ES2711185T3 - Agentes herbicidas que contienen tri-alato - Google Patents

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Dominique Schreiber
Thomas Wilde
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    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
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Abstract

Agentes herbicidas que contienen como únicos componentes de acción herbicida A) tri-alato (componente A), B) diflufenican (componente B).

Description

DESCRIPCION
Agentes herbicidas que contienen tri-alato
La invencion se encuentra en el area tecnica de los agentes fitosanitarios que pueden usarse para combatir plantas daninas, por ejemplo, en cultivos de plantas y que como principios activos en los agentes herbicidas contienen una combinacion de tri-alato y otro herbicida.
El principio activo herbicida tri-alato (introducido por Monsanto; fabricantes actuales: e.o. empresa Gowan y empresa AolundaCAC) pertenece al grupo de los tiocarbamatos y es conocido en la literatura: por ejemplo (p. ej.) en los documentos US 3330821 A, US 3330642 A.
El principio activo herbicida tri-alato se caracteriza por un amplia efectividad contra plantas daninas monocotiledoneas y se usa preponderantemente p. ej. en el procedimiento de presiembra y en la preemergencia con introduccion en el suelo en plantas de cultivo agncolas u hortfcolas sembradas y/o plantadas, asf como en superficies que no son de cultivo (p. ej. en cereales como por ejemplo, trigo, cebada, centeno, avena, triticale, arroz, mafz, mijo, remolacha azucarera, cana de azucar, colza, algodon, girasol, soja, patata, tomates, judfas, lino, pasturas, cultivos de fruta, cultivos de plantaciones, superficies verdes y de cesped asf como en areas residenciales y en plantas industriales, en instalaciones de ferrocarril).
Como principio activo individual el tri-alato se conoce por ejemplo con los nombres comerciales Avadex®, Avadex BW®, Avadex Excel®, Far-Go® y Parnass C® en el comercio. Ademas del uso del principio activo individual tambien se comercializan mezclas de tri-alato con otros herbicidas: mezcla con trifluralina (p. ej., Buckle®, Fortress®) y con cloridazona (p. ej., Pyradex T®).
A pesar del buen efecto del tri-alato como principio activo individual en monocotiledoneas y en las ya conocidas mezclas, todavfa existe la necesidad de mejorar el perfil de aplicacion de este principio activo en areas de aplicacion especiales. Las razones para ello son multiples, como por ejemplo, incremento adicional de la efectividad en areas de aplicacion especiales y con propiedades del suelo asf como condiciones de riego distintas, aumento de la tolerancia de las plantas de cultivo, reaccion a nuevas tecnicas de produccion en diferentes cultivos y/o a la progresiva aparicion de plantas daninas resistentes a herbicidas (por ejemplo, en cereales, arroz y mafz pero tambien en patatas, girasol, guisantes, zanahorias e hinojo) con a modo de ejemplo 'Target-Site Resistance' (abreviatura: TSR; incluyendo las poblaciones de malas hierbas biotipos con una resistencia espedfica del lugar de accion, es decir, mediante mutaciones naturales en la secuencia genica se modifica el punto de union al lugar de accion, de modo que los principios activos ya no se unen o solo lo hacen de manera insuficiente y no pueden actuar en correspondencia) y 'Enhanced Metabolic Resistance' (abreviatura: EMR; incluyendo las poblaciones de malas hierbas biotipos con una resistencia metabolica, es decir, las plantas poseen la capacidad de metabolizar mas rapido los principios activos por medio de complejos enzimaticos, lo que significa que los principios activos son degradados mas rapidamente en la planta). De acuerdo con el 'Herbicide Resistance Action Committee' (abreviatura: HRAC; un grupo de trabajo de la industria en investigacion) las resistencias para los principios activos autorizados se clasifican de acuerdo con su mecanismo de accion (sin. Mode of Action; MoA): por ejemplo, HRAC grupo A = inhibidores de la acetilcoenzima-A-carboxilasa (MoA: ACCase) o HRAC grupo B = inhibidores de la acetolactatosintasa (MoA: ALS). Estas mejoras del perfil de aplicacion pueden ser de importancia tanto en forma individual, como tambien combinados entre sf
Una posibilidad para mejorar el perfil de aplicacion de un herbicida puede radicar en la combinacion del principio activo con uno o varios otros principios activos adecuados. Sin embargo, en la aplicacion combinada de varios principios activos con frecuencia se producen fenomenos de intolerancia ffsica y biologica, por ejemplo, escasa estabilidad en una coformulacion, descomposicion de un principio activo o bien antagonismo en la accion biologica de los principios activos. Por el contrario, se desean combinaciones de principios activos con un perfil de accion ventajoso, alta estabilidad y una accion reforzada lo mas sinergica posible, que permita una reduccion de la cantidad de aplicacion en comparacion con la aplicacion individual de los principios activos para combinar. Tambien son deseables combinaciones de principios activos que aumenten en general la tolerancia de las plantas de cultivo y/o puedan emplearse en tecnicas de produccion especiales. Se incluyen aqrn, a modo de ejemplo, una reduccion de la profundidad de siembra que con frecuencia no puede implementarse por razones de tolerancia del cultivo. De esa manera se logra en general una emergencia mas rapida del cultivo, se reduce el riesgo de contraer enfermedades durante la emergencia (como por ejemplo, Pythium y Rhizoctonia), se mejora la capacidad de resistir el invierno y el grado de macollamiento. Esto tambien rige para siembras tardfas que de otro modo no senan posibles debido al riesgo de la tolerancia de los cultivos.
El objetivo de la presente invencion consistfa en mejorar el perfil de aplicacion del principio activo herbicida tri-alato con vistas a:
- un procedimiento de aplicacion simplificado que redujera los costos para el usuario y de ese modo tuviera un efecto ambiental de menor impacto;
- una mejora y flexibilidad de aplicacion de la seguridad de accion sobre suelos con diferentes propiedades de suelo (por ejemplo, tipo de suelo, humedad del suelo);
- una mejora y flexibilidad de aplicacion de la seguridad de accion en diferentes condiciones de riego;
- una mejora de la flexibilidad de aplicacion de los principios activos desde la preemergencia hasta la postemergencia de las plantas de cultivo y de las malas hierbas;
- una mejora de la seguridad de accion sobre especies de malas hierbas resistentes que permitiera una nueva posibilidad para un manejo efectivo de la resistencia;
habiendo sido de especial importancia los dos objetivos mencionados por ultimo.
Este objetivo se consiguio mediante la puesta a disposicion de agentes herbicidas que contienen tri-alato y el otro herbicida diflufenican.
Un objeto de la invencion son por lo tanto agentes herbicidas que contienen como unicos componentes de accion herbicida:
A) tri-alato (componente A),
B) diflufenican (componente B).
Los principios activos (componentes de accion herbicida) indicados en esta descripcion con su denominacion comun (“common name") se conocen por ejemplo de "The Pesticide Manual", 15a edicion 2009, o en el correspondiente "The e-Pesticide Manual", Version 5.2 (2008-2011), publicados respectivamente por British Crop Protection Council y del "The Compendium of Pesticide Common Names" en la internet (pagina web: http:// www.alanwood.net/pesticides/).
Los componentes de accion herbicida, los componentes A y B, en adelante se denominan brevemente como "principios activos (individuales)", "herbicidas (individuales)" o como "componentes de herbicidas" y se conocen como sustancias individuales o como mezclas, por ejemplo, de "The Pesticide Manual", 15a edicion (vease arriba) y allf estan registrados con los siguientes numeros de registro (abreviatura: "PM #.." con el numero de orden de registro correlativo en cada caso/"sequentiell entry number"):
- componente A: tri-alato (PM #10), sinonimo trialato, p. ej., S-(2,3,3-tricloro-2-propenil) bis(1-metiletil)carbamotioato;
- componente B: diflufenican (PM #271), p. ej., N-(2,4-difluorofenil)-2-[3-trifluorometil)fenoxi]-3-piridincarboxamida. Cuando en el marco de esta descripcion se usa la forma abreviada de la denominacion comun de un principio activo se incluyen allf -en tanto sea aplicable- en cada caso todos los derivados usuales, como los esteres y las sales e isomeros, en particular isomeros opticos, en particular las formas o bien las formas comercialmente usuales. Si con la denominacion comun se designa un ester o una sal, tambien estan incluidos en cada caso todos los demas derivados usuales como otros esteres y sales, los acidos libres y compuestos neutros y los isomeros, en particular los isomeros opticos, en particular la forma o bien las formas comercialmente usuales. Los nombres qmmicos de los compuestos indicados designan al menos a uno de los compuestos comprendidos por la denominacion comun, frecuentemente un compuesto preferido.
En tanto en esta descripcion se utilice la abreviatura "SA/ha", ello significa "sustancia activa por hectarea", con respecto al 100 % del principio activo. Todos los datos porcentuales en la descripcion son porcentajes en peso (abreviatura: "% en peso") y se refieren, salvo definicion en contrario, al peso relativo del componente respectivo respecto del peso total del agente herbicida (por ejemplo, como formulacion).
Los agentes herbicidas de acuerdo con la invencion presentan un contenido de accion herbicida de los componentes A y B y pueden contener otros componentes, por ejemplo, principios activos agroqmmicos del grupo de los insecticidas, fungicidas y protectores y/o de aditivos y/o adyuvantes de formulacion usuales en la proteccion de plantas o pueden usarse junto con estos.
Los agentes herbicidas de acuerdo con la invencion presentan en una realizacion preferida efectos sinergicos como mejora del perfil de aplicacion. Estos efectos sinergicos pueden observarse, por ejemplo, en la aplicacion conjunta de los componentes herbicidas, pero frecuentemente tambien se producen en la aplicacion en diferentes momentos (splitting). Tambien es posible la aplicacion de los distintos herbicidas o de las combinaciones de herbicidas en varias porciones (aplicacion secuencial), por ejemplo, aplicaciones en la preemergencia, seguidas de aplicaciones en la post-emergencia o aplicaciones tempranas de post-emergencia, seguidas de aplicaciones en la postemergencia media o tardfa. Es preferente a este respecto la aplicacion conjunta o muy proxima en el tiempo de los principios activos de los agentes herbicidas de acuerdo con la invencion.
Los efectos sinergicos permiten una reduccion de la cantidad de aplicacion de los principios activos individuales, una mayor intensidad de accion con la misma cantidad de aplicacion, el combate de especies que hasta ahora no estaban incluidas (lagunas), una prolongacion del penodo de aplicacion y/o una reduccion de la cantidad de aplicaciones individuales necesarias y -como resultado para el usuario- sistemas para combatir malas hierbas que son mas favorables economica y ecologicamente.
La cantidad de aplicacion de los componentes herbicidas y sus derivados en los agentes herbicidas puede variar en amplios intervalos. En aplicaciones con cantidades de aplicacion de 101 - 4100 g de SA/ha de los componentes herbicidas se combate en los procedimientos de pre-emergencia y de post-emergencia un espectro relativamente amplio de malas hierbas y grammeas invasoras anuales y perennes, asf como tambien Ciperaceas.
Las cantidades de aplicacion de los componentes herbicidas estan presentes en el agente herbicida en la relacion en peso indicada a continuacion:
(intervalo componente A) : (intervalo componente B)
en general (1 - 100) : (0,1 - 100),
preferentemente (1 - 25) : (0,5 - 50),
especialmente preferentes (1 -10) : (1 -10).
Las cantidades de aplicacion de los componentes herbicidas respectivos en el agente herbicida son:
- componente A: en general 100 - 3600 g de SA/ha, preferentemente 250 - 2000 g de SA/ha, especialmente preferentes 250 - 1600 g de SA/ha de tri-alato;
- componente B: en general 1 - 500 g de SA/ha, preferentemente 10 - 300 g de SA/ha, especialmente preferentes 30 - 200 g de SA/ha de diflufenican.
De manera correspondiente a partir de las cantidades de aplicacion antes mencionadas se pueden calcular los porcentajes en peso (% en peso) de los componentes herbicidas respecto del peso total de los agentes herbicidas, que adicionalmente tambien pueden contener otros componentes.
Los agentes herbicidas de acuerdo con la invencion presentan una excelente efectividad herbicida contra un amplio espectro de plantas daninas mono y dicotiledoneas de importancia economica, como malas hierbas, grammeas invasoras o Ciperaceas, incluyendo especies que son resistentes a principios activos herbicidas, como por ejemplo, glifosatos, glufosinatos, atrazina, inhibidores de fotosmtesis, herbicidas de imidazolinona, sulfonilureas, acidos (hetero-)ariloxi-ariloxialquilcarboxflicos o bien acidos (hetero-)ariloxi-fenoxialquilcarboxflicos (denominados 'Fops'), ciclohexanodionoximas (denominadas 'Dims') o inhibidores de auxina. Tambien estan bien comprendidas por los principios activos las malas hierbas perennes diffciles de combatir que provienen de rizomas, tuberculos u otros organos permanentes. Las sustancias pueden aplicarse, por ejemplo, mediante el procedimiento de presiembra, preemergencia o postemergencia, por ejemplo, juntas o separadas.
En particular, se han de mencionar, a modo de ejemplo, algunos representantes de flora de malas hierbas monocotiledoneas y dicotiledoneas, que se pueden combatir por medio de los agentes segun la invencion, sin que la mencion signifique limitacion alguna a especies determinadas.
En lo que respecta a las especies de malas hierbas monocotiledoneas pueden combatirse bien, por ejemplo, Avena spp., Alopecurus spp., Apera spp., Brachiaria spp., Bromus spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Leptochloa spp., Fimbristilis spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp. asf como especies de Cyperus del grupo de las especies anuales y en lo que respecta a las especies perennes, las de Agropyron, Cynodon, Imperata asf como Sorghum y tambien especies de Cyperus perennes.
En las especies de malas hierbas dicotiledoneas el espectro de accion incluye especies como por ejemplo, Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. Eclipta spp., Sesbania spp., Aeschynomene spp. y Viola spp., Xanthium spp., del grupo de las especies anuales asf como tambien Convolvulus, Cirsium, Rumex y Artemisia de las malas hierbas perennes.
Si los agentes herbicidas de acuerdo con la invencion son aplicados en la superficie del suelo antes de la germinacion, se evita por completo la emergencia de los brotes de malas hierbas o las malas hierbas crecen hasta presentar la primera hoja, luego dejan de crecer y finalmente se extinguen por completo en el transcurso de dos a cuatro semanas.
Cuando se aplican los principios activos a las partes verdes de las plantas en un procedimiento de post-emergencia, tambien se produce con celeridad una detencion del crecimiento y las plantas daninas permanecen en el estadio de crecimiento que presentaban en el momento de la aplicacion o despues de un cierto plazo se extinguen por completo, de modo que la competencia de las malas hierbas tan perniciosa para las plantas de cultivo se elimina muy temprano y en forma exhaustiva. Los agentes herbicidas de acuerdo con la invencion tambien pueden aplicarse en el caso del arroz en el agua y luego son absorbidos a traves del suelo, los brotes y las rafces.
Los agentes herbicidas de acuerdo con la invencion se caracterizan por una accion herbicida de rapida accion y de larga duracion. La resistencia a las lluvias de los principios activos en las combinaciones segun la invencion es, por lo general, favorable. Como ventaja particular, es de gran importancia que las dosificaciones de los componentes A y B usadas y eficaces en los agentes conforme a la invencion, se puedan ajustar tan bajas que su accion en los suelos sea el mmimo optimo. De esta manera, se posibilita su uso no solo en cultivos sensibles, sino que tambien practicamente se evitan contaminaciones de las aguas subterraneas. Con la combinacion de la invencion de principios activos, se puede reducir de modo considerable la cantidad de aplicacion necesaria de los principios activos.
En la aplicacion conjunta de los componentes A y B en los agentes de la invencion, en una realizacion preferida, se producen efectos hiperaditivos (= sinergicos) como mejora del perfil de aplicacion. En este caso, la accion en las combinaciones es mas intensa que la suma de acciones esperable de los herbicidas individuales usados. Los efectos sinergicos permiten una mayor o mas prolongada intensidad de accion (efecto permanente); combatir un espectro mas amplio de malas hierbas y grammeas invasoras y Ciperaceas, en parte con solo una aplicacion o bien con pocas aplicaciones; un inicio mas rapido del efecto herbicida; combate de especies que hasta ahora no podfan combatirse (lagunas); el combate, por ejemplo, de especies que presentan tolerancia o resistencia a algunos o a varios herbicidas; una prolongacion del penodo de aplicacion y/o una reduccion de la cantidad de aplicaciones individuales necesarias o bien una reduccion de la cantidad total de aplicacion y -como resultado para el usuariosistemas para combatir malas hierbas que son mas ventajosos en el aspecto economico y ecologico.
Las propiedades y ventajas mencionadas se exigen en la lucha contra las malas hierbas para mantener los cultivos agncolas / forestales / hortfcolas, los espacios verdes / las superficies de pastoreo o los cultivos para la generacion de energfa (biogas, bioetanol) libres de plantas competidoras no deseadas y, asf, asegurar y/o aumentar de manera cualitativa y cuantitativa los rendimientos. El estandar tecnico se supera claramente por medio de estas nuevas combinaciones de los agentes herbicidas de la invencion en cuanto a las propiedades descritas.
Aunque los agentes herbicidas segun la invencion presentan una actividad herbicida excelente respecto de malas hierbas monocotiledoneas y dicotiledoneas, los danos en las plantas de cultivo son irrelevantes o no son danadas en absoluto.
Por lo demas, los agentes segun la invencion presentan excelentes propiedades de regulacion del crecimiento en las plantas de cultivo. Actuan regulando el metabolismo propio de la planta y asf se pueden usar de forma dirigida para influir sobre los componentes vegetales y para facilitar la cosecha, como por ejemplo, al producir la desecacion y acortar el crecimiento. Ademas, tambien son apropiados para el control general y la inhibicion del crecimiento vegetativo no deseado, sin matar a las plantas. Una inhibicion del crecimiento vegetativo desempena un papel muy importante en muchos cultivos monocotiledoneos y dicotiledoneos, ya que se puede reducir o impedir totalmente la perdida de la cosecha durante el almacenamiento.
Debido a su perfil de aplicacion mejorado los agentes herbicidas de acuerdo con la invencion tambien se pueden usar para combatir plantas daninas en plantas de cultivo conocidas o en plantas de cultivo o plantas para generacion de energfa tolerantes o modificadas por ingeniena genetica que aun deben desarrollarse. Las plantas transgenicas (GMO) se caracterizan, por lo general, por presentar propiedades particularmente ventajosas, por ejemplo por resistencias a determinados pesticidas, ante todo a determinados herbicidas (como por ejemplo, resistencias a los componentes A y B en los agentes de la invencion), por ejemplo, por resistencias a plagas de insectos, fitoenfermedades o agentes patogenos de fitoenfermedades tales como determinados insectos o microorganismos como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades especiales se refieren, por ejemplo, al rendimiento de cosecha en cuanto a la cantidad, la calidad, la capacidad de almacenamiento, la composicion de sustancias de contenido especiales. Asf se conocen plantas transgenicas con mayor contenido de almidon o con calidad modificada del almidon o aquellas con otra composicion de acidos grasos en los productos de cosecha o bien un mayor contenido de vitaminas o propiedades energeticas. Otras propiedades especiales pueden residir en una tolerancia o resistencia contra factores de estres abioticos, p. ej. calor, fno, seqrna, sal o radiacion ultravioleta. Del mismo modo los agentes de la invencion debido a sus propiedades herbicidas y otras tambien pueden usarse para combatir plantas daninas en cultivos de plantas conocidas o aun a desarrollar mediante seleccion de mutantes, como tambien las provenientes de cruzamientos de plantas mutagenicas y transgenicas.
Las vfas habituales para la produccion de nuevas plantas que presentan, en comparacion con las plantas existentes, propiedades modificadas, consisten, por ejemplo, en procedimientos de mejora clasicos y la generacion de mutantes. De modo alternativo, se pueden generar nuevas plantas con propiedades modificadas con ayuda de procedimientos de ingeniena genetica (veanse, por ejemplo, los documentos EP 0221 044 A, EP 0131624 A). Se describieron en muchos casos, por ejemplo, modificaciones geneticas de plantas de cultivo para modificacion del almidon sintetizado en las plantas (por ejemplo, documentos WO 92/011376 A, WO 92/014827 A, WO 91/019806 A); plantas de cultivo transgenicas que son resistentes a determinados herbicidas del tipo glufosinatos (cf. por ejemplo, los documentos EP 0242 236 A, EP 0242 246) o glifosatos (documento WO 92/000377 A) o las sulfonilureas (documentos EP 0257993 A, US 5.013.659) o a combinaciones o mezclas de estos herbicidas por “gene stacking’ como plantas transgenicas, por ejemplo, mafz o soja con la marca comercial o la denominacion Optimum™ GAT™ (tolerante a glifosatos ALS); plantas de cultivo transgenicas, por ejemplo, algodon, con la capacidad de producir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas Bt), que hacen resistentes a las plantas contra determinados parasitos daninos (documentos EP 0142924 A, EP 0193259 A); plantas de cultivo transgenicas con composicion modificada de acidos grasos (documento WO 91/013972 A); plantas de cultivo modificadas geneticamente con nuevos ingredientes o sustancias secundarias, por ejemplo, nuevas fitoalexinas, que causan una mayor resistencia a enfermedades (documentos EP 0309 862 A, EP 0464 461 A); plantas geneticamente modificadas con reducida fotorrespiracion que presentan mayores rendimientos y mayor tolerancia al estres (documento EP 0 305 398 A); plantas de cultivo transgenicas que producen protemas de importancia farmaceutica o diagnostica (“molecular pharming”); plantas de cultivo transgenicas que se caracterizan por mayores rendimientos o una mejor calidad; plantas de cultivo transgenicas que se caracterizan por combinaciones, por ejemplo, de las nuevas propiedades antes mencionadas (“gene stacking”).
En principio, se conocen numerosas tecnicas de biologfa molecular con las que se pueden producir nuevas plantas transgenicas con propiedades modificadas; vease, por ejemplo, I. Potrykus y G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg o Christou, “Trends in Plant Science” 1 (1996) 423-431). Para estas manipulaciones de ingeniena genetica, se pueden incorporar moleculas de acidos nucleicos en plasmidos que permiten una mutagenesis o una modificacion de la secuencia por recombinacion de secuencias de ADN. Con ayuda de procedimientos estandar, se pueden realizar intercambios de bases, separar secuencias parciales o agregar secuencias naturales o sinteticas. Para la union de los fragmentos de ADN entre sf, se pueden aplicar adaptadores o engarces en los fragmentos, vease, por ejemplo, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2a ed. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; o Winnacker “Gene and Klone”, v Ch Weinheim 2a ed., 1996.
La preparacion de celulas vegetales con una menor actividad de un producto genico se puede lograr, por ejemplo, por expresion de al menos un ARN antisentido correspondiente, un ARN con sentido para lograr un efecto de cosupresion o la expresion de al menos una ribozima construida de manera correspondiente que divide espedficamente los transcritos del producto genico antes mencionado.
Para ello se pueden usar, por un lado, moleculas de ADN que comprendan toda la secuencia codificante de un producto genico, incluyendo las secuencias flanqueantes eventualmente existentes, asf como moleculas de ADN que solo comprendan parte de la secuencia codificante, en las que estas partes tienen que ser suficientemente largas como para lograr en las celulas un efecto antisentido. Tambien es posible el uso de secuencias de ADN que presenten un alto grado de homologfa con las secuencias codificantes de un producto genico, pero no sean completamente identicas.
En la expresion de moleculas de acidos nucleicos en plantas, la protema sintetizada puede estar localizada en cualquier compartimiento de la celula de la planta. Pero para lograr la localizacion en un compartimiento determinado, la region codificante, por ejemplo, puede ser ligada con las secuencias de ADN que garantizan la localizacion en un determinado compartimiento. Estas secuencias son conocidas por el especialista (vease, por ejemplo, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). La expresion de las moleculas de acidos nucleicos tambien puede tener lugar en los organulos de las celulas vegetales.
Las celulas de plantas transgenicas se pueden regenerar segun tecnicas conocidas para obtener plantas enteras. En el caso de las plantas transgenicas, se puede tratar en principio de plantas de cualquier especie vegetal, es decir, plantas tanto monocotiledoneas como dicotiledoneas. Asf se pueden obtener plantas transgenicas que presentan propiedades modificadas por sobreexpresion, supresion o inhibicion de genes o secuencias genicas homologos (= naturales) o la expresion de genes o secuencias genicas heterologos (= extranos).
Objetivo de la presente invencion tambien es ademas un procedimiento para combatir el crecimiento indeseado de plantas (por ejemplo, plantas daninas), preferentemente en cultivos de plantas como cereales (por ejemplo, trigo duro y trigo blando, cebada, centeno, avena, cruces de estos como triticale, arroz plantado o sembrado en condiciones 'Upland' o 'Paddy', mafz, mijos como a modo de ejemplo Sorghum), remolacha azucarera, cana de azucar, colza, algodon, girasol, soja, patata, tomates, judfas como a modo de ejemplo judfas verdes y habas gruesas, lino, pasturas, cultivos de fruta, cultivos de plantaciones, superficies verdes y de cesped asf como tambien solares de areas residenciales y plantas industriales, instalaciones de ferrocarril, de modo especialmente preferente en cultivos monocotiledoneos como cereales, por ejemplo, trigo, cebada, centeno, avena, cruces de estos como triticale, arroz, mafz y mijo como tambien cultivos dicotiledoneos como girasol, soja, patata, tomates, guisantes, zanahorias e hinojo, aplicandose los componentes A y B de los agentes herbicidas de acuerdo con la invencion juntos o separados, por ejemplo, en la preemergencia (muy temprano hasta tardfa), la postemergencia o en la pre- y postemergencia, a las plantas, por ejemplo, plantas daninas, partes de plantas, semillas de plantas o en la superficie en la que crecen las plantas, por ejemplo, en la superficie de cultivo.
Objetivo de la invencion tambien es el uso los agentes herbicidas de acuerdo con la invencion que contienen los componentes A y B para combatir plantas daninas, preferentemente en cultivos de plantas, preferentemente en los cultivos de plantas antes mencionados. Ademas tambien es objetivo de la invencion el uso de los agentes herbicidas de acuerdo con la invencion que contienen los componentes A y B para combatir plantas daninas resistentes a herbicidas (por ejemplo, resistencias TSR y EMR en ALS y ACCase), preferentemente en cultivos de plantas, preferentemente en los cultivos de plantas antes mencionados.
Objetivo de la invencion tambien es el procedimiento con los agentes herbicidas de acuerdo con la invencion que contienen los componentes A y B para combatir selectivamente plantas daninas en cultivos de plantas, preferentemente en los cultivos de plantas antes mencionados, como tambien su uso.
Objetivo de la invencion tambien es el procedimiento para combatir el crecimiento indeseado de plantas con los agentes herbicidas de acuerdo con la invencion que contienen los componentes A y B, asf como su uso en cultivos de plantas que se obtuvieron por modificacion genetica (transgen) o por seleccion de mutaciones y que son resistentes a sustancias de crecimiento, como por ejemplo, 2,4 D, dicamba o a herbicidas que inhiben las enzimas vegetales esenciales, por ejemplo, acetolactato sintasas (ALS), EPSP sintasas, glutaminsintasas (GS) o hidoxifenilpiruvato dioxigenasas (HPPD), a herbicidas del grupo de las sulfonilureas, los glifosatos, glufosinatos o benzoilisoxazoles y principios activos analogos o a combinaciones discrecionales de estos principios activos. Con preferencia especial, los agentes herbicidas de acuerdo con la invencion se pueden usar en plantas de cultivo transgenicas que son resistentes a una combinacion de glifosatos y glufosinatos, glifosatos y sulfonilureas o imidazolinonas. De modo muy especialmente preferente los agentes herbicidas de acuerdo con la invencion pueden usarse en plantas de cultivo transgenicas como por ejemplo, mafz o soja con los nombres comerciales o la denominacion Optimum™ GAT™ (tolerancia a glifosato a Ls ).
Objetivo de la invencion es tambien el uso de los agentes herbicidas de acuerdo con la invencion que contienen los componentes A y B para combatir plantas daninas, preferentemente en cultivos de plantas, preferentemente en los cultivos de plantas antes mencionados.
Los agentes herbicidas de acuerdo con la invencion tambien pueden usarse para combatir en forma no selectiva el crecimiento indeseado de plantas, por ejemplo, en cultivos de plantaciones, en los bordes de caminos, en solares, plantas industriales o en instalaciones de ferrocarril; o en forma selectiva para combatir el crecimiento indeseado de plantas en cultivos para la obtencion de energfa (biogas, bioetanol).
Los agentes herbicidas segun la invencion pueden estar presentes tanto como formulaciones de mezcla de los componentes A y B y, dado el caso, con otros principios activos agroqmmicos, aditivos y/o adyuvantes de formulacion habituales que luego se aplican diluidos con agua de manera usual, o se preparan como las llamadas mezclas en tanque por dilucion conjunta con agua de los componentes formulados por separado o formulados por separado de forma parcial. En ciertas casos las formulaciones de mezcla pueden usarse diluidas con otros lfquidos o solidos o tambien sin diluir.
Los componentes A y B pueden formularse de distintas maneras segun los parametros biologicos y/o fisicoqmmicos que se hayan preestablecido. Como posibilidades de formulacion generales, se tienen en cuenta, por ejemplo: polvos humectables para pulverizacion (WP), concentrados hidrosolubles, concentrados emulsionables (EC), soluciones acuosas (SL), emulsiones (EW), como emulsiones de aceite en agua y de agua en aceite, soluciones o emulsiones rociables, concentrados en suspension (SC), dispersiones, dispersiones oleosas (OD), suspoemulsiones (SE), agentes en polvo espolvoreables (DP), desinfectantes, granulados para la aplicacion en suelos o por esparcido (GR) o granulados dispersables en agua (WG), formulaciones de volumen ultrabajo (ULV, Ultra-Low-Volume), dispersiones de microcapsulas o dispersiones de ceras.
Los diferentes tipos de formulacion son conocidos en principio y se han descrito, por ejemplo, en: “Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides””, FAO y WHO, Roma, Italia, 2002; Winnacker-Kuchler, “Chemische Technologie”, volumen 7, C. Hanser Verlag Munich, 4a ed. 1986; Wade van Valkenburg, “Pesticide Formulations”, Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, “Spray Drying” Handbook, 3a Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.
Los adyuvantes de formulacion necesarios como materiales inertes, tensioactivos, disolventes y otros aditivos tambien son conocidos y se describen, por ejemplo, en: Watkins, “Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”, 2a Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olfen, “introduction to Clay Colloid Chemistry”; 2a Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, “Solvents Guide”; 2a Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's “Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, “Encyclopedia of Surface Active Agents”, Chem. Publ. Co. inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, “Grenzflachenaktive Athilenoxidaddukte”, Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, “Chemische Technologie”, vol. 7, C. Hanser Verlag Munich, 4a ed. 1986.
Sobre la base de estas formulaciones, tambien se pueden producir combinaciones con otras sustancias agroqmmicas tales como, por ejemplo, insecticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, asf como con protectores, fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, por ejemplo, en forma de una formulacion lista para usar o como mezcla en tanque.
Los polvos humectables para pulverizacion (polvos humectables) son preparados dispersables en agua en forma homogenea que, ademas de los principios activos, tambien contienen uno o varios diluyentes o sustancias inertes y tensioactivos de tipo ionico y/o no ionico (humectantes, dispersantes), por ejemplo, alquilfenoles polioxietilados, alcoholes grasos o aminas grasas polioxietilados, copolfmeros de oxido de propileno-oxido de etileno, alcanosulfonatos o alquilbencenosulfonatos, acido ligninsulfonico sodico, acido 2,2'-dinaftilmetan-6,6'-disulfonico sodico, acido dibutilnaftalen-sulfonico sodico o tambien acido oleoilmetiltaurico sodico.
Los concentrados emulsionables se preparan por disolucion de los principios activos en un disolvente o mezcla de disolventes organicos, por ejemplo, butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, acetofenona, xileno o tambien compuestos aromaticos o hidrocarburos de alto punto de ebullicion, anadiendo uno o varios tensioactivos de tipo ionico y/o no ionico (emulsionantes). Como emulsionantes se pueden usar, por ejemplo: sal calcica de acido alquilarilsulfonico como dodecilbencensulfonato de Ca o emulsionantes no ionicos como poliglicolesteres de acidos grasos, alquilarilpoliglicoleteres, poliglicoleteres de alcoholes grasos, copoUmeros de oxido de propileno-oxido de etileno, alquilpolieteres, esteres de sorbitan de acido graso, esteres de polioxetilensorbitan de acido graso o esteres de polioxietilensorbitan.
Los agentes en polvo espolvoreables se obtienen por trituracion del principio activo con sustancias solidas finamente distribuidas, por ejemplo, talco, arcillas naturales como caolm, bentonita y pirofilita o tierra de diatomeas.
Los concentrados en suspension son suspensiones basadas en agua de principios activos. Se pueden preparar, por ejemplo, por trituracion por via humeda por medio de molinos de perlas usuales en el mercado y dado el caso adicion de otros tensioactivos tal como ya se han enumerado, por ejemplo, anteriormente en los otros tipos de formulacion. Ademas del principio activo o los principios activos en suspension, tambien pueden estar presentes otros principios activos disueltos en la formulacion.
Las dispersiones oleosas son suspensiones sobre la base de aceite de principios activos, debiendo entenderse por aceite cualquier lfquido organico, por ejemplo, aceites vegetales, disolventes aromaticos o alifaticos o alquilesteres de acidos grasos. Pueden prepararse por ejemplo, mediante la molienda humeda mediante molinos de perlas usuales en el mercado y eventualmente la adicion de otros tensioactivos (humectantes, dispersantes), como ya se indicaron antes en los otros tipos de formulacion. Ademas del principio activo o los principios activos en suspension, tambien pueden estar presentes otros principios activos disueltos en la formulacion.
Las emulsiones, por ejemplo, emulsiones de aceite en agua (EW), se pueden preparar, por ejemplo, por medio de agitadores, molinos coloidales y/o mezcladores estaticos a partir de mezclas de agua y disolventes organicos no miscibles con agua y dado el caso tensioactivos tal como ya se han mencionado, por ejemplo, anteriormente en los otros tipos de formulacion. Los principios activos aqu estan presentes en forma disuelta.
Los granulados se pueden preparar ya sea por atomizacion del principio activo en material inerte granulado capaz de adsorber o por aplicacion de concentrados de principio activo por medio de adhesivos, por ejemplo, alcohol polivimlico, acido poliacnlico sodico o tambien aceites minerales, sobre la superficie de sustancias portadoras tales como arena, caolinitas, creta o material inerte granulado. Tambien se pueden granular principios activos apropiados en la manera usual para la preparacion de granulados de fertilizantes, si se desea, en mezcla con fertilizantes. Los granulados dispersables en agua se preparan, por lo general, segun los procedimientos habituales como secado por pulverizacion, granulacion en lecho fluidizado, granulacion en platos, mezcla con mezcladores de alta velocidad y extrusion sin material inerte solido. Para la preparacion de granulados en platos, lechos fluidizados, extrusores y de pulverizacion, vease por ejemplo procedimientos en “Spray-Drying Handbook” 3a ed. 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J.E. Browning, “Agglomeration”, Chemical and Engineering 1967, paginas 147 sgs.; “Perry's Chemical Engineer's Handbook”, 5a Ed., McGraw-Hill, Nueva York 1973, p. 8-57.
Para mayores detalles acerca de la formulacion de agentes fitosanitarios, vease, por ejemplo, G. C. Klingman, “Weed Control as a Science”, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, paginas 81-96 y J. D. Freyer, S. A. Evans, “Weed Control Handbook”, 5a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, paginas 101-103.
Las formulaciones agroqmmicas contienen, por lo general, del 0,1 al 99 % en peso, en especial del 2 al 95 % en peso de principios activos de los componentes herbicidas, siendo usuales segun el tipo de formulacion las siguientes concentraciones: en los polvos para pulverizacion, la concentracion de principio activo es, por ejemplo, de aproximadamente el 10 al 95 % en peso, el resto hasta el 100 % en peso esta formado por componentes usuales de formulacion. En el caso de concentrados emulsionables, la concentracion de principio activo puede ser, por ejemplo, del 5 al 80 % en peso. Las formulaciones pulverulentas contienen la mayor parte de las veces del 5 al 20 % en peso de principio activo, las soluciones pulverizables contienen aproximadamente del 0,2 al 25 % en peso de principio activo. En el caso de los granulados dispersables en agua, el contenido de principio activo depende en parte de que el compuesto activo sea lfquido o solido y de que tipo de adyuvantes de granulacion, cargas, etc. se usen. En el caso de los granulados dispersables en agua, el contenido vana, por lo general, entre el 10 y el 90 % en peso. Ademas, las formulaciones de principios activos mencionadas contienen dado el caso los agentes usuales en cada caso de adhesion, humectantes, dispersantes, emulsionantes, de penetracion, conservantes, anticongelantes y disolventes, cargas, vehfculos y colorantes, antiespumantes, inhibidores de la evaporacion y agentes que influyen sobre el valor del pH y la viscosidad.
La accion herbicida de las combinaciones de herbicidas de acuerdo con la invencion puede mejorarse, por ejemplo, por medio de sustancias tensioactivas, con preferencia, por medio de humectantes de la serie de los poliglicoleteres de alcohol graso. Los poliglicoleteres de alcohol graso contienen, preferentemente, 10 a 18 atomos de C en el resto de alcohol graso y 2 a 20 unidades de oxido de etileno en la parte de poliglicoleter. Los poliglicoleteres de alcohol graso pueden ser no ionicos o ionicos, por ejemplo, en forma de poliglicoletersulfatos o fosfatos de alcohol graso que se usan, por ejemplo, como sales alcalinas (por ejemplo, sales de sodio y de potasio) o sales de amonio, o tambien como sales de metales alcalinoterreos como sales de magnesio, como diglicoletersulfato sodico de alcohol graso C12/C14 (®Genapol LRO, Hoechst); vease, p. ej., los documentos EP-A-0 476 555, EP-A-0 048436, EP-A-0 336 151 o US 4.400.196, asf como Proc. EWrS Symp. “Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity”, 227 - 232 (1988). Los poliglicoleteres de alcohol graso no ionicos son poliglicoleteres de alcohol graso (C10-C18), preferentemente (C10-C14), que contienen, por ejemplo, 2 - 20, preferentemente 3 - 15, unidades de oxido de etileno ffis ffis ffis (por ejemplo, isotridecilalcohol-poliglicoleter) por ejemplo, de la serie Genapol X, como Genapol X-030, Genapol X-060, Genapol® X-080 o Genapol® X-150 (todos de Clariant GmbH).
La presente invencion ademas comprende la combinacion de los componentes A y B con los agentes humectantes antes mencionados de la serie de los poliglicoleteres de alcohol graso, que preferentemente contienen 10 - 18 atomos C en el resto de alcohol graso y 2 - 20 unidades de oxido de etileno en la parte de poliglicoleter y pueden ser no ionicos o ionicos (por ejemplo, como poliglicoletersulfatos de alcohol graso). Preferentes son diglicoletersulfato de sodio de alcohol graso C12/C14 (Genapol® LRO, Clariant GmbH) y poliglicoleter de isotridecilalcohol, con 3 - 15 unidades de oxido de etileno, por ejemplo, de la serie Genapol® X como Genapol® X-030, Genapol® X-060, Genapol® X-080 y Genapol® X-150 (todos de Clariant GmbH). Ademas se conoce que los poliglicoleteres de alcohol graso, como los poliglicoleteres de alcohol graso no ionicos o ionicos (por ejemplo, poliglicoletersulfatos de alcohol graso) tambien son adecuados como adyuvantes de penetracion e intensificadores de la accion para una serie de otros herbicidas, entre otros tambien para herbicidas de la serie de las imidazolinonas (vease por ejemplo, el documento EP-A-0502014).
El efecto herbicida de las combinaciones herbicidas de acuerdo con la invencion tambien puede ser intensificado mediante el uso de aceites vegetales. Se entiende por aceites vegetales los aceites obtenidos de plantas oleaginosas como aceite de soja, aceite de colza, aceite de germen de mafz, aceite de girasol, aceite de semillas de algodon, aceite de linaza, aceite de coco, aceite de palma, aceite de cardo o aceite de ricino, en especial aceite de colza, asf como tambien sus productos de transesterificacion, por ejemplo, alquilesteres como metilester de aceite de colza o etilester de aceite de colza. Los aceites vegetales preferentemente son esteres de acidos grasos C10-C22, preferentemente acidos grasos C12-C20. Los esteres de acidos grasos C10-C22 son por ejemplo esteres de acidos grasos insaturados o saturados C10-C22, en especial con numero par de atomos de carbono, por ejemplo, acido erucico, acido laurico, acido palmftico y especialmente acidos grasos C18 como acido estearico, acido oleico, acido linoleico o acido linolenico.
Ejemplos de esteres de acido graso C10-C22 son esteres que se obtuvieron por reaccion de glicerina o glicol con los acidos grasos C10-C22, como los que estan contenidos, por ejemplo, en aceites de especies de plantas oleaginosas, o alquilesteres C1-C20 de acido graso C10-C22, como los que pueden obtenerse por ejemplo, por transesterificacion de los antes mencionados glicerin- o glicolesteres de acido graso C10-C22 con alcoholes C1-C20 (por ejemplo, metanol, etanol, propanol o butanol). La transesterificacion puede efectuarse segun procedimientos conocidos, como se han descrito por ejemplo, en Rompp Chemie Lexikon, 9a edicion, tomo 2, pagina 1343, Thieme Verlag Stuttgart. Como alquilesteres C1-C20 de acido graso C10-C22 son preferidos metilester, etilester, propilester, butilester, 2-etilhexilester y dodecilester. Como glicol y glicerinesteres de acido graso C10-C22 son preferidos los glicolesteres y glicerinesteres de acidos grasos C10-C22 individuales o mezclados, en especial de aquellos acidos grasos con numero par de atomos de carbono, por ejemplo, acido erucico, acido laurico, acido palmftico y especialmente acidos grasos C18 como acido estearico, acido oleico, acido linoleico o acido linolenico.
Los aceites vegetales pueden estar contenidos en los agentes herbicidas de acuerdo con la invencion por ejemplo, en forma de aditivos de formulacion con contenido de aceites que pueden obtenerse comercialmente, en especial aquellos sobre la base de aceite de colza como Hasten® (Victorian Chemical Company, Australia, denominado a continuacion Hasten, componente principal: etilester de aceite de colza), Actirob®B (Novance, Francia, denominado a continuacion ActirobB, componente principal: metilester de aceite de colza), Rako-Binol® (Bayer AG, Alemania, denominado a continuacion Rako-Binol, componente principal: aceite de linaza), Renol® (Stefes, Alemania denominado a continuacion Renol, componente de aceite vegetal: metilester de aceite de colza) o Stefes Mero® (Stefes, Alemania, denominado a continuacion Mero, componente principal: metilester de aceite de colza).
La presente invencion comprende en otra forma de realizacion combinaciones de los componentes A y B con los aceites vegetales anteriormente indicados, como aceite de colza, preferentemente en forma de aditivos de formulacion con contenido de aceites que pueden obtenerse comercialmente, en especial aquellos sobre la base de aceite de colza como Hasten®, Actirob®B, Rako-Binol®, Renol® o Stefes Mero®.
Para la aplicacion las formulaciones disponibles en forma comercial, p. ej. como polvos humectables para pulverizacion, concentrados emulsionables, dispersiones y granulados dispersables en agua, se diluyen con agua dado el caso del modo habitual. Las preparaciones pulveriformes, los granulados para el suelo o para esparcir y las formulaciones rociables ya no se diluyen habitualmente antes de la aplicacion con otras sustancias inertes.
Los principios activos pueden aplicarse sobre las plantas, partes de las plantas, semillas de las plantas o la superficie de cultivo (suelo agncola), preferentemente sobre las plantas y partes de las plantas verdes y dado el caso adicionalmente sobre el suelo agncola. Una posibilidad de la aplicacion es la distribucion conjunta de los principios activos en forma de mezclas de tanque, mezclandose las formulaciones concentradas formuladas de modo optimo de los distintos principios activos conjuntamente en el tanque con agua y esparciendo el caldo de pulverizacion obtenido.
Una formulacion herbicida conjunta de los agentes herbicidas de la invencion con los componentes A y B tiene la ventaja de la aplicabilidad mas sencilla porque las cantidades de los componentes ya estan ajustadas entre sf en la relacion correcta. Ademas, los adyuvantes se pueden armonizar mutuamente en la formulacion en forma optima. A. Ejemplos de formulacion de tipo general
a) Se obtiene un agente en polvo espolvoreable mezclando 10 partes en peso de un principio activo/una mezcla de principios activos y 90 partes en peso de talco como sustancia inerte y triturandolas en un molino de percusion.
b) Un polvo humectable dispersable facilmente en agua se obtiene mezclando 25 partes en peso de un principio activo/una mezcla de principios activos, 64 partes en peso de arcilla con contenido de caolm como sustancia inerte, 10 partes en peso de acido ligninsulfonico de potasio y 1 parte en peso de acido oleoilmetiltaurico sodico como humectante y dispersante y triturandolas en un molino de clavijas.
c) Un concentrado en dispersion facilmente dispersable en agua se obtiene mezclando 20 partes en peso de un principio activo/una mezcla de principios activos con 5 partes en peso de triestirilfenolpoliglicoleter (Soprophor BSU), 1 parte en peso de ligninsulfonato de sodio (Vanisperse CB) y 74 partes en peso de agua y triturandolas en un molino de bolas con friccion hasta una fineza de menos de 5 micrometros.
d) Una dispersion oleosa facilmente dispersable en agua se obtiene mezclando 20 partes en peso de un principio activo/una mezcla de principios activos con 6 partes en peso de alquilfenolpoliglicoleter (Triton® X 207), 3 partes en peso de isotridecanolpoliglicoleter (8 EO) y 71 partes en peso de aceite mineral parafmico (intervalo de ebullicion por ejemplo, aprox. 255 a 277 °C) y triturandolas en un molino de bolas con friccion hasta una fineza de menos de 5 micrometros.
e) Un concentrado emulsionable se obtiene a partir de 15 partes en peso de un principio activo/una mezcla de principios activos, 75 partes en peso de ciclohexanona como disolvente y 10 partes en peso de nonilfenol etoxilado como emulsionante.
f) Se obtiene un granulado dispersable en agua mezclando
75 partes en peso de un principio activo/una mezcla de principios activos
10 partes en peso de acido ligninsulfonico de calcio,
5 partes en peso de laurilsulfato sodico,
3 partes en peso de alcohol polivimlico y
7 partes en peso de caolm
triturandolas en un molino de clavijas y granulando el polvo en un lecho fluidizado por pulverizacion de agua como lfquido de granulacion.
g) Se obtiene un granulado dispersable en agua homogeneizando
25 partes en peso de un principio activo/una mezcla de principios activos
5 partes en peso de acido 2,2-dinaftilmetan-6,6-disulfonico sodico
2 partes en peso de acido oleoilmetiltaurico sodico,
1 parte en peso de alcohol polivimlico,
17 partes en peso de carbonato de sodio y
50 partes en peso de agua
en un molino de coloides y pretriturandolas, luego triturandolas en un molino de perlas y pulverizando la suspension asf obtenida por medio de una tobera de una sustancia y secandola.
B. Ejemplos biologicos
a) Descripcion de procedimientos
Ensayos de invernadero
En una realizacion estandar del ensayo se sembraron las semillas de diferentes biotipos (procedencia) de malas hierbas y grammeas invasoras en una maceta con tierra natural de un suelo de una parcela estandar (limo arcilloso; no esteril) de 8-13 cm de diametro y se cubrio con una capa de recubrimiento de aproximadamente 1 cm. Las macetas a continuacion se cultivaron en un invernadero (12-16 h de luz, temperatura diurna 20-22 °C, temperatura nocturna 15-18 °C) hasta el momento de la aplicacion. Las macetas se trataron en una cinta de pulverizacion de laboratorio con caldos de pulverizacion que conteman los agentes de la invencion, mezclas del estado de la tecnica o con los componentes aplicados en forma individual. La aplicacion de los principios activos o combinaciones de principios activos formulados como WG, WP, EC o de otro modo se efectuo en los correspondientes estadios de crecimiento de las plantas. La cantidad de agua usada para la aplicacion por pulverizacion fue de 100-600 l/ha. Tras el tratamiento las plantas se colocaron nuevamente en los invernaderos.
Aproximadamente 3 semanas despues de la aplicacion se evaluo a simple vista el efecto sobre el suelo y/o las hojas de acuerdo con una escala de 0-100% en comparacion con un grupo comparativo sin tratar: 0% = sin efecto visible en comparacion con el grupo comparativo sin tratar; 100% = efecto completo en comparacion con el grupo comparativo sin tratar.
(Observaciones: el termino “semillas” tambien incluye formas de reproduccion vegetativa, como por ejemplo, partes de rizomas; abreviaturas usadas: h de luz = horas de iluminacion, g de SA/ha = gramos de sustancia activa por hectarea, l/ha = litros por hectarea, S = sensible, R = resistente)
1. Efecto sobre las malas hierbas en la preemergencia: Se sembraron semillas de diferentes biotipos (procedencias) de malas hierbas y grammeas invasoras en una maceta con tierra natural de un suelo de una parcela estandar (limo arcilloso; no esteril) de 8-13 cm de diametro y se cubrio con una capa de recubrimiento de aproximadamente 1 cm. Las macetas a continuacion se cultivaron en un invernadero (12-16 h de luz, temperatura diurna 20-22 °C, temperatura nocturna 15-18 °C) hasta el momento de la aplicacion. Las macetas se trataron en el estadio BBCH 00-10 de las semillas/plantas en una cinta de pulverizacion de laboratorio con caldos de pulverizacion que conteman los agentes de la invencion, con mezclas o bien con los componentes aplicados en forma individual como WG, WP, EC u otras formulaciones. La cantidad de agua usada para la aplicacion por pulverizacion fue de 100-600 l/ha. Tras el tratamiento las plantas se colocaron nuevamente en los invernaderos y se fertilizaron y regaron segun necesidad.
2. Efecto sobre las malas hierbas en la postemergencia: Se sembraron semillas de diferentes biotipos (procedencias) de malas hierbas y grammeas invasoras en una maceta con tierra natural de un suelo de una parcela estandar (limo arcilloso; no esteril) de 8-13 cm de diametro y se cubrio con una capa de recubrimiento de aproximadamente 1 cm. Las macetas a continuacion se cultivaron en un invernadero (12-16 h de luz, temperatura diurna 20-22 °C, temperatura nocturna 15-18 °C) hasta el momento de la aplicacion. Las macetas se trataron en diferentes estadios BBCH entre 11-25 de las semillas/plantas, es decir, por lo general entre dos a tres semanas despues de comenzar el cultivo, en una cinta de pulverizacion de laboratorio con caldos de pulverizacion que conteman los agentes de la invencion, con mezclas o bien con los componentes aplicados en forma individual como WG, WP, EC u otras formulaciones. La cantidad de agua usada para la aplicacion por pulverizacion fue de 100-600 l/ha. Tras el tratamiento las plantas se colocaron nuevamente en los invernaderos y se fertilizaron y regaron segun necesidad.
3. Accion selectiva en la preemergencia: Se sembraron semillas de diferentes tipos de cultivos (procedencias) en una maceta con tierra natural de un suelo de una parcela estandar (limo arcilloso; no esteril) de 8-13 cm de diametro y se cubrio con una capa de recubrimiento de aproximadamente 1 cm. Las macetas a continuacion se cultivaron en un invernadero (12-16 h de luz, temperatura diurna 20-22 °C, temperatura nocturna 15-18 °C) hasta el momento de la aplicacion. Las macetas se trataron en el estadio BBCH 00-10 de las semillas/plantas en una cinta de pulverizacion de laboratorio con caldos de pulverizacion que conteman los agentes de la invencion, con mezclas o bien con los componentes aplicados en forma individual como WG, WP, EC u otras formulaciones. La cantidad de agua usada para la aplicacion por pulverizacion fue de 100-600 l/ha. Tras el tratamiento las plantas se colocaron nuevamente en los invernaderos y se fertilizaron y regaron segun necesidad.
4. Accion selectiva en la postemergencia: Se sembraron semillas de diferentes tipos de cultivos (procedencias) en una maceta con tierra natural de un suelo de una parcela estandar (limo arcilloso; no esteril) de 8-13 cm de diametro y se cubrio con una capa de recubrimiento de aproximadamente 1 cm. Las macetas a continuacion se cultivaron en un invernadero (12-16 h de luz, temperatura diurna 20-22 °C, temperatura nocturna 15-18 °C) hasta el momento de la aplicacion. Las macetas se trataron en diferentes estadios BBCH 11-32 de las semillas/plantas, es decir, por lo general entre dos a cuatro semanas despues de iniciado el cultivo, en una cinta de pulverizacion de laboratorio con caldos de pulverizacion que conteman los agentes de la invencion, con mezclas o bien con los componentes aplicados en forma individual como WG, WP, EC u otras formulaciones. La cantidad de agua usada para la aplicacion por pulverizacion fue de 100-600 l/ha. Tras el tratamiento las plantas se colocaron nuevamente en los invernaderos y se fertilizaron y regaron segun necesidad. Las macetas se cultivaron en un invernadero (12-16 h de luz, temperatura diurna 20-22 °C, temperatura nocturna 15-18 °C).
5. Efecto sobre las malas hierbas en la pre- y postemergencia en diferentes condiciones de cultivo: Se sembraron semillas de diferentes biotipos (procedencias) de malas hierbas y grammeas invasoras en una maceta con tierra natural de un suelo de una parcela estandar (limo arcilloso; no esteril) de 8-13 cm de diametro y se cubrio con una capa de recubrimiento de aproximadamente 1 cm. Las macetas a continuacion se cultivaron en un invernadero (12-16 h de luz, temperatura diurna 20-22 °C, temperatura nocturna 15-18 °C) hasta el momento de la aplicacion. Las macetas se trataron en diferentes estadios BBCH 00-25 de las semillas/plantas en una cinta de pulverizacion de laboratorio con caldos de pulverizacion que conteman los agentes de la invencion, con mezclas o bien con los componentes aplicados en forma individual como WG, WP, EC u otras formulaciones. La cantidad de agua usada para la aplicacion por pulverizacion fue de 100-600 l/ha. Tras el tratamiento las plantas se colocaron nuevamente en los invernaderos y se fertilizaron y regaron segun necesidad. Las macetas se cultivaron en un invernadero (12-16 h de luz, temperatura diurna 20-22 °C, temperatura nocturna 15-18 °C). El riego se vario segun necesidad. En ese caso se suministro agua a los distintos grupos comparativos de manera graduada en una medida por encima del PWP (punto de marchitamiento permanente) y hasta el nivel de la capacidad maxima de la parcela.
6. Efecto sobre las malas hierbas en la pre- y postemergencia en diferentes condiciones de riego: Se sembraron semillas de diferentes biotipos (procedencias) de malas hierbas y grammeas invasoras en una maceta con tierra natural de un suelo de una parcela estandar (limo arcilloso; no esteril) de 8-13 cm de diametro y se cubrio con una capa de recubrimiento de aproximadamente 1 cm. Las macetas a continuacion se cultivaron en un invernadero (12-16 h de luz, temperatura diurna 20-22 °C, temperatura nocturna 15-18 °C) hasta el momento de la aplicacion. Las macetas se trataron en diferentes estadios BBCH 00-25 de las semillas/plantas en una cinta de pulverizacion de laboratorio con caldos de pulverizacion que conteman los agentes de la invencion, con mezclas o bien con los componentes aplicados en forma individual como WG, WP, EC u otras formulaciones. La cantidad de agua usada para la aplicacion por pulverizacion fue de 100-600 l/ha. Tras el tratamiento las plantas se colocaron nuevamente en los invernaderos y se fertilizaron y regaron segun necesidad. Las macetas se cultivaron en un invernadero (12-16 h de luz, temperatura diurna 20-22 °C, temperatura nocturna 15-18 °C). Los distintos grupos comparativos se sometieron a diferentes tecnicas de riego. El riego se llevo a cabo desde abajo o de manera graduada desde arriba (simulacion de lluvia).
7. Efecto sobre las malas hierbas en la pre- y postemergencia en diferentes condiciones de suelo: Se sembraron semillas de diferentes biotipos (procedencias) de malas hierbas y grammeas invasoras en una maceta con tierra natural de 8-13 cm de diametro y se cubrio con una capa de recubrimiento de aproximadamente 1 cm. Para una comparacion del efecto herbicida se cultivaron las plantas en diferentes tierras de cultivo, que variaron entre suelo arenoso y tierra arcillosa pesada y diferentes contenidos de sustancias organicas. Las macetas a continuacion se cultivaron en un invernadero (12-16 h de luz, temperatura diurna 20-22 °C, temperatura nocturna 15-18 °C) hasta el momento de la aplicacion. Las macetas se trataron en diferentes estadios BBCH 00-25 de las semillas/plantas en una cinta de pulverizacion de laboratorio con caldos de pulverizacion que conteman los agentes de la invencion, con mezclas o bien con los componentes aplicados en forma individual como WG, WP, EC u otras formulaciones. La cantidad de agua usada para la aplicacion por pulverizacion fue de 100-600 l/ha. Tras el tratamiento las plantas se colocaron nuevamente en los invernaderos y se fertilizaron y regaron segun necesidad. Las macetas se cultivaron en un invernadero (12­ 16 h de luz, temperatura diurna 20-22 °C, temperatura nocturna 15-18 °C).
8. Efecto sobre las malas hierbas en la pre- y postemergencia para combatir especies de malas hierbas / grammeas invasoras resistentes: Se sembraron semillas de diferentes biotipos (procedencias) de malas hierbas y grammeas invasoras con diferentes mecanismos de resistencia frente a diferentes mecanismos de accion, en una maceta con tierra natural de un suelo de una parcela estandar (limo arcilloso; no esteril) de 8-13 cm de diametro y se cubrio con una capa de recubrimiento de aproximadamente 1 cm. Las macetas a continuacion se cultivaron en un invernadero (12-16 h de luz, temperatura diurna 20-22 °C, temperatura nocturna 15-18 °C) hasta el momento de la aplicacion. Las macetas se trataron en diferentes estadios BBCH 00-25 de las semillas/plantas en una cinta de pulverizacion de laboratorio con caldos de pulverizacion que conteman los agentes de la invencion, con mezclas o bien con los componentes aplicados en forma individual como WG, WP, EC u otras formulaciones. La cantidad de agua usada para la aplicacion por pulverizacion fue de 100-600 l/ha. Tras el tratamiento, las plantas se colocaron nuevamente en los invernaderos y se fertilizaron y regaron segun necesidad. Las macetas se cultivaron en un invernadero (12-16 h de luz, temperatura diurna 20-22 °C, temperatura nocturna 15-18 °C).
9. Efecto sobre las malas hierbas y selectividad de cultivo en la pre- y postemergencia con diferentes condiciones de sembrado: semillas de diferentes biotipos (procedencias) de malas hierbas, grammeas invasoras y tipos (procedencias) de cultivo se sembraron en una maceta con tierra natural de 8-13 cm de diametro y se cubrieron con una capa de recubrimiento de aproximadamente 0-5 cm. Las macetas a continuacion se cultivaron en un invernadero (12-16 h de luz, temperatura diurna 20-22 °C, temperatura nocturna 15-18 °C) hasta el momento de la aplicacion. Las macetas se trataron en diferentes estadios BBCH 00-25 de las semillas/plantas en una cinta de pulverizacion de laboratorio con caldos de pulverizacion que conteman los agentes de la invencion, con mezclas o bien con los componentes aplicados en forma individual como WG, WP, EC u otras formulaciones. La cantidad de agua usada para la aplicacion por pulverizacion fue de 100-600 l/ha. Tras el tratamiento las plantas se colocaron nuevamente en los invernaderos y se fertilizaron y regaron segun necesidad. Las macetas se cultivaron en un invernadero (12-16 h de luz, temperatura diurna 20­ 22 °C, temperatura nocturna 15-18 °C).
Ensayos de campo
En ensayos de campo, en condiciones naturales y una preparacion habitual de la parcela de tierra y una infestacion natural o artificial con plantas daninas antes o despues de la siembra de plantas de cultivo o bien antes o despues de la emergencia de las plantas, se aplicaron los agentes de la invencion, las mezclas del estado de la tecnica o bien los componentes individuales y en el penodo de 4 semanas a 8 meses despues del tratamiento se evaluaron a simple vista en comparacion con parcelas sin tratamiento. Para ello se registraron porcentualmente los danos de las plantas de cultivo y el efecto contra plantas daninas, asf como tambien los demas efectos que se analizaban en el respectivo ensayo.
b) Resultados
Se usaron las siguientes abreviaturas:
BBCH = el codigo BBCH brinda informacion sobre el estadio de desarrollo morfologico de una planta. La abreviatura significa oficialmente “Biologische Bundesanstalt, Bundessortenamt und Chemische Industrie” (Instituto Federal de Biologfa, Oficina Federal de Especies e Industria Qmmica). El intervalo de BBCH 00-10 representa los estadios de la germinacion de las semillas hasta que asoman por la superficie. El intervalo de BBCH 11-25 representa los estadios del desarrollo de las hojas hasta el macollamiento (equivalente a la cantidad de renuevos de macollamiento o de brotes laterales).
PE = aplicacion de pre-emergencia en el suelo; BBCH de las semillas/plantas 00-10.
PO = aplicacion de post-emergencia sobre las partes verdes de las plantas; BBCH de las plantas 11-25.
HRAC = 'Herbicide Resistance Action Committee', que clasifica los principios activos autorizados segun su mecanismo de accion (sin. 'Mode of Action'; MoA).
HRAC grupo A = inhibidores de acetilcoenzima-A-carboxilasa (MoA: ACCase).
HRAC grupo B = inhibidores de acetolactatosintasa (MoA: ALS).
SA = sustancia activa (respecto de 100% de principio activo; sin. a.i. (ingles)).
Dosis g de SA/ha = cantidad aplicada en gramos de sustancia activa por hectarea.
Para la denominacion de los respectivos biotipos de grammeas de la especie Lolium en los resultados se usaron las denominaciones botanicas, entre otras Lolium spp. (LOLSS), Lolium multiflorum (LOLMU), Lolium perenne (LOLPE) (en parentesis: codigo EPPO o bien codigo anterior de Bayer).
Los efectos de los agentes herbicidas de acuerdo con la invencion cumplen con los requerimientos necesarios y resuelven asf el objetivo de mejorar el perfil de aplicacion del principio activo herbicida tri-alato (entre otros, la puesta a disposicion de soluciones mas flexibles respecto de las cantidades de aplicacion necesarias con un efecto de invariable a aumentado).
En lo que respecta a efectos herbicidas de los agentes de acuerdo con la invencion en comparacion con mezclas del estado de la tecnica o bien con los componentes aplicados individualmente para combatir plantas daninas mono y dicotiledoneas de importancia economica, se calcularon los efectos herbicidas sinergicos por medio de la formula de Colby (cf. S.R. Colby; Weeds 15 (1967), 20-22):
EC = A B - (AxB)/100
en la que significa:
A, B = en cada caso efecto de los componentes A o bien B en porcientos con una dosificacion de a o bien b gramos de SA/ha;
EC = valor esperado segun Colby en % con una dosificacion de a b gramos de SA/ha.
A = diferencia (%) del valor medido (%) respecto del valor esperado (%) (valor medido menos valor esperado). Evaluacion: - valores medidos: en cada caso para (A) y (B) y (A)+(B) en %.
Valoracion:
- valor medido (%) mayor > que EC : = sinergismo (+A).
- valor medido (%) igual = a EC: = efecto aditivo (±0A).
- valor medido (%) menor < que EC : = antagonismo (-A).
Tabla 1: comparacion del efecto de la mezcla sobre diferentes biotipos de grammeas de la especie Lolium -ensayo de invernadero; tratamiento post-emergencia (PO, BBCH 11).
Figure imgf000013_0001
continuacion
Figure imgf000014_0001
En la especie de planta estudiada pudo comprobarse por medio de la mezcla un claro efecto sinergico contra los biotipos resistentes de los HRAC grupos A y B (A 17 % o bien A 21 %).

Claims (10)

REIVINDICACIONES
1. Agentes herbicidas que contienen como unicos componentes de accion herbicida
A) tri-alato (componente A),
B) diflufenican (componente B).
2. Agentes herbicidas de acuerdo con la reivindicacion 1 en los que los componentes herbicidas se encuentran entre sf en la relacion en peso que se indica a continuacion:
(intervalo componente A) : (intervalo componente B)
en general (1 - 100) : (0,1 - 100),
preferentemente (1 - 25) : (0,5 - 50),
especialmente preferente (1 -10) : (1 - 10).
3. Agentes herbicidas de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, que contienen para los respectivos componentes herbicidas las cantidades de aplicacion indicadas a continuacion:
componente A: en general 100 - 3600 g de SA/ha, preferentemente 250 - 2000 g de SA/ha, especialmente preferentes 250 - 1600 g de SA/ha de tri-alato;
componente B: en general 10 - 500 g de SA/ha, preferentemente 10 - 300 g de SA/ha, especialmente preferentes 30 - 200 g de SA/ha de diflufenican.
4. Agentes herbicidas de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, que adicionalmente contienen aditivos y/o adyuvantes de formulacion usuales en la proteccion de plantas.
5. Agentes herbicidas de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, que adicionalmente contienen uno o varios otros componentes del grupo de los principios activos agroqmmicos que comprende insecticidas, fungicidas y protectores selectivos.
6. Uso de los agentes herbicidas definidos de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5 para combatir plantas daninas.
7. Uso de los agentes herbicidas definidos de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5 para combatir plantas daninas resistentes a herbicidas.
8. Procedimiento para combatir el crecimiento indeseado de plantas, en el que los componentes A y B de los agentes herbicidas definidos de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5 se aplican juntos o separados sobre las plantas, partes de las plantas, las semillas de plantas o la superficie en la que crecen las plantas.
9. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 8 para combatir selectivamente plantas daninas en cultivos de plantas.
10. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 9 en el que los cultivos de plantas se obtuvieron modificados por ingeniena genetica o mediante seleccion de mutaciones.
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