means that the dry mass content and the The water content of a substance is complemented 100% In one embodiment of the invention, the first hardener can have a dry weight of 5 to 25% by weight, especially 10 to 20% by weight with respect to total weight of the material.

Durante la descomposición hidrotérmica y mecánica del segundo material que contiene lignocelulosa se puede liberar ácido. Según una forma de realización preferible, el primer endurecedor contiene en el paso b) un ácido que se liberó por la descomposición hidrotérmica y mecánica del segundo material que contiene lignocelulosa. Esto resulta ventajoso especialmente porque el segundo material que contiene lignocelulosa, descompuesto de forma hidrotérmica y mecánica, contiene directamente el ácido que puede actuar como catalizador durante la reacción de endurecimiento (como se ha descrito anteriormente) y no tiene que liberarse primero. En una forma de realización de la invención, el segundo material que contiene lignocelulosa libera durante la descomposición hidrotérmica y mecánica al menos un ácido, en presencia de agua y/o de acción térmica. Sorprendentemente, se encontró que durante la descomposición hidrotérmica y mecánica se liberan preferentemente ácidos débiles y/o volátiles. En una forma de realización preferible de la invención, durante la descomposición hidrotérmica y mecánica se liberan ácido fórmico y/o ácido acético. Dado que el ácido fórmico y/o el ácido acético son ácidos débiles se pueden evitar por tanto al menos en gran medida las desventajas anteriormente descritas de los ácidos fuertes.During the hydrothermal and mechanical decomposition of the second material containing lignocellulose, acid can be liberated. According to a preferred embodiment, the first hardener contains in step b) an acid that was released by the hydrothermal and mechanical decomposition of the second lignocellulose-containing material. This is advantageous in particular because the second material containing lignocellulose, hydrothermally and mechanically decomposed, directly contains the acid which can act as a catalyst during the hardening reaction (as described above) and does not have to be released first. In an embodiment of the invention, the second lignocellulose-containing material releases during hydrothermal and mechanical decomposition at least one acid, in the presence of water and / or thermal action. Surprisingly, it was found that weak and / or volatile acids are preferably released during hydrothermal and mechanical decomposition. In a preferred embodiment of the invention, formic acid and / or acetic acid are released during hydrothermal and mechanical decomposition. Since formic acid and / or acetic acid are weak acids, the disadvantages described above for strong acids can be avoided to a large extent.

“Hidrotérmico” tal como se usa aquí significa que la descomposición se realiza bajo acción de agua y temperatura elevada. El agua puede proceder de los materiales empleados mismos o añadirse. Preferentemente, se añade agua, especialmente en forma de vapor de agua. Según una forma de realización preferible de la invención, la descomposición mencionada en el paso b) es una descomposición simultáneamente hidrotérmica y mecánica. "Hydrothermal" as used herein means that the decomposition is carried out under the action of water and elevated temperature. Water can come from the same materials used or added. Preferably, water is added, especially in the form of water vapor. According to a preferred embodiment of the invention, the decomposition mentioned in step b) is a decomposition simultaneously hydrothermal and mechanical.

Sin querer estar vinculado a una teoría científica, la liberación del ácido parece deberse a la buena capacidad de hidrolización de la hemicelulosa. Experimentos comparativos con celulosa microcristalina que se sometió a las condiciones de la descomposición hidrotérmica y mecánica no condujeron a la liberación del ácido. Básicamente, los enlaces p-1,4-glicosídicos de la molécula de glucosa son muy estables. Por lo tanto, para la hidrólisis de la celulosa requiere condiciones drásticas como por ejemplo condiciones fuertemente ácidas o fuertemente alcalinas o enzimas especiales. Una razón de que la celulosa microcristalina no libera ácido durante la descomposición hidrotérmica y mecánica podría ser que esta descomposición no es suficientemente ácida o alcalina.Without wanting to be linked to a scientific theory, the release of acid seems to be due to the good hydrolyzing capacity of hemicellulose. Comparative experiments with microcrystalline cellulose that was subjected to hydrothermal and mechanical decomposition conditions did not lead to acid release. Basically, the p-1,4-glycosidic bonds of the glucose molecule are very stable. Therefore, for the hydrolysis of cellulose it requires drastic conditions such as for example strongly acidic or strongly alkaline conditions or special enzymes. One reason that microcrystalline cellulose does not release acid during hydrothermal and mechanical decomposition could be that this decomposition is not sufficiently acidic or alkaline.

De esta manera parece poderse explicar también por qué para la fabricación del primer endurecedor resulta mucho más adecuado el segundo material que contiene lignocelulosa que ya se ha mencionado anteriormente, que por ejemplo la madera de árbol. Una razón de ello podría ser que el segundo material que contiene lignocelulosa que se usa según la invención, especialmente las plantas mencionadas anteriormente, presentan una mayor parte media de hemicelulosa que por ejemplo la madera de árbol, especialmente la madera de coníferas.In this way, it also seems to be possible to explain why the second lignocellulose-containing material mentioned above, for example tree wood, is much more suitable for the manufacture of the first hardener. One reason for this could be that the second lignocellulose-containing material used according to the invention, especially the plants mentioned above, have a greater average part of hemicellulose than, for example, tree wood, especially coniferous wood.

Según una forma de realización de la invención, la liberación del ácido contribuye al endurecimiento de la resina. Este es el caso especialmente si la resina puede endurecerse mediante catálisis ácida. Entre las resinas endurecibles por catálisis ácida figuran especialmente las resinas aminoplásticas. Según una forma de realización de la invención, el ácido liberado durante la descomposición hidrotérmica y mecánica contribuye al endurecimiento de la resina aminoplástica contenida en la composición que contiene aglutinante.According to one embodiment of the invention, the release of the acid contributes to the hardening of the resin. This is the case especially if the resin can be hardened by acid catalysis. Among the resins curable by acid catalysis are aminoplast resins. According to one embodiment of the invention, the acid liberated during the hydrothermal and mechanical decomposition contributes to the hardening of the aminoplast resin contained in the binder-containing composition.

En una forma de realización de la invención, el ácido liberado durante la descomposición hidrotérmica y mecánica presenta un peso molecular de 40 g/mol a 500 g/mol, especialmente de 40 g/mol a 250 g/mol. Según otra forma de realización, el ácido es un ácido de Bronsted con un pKa de 2 a 8, especialmente de 3 a 6. Preferentemente, el ácido es un ácido carboxílico con una longitud de cadena de 1 a 5 átomos de carbono. Ejemplos de ácidos carboxílicos son el ácido fórmico, el ácido acético, el ácido propanoico, el ácido butírico, el ácido pentanoico y derivados de estos. Ejemplos y característicos de ácidos de Bronsted se describen por ejemplo en “Basiswissen der Chemie”, C. Mortimer, Thieme, 7a edición, 2001, en las páginas 281 a 290. Por pKa se entiende el logaritmo decádico negativo de la constante de acidez Ka en condiciones estándar (véase también “Organic Chemistry”, Jonathan Clayden, Nick Greeves, Stuart Warren, OUP Oxford, 2012, páginas 163 a 181). Cuanto menor es el valor pKa, más fuerte es el ácido. Si un ácido presenta varias etapas de disociación (por ejemplo, H2SO4 : pKa 1a etapa: -3, 2a etapa: 1,92), aquí, el valor pKa se refiere al valor pKa de la 1a etapa de disociación. Los valores pKa de algunos ácidos de Bronsted importantes se encuentran en la siguiente tabla.In one embodiment of the invention, the acid liberated during hydrothermal and mechanical decomposition has a molecular weight of 40 g / mol to 500 g / mol, especially from 40 g / mol to 250 g / mol. According to another embodiment, the acid is a Bronsted acid with a pK a of 2 to 8, especially of 3 to 6. Preferably, the acid is a carboxylic acid with a chain length of 1 to 5 carbon atoms. Examples of carboxylic acids are formic acid, acetic acid, propanoic acid, butyric acid, pentanoic acid and derivatives thereof. Examples and characteristics of Bronsted acids are described for example in "Basiswissen der Chemie", C. Mortimer, Thieme, 7th edition, 2001, pages 281 to 290. By pK a is meant the negative decadic logarithm of the acidity constant K a under standard conditions (see also "Organic Chemistry", Jonathan Clayden, Nick Greeves, Stuart Warren, Oxford OUP, 2012, pages 163 to 181). The smaller the pK a value, the stronger the acid. If an acid has several dissociation steps (for example, H 2 SO 4 : pK at 1st stage: -3, 2nd stage: 1.92), here, the pK a value refers to the pK a value of the 1st stage of dissociation. The pK a values of some important Bronsted acids are found in the following table.

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En una forma de realización de la invención, el ácido carboxílico es un ácido débil. Cuando aquí o en otro punto se habla de ácidos débiles, se refiere a que el pKa es igual o superior a 3. Con un pKa inferior a 3 del ácido de Bronsted, el aglutinante puede ser atacado por el ácido y ser hidrolizado al menos en parte por este.In one embodiment of the invention, the carboxylic acid is a weak acid. When we speak of weak acids here or elsewhere, it means that the pKa is equal to or greater than 3. With a pKa of less than 3 of Bronsted's acid, the binder can be attacked by the acid and hydrolyzed at least in part for this.

Experimentos prácticos con el primer endurecedor que ha de emplearse según la invención han arrojado una hidrólisis notablemente reducida de la junta colada, si el ácido que se libera durante la descomposición hidrotérmica y mecánica y que puede contribuir al endurecimiento de la resina aminoplástica es un ácido débil. Una razón de ello podría ser que por la reducida acidez de los ácidos débiles, la hidrólisis no está tan pronunciada como es el caso en ácidos procedentes de endurecedores convencionales y/o ácidos fuertes. Los endurecedores convencionales como por ejemplo las sales de amonio siguen siendo capaces, incluso después de acabar el material de virutas de madera, de liberar ácidos adicionales que pueden difundirse a la junta colada e hidrolizarla.Practical experiments with the first hardener to be used according to the invention have resulted in a markedly reduced hydrolysis of the cast joint, if the acid that is released during hydrothermal and mechanical decomposition and that can contribute to the hardening of the aminoplast resin is a weak acid . One reason for this could be that because of the low acidity of the weak acids, the hydrolysis is not as pronounced as is the case in acids from conventional hardeners and / or strong acids. Conventional hardeners, such as, for example, ammonium salts, are still capable, even after finishing the wood chip material, of releasing additional acids which can diffuse into the cast joint and hydrolyze it.

En otra forma de realización de la invención, el ácido carboxílico es un ácido volátil. Ejemplos de ácidos volátiles son el ácido fórmico o el ácido acético. La volatilidad del ácido puede contribuir a seguir mejorando la estabilidad de la junta colada. Una razón de ello podría ser que un ácido volátil permanece durante un tiempo más corto en la junta colada que los ácidos procedentes de endurecedores convencionales. Por este tiempo de permanencia más corto se puede reducir o incluso evitar una hidrólisis no deseada de la junta colada.In another embodiment of the invention, the carboxylic acid is a volatile acid. Examples of volatile acids are formic acid or acetic acid. The volatility of the acid can contribute to further improving the stability of the casting. One reason for this could be that a volatile acid remains for a shorter time in the cast joint than acids from conventional hardeners. By this shorter residence time, undesired hydrolysis of the casting can be reduced or even prevented.

El primer endurecedor se puede obtener mediante descomposición hidrotérmica y mecánica. Temperaturas adecuadas para la descomposición hidrotérmica y mecánica del segundo material que contiene lignocelulosa son temperaturas de 120 a 180 °C, preferentemente de 130 a 170 °C y de forma especialmente preferible de 140 a 160 °C.The first hardener can be obtained by hydrothermal and mechanical decomposition. Suitable temperatures for the hydrothermal and mechanical decomposition of the second lignocellulose-containing material are temperatures of 120 to 180 ° C, preferably 130 to 170 ° C and especially preferably 140 to 160 ° C.

Por razones de la técnica de procedimiento resulta especialmente apto para la práctica si la descomposición hidrotérmica y mecánica el segundo material que contiene lignocelulosa se realiza a una presión de 3 a 10 bares, especialmente a entre 4 y 8 bares.For reasons of the process technique it is particularly suitable for practice if the hydrothermal and mechanical decomposition the second lignocellulose-containing material is carried out at a pressure of 3 to 10 bar, especially at between 4 and 8 bar.

En una realización de la invención, la duración de la descomposición hidrotérmica y mecánica es de 2 segundos a 40 minutos, especialmente de 5 segundos a 30 minutos.In one embodiment of the invention, the duration of hydrothermal and mechanical decomposition is from 2 seconds to 40 minutes, especially from 5 seconds to 30 minutes.

En otra forma de realización de la invención, la descomposición hidrotérmica y mecánica puede realizarse en un depósito precalentador, un hervidor y/o un refinador. Preferentemente, la descomposición hidrotérmica y mecánica se realiza en un hervidor y/o un reactor a presión. Alternativamente o adicionalmente, la descomposición hidrotérmica y mecánica se realiza preferentemente en un refinador. Además, la descomposición hidrotérmica y mecánica puede comprender los siguientes pasos:In another embodiment of the invention, the hydrothermal and mechanical decomposition can be carried out in a preheater tank, a boiler and / or a refiner. Preferably, the hydrothermal and mechanical decomposition is carried out in a boiler and / or a pressure reactor. Alternatively or additionally, the hydrothermal and mechanical decomposition is preferably carried out in a refiner. In addition, hydrothermal and mechanical decomposition may comprise the following steps:

(i) la descomposición hidrotérmica del segundo material que contiene lignocelulosa en un hervidor y/o reactor a presión,(i) the hydrothermal decomposition of the second material containing lignocellulose in a boiler and / or pressure reactor,

(ii) la descomposición mecánica mediante la trituración del segundo material que contiene lignocelulosa del paso (i) en un refinador.(ii) mechanical decomposition by grinding the second lignocellulose-containing material from step (i) in a refiner.

Los términos hervidor, reactor a presión y refinador son conocidos por el experto activo en la industria maderera. Por “hervidor” se entiende especialmente un dispositivo apto para la descomposición hidrotérmica del segundo material que contiene lignocelulosa. El “reactor a presión” es cualquier depósito de reacción que constituya un espacio delimitado estanqueizado en el que se pueda establecer una presión y que sea adecuado para la realización de la descomposición hidrotérmica del segundo material que contiene lignocelulosa. Por “refinador”, el experto entiende un dispositivo para la trituración o el desfibrado de madera, especialmente bajo la acción de presión. Ejemplos de refinadores usuales en la práctica son los refinadores Southerland con un eje hueco y con un disco molturador móvil, los refinadores Fritz con 10 discos molturadores, los refinadores Calfin y los hidro-refinadores.The terms kettle, pressurized reactor and refiner are known to the expert active in the lumber industry. By "kettle" is meant in particular a device suitable for the hydrothermal decomposition of the second material containing lignocellulose. The "pressure reactor" is any reaction tank constituting a sealed bounded space in which a pressure can be established and which is suitable for carrying out the hydrothermal decomposition of the second lignocellulose-containing material. By "refiner", the skilled person understands a device for crushing or defibring wood, especially under the action of pressure. Examples of refiners commonly used in practice are the Southerland refiners with a hollow shaft and with a mobile grinding disc, the Fritz refiners with 10 grinding discs, the Calfin refiners and the hydro-refiners.

La descomposición hidrotérmica en el paso (i) puede realizarse a una temperatura de 120 a 180 °C, especialmente a entre 140 y 160 °C. Las presiones adecuadas para la descomposición hidrotérmica se sitúan entre 3 y 8 bares, especialmente entre 4 y 6 bares. La duración de la descomposición puede situarse entre 5 y 40 minutos. Ha resultado ser ventajosa una duración de descomposición de 30 min. Buenos resultados se consiguen si el paso (i) se realiza en presencia de agua. Ha resultado ser especialmente apto para la práctica el uso de vapor de agua.The hydrothermal decomposition in step (i) can be carried out at a temperature of 120 to 180 ° C, especially at 140 to 160 ° C. Suitable pressures for hydrothermal decomposition are between 3 and 8 bar, especially between 4 and 6 bar. The duration of the decomposition can be between 5 and 40 minutes. A decomposition time of 30 min has been found to be advantageous. Good results are achieved if step (i) is carried out in the presence of water. The use of water vapor has proved especially suitable for practice.

La descomposición mecánica en el paso (ii) se realiza en un refinador. Las temperaturas de proceso especialmente adecuadas se sitúan en un intervalo de 140 a 180 °C, especialmente de 150 a 160 °C y una presión de 1 a 8 bares, especialmente de 4 a 6 bares. La duración de la descomposición mecánica puede situarse entre 2 segundos y 5 minutos, especialmente entre 5 segundos y 3 minutos. En otra forma de realización de la invención, el paso (ii) puede realizarse bajo la presencia de agua, especialmente vapor de agua.The mechanical decomposition in step (ii) is carried out in a refiner. Particularly suitable process temperatures are in a range from 140 to 180 ° C, in particular from 150 to 160 ° C and a pressure from 1 to 8 bar, especially from 4 to 6 bar. The duration of the mechanical decomposition can be between 2 seconds and 5 minutes, especially between 5 seconds and 3 minutes. In another embodiment of the invention, step (ii) can be carried out under the presence of water, especially water vapor.

En otra forma de realización de la invención, opcionalmente pueden realizarse pasos de procedimiento adicionales antes, después o entre los pasos (i) y (ii). Los pasos opcionales pueden ser el precalentamiento en un depósito precalentador, la trituración, el almacenaje, la mezcla, la dispersión, la adición de sustancias adicionales o el secado del material que contiene lignocelulosa o de una mezcla que contiene el material que contiene lignocelulosa de los pasos (i) y/o (ii).In another embodiment of the invention, optional additional process steps may be carried out before, after or between steps (i) and (ii). The optional steps can be preheating in a preheating tank, grinding, storage, mixing, dispersing, adding additional substances or drying the lignocellulose-containing material or a mixture containing the lignocellulose-containing material of the Steps (i) and / or (ii).

En la práctica, ha resultado ser ventajoso si la composición que contiene aglutinante contiene, además del primer endurecedor que se usa según la invención, un segundo endurecedor. El segundo endurecedor puede ser un endurecedor convencional descrito anteriormente, especialmente una sal de amonio. Ejemplos de sales de amonio adecuadas son el nitrato de amonio, el fosfato de amonio, el cloruro de amonio y el sulfato de amonio. Bajo reacción con formaldehído, estas sales de amonio forman su ácido correspondiente que como catalizador ácido contribuye al endurecimiento de la resina. Ejemplos de ellos son el ácido nítrico, el ácido fosfórico, el ácido clorhídrico, el ácido sulfúrico.In practice, it has turned out to be advantageous if the binder-containing composition contains, in addition to the first hardener which is used according to the invention, a second hardener. The second hardener may be a conventional hardener described above, especially an ammonium salt. Examples of suitable ammonium salts are ammonium nitrate, ammonium phosphate, ammonium chloride and ammonium sulfate. Under reaction with formaldehyde, these ammonium salts form their corresponding acid which, as an acid catalyst, contributes to the hardening of the resin. Examples of these are nitric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid.

Se ha demostrado que el primer endurecedor que se usa según la invención es especialmente compatible con resinas aminoplásticas y con los endurecedores convencionales empleados habitualmente en estas. Además, han resultado ser muy estables las composiciones de aglutinante que contienen una resina aminoplástica, un primer endurecedor según la invención y un segundo endurecedor.It has been shown that the first hardener used according to the invention is especially compatible with aminoplast resins and with the conventional hardeners commonly used therein. In addition, binder compositions containing an aminoplast resin, a first hardener according to the invention and a second hardener have proved to be very stable.

En otra forma de realización del procedimiento según la invención, la composición que contiene aglutinante contiene de 0,1 a 4 % en peso de sal de amonio, especialmente de 0,5 a 3,0 % en peso, con respecto a la parte de resina sólida de la resina. En una forma de realización preferible del procedimiento, la sal de amonio es nitrato de amonio y la resina es una resina aminoplástica. Resulta especialmente ventajoso que empleando el primer endurecedor se puede reducir la parte del segundo endurecedor convencional. En una forma de realización especialmente preferible de la invención, se puede ahorrar hasta la mitad o más del segundo endurecedor, si el segundo endurecedor se emplea en combinación con el primer endurecedor que se usa según la invención.In another embodiment of the process according to the invention, the binder-containing composition contains from 0.1 to 4% by weight of ammonium salt, especially from 0.5 to 3.0% by weight, based on the resin solid resin. In a preferred embodiment of the process, the ammonium salt is ammonium nitrate and the resin is an aminoplast resin. It is particularly advantageous if the part of the second conventional hardener can be reduced by using the first hardener. In a particularly preferred embodiment of the invention, it is possible to save up to half or more of the second hardener, if the second hardener is used in combination with the first hardener which is used according to the invention.

Básicamente, esto significa también que, por ejemplo en comparación con el uso único de sales de amonio como endurecedor para resinas aminoplásticas hay que suministrar notablemente menos sal de amonio al procedimiento. Por el contenido reducido de sal de amonio, por tanto, también hay que suministrar menos formaldehído al procedimiento. De esta manera, se consigue obtener materiales de virutas de madera con un contenido reducido de formaldehído. Lo mismo es válido para otros endurecedores convencionales que se han descrito al principio.Basically, this also means that, for example, in comparison with the single use of ammonium salts as hardener for aminoplast resins, significantly less ammonium salt must be supplied to the process. Because of the reduced content of ammonium salt, therefore, less formaldehyde must also be supplied to the process. In this way, it is possible to obtain wood chip materials with a reduced formaldehyde content. The same is true for other conventional hardeners that have been described at the beginning.

La divulgación se refiere además a materiales de virutas de madera que contienen lignocelulosa, que han sido fabricados o se pueden obtener según el procedimiento según la invención o sus formas de realización, que se han descrito anteriormente. Un material de virutas de madera de este tipo puede usarse especialmente bien para la fabricación de un laminado, un revestimiento de suelo, un tablero de trabajo, un tablero de mesa, un mueble o un palet.The disclosure also relates to wood chip materials containing lignocellulose, which have been manufactured or can be obtained according to the process according to the invention or its embodiments, which have been described above. A wood chip material of this type can be used especially well for the manufacture of a laminate, a floor covering, a work board, a table top, a piece of furniture or a pallet.

Además, la invención se refiere también al uso según la reivindicación 20 del primer endurecedor según la invención que se obtuvo mediante la descomposición hidrotérmica y mecánica de un segundo material que contiene lignocelulosa, en un procedimiento según la invención, descrito anteriormente, para la fabricación de materiales de virutas de madera. Para las características del uso es válido lo dicho anteriormente con respecto a las características del procedimiento según la invención o sus formas de realización. Especialmente, según una forma de realización preferible del uso según la invención, el primer endurecedor libera un ácido. En otra forma de realización del uso según la invención, el primer endurecedor libera ácido acético y/o ácido fórmico.Furthermore, the invention also relates to the use according to claim 20 of the first hardener according to the invention which was obtained by the hydrothermal and mechanical decomposition of a second lignocellulose-containing material, in a method according to the invention, described above, for the manufacture of wood chip materials. For the characteristics of use, what has been said above with respect to the characteristics of the method according to the invention or its embodiments is valid. In particular, according to a preferred embodiment of the use according to the invention, the first hardener releases an acid. In another embodiment of the use according to the invention, the first hardener releases acetic acid and / or formic acid.

Las ventajas del procedimiento según la invención que ya se han mencionado anteriormente son válidas también para el uso según la invención del primer endurecedor. Especialmente, mediante el uso del primer endurecedor se puede mantener o incluso mejorar la resistencia de los materiales de virutas de madera convencionales, incluso reduciendo al mismo tiempo la cantidad de endurecedores convencionales. Además, mediante el uso del primer endurecedor, incluso reduciendo al mismo tiempo la cantidad de endurecedores convencionales, se puede conseguir una mejora del comportamiento de hinchamiento y/o de la absorción de agua. Una razón de ello podría ser que el ácido libreado durante la descomposición hidrotérmica y mecánica está presente libremente y se volatiza más rápidamente que los endurecedores convencionales. De esta manera, resulta una junta colada neutra que influye positivamente en las magnitudes características descritas anteriormente del material de virutas de madera. A continuación, la invención se describe en detalle a modo de ejemplos con la ayuda de ejemplos de realización. Ejemplo 1 The advantages of the process according to the invention which have already been mentioned above are also valid for the use according to the invention of the first hardener. In particular, by using the first hardener, the strength of conventional wood chip materials can be maintained or even improved, while at the same time reducing the amount of conventional hardeners. In addition, by using the first hardener, while reducing the amount of conventional hardeners at the same time, an improvement in swelling performance and / or water absorption can be achieved. One reason for this could be that the acid released during hydrothermal and mechanical decomposition is freely present and volatizes more rapidly than conventional hardeners. In this way, a neutral casting is formed which positively influences the characteristic dimensions described above of the wood chip material. In the following, the invention is described in detail by way of example with the aid of exemplary embodiments. Example 1

En primer lugar, se describe la fabricación del primer endurecedor. Como material que contiene lignocelulosa se usó paja.First, the manufacture of the first hardener is described. Straw was used as lignocellulose-containing material.

Variante 1:Variant 1:

En la primera variante se realizó la descomposición del material que contiene lignocelulosa en un refinador discontinuo de un solo disco (Sprout Waldron). Para ello, el refinador se llenó con el material y se introdujo vapor (160 °C) en el ciclón. El material permaneció durante aproximadamente 2 minutos en el refinador a 160 °C y 6 bares, después, se abrió el ciclón y el material se evacuó a través del tornillo sinfín y una válvula de 2,5 mm en aprox. 5 minutos. In the first variant, the decomposition of the lignocellulose-containing material was performed in a discontinuous one-disk refiner (Sprout Waldron). For this, the refiner was filled with the material and steam (160 ° C) was introduced into the cyclone. The material remained for approximately 2 minutes in the refiner at 160 ° C and 6 bars, then the cyclone was opened and the material was evacuated through the auger and a 2.5 mm valve in approx. 5 minutes.

Variante 2:Variant 2:

En la segunda variante, el material que contiene lignocelulosa se trituró previamente en seco en un Ecopulser (Krause Maschinenbau GmbH) y se tamizó (Retsch AS 200). A continuación, la fracción de partículas inferiores a 0,6 mm se hirvió en un reactor a presión (Büchiglasuster Cyclon 300) durante aprox. 30 min. a 160 °C y 5 a 6 bares bajo dilución con agua de aproximadamente 1:5.In the second variant, the lignocellulose-containing material was previously ground dry in an Ecopulser (Krause Maschinenbau GmbH) and sieved (Retsch AS 200). Subsequently, the fraction of particles smaller than 0.6 mm was boiled in a pressure reactor (Büchiglasuster Cyclon 300) for approx. 30 min. at 160 ° C and 5 to 6 bars under dilution with water of about 1: 5.

Ejemplo 2Example 2

Se realizaron experimentos con placas en las siguientes condiciones:Experiments with plates were carried out in the following conditions:

Grosor de placa: 14 mmPlate thickness: 14 mm

Densidad de destino: 600 kg/m3Density of destination: 600 kg / m3

Factor de prensado: 9,3 s/mmPress factor: 9.3 s / mm

Temperatura de prensa: 200 °CPress temperature: 200 ° C

Grado de encolado: 8,0 % en peso con respecto a la masa total de la placa de virutasGluing degree: 8.0% by weight with respect to the total mass of the chip plate

Primer material que contiene lignocelulosa: virutas de maderaFirst material containing lignocellulose: wood shavings

Primer endurecedor: el material obtenido en el ejemplo 1 (variante 1 o 2)First hardener: the material obtained in example 1 (variant 1 or 2)

Segundo endurecedor: nitrato de amonioSecond hardener: ammonium nitrate

Prensa: prensa de laboratorio de SiempelkampPress: Siempelkamp laboratory press

Se realizaron varios prensados con diferentes dosificaciones del primer endurecedor y/o del segundo endurecedor. Como primer endurecedor se usó el material que contiene lignocelulosa preparado según el ejemplo 1, en las dosificaciones de 1, 3, 6 y 10 % en peso de la sustancia sólida con respecto a la parte de resina sólida (en lo sucesivo % sólida/RS. Como segundo endurecedor se usó nitrato de amonio, en concreto, en unas cantidades de 1, 1,5, 2 y 3 % sólida/RS.Several pressings were made with different dosages of the first hardener and / or the second hardener. As the first hardener, the lignocellulose-containing material prepared according to Example 1 was used in the dosages of 1, 3, 6 and 10% by weight of the solid substance with respect to the solid resin part (hereinafter% solid). As the second hardener, ammonium nitrate was used, in particular, in amounts of 1, 1.5, 2 and 3 % solid / RS.

El material que contiene lignocelulosa, preparado, se añadió a la flota de cola que contenía una resina aminoplástica. A continuación del prensado de las placas se determinaron la resistencia a la tracción transversal, el hinchamiento y la absorción de agua. Para ello, en primer lugar, se recortaron probetas con la geometría de 50 x 50 x 14 mm. Cada probeta se midió, antes del ensayo, por medio de un palpador digital de grosor y se determinó la masa y a partir de ello se calculó la densidad.The lignocellulose-containing material, prepared, was added to the tail fleet containing an aminoplast resin. After the pressing of the plates, the transverse tensile strength, the swelling and the water absorption were determined. For this, in the first place, specimens with the geometry of 50 x 50 x 14 mm were cut out. Each test piece was measured, before the test, by means of a digital thickness probe and the mass was determined and the density was calculated from it.

Resistencia a la tracción transversalTransverse tensile strength

La determinación de la resistencia a la tracción transversal se realizó según EN 319. Para ello, cada probeta se encoló, por medio de un adhesivo termofusible, con dos yugos de aluminio en las caras superior e inferior y, tras el enfriamiento, se separaron a tracción en la máquina de ensayo (Zwick Zmart.Pro) a una velocidad de ensayo constante de 1 mm/min. Se registró la fuerza que provocó la rotura en el centro de la probeta y se calculó la resistencia a la tracción transversal resultante a través de la superficie de la probeta [N/mm2].The determination of the transverse tensile strength was carried out according to EN 319. For this purpose, each specimen was glued, by means of a hot-melt adhesive, with two aluminum yokes on the upper and lower faces and, after cooling, they were separated from each other. traction in the test machine (Zwick Zmart.Pro) at a constant test speed of 1 mm / min. The force that caused the break in the center of the specimen was recorded and the resulting transverse tensile strength was calculated across the surface of the specimen [N / mm2].

Hinchamiento de grosorThickness swelling

La determinación del hinchamiento de grosor al cabo de 24 horas de almacenaje en agua se realizó según DIN EN 317. Para ello, las probetas se almacenaron bajo agua durante 24 h a una temperatura de agua de 20 °C. A continuación, se determinó el aumento de grosor con respecto al grosor de partida y se calculó el hinchamiento de grosor porcentual.The determination of the swelling thickness after 24 hours of storage in water was carried out according to DIN EN 317. For this, the test pieces were stored under water for 24 h at a water temperature of 20 ° C. Then, the increase in thickness was determined with respect to the starting thickness and the swelling of the percentage thickness was calculated.

Absorción de aguaWater absorption

La absorción de agua se determinó en muestras del hinchamiento de grosor, es decir, igualmente al cabo de 24 h de almacenaje en agua. Para el cálculo se midió el peso al cabo de estas 24 h y, a continuación, se calculó la absorción de agua según la siguiente fórmula:The water absorption was determined in samples of the swelling thickness, ie also after 24 h of storage in water. For the calculation, the weight was measured after 24 h and then the water absorption was calculated according to the following formula:

MasaDough después after — Masa- Dough antesbefore

Absorción de agua [%] = ----------------------------------------- * 100Water Absorption [%] = ----------------------------------------- * 100

MasaDough antesbefore

Los resultados determinados se evaluaron por medio de Excel, Minitab o DesignExpert.The determined results were evaluated through Excel, Minitab or DesignExpert.

A continuación, están representados los resultados de experimento de placas de referencia que contenían sólo nitrato de amonio y placas que contenían el primer endurecedor (material descompuesto del ejemplo 1) y nitrato de amonio como segundo endurecedor. Las placas de fabricaron con las siguientes composiciones de endurecedor: Next, the experiment results of reference plates containing only ammonium nitrate and plates containing the first hardener (decomposed material of example 1) and ammonium nitrate as the second hardener are represented. The plates were manufactured with the following hardener compositions:

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Figure imgf000014_0002

Las placas de referencia 1 y 2 se fabricaron sin adición del primer endurecedor. Las placas objeto de experimento 1 a 3 se fabricaron con el primer endurecedor de la variante 1 del ejemplo 1 y las placas objeto de experimento 4 y 5 se fabricaron con el primer endurecedor de la variante 2 del ejemplo 1.The reference plates 1 and 2 were made without the addition of the first hardener. The plates object of experiment 1 to 3 were made with the first hardener of the variant 1 of example 1 and the plates under experiment 4 and 5 were made with the first hardener of the variant 2 of example 1.

Las placas objeto de experimento se fabricaron respectivamente al menos por duplicado y se determinaron la resistencia a la tracción transversal, el hinchamiento y la absorción de agua. En los valores de medición indicados a continuación se trata de valores medios de al menos dos placas.The plates under experiment were respectively made at least in duplicate and the transverse tensile strength, swelling and absorption of water were determined. The measured values shown below are average values of at least two plates.

Resultado de la resistencia a la tracción transversal:Result of the transverse tensile strength:

La resistencia a la tracción transversal se determinó para las placas de referencia 1 y 2 y las placas objeto de experimento 1 a 3. Los resultados están representados en el diagrama 1.The transverse tensile strength was determined for the reference plates 1 and 2 and the plates object of experiment 1 to 3. The results are shown in diagram 1.

Figure imgf000014_0001
Figure imgf000014_0001

En el diagrama 1 se puede ver que la resistencia a la tracción transversal de las placas objeto de experimento 1 a 3 correspondía aproximadamente a la resistencia a la tracción transversal de la placa de referencia 2. Mediante la adición del material descompuesto en el ejemplo 1, como primer endurecedor, se consiguió reducir a la mitad la cantidad del nitrato de amonio y no obstante mantener la buena resistencia a la tracción transversal.In diagram 1 it can be seen that the transverse tensile strength of the plates subjected to experiment 1 to 3 corresponded approximately to the transverse tensile strength of the reference plate 2. By the addition of the decomposed material in example 1, as the first hardener, the amount of ammonium nitrate was halved and nevertheless maintained the good transverse tensile strength.

Resultado del hinchamiento:Swelling result:

El hinchamiento se determinó en la placa de referencia 2 y las placas objeto de experimento 4 y 5. Los resultados están representados en el diagrama 2. The swelling was determined on reference plate 2 and the plates under experiment 4 and 5. The results are shown in diagram 2.

Figure imgf000015_0002
Figure imgf000015_0002

La medición arrojó para las placas objeto de experimento 4 y 5 un menor hinchamiento a pesar del contenido reducido de nitrato de amonio.The measurement yielded less swelling for the plates under experiment 4 and 5 despite the reduced content of ammonium nitrate.

Resultado de la absorción de agua:Result of water absorption:

La absorción de agua se determinó en la placa de referencia 2 y la placa objeto de experimento 4. Los resultados están representados en el diagrama 3.The water absorption was determined on reference plate 2 and the plate object of experiment 4. The results are shown in diagram 3.

Figure imgf000015_0001
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Se demuestra que usando el primer endurecedor se consiguió reducir la absorción de agua, a pesar del contenido reducido de nitrato de amonio. It is demonstrated that using the first hardener it was possible to reduce the absorption of water, despite the reduced content of ammonium nitrate.

Claims (20)

REIVINDICACIONES 1. Procedimiento para la fabricación de un material de virutas de madera, que comprende los pasos:1. Process for manufacturing a wood chip material, comprising the steps: a) la puesta a disposición de un primer material que contiene lignocelulosa en forma de partículas de madera; b) el encolado del primer material que contiene lignocelulosa con una composición que comprende al menos una resina aminoplástica y al menos un primer endurecedor y un segundo endurecedor, habiéndose obtenido el primer endurecedor mediante la descomposición hidrotérmica y mecánica de un segundo material que contiene lignocelulosa, y procediendo el segundo material que contiene lignocelulosa de una materia prima distinta del primer material que contiene lignocelulosa; y siendo el segundo endurecedor una sal de amonioa) the provision of a first material containing lignocellulose in the form of wood particles; b) gluing the first lignocellulose-containing material with a composition comprising at least one aminoplast resin and at least one first hardener and a second hardener, the first hardener having been obtained by the hydrothermal and mechanical decomposition of a second lignocellulose-containing material, and the second material containing lignocellulose from a raw material other than the first material containing lignocellulose; and the second hardener being an ammonium salt c) el prensado formando un material de virutas de madera.c) the pressing forming a material of wood chips. 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado por que durante la descomposición hidrotérmica y/o mecánica se libera al menos un ácido a partir del segundo material que contiene lignocelulosa.Process according to claim 1, characterized in that during the hydrothermal and / or mechanical decomposition, at least one acid is released from the second lignocellulose-containing material. 3. Procedimiento según la reivindicación 2, caracterizado por que el ácido contribuye al endurecimiento de la resina aminoplástica.3. Method according to claim 2, characterized in that the acid contributes to the hardening of the aminoplast resin. 4. Procedimiento según las reivindicaciones 2 o 3, caracterizado por que el ácido presenta un peso molecular de 40 g/mol a 500 g/mol, especialmente de 40 g/mol a 250 g/mol.Process according to claims 2 or 3, characterized in that the acid has a molecular weight of 40 g / mol to 500 g / mol, especially from 40 g / mol to 250 g / mol. 5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizado por que el ácido es un ácido de Bronsted con un pKa de 2 a 8, especialmente de 3 a 6.Method according to one of claims 2 to 4, characterized in that the acid is a Bronsted acid with a pKa of 2 to 8, especially 3 to 6. 6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 2 a 5, caracterizado por que el ácido es un ácido carboxílico, estando seleccionado especialmente del grupo formado por ácido fórmico, ácido acético, ácido propanoico, ácido butírico, ácido pentanoico y derivados de estos.Method according to one of claims 2 to 5, characterized in that the acid is a carboxylic acid, being selected especially from the group consisting of formic acid, acetic acid, propanoic acid, butyric acid, pentanoic acid and derivatives thereof. 7. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la descomposición hidrotérmica y/o mecánica del segundo material que contiene lignocelulosa se realiza a una temperatura de 120 a 180 °C, especialmente de 140 a 160 °C.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the hydrothermal and / or mechanical decomposition of the second lignocellulose-containing material is carried out at a temperature of 120 to 180 ° C, especially of 140 to 160 ° C. 8. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la descomposición hidrotérmica y/o mecánica del segundo material que contiene lignocelulosa se realiza a una presión 3 a 10 bares, especialmente a entre 4 y 8 bares.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the hydrothermal and / or mechanical decomposition of the second lignocellulose-containing material is carried out at a pressure of 3 to 10 bar, especially at between 4 and 8 bar. 9. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la duración de la descomposición hidrotérmica y/o mecánica es de 2 segundos a 40 minutos, especialmente de 5 segundos a 30 minutos.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the duration of hydrothermal and / or mechanical decomposition is from 2 seconds to 40 minutes, especially from 5 seconds to 30 minutes. 10. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la descomposición hidrotérmica y/o mecánica se realiza en un depósito precalentador, un hervidor y/o un refinador.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the hydrothermal and / or mechanical decomposition is carried out in a preheater tank, a boiler and / or a refiner. 11. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la composición contiene del 0,1 al 15 % en peso del primer endurecedor, especialmente del 0,5 al 10 % en peso, en cada caso con respecto a la parte de resina sólida de la resina aminoplástica.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the composition contains 0.1 to 15% by weight of the first hardener, especially 0.5 to 10% by weight, in each case with respect to the resin part. solid of the aminoplast resin. 12. Procedimiento para la fabricación de un material de virutas de madera según una de las reivindicaciones anteriores, comprendiendo la descomposición hidrotérmica y/o mecánica indicada en el paso b) los siguientes pasos:Process for manufacturing a wood chip material according to one of the preceding claims, the hydrothermal and / or mechanical decomposition described in step b) comprising the following steps: (i) la descomposición hidrotérmica del segundo material que contiene lignocelulosa en un hervidor y/o un reactor a presión,(i) the hydrothermal decomposition of the second material containing lignocellulose in a boiler and / or a pressure reactor, (ii) la descomposición mecánica mediante la trituración del segundo material que contiene lignocelulosa del paso (i) en un refinador.(ii) mechanical decomposition by grinding the second lignocellulose-containing material from step (i) in a refiner. 13. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que las partículas de madera en el paso a) están seleccionadas del grupo compuesto por material de madera de partículas finas, copos de madera, rodajas finas de madera, hebras de madera, virutas de madera y recortes triturados.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the wood particles in step a) are selected from the group consisting of wood material of fine particles, wood flakes, thin slices of wood, wood strands, shavings of wood. wood and crushed cuttings. 14. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el segundo material que contiene lignocelulosa está seleccionado del grupo formado por plantas anuales, plantas útiles, hierbas, hojas, cereales, sus componentes, desechos y mezclas de estos.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the second material containing lignocellulose is selected from the group consisting of annual plants, useful plants, herbs, leaves, cereals, their components, waste and mixtures thereof. 15. Procedimiento según la reivindicación 14, caracterizado por que la planta útil está seleccionada del grupo compuesto por paja, trigo, centeno, cebada, avena, mijo, maíz, miscanthus, arroz, sus componentes, desechos y mezclas de los mismos.Method according to claim 14, characterized in that the useful plant is selected from the group consisting of straw, wheat, rye, barley, oats, millet, corn, miscanthus, rice, its components, waste and mixtures thereof. 16. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la resina aminoplástica es una resina de melanina o de urea.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the aminoplast resin is a melanin or urea resin. 17. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la sal de amonio está seleccionada del grupo compuesto por nitrato de amonio, cloruro de amonio y sulfato de amonio.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the ammonium salt is selected from the group consisting of ammonium nitrate, ammonium chloride and ammonium sulfate. 18. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la composición contiene del 0,1 al 4 % en peso del segundo endurecedor, especialmente del 0,5 al 3,0 % en peso, con respecto a la parte de resina sólida de la resina aminoplástica.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the composition contains 0.1 to 4% by weight of the second hardener, especially 0.5 to 3.0% by weight, based on the solid resin part. of the aminoplast resin. 19. Procedimiento según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el material de virutas de madera es una placa de virutas o una placa OSB.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the wood chip material is a chip plate or an OSB plate. 20. Uso de un material que contiene lignocelulosa, descompuesto de forma hidrotérmica y mecánica, como endurecedor para una resina aminoplástica en un procedimiento para la fabricación de un material de virutas de madera según una de las reivindicaciones 1 a 19. 20. Use of a material containing lignocellulose, hydrothermally and mechanically decomposed, as hardener for an aminoplast resin in a process for the manufacture of a wood chip material according to one of claims 1 to 19.
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