ES2708849T3 - Procedimiento para la fabricación de cápsulas con una matriz polimérica - Google Patents

Abstract

Procedimiento para la preparación de cápsulas a partir de una matriz polimérica y al menos una sustancia activa polimérica que comprende las siguientes etapas: a) proporcionar una solución acuosa y fluida de al menos un polímero, en la que el polímero comprende un polímero natural, en particular, consiste en el mismo, y en la que el polímero natural se selecciona de entre carragenina, alginato, pectina, guar, gelatina y/o goma gellan, en particular, carragenina y/o alginato, b) proporcionar una suspensión de la al menos una sustancia activa polimérica en un no solvente de la sustancia activa miscible en agua, preferentemente seleccionado de entre propilenglicol, glicerol, etanol y/o isopropanol, en la que la al menos una sustancia activa polimérica se selecciona de entre polímeros repelentes de suciedad, agentes contra la redeposición, potenciadores de la detergencia primaria, suavizantes y agentes reductores de arrugas, c) poner en contacto la solución de la etapa a) con la suspensión de la etapa b), y d) reticular el polímero.

Description

DESCRIPCION

Procedimiento para la fabricacion de capsulas con una matriz polimerica

La presente invencion se refiere a un procedimiento para la fabricacion de capsulas a partir de una matriz polimerica, las capsulas obtenidas de esa manera y su uso, asf como a detergentes o agentes limpiadores Kquidos que comprenden las capsulas correspondientes.

Los poKmeros o sustancias activas de partfculas de diversa naturaleza qmmica desempenan un papel cada vez mas importante en los detergentes modernos. A menudo se trata de polfmeros que aumentan el rendimiento de limpieza de un detergente o que tienen un efecto de cuidado. Los ejemplos de dichos ingredientes activos incluyen polfmeros repelentes de suciedad, agentes contra la redeposicion, potenciadores de la detergencia primaria, suavizantes y agentes reductores de arrugas. Las sustancias activas de partfculas que se describen en el estado de la tecnica como componentes de los detergentes son, por ejemplo, microcapsulas o micropartfculas (por ejemplo, bentonitas para el cuidado suave).

En la formulacion de detergentes o agentes limpiadores lfquidos, con frecuencia surge el problema de que las correspondientes sustancias activas polimericas o de partfculas no son solubles en la matriz lfquida, o no deben ser solubles. La formulacion de productos claros, opacos agradables desde el punto de vista de la estetica no es posible en muchos casos. Ademas, la incorporacion de determinadas sustancias activas en los detergentes y agentes limpiadores lfquidos puede dar lugar a incompatibilidades entre los diferentes componentes de los ingredientes activos. Esto puede provocar decoloraciones no deseadas, aglomeraciones, problemas de olor o incluso la destruccion de las sustancias activas detergentes.

Es verdad que sena posible dispersar las sustancias activas polimericas o de partfculas como solidos en detergentes o agentes limpiadores lfquidos, pero en muchos casos esto conducina a un producto menos estetico, ya que la sustancia activa se dispersa a menudo de manera irregular en forma de partfculas, copos o precipitados. Ademas, tambien puede ocurrir que la sustancia activa se disuelva parcialmente y de esta manera se produzca una separacion de fases del producto lfquido. Sin embargo, el consumidor exige detergentes o agentes limpiadores lfquidos que sean visualmente atractivos, incluso despues de su almacenamiento y transporte, en el momento de su uso y que desarrollen su efecto de forma optima. Esto implica que los ingredientes del detergente y agente limpiador lfquido no se hayan depositado, descompuesto o volatilizado previamente.

La produccion de capsulas cargadas con sustancias activas se describe, por ejemplo, en el documento WO 2006/034758 A1. En este caso se prepara una solucion a partir del material de la matriz polimerica. En particular, se introduce una enzima en esta solucion como sustancia activa. A continuacion, se reticula el polfmero en un bano de endurecimiento, lo que da lugar a la formacion de la matriz de polfmero cargada con la sustancia activa.

Las capsulas de matriz con sustancias activas tambien se describen en el documento WO 2007/017070 A1. La matriz comprende silicato de aluminio y un acido silfcico, por lo que se disuelve sin dejar residuos en el programa de lavado.

Dicho procedimiento, conocido del estado de la tecnica, es aplicable siempre y cuando la sustancia activa no incremente la viscosidad de la mezcla de la sustancia polimerica activa, de modo que la mezcla resultante de la sustancia polimerica activa siga siendo procesable. Entre otras cosas, esto limita la concentracion de la sustancia activa que se puede lograr en las capsulas.

El documento DE 102006023937 A1 describe un procedimiento para la fabricacion de partfculas de lejfa encapsuladas que se incorporan en un lfquido estable durante su almacenamiento. El documento US 4277364 da a conocer un procedimiento para la fabricacion de agentes biologicos encapsulados. El documento WO 2006/034758 A l describe detergentes y agentes limpiadores que contienen capsulas, en los que las capsulas comprenden en cada caso un ingrediente activo en una matriz. El documento WO 2013/182855 A2 da a conocer un procedimiento para la fabricacion de microcapsulas que contienen sustancias activas.

El objetivo de la presente invencion es, por tanto, proporcionar un procedimiento para la fabricacion de capsulas a partir de una matriz polimerica y de una sustancia activa polimerica, que contienen cantidades mayores de una sustancia activa que las que son posibles con los procedimientos descritos en el estado de la tecnica. Estas capsulas pueden introducirse en un detergente lfquido que presenta las capsulas y, por tanto, la sustancia activa en una forma esteticamente agradable y reconocible para el consumidor.

Sorprendentemente, se encontro que el objetivo se resuelve poniendo en contacto una solucion de un polfmero con una solucion o suspension que comprende la sustancia activa polimerica. En una primera realizacion, la presente invencion se refiere, por tanto, a un procedimiento para la fabricacion de capsulas a partir de una matriz polimerica y al menos una sustancia activa polimerica, que comprende las siguientes etapas:

a) proporcionar una solucion acuosa y fluida de al menos un poKmero, en la que el poKmero comprende un poUmero natural, en particular, consiste en el mismo, y en la que el polfmero natural se selecciona de entre carragenina, alginato, pectina, guar, gelatina y/o goma gellan, en particular, carragenina y/o alginato, b) proporcionar una suspension del al menos un ingrediente activo polimerico en un no solvente de la sustancia activa miscible en agua, preferentemente seleccionado de entre propilenglicol, glicerol, etanol y/o isopropanol, en la que el al menos un ingrediente activo polimerico se selecciona de entre polfmeros repelentes de suciedad, agentes contra la redeposicion, potenciadores de la detergencia primaria, suavizantes y agentes reductores de arrugas,

c) poner en contacto la solucion de la etapa a) con la suspension de la etapa b), y

d) reticular el polfmero.

En este caso, una suspension es una mezcla heterogenea de un lfquido y solidos finamente dispersados (en el presente caso el al menos un ingrediente activo), que se suspenden en el lfquido (agente de suspension) y se mantienen en suspension. Las suspensiones en agua a menudo se denominan suspension o (del ingles) slurry. Sorprendentemente, se ha demostrado que el procedimiento de acuerdo con la invencion puede usarse para fabricar capsulas a partir de una matriz de polfmeros y una sustancia activa con un alto contenido de la sustancia activa. Un alto contenido de la sustancia activa se muestra en la relacion de masa de la matriz con respecto a la sustancia activa. La relacion de masa entre la matriz y la sustancia activa que se puede hacer posible con el procedimiento de acuerdo con la invencion es de 1:1 a 1:60, en particular, de 1:3 a 1:50, preferentemente de 1:5 a 1:40. Con el procedimiento segun la invencion, es, por tanto, posible fabricar capsulas que tienen una mayor proporcion de la sustancia activa en relacion con la matriz, o al menos comprenden la matriz y la sustancia activa en la misma proporcion. La relacion de masa, de acuerdo con la invencion, se refiere a la masa seca de la matriz y de la sustancia activa. No se tendra en cuenta la proporcion en peso resultante de los disolventes presentes.

Las capsulas contienen, de acuerdo con la invencion, una matriz polimerica. Si en la presente solicitud se habla de matriz, se entiende que significa el material polimerico reticulado del que esta compuesta la matriz. El termino polfmero describe el material de la matriz, pero en estado no reticulado.

De acuerdo con la invencion, se proporciona en una primera etapa una solucion fluida de un polfmero. Para ello, se disuelve al menos un polfmero en un disolvente adecuado. Preferentemente es una solucion de polfmero del 0,5 al 10 %, preferentemente una solucion del 0,5 al 5 %, con especial preferencia una solucion del 1 al 2 %. Una solucion al 1 % significa que, en base al 100 % en peso de la solucion, contiene el 1 % en peso de al menos un polfmero. De acuerdo con la invencion, la matriz de polfmero puede comprender un polfmero y, en particular, consistir en el mismo. Sin embargo, tambien es posible, de acuerdo con la invencion, usar una mezcla de dos o mas polfmeros para preparar la solucion fluida en la etapa a) del procedimiento la invencion, de manera que la matriz polimerica comprenda o consista en una pluralidad de polfmeros. El polfmero comprende un polfmero natural, en particular, consiste en el mismo, y se selecciona de entre carragenina, alginato, pectina, guar, gelatina y/o goma gellan, en particular, carragenina y/o alginato.

El alginato es una sal natural del acido algmico y se encuentra en todas las algas pardas (Phaeophycea) como componente celular. Los alginatos son polisacaridos acidos que contienen grupos carboxi que tienen un peso molecular relativo de aproximadamente 200 000, que consiste en acido D-manuronico y acido L-guluronico en diferentes proporciones unidas mediante enlaces 1,4-glicosfdicos. Los alginatos de sodio, potasio, amonio y magnesio son solubles en agua. La viscosidad de las soluciones de alginato depende, entre otras cosas, de la masa molar y del contra-ion. Por ejemplo, los alginatos de calcio forman geles termorreversibles en ciertas proporciones. Los alginatos de sodio producen soluciones muy viscosas con agua y pueden ser reticulados por interaccion con iones metalicos divalentes como el Ca2+ o iones metalicos trivalentes. Los ingredientes contenidos en la solucion acuosa de alginato de sodio se incluyen, por tanto, en una matriz de alginato.

La carragenina es un extracto de las algas rojas (Chrondrus crispis y Gigartina stellata) que pertenecen a las flondeas. En presencia de iones K+ o iones Ca2+, enlaces de carragenina.

La goma gellan es un heteroexopolisacarido microbiano anionico ramificado con una unidad de repeticion de tetrasacarido que consiste en los monomeros glucosa, acido glucuronico y ramnosa, en la que cada unidad de repeticion se esterifica con un L-gliceato y cada segunda unidad de repeticion se esterifica con un acetato. Geles de gellan se entrecruzan en presencia de iones K+, iones Na+, iones Ca2+ o iones Mg2+.

Las pectinas son polisacaridos vegetales, mas espedficamente poliuronidos, que consisten esencialmente en unidades de acido D-galacturonico unidas en a-1,4-glicosfdicas. Ademas de los compuestos a-1,4, tambien suele haber una pequena proporcion de enlaces p-1,4-glicosfdicos a traves de los cuales los monomeros de acido galacturonico estan unidos entre sf.

El guar, o la goma guar, es un polisacarido obtenido del grano de guar.

La gelatina es una mezcla de protemas animales sin sabor. El componente principal es el colageno desnaturalizado o hidrolizado, que se produce a partir del tejido conectivo de varias especies animales, especialmente cerdos y ganado. Dado que la gelatina carece del aminoacido esencial triptofano, no se considera una protema completa. La gelatina se hincha en agua y se disuelve cuando se calienta a aprox. 50 °C.

Con especial preferencia, el al menos un polfmero es un hidrocoloide. Los hidrocoloides para los fines de la presente invencion son polisacaridos y/o protemas que se disuelven en agua como coloides y muestran una alta capacidad para la formacion de gel. Por ejemplo, los hidrocoloides se seleccionan de entre almidon de mafz, celulosa, pectinas, goma arabiga, galactomananos tales como goma guar, semilla de algarrobo, agar, carragenina, alginato, gelatina, caseinato, xantano o dextrano.

El al menos un polfmero se selecciona de entre alginato, agar, carragenina, pectina y/o guar, siendo aun mas preferido la carragenina y/o el alginato.

Para proporcionar una solucion fluida que comprenda el al menos un polfmero, se usa preferentemente agua como disolvente. Las condiciones adecuadas bajo las cuales se puede preparar una solucion conveniente son conocidas por el experto en la materia. Fluidez significa, en el sentido de la presente solicitud, que la solucion puede procesarse en procedimientos habituales y ponerse en contacto con la suspension de la sustancia activa y, en particular, mezclarse con ella.

El procedimiento de acuerdo con la invencion comprende, en la etapa (b), proporcionar una suspension de la sustancia activa polimerica. La matriz de polfmero y la sustancia activa polimerica preferentemente presentan propiedades diferentes. En la capsula, la sustancia activa polimerica esta incorporada en la red polimerica de la matriz.

La sustancia activa polimerica se proporciona en el procedimiento de acuerdo con la invencion en una suspension. Para ello, la sustancia activa polimerica se introduce en un no solvente, siendo el no solvente miscible con el solvente del polfmero. Dado que el al menos un polfmero se disuelve habitualmente en agua, el no solvente de la sustancia activa es, en particular, un lfquido miscible en agua y se selecciona preferentemente de entre propilenglicol, glicerol, etanol y/o isopropanol.

Si la sustancia activa polimerica se introduce en un no solvente adecuado, se obtiene una suspension. Una suspension es una mezcla heterogenea de un lfquido (el no solvente) y solidos finamente dispersados, a saber, la sustancia activa. No solvente en el sentido de la presente invencion significa que se trata de un lfquido (a temperatura ambiente) en el que el al menos un ingrediente activo solo es soluble al 5 % en peso o menos, en particular, al 3 % en peso o menos, en particular, al 1 % en peso o menos a temperatura ambiente (20 °C).

La proporcion de la sustancia activa polimerica en la suspension es preferentemente del 10 % i.a. (ingrediente activo) o mas, en particular del 10 % i.a. al 40 % i.a. y con especial preferencia del 12 % i.a. al 20 % i.a. en cada caso en funcion de la composicion total de la suspension. I.a. en el sentido de la presente invencion significa la proporcion de sustancia activa (s.a.) presente en la suspension. No se tiene en cuenta la proporcion de otros ingredientes que tambien pueden estar presentes. Si la proporcion es inferior al 10 % i.a., la proporcion de la sustancia activa obtenida en el producto final es baja. Si la proporcion es superior al 40 % i.a., la viscosidad de la suspension/solucion puede llegar a ser demasiado grande, por lo que las etapas c) y d) del procedimiento ya no se pueden llevar a cabo sin un retraso temporal. Una proporcion del 20 % i.a. ha demostrado ser facil de procesar con una buena eficacia en el producto final.

De acuerdo con la invencion, la capsula puede comprender una o mas sustancias activas polimericas. Contiene preferentemente una sustancia activa polimerica. La al menos una sustancia activa polimerica se selecciona de entre polfmeros repelentes de suciedad (en particular, tereftalatos anionicos o no ionicos), agentes contra la redeposicion (en particular derivados de celulosa), potenciadores de la detergencia primaria (en particular PEI y/o PVP y derivados de los mismos), suavizantes (por ejemplo, siloxanos modificados) y agentes reductores de arrugas (por ejemplo, siloxanos).

En particular, en el caso de sustancias activas de hinchamiento, que se hinchan en contacto con el agua, las capsulas no pueden fabricarse mediante los procedimientos descritos en el estado de la tecnica. Si, en este caso, el polfmero y la sustancia activa se disuelven o dispersan en agua, la sustancia activa se hincha y se forma una mezcla que ya no se puede procesar en capsulas.

El procedimiento de acuerdo con la invencion permite ahora, introducir en una capsula sustancias activas que se hinchan. Las capsulas correspondientes pueden introducirse en los detergentes o agentes limpiadores lfquidos, de modo que el procedimiento de acuerdo con la invencion por primera vez hace posible proporcionar sustancias activas que se hinchan en capsulas para detergentes o agentes limpiadores lfquidos. En particular, en el caso de sustancias activas polimericas y particularmente las que se hinchan, es ventajoso si la proporcion de la sustancia activa en la suspension es del 40 % i.a. o menos, particularmente del 30 % i.a. o menos, particularmente del 20 % i.a. o menos. Particularmente en el caso de las sustancias activas polimericas, una concentracion demasiado alta puede conducir a un colapso del ovillo del poKmero, que luego no se vuelve a expandir ni siquiera durante una dilucion posterior. De esta manera se reduce la eficacia.

En una realizacion preferida, la sustancia activa es, por lo tanto, una sustancia activa de hinchamiento, en particular, al menos un polfmero repelente de la suciedad y/o al menos un agente contra la redeposicion, tal como, por ejemplo, un derivado de celulosa, tal como metilcelulosa, carboximetilcelulosa o hidroxipropilmetilcelulosa. Los polfmeros repelentes de la suciedad reducen el ensuciamiento de los tejidos despues del lavado. Presentan preferentemente un grupo ftalato. El polfmero es preferentemente un poliester que contiene al menos una unidad estructural de la formula (I) y al menos una unidad estructural de la formula (II),

en la que

a y c son, independientemente uno de otro, un numero del 1 al 200,

R1, R2, R5 y R6 son, independientemente uno de otro, hidrogeno o un grupo n-alquilo Ci o C²-C¹⁸ o

un grupo isoalquilo C³ o C⁴-C¹⁸,

R7 representa un grupo alquilo C¹ o C²-C³⁰ lineal o ramificado o un grupo isoalquilo C² o C⁴-C¹⁸ lineal o ramificado, o un grupo alquenilo C³-C³⁰, un grupo cicloalquilo con 5 a 9 atomos de carbono, un grupo arilo C⁶-C³⁰ o un grupo arilalquilo C⁶-C³⁰.

Se prefiere particularmente el polfmero repelente de la suciedad al menos un poliester anionico que contiene al menos una unidad estructural de formula (I), al menos una unidad estructural de formula (II) y al menos una unidad estructural de formula (III),

en la que

a, b y c son, independientemente uno de otro, un numero del 1 al 200,

1/n Mn+ representa un equivalente de un cation con el numero de cargas n, con n = 1,2 o 3,

R1, R2, R1, R2, R5 y R6 son, independientemente uno de otro, hidrogeno o un grupo n-alquilo C¹ o C²-C¹⁸ o un grupo isoalquilo C³ o C⁴-C¹⁸,

R7 representa un grupo alquilo C¹ o C²-C³⁰ lineal o ramificado o un grupo isoalquilo C² o C⁴-C¹⁸ lineal o ramificado, o un grupo alquenilo C³-C³⁰, para un grupo cicloalquilo con 5 a 9 atomos de carbono, un grupo arilo C⁶-C³⁰ o un grupo arilalquilo C⁶-C³⁰. Este poliester preferido se denomina en lo sucesivo poliester anionico. Un enlace qmmico identificado por un * en las formulas (I), (II), (III) denota una valencia libre del elemento estructural relevante que forma un enlace ester en la estructura del polfmero del poliester, por ejemplo, con uno de dichos elementos estructurales de las formulas (I) o la formula (III) o con otro elemento estructural al menos bivalente. Para formar un termino de polfmero, dichas valencias de la formula (I) o (III) se unen al elemento estructural de la formula (II) u otro elemento estructural monovalente para formar un enlace ester.

Los poliesteres (preferentemente anionicos) de acuerdo con la invencion son copoliesteres que pueden formarse al menos a partir de monomeros que, despues de una reaccion de polimerizacion, dan las correspondientes unidades estructurales de las formulas (I) y (Il) y preferentemente (III) al menos en el esqueleto de polfmero. Dichos poliesteres se pueden obtener, por ejemplo, por policondensacion del ester dialqrnlico del acido tereftalico (y preferentemente del ester dialqrnlico del acido 5-sulfoisoftalico y alquilenglicoles y opcionalmente polialquilenglicoles (a, b y/o c > 1) y polialquilenglicoles unilateralmente cerrados por grupos terminales. La smtesis de los poliesteres de acuerdo con la invencion, preferentemente anionicos, se puede llevar a cabo mediante procedimientos conocidos, por ejemplo, calentando primero los componentes mencionados anteriormente con la adicion de un catalizador a presion normal y luego acumulando al vado los pesos moleculares requeridos mediante la destilacion de cantidades superestequiometricas de los glicoles usados. Son adecuados para la reaccion los catalizadores de transesterificacion y condensacion conocidos como, por ejemplo, tetraisopropilato de titanio, oxido de dibutilestano, alcoholatos de metales alcalinos o alcalinoterreos o trioxido de antimonio/acetato de calcio. Para mas detalles, vease el documento EP 442 101. Dichas unidades estructurales pueden estar presentes en el bloque o distribuidas aleatoriamente en la molecula de poliester de dicho poliester anionico.

De nuevo, preferentemente, contiene el poliester anionico con especial preferencia en cada caso un promedio numerico

entre 1 y 25, en particular, entre 1 y 10, con especial preferencia entre 1 y 5 unidades estructurales de la formula (I) y

entre 0,05 y 15, en particular, entre 0,1 y 10 y con especial preferencia entre 0,25 y 3 unidades estructurales de la formula (II) y

si es anionico, con especial preferencia entre 1 y 30, en particular, entre 2 y 15, con especial preferencia entre 3 y 10 unidades estructurales de la formula (III).

Los poliesteres, preferentemente anionicos, que contienen las unidades estructurales (I), (II) y preferentemente (III) (y opcionalmente (IV) vide supra), tienen preferentemente pesos moleculares en promedio numerico en el intervalo de 700 a 50000 g/mol, en los que el peso molecular promedio numerico se puede determinar por cromatograffa de exclusion por tamano en solucion acuosa, usando para ello una calibracion con la ayuda de patrones estrechamente distribuidos de la sal sodica del acido poliacnlico. Se prefieren los poliesteres anionicos con pesos moleculares medios numericos en el intervalo de 800 a 25 000 g/mol, en particular, de 1000 a 15 000 g/mol, con especial preferencia de 1200 a 12000 g/mol.

De acuerdo con la invencion, se prefiere que 1/n Mn+ de acuerdo con la formula (III) sea Li+, Na+, K+, 1/2 Mg2+, 1/2 Ca2+, 1/3 Al3+, NH4+, monoalquilo, dialquilo, trialquilo o tetraalquilamonio, en el que los radicales alquilo de los iones amonio son radicales alquilo C¹-C²² o hidroxialquilo C²-C¹⁰ o cualquier combinacion de los mismos.

Se prefieren los poliesteres anionicos, en los que, respectivamente, en las formulas (I), (II) y (III),

R1, R2, R3, R4, R5 y R6, independientemente entre sf, son hidrogeno o metilo,

R7 es metilo y/o

a, b y c, independientemente entre sf, representan un numero de 1 a 200, en particular de 1 a 20, con especial preferencia de 1 a 5, con muy especial preferencia a y b = 1, y/o c es un numero de 2 a 10.

De nuevo preferentemente, contiene el poliester anionico con especial preferencia en cada caso un promedio numerico

entre 1 y 25, en particular entre 1 y 10, con especial preferencia entre 1 y 5 unidades estructurales de la formula (I) y

entre 0,05 y 15, en particular entre 0,1 y 10 y con especial preferencia entre 0,25 y 3 unidades estructurales de la formula (II)

y con especial preferencia ademas entre 1 y 30, en particular entre 2 y 15, con especial preferencia entre 3 y 10 unidades estructurales de la formula (III).

Se prefieren particularmente los poliesteres anionicos en los cuales, respectivamente, en las formulas (I), (II) y (III) R1, R2, R3, R4, R5 y R6, independientemente entre sf, son hidrogeno o metilo, R7 es metilo y a, b y c, independientemente uno de otro, representan un numero de 1 o 2 a 200, en particular, de 1 o 2 a 20, con especial preferencia de 1 o 2 a 5, con muy especial preferencia a y b = 1, y

c es un numero de 2 a 10,

en el que la cantidad total de dicho poliester anionico contenida en las partfculas solidas suspendidas promedia es

entre 1 y 25, en particular, entre 1 y 10, con especial preferencia entre 1 y 5, unidades estructurales de la formula (I)

y entre 0,05 y 15, en particular, entre 0,1 y 10 y con especial preferencia entre 0,25 y 3, unidades estructurales de la formula (II)

y entre 1 y 30, en particular, entre 2 y 15, con especial preferencia entre 3 y 10, unidades estructurales de la formula (III).

Dichos poliesteres se pueden obtener, por ejemplo, por policondensacion de dialquilester de acido tereftalico, dialquilester de acido 5-sulfoisoftalico, alquilenglicoles, opcionalmente polialquilenglicoles (a, b y/o c > 1) y polialquilenglicoles unilateralmente cerrados por grupos terminales (correspondiente a la unidad de la formula II). Como unidad de la formula (I) podra usarse un ester de acido tereftalico con uno o mas alcoholes alifaticos difuncionales, preferentemente se usa etilenglicol (R1 y R2 son cada uno H) y/o 1,2-propilenglicol (R¹ = H y R² = -CH³ o viceversa) y/o polietilenglicoles de cadena mas corta y/o poli[etilenglicol-co-propilenglicol] con pesos moleculares de un promedio numerico de 100 a 2000 g/mol.

Como eteres monoalqmlicos de polialquilenglicol no ionicamente cerrados de forma unilateral de acuerdo con la unidad de la formula (II) se usan preferentemente eteres monoalqmlicos de poli(etilenglicol-co-propilenglicol) con pesos moleculares de un promedio numerico de 100 a 2000 g/mol y eteres monometflicos de polietilenglicol de formula general CH3-O-(C2H4O)n-H con n = 1 a 99, en particular, de 1 a 20 y con especial preferencia de 2 a 10. Dado que el uso de dichos eteres cerrados unilateralmente establece el peso molecular maximo teorico de una estructura de poliester que se va a lograr en el caso de una conversion cuantitativa, la cantidad de aplicacion preferida de la unidad estructural (II) es la que se necesita para alcanzar los pesos moleculares medios preferidos (vide supra).

Como unidad de la formula (III), es adecuado un ester del acido 5-sulfoisoftalico con uno o mas alcoholes alifaticos difuncionales, y se usan preferentemente los mencionados anteriormente.

En una realizacion espedfica de la invencion, el poliester, preferentemente anionico, comprende adicionalmente al menos una unidad estructural de la formula IV,

-[Unidad polifuncional-]g (IV)

en la cual

g es un numero del 0 al 5,

unidad polifuncional es una unidad con 3 a 6 valencias libres que pueden unirse a la estructura del polfmero a traves de grupos de esteres.

Ademas de los poliesteres lineales que resultan de las unidades estructurales (I), (II) (y preferentemente (III)), el uso de estructuras de poliester reticulado o ramificado tambien es de acuerdo con la invencion. Esto se expresa con la presencia de una unidad estructural (IV) polifuncional de reticulacion que tiene al menos tres a un maximo de 6 grupos funcionales preparados para una reaccion de esterificacion. Por ejemplo, los grupos acido, alcohol, ester, antndrido o epoxi pueden denominarse grupos funcionales. Ademas, son posibles diferentes funcionalidades en una molecula. Algunos ejemplos son el acido cftrico, el acido malico, el acido tartarico y el acido galico, con especial preferencia el acido 2,2-dihidroximetilpropionico. Ademas, se pueden usar alcoholes politndricos tales como pentaeritritol, glicerol, sorbitol y/o trimetilolpropano. Tambien pueden ser acidos carboxflicos alifaticos o aromaticos polivalentes, como el acido benceno-1,2,3-tricarboxflico (acido hemimelftico), el acido benceno-1,2,4-tricarboxflico (acido trimelttico) o el acido benceno-1,3,5-tricarboxflico (acido trimesico). La proporcion en peso de monomeros de reticulacion, basada en la masa total del poliester anionico, puede ser, por ejemplo, hasta un 10 % en peso, en particular hasta un 5 % en peso y con especial preferencia hasta un 3 % en peso.

De acuerdo con la invencion, se prefiere el uso de poliesteres en forma solida (con especial preferencia los anionicos) que presentan puntos de reblandecimiento por encima de 40 °C; tienen preferentemente un punto de reblandecimiento entre 50 y 200 °C, mas preferentemente entre 80 °C y 150 °C, y con muy especial preferencia entre 100 °C y 120 °C.

Ademas, al menos una sustancia activa polimerica puede contener al menos un agente contra la redeposicion. Los agentes contra la redeposicion tienen el objetivo de mantener la suciedad desprendida de la fibra suspendida en el licor y evitar de esa manera que las fibras se ennegrezcan. Los coloides solubles en agua de naturaleza principalmente organica son adecuados para este fin, por ejemplo, las sales solubles en agua de acidos carboxflicos polimericos, pegamento, gelatina, sales de acidos eter carboxflicos o acidos eter sulfonicos de almidon o celulosa o sales de esteres de acido sulfurico acido de celulosa o almidon. Las poliamidas solubles en agua que contienen grupos acidos tambien son adecuadas para este proposito. Tambien podran usarse preparados solubles de almidon y productos amilaceos distintos de los mencionados anteriormente, como el almidon parcialmente hidrolizado. Preferentemente se usan Na-carboximetilcelulosa, metilcelulosa, metilhidroxietilcelulosa y mezclas de las mismas. El procedimiento de acuerdo con la invencion permite, por lo tanto, producir por primera vez capsulas matriciales cargadas con una sustancia activa, en el que la sustancia activa presenta propiedades de hinchamiento en presencia de agua. Por lo tanto, es posible que las sustancias activas correspondientes puedan anadirse de forma estable a los detergentes o agentes limpiadores Uquidos. Tambien es posible fabricar capsulas matriciales altamente cargadas. En las capsulas fabricadas por el procedimiento de acuerdo con la invencion, es posible obtener una alta proporcion de masa de matriz a ingrediente activo. La relacion de masa de matriz a ingrediente activo en la capsula es en particular de 1:1 a 1:60, preferentemente de 1: a 1:50 y con especial preferencia de 1:5 a 1:40. La relacion de masa, de acuerdo con la invencion, se refiere a la masa seca de la matriz y de la sustancia activa. No se tendra en cuenta la proporcion en peso resultante de los disolventes presentes.

Ademas del al menos un ingrediente activo, la suspension de la etapa b) tambien puede comprender al menos un ingrediente adicional que se selecciona particularmente de entre agente suavizante, plastificante, enzima, estabilizador de enzimas, agente complejante para metales, por ejemplo, acidos aminopolicarboxflicos, acidos aminohidroxipolcarboxflicos, acidos polifosfonicos y/o acidos aminopolifosfonicos, inhibidores de la transferencia de color, por ejemplo, polivinilpirrolidona o N-oxido de polivinilpirrolidina, inhibidor de espuma, por ejemplo, organopolisiloxanos o parafinas, abrillantador optico, por ejemplo, derivados del acido estilbeno disulfonico, fragancias o agentes de control de densidad, o mezclas de los mismos.

En caso de que hubiera encimas adicionales, estas se seleccionan preferentemente del grupo que comprende proteasa, amilasa, pululanasa, mananasa, lipasa, celulasa, hemicelulasa, oxidasa, peroxidasa, pectato liasa o mezclas de las mismas. En primer lugar, se considera la proteasea obtenida de microorganismos, como bacterias u hongos. Se puede obtener de manera conocida mediante procesos de fermentacion a partir de microorganismos adecuados. Las proteasas estan disponibles comercialmente bajo los nombres BLAP®, Savinase®, Esperase®, Maxatase®, Optimase®, Alcalase®, Durazym® o Maxapem®.

La lipasa aplicable puede obtenerse de Humicola lanuginosa, las especies de Bacillus, Pseudomonas, Fusarium, Rhizopus o Aspergillus. Las lipasas adecuadas estan disponibles comercialmente bajo los nombres Lipolase®, Lipozym®, Lipomax®, Amano®-Lipase, Toyo-Jozo®-Lipase, Meito®-Lipase y Diosynth®-Lipase. Las amilasas adecuadas, por ejemplo, estan disponibles comercialmente bajo los nombres Maxamyl® y Termamyl®.

La celulasa aplicable puede ser una enzima que se obtiene a partir de bacterias u hongos que presenta un pH optimo, preferentemente en el intervalo de debilmente acido a debilmente alcalino de 6 a 9,5.

Los inhibidores de espuma adecuados incluyen jabones de cadena larga, en particular, jabon behenico, amidas de acidos grasos, parafinas, ceras, ceras microcristalinas, organopolisiloxanos y mezclas de los mismos, que ademas pueden contener sflice microfina, opcionalmente silanada o hidrofobizada de otra manera. Para el uso de acuerdo con la invencion en partmulas suspendidas, en dichas partmulas solidas, dichos inhibidores de espuma, estan preferentemente unidos a sustancias portadoras granulares y solubles en agua.

De acuerdo con la invencion, la solucion fluida y la suspension de al menos una sustancia activa se ponen en contacto entre sf. Preferentemente los dos lfquidos se mezclan entre sf. Esto se puede hacer, por ejemplo, en un mezclador estatico o dinamico con un volumen intrmseco bajo. Este funciona preferentemente de forma continua. La mezcla debe realizarse lo mas rapido posible. Al poner la solucion en contacto con la suspension de la al menos una sustancia activa, las moleculas de agua tambien entran en contacto con la sustancia activa. Si se trata de una sustancia activa de hinchamiento, se puede producir tambien en esta etapa un hinchamiento. Por lo tanto, es necesario que el contacto y la formacion de gotas, asf como la posterior reticulacion del polfmero, tengan lugar rapidamente, es decir, inmediatamente uno tras otro y sin ningun tipo de retraso. Esto es posible, por ejemplo, por el bajo volumen intrmseco de un mezclador estatico o dinamico.

Despues de la puesta en contacto, preferentemente mediante mezcla, se realiza la reticulacion del polfmero, por ejemplo, en un bano de reticulacion. Como se ha indicado anteriormente, esto debe hacerse sin demora despues de que se haya realizado el contacto. De este modo es posible la produccion de capsulas matriciales altamente cargadas, en las que la sustancia activa tambien puede incluir sustancias activas de hinchamiento.

La reticulacion del polfmero puede tener lugar, por ejemplo, en presencia de cationes; en particular, el polfmero se reticula en presencia de al menos una sal de un metal alcalino y/o alcalinoterreo. En particular, se usa una sal de calcio y/o una sal de potasio para reticular el polfmero.

En otra realizacion, la presente invencion se refiere a capsulas de matriz polimerica y a un ingrediente activo polimerico que fueron fabricados de acuerdo con el procedimiento descrito anteriormente. En particular, las capsulas son aquellas que tienen una relacion de masa de matriz a ingrediente activo de 1:1 a 1:60, en particular, de 1:3 a 1:50, preferentemente de 1:5 a 1:40. La relacion de masa, de acuerdo con la invencion, se refiere a la masa seca de la matriz y de la sustancia activa. No se tendra en cuenta la proporcion en peso resultante de los disolventes presentes.

Ademas, la presente invencion se refiere al uso de dicha capsula en un detergente o agente limpiador lfquido, asf como a un detergente o agente limpiador lfquido, que comprende las capsulas, que se fabricaron segun el procedimiento de la invencion.

Un detergente o agente limpiador Ifquido conveniente de acuerdo con la invencion contiene ingredientes activos polimericos en una forma estetica que el consumidor puede entender. Se caracteriza por un diseno de producto estetico, ya que las sustancias activas se presentan en forma de perlas opticamente atractivas. De acuerdo con la invencion, por tanto, tambien es posible que las capsulas contengan un colorante ademas del polfmero y la sustancia activa, lo que confiere a las capsulas una impresion optica en colores visibles para el ojo humano.

Si se desea, se pueden aplicar colorantes en la superficie de las capsulas, de manera que estas se tinen en diferentes colores. Tambien es posible introducir al menos un colorante en el polfmero o en la suspension de al menos un ingrediente activo para que el colorante este dentro de la capsula. En ambos casos, la invencion se refiere a la tincion o coloracion de las capsulas.

En una realizacion de la invencion, las capsulas se tinen con un color no blanco. Los colorantes preferidos son Acid Red 18 (Cl 16255), Acid Red 26, Acid Red 27, Acid Red 33, Acid Red 51, Acid Red 87, Acid Red 88, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Red 249 (Cl 18134), Acid Red 52 (Cl 45100), Acid Violet 126, Acid Violet 48, Acid Violet 54, Acid Yellow 1, Acid Yellow 3 (Cl 47005), Acid Yellow 11, Acid Yellow 23 (Cl 19140), Acid Yellow 3, Direct Blue 199 (Cl 74190), Direct Yellow 28 (Cl 19555), Food Blue 2 (Cl 42090), Food Blue 5:2 (Cl 42051:2), Food Red 7(01 16255), Food Yellow 13 (Cl 47005), Food Yellow 3 (Cl 15985), Food Yellow 4 (Cl 19140), Reactive Green 12, Solvent Green 7 (Cl 59040). Los colorantes preferidos son los colorantes acidos solubles en agua, por ejemplo, Food Yellow 13 (Acid Yellow 3, Cl 47005), Food Yellow 4 (Acid Yellow 23, Cl 19140), Food Red 7 (Acid Red 18, Cl 16255), Food Blue 2 (Acid Blue 9, Cl 42090), Food Blue 5 (Acid Blue 3, Cl 42051), Acid Red 249 (Cl 18134), Acid Red 52 (Cl 45100), Acid Violet 126, Acid Violet48, Acid Blue 80(01 61585), Acid Blue 182, Acid Blue 182, Acid Green 25 (Cl 61570), Acid Green 81. Igualmente, preferidos son los colorantes directos solubles en agua como Direct Yellow 28 (Cl 19555), Direct Blue 199 (Cl 74190) y los colorantes reactivos solubles en agua como Reactive Green 12, asf como los colorantes Food Yellow 3 (Cl 15985) y Acid Yellow 184. Tambien se prefieren las dispersiones acuosas de los siguientes colorantes de pigmento: Pigment Black 7 (Cl 77266), Pigment Blue 15 (Cl 74160), Pigment Blue 15:1 (Cl 74160), Pigment Blue 15:3 (Cl 74160), Pigment Green 7 (Cl 74260), Pigment Orange 5, Pigment Red 112 (Cl 12370), Pigment Red 112 (Cl 12370), Pigment Red 122 (Cl 73915), Pigment Red 179 (Cl 71130), Pigment Red 184 (Cl 12487), Pigment Red 188 (Cl 12467), Pigment Red 4 (Cl 12085), Pigment Red 5 (Cl 12490), Pigment Red 9, Pigment Violet 23 (Cl 51319), Pigment Yellow 1 (Cl 28 11680), Pigment Yellow 13 (Cl 21100), Pigment Yellow 154, Pigment Yellow 3 (Cl 11710), Pigment Yellow 74, Pigment Yellow 83 (Cl 21108), Pigment Yellow 97. En las realizaciones preferidas, se utilizan los siguientes colorantes pigmentarios en forma de dispersiones: Pigment Yellow 1 (Cl 11680), Pigment Yellow 3 (Cl 11710), Pigment Red 112 (Cl 12370), Pigment Red 5 (Cl 12490), Pigment Red 181 (Cl 73360), Pigment Violet 23 (Cl 51319), Pigment Blue 15:1 (Cl 74160), Pigment Green 7 (Cl 74260), Pigment Black 7 (Cl 77266). Los colorantes polimericos solubles en agua como, por ejemplo, Liquitint RTM, Liquitint Blue HP.RTM., Liquitint Blue 65.RTM., Liquitint Patent Blue.RTM., Liquitint Royal Blue.RTM., Liquitint Experimental Yellow 8949-43.RTM., Liquitint Green HMC.RTM., Liquitint Yellow II.RTM. y las mezclas de los mismos tambien se usan en realizaciones preferidas.

Las capsulas presentan preferentemente un diametro entre 0,3 mm y 5 mm, en particular, entre 0,5 mm y 3 mm, con especial preferencia entre 1 mm y 2 mm. En este intervalo de tamano, las capsulas son visibles para el ojo humano, pero se perciben como excipientes y no como dominantes o molestas, sino mas bien como esteticamente agradables. El diametro indicado es el diametro medio de las partfculas X50,3. El diametro medio de las partfculas X50,3 es el promedio del volumen de las partfculas (medido tras el almacenamiento de las capsulas en una camara climatica durante 24 horas a 30 °C y una humedad relativa del 50 %).

El detergente o agente limpiador lfquido de acuerdo con la invencion presenta preferentemente un lfmite de fluidez. Por tanto, las capsulas de acuerdo con la invencion pueden ser suspendidas de manera uniforme y estable en el mismo. El procedimiento de acuerdo con la invencion permite introducir sustancias activas en los detergentes o agentes limpiadores lfquidos que, de otro modo, solo senan adecuados para los detergentes o agentes limpiadores solidos en polvo.

En la reologfa, el lfmite de fluidez se entiende como la tension de cizallamiento (en Pa) por debajo de la cual se deforma una muestra elasticamente de manera exclusiva o al menos en gran parte, y por encima de la cual tiene lugar una deformacion plastica irreversible, es decir, un flujo, dependiente del tiempo. Dicho lfmite de fluidez generalmente se determina midiendo con un reometro a temperatura ambiente, es decir, a una temperatura de 20 °C a 25 °C, en particular de 25 °C.

Los reometros de medicion absoluta, como el reometro AR 1000-N o AR G2 de la empresa TA Instruments, permiten la determinacion de valores medidos absolutos que son independientes de la geometna de medicion y fiables.

El lfmite de fluidez del detergente o agente limpiador lfquido tambien puede medirse con un reometro rotativo de la empresa TA-Instruments, tipo AR G2 (reometro controlado por tension de cizallamiento, sistema de medicion de placas conicas de 40 mm de diametro, angulo del cono de 2°, 20 °C). Se trata de un reometro controlado por tension de cizallamiento. En este caso, las muestras en el reometro estan sometidas a una tension de cizallamiento a(t) que aumenta con el tiempo. Por ejemplo, la tension de cizallamiento puede incrementarse desde el valor mas bajo posible (p. ej., 0,01 Pa) hasta, p. ej., 100 Pa en 30 minutos. En funcion de esta tension de cizallamiento a se mide la deformacion y de la muestra. La deformacion se aplica en un grafico doble-logantmico contra la tension de cizallamiento (log ^y vs. log a). Si la muestra analizada presenta un Ifmite de fluidez, se le puede reconocer por un cambio repentino en la pendiente de la curva. Por debajo de una determinada tension de cizallamiento se encuentra una deformacion puramente elastica. La pendiente de la curva Y(a) (log-log plot) en esta zona es ideal. Por encima de esta tension de cizallamiento, comienza el flujo viscoso y el gradiente de la curva es repentinamente mas alto. La tension de cizallamiento a la que se dobla la curva, es decir, la transicion de la deformacion elastica a la plastica, marca el lfmite de fluidez. Es posible determinar comodamente el lfmite de fluidez (= acodamiento de la curva) aplicando tangentes a las dos partes de la curva. Las muestras sin lfmite de fluidez no presentan el acodamiento caractenstico en la funcion Y(a).

La composicion de acuerdo con la invencion presenta preferentemente un lfmite de fluidez en el intervalo de 0,01 Pa a 10 Pa, preferentemente de 0,1 Pa a 5 Pa, con especial preferencia de 0,3 Pa a 3 Pa.

De acuerdo con la invencion, el detergente o agente limpiador lfquido comprende al menos un surfactante y al menos un disolvente. Por lo tanto, el detergente o agente limpiador lfquido puede contener uno o mas surfactantes. Estos surfactantes se seleccionan del grupo constituido por surfactantes anionicos, cationicos, zwitterionicos, no ionicos y mezclas de los mismos. Si la composicion incluye una pluralidad de surfactantes, estos podran ser, por ejemplo, una pluralidad de surfactantes no ionicos diferentes. Sin embargo, tambien es posible que la composicion incluya, por ejemplo, surfactantes no ionicos y anionicos. Lo mismo se aplica a los demas surfactantes. Preferentemente, la formulacion de base comprende al menos un surfactante anionico y al menos un surfactante no ionico.

Si el detergente o agente limpiador lfquido comprende un surfactante anionico, este se selecciona preferentemente del grupo que consiste en alquilbencenosulfonatos C^9-13, olefinsulfonatos, alcanosulfonatos C^12-18, sulfonatos de ester, alquilsulfatos o alquilensulfatos, sulfatos de eteres de alcoholes grasos y mezclas de los mismos. Se ha demostrado que estos sulfonatos y sulfatos surfactantes son particularmente adecuados para la produccion de detergentes o agentes limpiadores lfquidos estables con un lfmite de fluidez. Los detergentes o agentes limpiadores lfquidos que contienen alquilbencenosulfonatos C^9-13 y sulfatos de eteres de alcoholes grasos como surfactantes anionicos presentan propiedades de dispersion particularmente buenas. Los surfactantes adecuados del tipo de sulfonato son preferentemente alquilbencenosulfonatos C^9-13, olefinsulfonatos, es decir, mezclas de alqueno e hidroxialcanosulfonatos y disulfonatos como los que se obtienen a partir de monoolefinas C^12-18 con enlaces dobles terminales o internos por sulfonacion con trioxido de azufre gaseoso y subsiguiente hidrolisis alcalina o acida de los productos de sulfonacion. Tambien son adecuados los sulfonatos de alcano C^12-18 y los esteres de los acidos grasos a-sulfonados (sulfonatos de ester), por ejemplo, los esteres metilicos a-sulfonados de acidos grasos hidrogenados de coco, palma o sebo.

Como alquilsulfatos o alquilensulfatos se prefieren las sales de metales alcalinos y, en particular, las sales de sodio de los semiesteres sulfuricos de alcoholes grasos C¹²-C¹⁸, por ejemplo, alcohol graso de coco, alcohol graso de sebo, alcohol laurilico, miristilico, cetflico o esteanlico o los oxoalcoholes C¹⁰-C²⁰ y los semiesteres de alcoholes secundarios de estas longitudes de cadena. Para los propositos de lavado, se prefieren alquilsulfatos C¹²-C¹⁶ y alquilsulfatos C¹²-C¹⁵ y alquilsulfatos C¹⁴-C¹⁵. Tambien los 2,3-alquilsulfatos son surfactantes anionicos adecuados.

Tambien son adecuados los sulfatos de eteres de alcoholes grasos, como los monoesteres de acido sulfurico de los alcoholes C^7-21 etoxilados con 1 a 6 moles de oxido de etileno de cadena recta o ramificados, tales como los alcoholes C^9-11 2-metil-ramificados con una media de 3,5 moles de oxido de etileno (OE) o los alcoholes grasos C^12-18 con 1 a 4 OE.

Se prefiere que el detergente o agente limpiador lfquido de acuerdo con la invencion contenga una mezcla de surfactantes del tipo de sulfonato y sulfato. En una realizacion particularmente preferida, la composicion lfquida contiene alquilbencenosulfonatos C^9-13 y sulfatos de eteres de alcoholes grasos como surfactante anionico.

Ademas del surfactante anionico, el detergente o agente limpiador lfquido tambien puede contener jabones. Son adecuados los jabones de acidos grasos saturados e insaturados, como las sales de acido laurico, acido miristico, acido palmttico, acido estearico, acido erucico (hidrogenado) y acido behenico, asf como las mezclas de jabon derivadas de acidos grasos naturales, como los acidos grasos de coco, palma, aceite de oliva o sebo.

Los surfactantes anionicos y los jabones pueden estar presentes en forma de sus sales de sodio, potasio o magnesio o amonio. Preferentemente, los surfactantes anionicos estan en forma de sus sales de sodio. Otros contraiones preferidos para los surfactantes anionicos son tambien las formas protonadas de colina, trietilamina, monoetanolamina o metiletilamina.

El detergente o agente limpiador lfquido puede contener al menos un surfactante no ionico ademas del surfactante no ionico. El surfactante no ionico comprende alcoholes grasos alcoxilados, esteres alquilados de acidos grasos alcoxilados, amidas de acidos grasos, amidas de acidos grasos alcoxilados, polihidroxiamidas de acidos grasos, eteres de poliglicoles alquilfenolicos, oxidos de aminas, alquilpoliglucosidos y mezclas de los mismos.

Como surfactante no ionico se usan preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados en particular, alcoholes primarios con preferentemente de 8 a 18 atomos de carbono y una media de 4 a 12 moles de oxido de etileno (OE) por mol de alcohol, en los que el radical alcoholico puede ser lineal o preferentemente metil-ramificado en la posicion 2 o puede contener radicales lineales y metil-ramificados en la mezcla, ya que generalmente estan presentes en radicales oxoalcoholicos. En particular, sin embargo, se prefieren los etoxilatos alcoholicos con residuos lineales de alcoholes de origen nativo de 12 a 18 atomos de C, por ejemplo, grasa de coco, palma, sebo o alcohol oleico, y una media de 5 a 8 OE por mol de alcohol. Los alcoholes etoxilados preferidos incluyen, por ejemplo, los alcoholes C^12-14 con 4 OE o 7 OE, el alcohol C^9-11 con 7 OE, los alcoholes C^13-15 con 5 OE, 7 OE u 8 Oe , los alcoholes C^12-18 con 5 OE o 7 OE y mezclas de los mismos. Los grados de etoxilacion indicados son promedios estadfsticos, que pueden ser un numero entero o fraccionario para un producto en particular. Los etoxilatos de alcohol preferidos presentan una distribucion estrecha de homologos (etoxilatos de rango estrecho, NRE). Ademas de estos surfactantes no ionicos, tambien pueden usarse alcoholes grasos con mas de 12 OE. Los ejemplos incluyen alcohol graso de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE. Los surfactantes no ionicos que contienen grupos OE y PO juntos en la molecula tambien se pueden usar de acuerdo con la invencion. Tambien es adecuada una mezcla de un alcohol graso etoxilado (mas) ramificado y un alcohol graso etoxilado no ramificado, como, por ejemplo, una mezcla de un alcohol graso C^16-18 con 7 OE y 2-propilheptanol con 7 OE. Con especial preferencia, el detergente o agente limpiador contiene un alcohol graso C^12-18 con 7 OE o un oxoalcohol C^13-15 con 7 OE como surfactante no ionico.

El detergente o agente limpiador flquido comprende ademas uno o mas disolventes. Estos pueden ser agua y/o disolventes no acuosos. Preferentemente, contiene agua como el disolvente principal, pero puede incluir ademas disolventes no acuosos. Los disolventes no acuosos adecuados incluyen alcoholes monohfldricos o polihfldricos, alcanolaminas o eteres de glicol. Los disolventes se seleccionan preferentemente a partir de etanol, n-propanol, ipropanol, butanoles, glicol, propanodiol, butanodiol, metilpropanodiol, glicerol, diglicol, propilenglicol, butildiglicol, hexilenglicol, eter metflico de etilenglicol, eter etflico de etilenglicol, eter propflico de etilenglicol, eter mono-n-butflico de etilenglicol, eter metflico de dietilenglicol, eter etflico de dietilenglicol, eter metflico de propilenglicol, eter etflico de propilenglicol, eter propflico de propilenglicol, eter monometflico de dipropilenglicol, eter monoetflico de dipropilenglicol, metoxitriglicol, etoxitriglicol, butoxitriglicol, 1-butoxietoxi-2-propanol, 3-metil-3-metoxibutanol, eter tbutflico de propilenglicol, eter di-n-octflico y mezclas de estos disolventes.

Ademas de al menos un surfactante y al menos un disolvente, el detergente flquido o agente de limpieza puede comprender ademas coadyuvantes y/o sustancias alcalinas. Los policarboxilatos polimericos, por ejemplo, son adecuados como materiales estructurales. Se trata, por ejemplo, de las sales alcalinometalicas del acido poliacrflico o del acido polimetacrflico, por ejemplo, las que tienen una masa molecular relativa de 600 a 750000 g/mol.

Los poflmeros adecuados son en particular poliacrilatos, que preferentemente presentan un peso molecular de 1000 a 15000 g/mol. Debido a su solubilidad superior, se pueden preferir de este grupo los poliacrilatos de cadena corta con pesos moleculares de 1000 a 10000 g/mol y con especial preferencia los de 1000 a 5000 g/mol.

Tambien son adecuados los policarboxilatos copolimericos, en particular, los de acido acrflico con acido metacrflico y de acido acrflico o acido metacrflico con acido maleico. Para mejorar la solubilidad en agua, los poflmeros tambien pueden contener acidos alilsulfonicos tales como el acido aliloxibencenosulfonico y el acido metalilsulfonico como monomeros.

Como materiales estructurales que pueden estar presentes en el detergente o agente limpiador de acuerdo con la invencion, tambien se pueden mencionar los silicatos, silicatos de aluminio (en particular zeolitas), carbonatos, sales de acidos organicos di y policarboxflicos y mezclas de estas sustancias.

Los materiales estructurales organicos que ademas pueden estar presentes en el detergente o agente limpiador flquido son, por ejemplo, los acidos policarboxflicos que pueden usarse en forma de sus sales de sodio, acidos policarboxflicos, entendiendose por acidos policarboxflicos aquellos acidos carboxflicos que llevan mas de una funcion acida. Estos son, por ejemplo, acido dtrico, acido adfpico, acido sucdnico, acido glutarico, acido malico, acido tartarico, acido maleico, acido fumarico, azucares acidos, acidos aminocarboxflicos, acido nitrilotriacetico (NTA), acido metilglicindiacetico (MGDA) y sus derivados y mezclas de los mismos. Las sales preferidas son las sales de acidos policarboxflicos tales como acido dtrico, acido adfpico, acido sucdnico, acido glutarico, acido tartarico, azucares acidos y mezclas de los mismos.

Sin embargo, en la formulacion basica se prefieren materiales estructurales solubles tales como el acido dtrico o los poflmeros acrflicos con un peso molecular de 1000 a 5000 g/mol.

Para los fines de la presente invencion, las sustancias alcalinas o los alcalis de lavado son productos qmmicos para elevar y estabilizar el pH de la composicion.

Ademas, el detergente o agente limpiador de acuerdo con la invencion comprende uno o mas co-surfactantes y/o uno o mas electrolitos. El co-surfactante o los co-surfactantes alteran la estructura micelar de los surfactantes. Este efecto se puede realzar mediante uno o mas electrolitos. De esta manera se produce una estructura lamelar de los surfactantes. Los detergentes o agentes limpiadores estructurados correspondientes con Kmite de fluidez se describen, en el estado de la tecnica, por ejemplo, en el documento WO 2013/064357 A1. Se hace referencia completa al contenido de la presente solicitud.

Los co-surfactantes en el sentido de la presente invencion son moleculas anfifflicas con un pequeno grupo de cabeza hidrofflica. En un sistema binario con agua, estos co-surfactantes son a menudo solo debilmente solubles o no son solubles. Por tanto, forman micelas ahf En presencia de los surfactantes, los co-surfactantes se incorporan a sus asociados y, por lo tanto, cambian la morfologfa de estos asociados. Las micelas esfericas se convierten en micelas en forma de varilla y/o disco. Con un contenido de surfactante total suficientemente alto, se forman fases o estructuras lamelares.

El co-surfactante se selecciona preferentemente del grupo que consiste en alcoholes grasos alcoxilados C⁸-C¹⁸ con un grado de alcoxilacion < 3, alcoholes alifaticos C⁶-C¹⁴, alcoholes aromaticos C⁶-C¹⁴, dialcoholes alifaticos C⁶-C¹², monogliceridos de acidos grasos C¹²-C¹⁸, eteres de monoglicerol de alcoholes grasos C⁸-C¹⁸ y mezclas de los mismos. Otros co-surfactantes adecuados son el 1-hexanol, el 1-heptanol, el 1-octanol, el 1,2-octanodiol, el monoglicerol de estearina y mezclas de los mismos.

Los alcoholes aromaticos como el geraniol, el nerol, el citronelol, el linalool, el rodinol y otros alcoholes terpenicos o los aldehfdos aromaticos como el lilial o el decanal tambien son adecuados como co-surfactantes.

Los co-surfactantes preferidos son los alcoholes grasos C¹²-C¹⁸ con un grado de alcoxilacion < 3. Estos cosurfactantes se incorporan particularmente bien en los agentes surfactantes anionicos y no ionicos preferidos.

Alcoholes grasos alcoxilados C^12-18 adecuados con un grado de alcoxilacion < 3 comprenden, por ejemplo, i-C13H27O(CH2CH2O)2H, i-C13H27O(CH2CH2O)3H, alcohol C^12-14 con 2 OE, alcohol C^12-14 con 3 OE, alcohol C^13-15 con 3 OE, alcoholes C^12-18 con 2 OE y alcoholes C^12-18 con 3 OE.

Un electrolito en el sentido de la presente invencion es una sal inorganica. Las sales inorganicas preferidas incluyen cloruro de sodio, cloruro de potasio, sulfato de sodio, carbonato de sodio, sulfato de potasio, carbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio, hidrogenocarbonato de potasio, cloruro de calcio, cloruro de magnesio y mezclas de los mismos. Se obtienen composiciones particularmente estables usando cloruro de sodio o mezclas de cloruro de sodio y sulfato de potasio.

La adicion de sal inorganica favorece la formacion de estructuras laminares. Ademas, la sal inorganica tiene una influencia sobre la viscosidad, de modo que la viscosidad de la composicion lfquida se puede ajustar con la sal inorganica.

Las capsulas fabricadas de acuerdo con la invencion pueden dispersarse de manera estable en los detergentes o agentes limpiadores lfquidos. Estable significa que las composiciones son estables a temperatura ambiente y a 40 °C durante un periodo de al menos 4 semanas, y preferentemente de al menos 6 semanas, sin que los preparados formen crema o sedimentos.

Claims (13)

REIVINDICACIONES

1. Procedimiento para la preparacion de capsulas a partir de una matriz polimerica y al menos una sustancia activa polimerica que comprende las siguientes etapas:

a) proporcionar una solucion acuosa y fluida de al menos un polfmero, en la que el polfmero comprende un polfmero natural, en particular, consiste en el mismo, y en la que el polfmero natural se selecciona de entre carragenina, alginato, pectina, guar, gelatina y/o goma gellan, en particular, carragenina y/o alginato,

b) proporcionar una suspension de la al menos una sustancia activa polimerica en un no solvente de la sustancia activa miscible en agua, preferentemente seleccionado de entre propilenglicol, glicerol, etanol y/o isopropanol, en la que la al menos una sustancia activa polimerica se selecciona de entre polfmeros repelentes de suciedad, agentes contra la redeposicion, potenciadores de la detergencia primaria, suavizantes y agentes reductores de arrugas,

c) poner en contacto la solucion de la etapa a) con la suspension de la etapa b), y

d) reticular el polfmero.

2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado porque la al menos una sustancia activa polimerica se selecciona de entre tereftalatos polimericos anionicos o no ionicos, derivados del siloxano, celulosa y sus derivados y polietileneimina y/o polivinilpirrolidona y sus derivados.

3. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque la sustancia activa comprende un polfmero repelente de la suciedad, en particular, es un polfmero repelente de la suciedad.

4. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la al menos una sustancia activa es un poliester que contiene al menos una unidad estructural de la formula (I) y al menos una unidad estructural de la formula (II)

en la que

a, y c son, independientemente uno de otro, un numero del 1 al 200, R1, R2, R5 y R6 son, independientemente uno de otro, hidrogeno o un grupo n-alquilo C¹ o C²-C¹⁸ o un grupo isoalquilo C³ o C⁴-C¹⁸, R7 representa un grupo alquilo C¹ o C²-C³⁰ lineal o ramificado o un grupo alquenilo C² o C³-C³⁰ lineal o ramificado, un grupo cicloalquilo con 5 a 9 atomos de carbono, un grupo arilo C⁶-C³⁰ o un grupo arilalquilo C⁶-C³⁰ y * denota una valencia libre del elemento estructural relevante que forma un enlace ester en la estructura del polfmero del poliester.

5. Procedimiento segun la reivindicacion 4, caracterizado porque el poliester es anionico y, ademas, contiene al menos una unidad estructural de la formula (III),

en la que

b es un numero del 1 al 200,

1/n Mn+ representa un equivalente de un cation con el numero de cargas n, con n = 1, 2 o 3,

R3 y R4 son, independientemente uno de otro, hidrogeno o un grupo n-alquilo Ci o C²-C¹⁸ o un grupo isoalquilo C³ o C⁴-C¹⁸ y * denota una valencia libre del elemento estructural relevante que forma un enlace ester en la estructura del polfmero del poliester.

6. Procedimiento segun la reivindicacion 4 o 5, caracterizado porque en las formulas (I), (II) y (III) del poliester, R1, R2, R3, R4, R5 y R6, independientemente uno de otro, son hidrogeno o metilo, y/o R7 en la formula (II) es metilo.

7. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque poner en contacto comprende mezclar la mezcla y la suspension en un mezclador estatico o dinamico.

8. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la reticulacion del polfmero tiene lugar en presencia de al menos una sal de un metal alcalino y/o alcalinoterreo.

9. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la reticulacion del polfmero tiene lugar en presencia de al menos una sal de calcio y/o una sal de potasio.

10. Capsulas de una matriz polimerica y una sustancia activa fabricadas segun el procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.

11. Capsula segun la reivindicacion 10 en la cual la relacion de masa de matriz a sustancia activa es de 1:1 a 1:60, en particular, de 1:3 a 1:50, preferentemente de 1:5 a 1:40.

12. Uso de una capsula segun la reivindicacion 10 u 11 en un detergente o agente limpiador lfquido.

13. Detergente o agente limpiador lfquido que comprende capsulas segun la reivindicacion 10 u 11.