ES2707200T3 - Placas de vitrocerámica y de vidrio, placas de calentamiento y su preparación - Google Patents

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ES2707200T3 ES05716427T ES05716427T ES2707200T3 ES 2707200 T3 ES2707200 T3 ES 2707200T3 ES 05716427 T ES05716427 T ES 05716427T ES 05716427 T ES05716427 T ES 05716427T ES 2707200 T3 ES2707200 T3 ES 2707200T3
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Abstract

Una placa, que tiene dos lados principales aproximadamente paralelos, de una vitrocerámica o un vidrio, con un recubrimiento de color fijado a al menos una parte de la superficie de uno de dichos dos lados principales, dicha vitrocerámica o vidrio que muestra una transparencia que permite que dicho recubrimiento coloreado sea perceptible a través del espesor de dicha placa, caracterizada por que dicho recubrimiento coloreado consiste esencialmente en una mezcla de: (i) cargas inorgánicas, que aseguran su coloración y su refuerzo mecánico, y (ii) al menos una resina de polisiloxano reticulable; dicha al menos una resina de polisiloxano reticulable que está libre o casi libre de precursor o precursores de materiales que contienen carbono, siendo su pureza de al menos el 95 % en peso; dicha al menos una resina de polisiloxano reticulable que se selecciona entre: - polidimetilsiloxanos, - polidifenilsiloxanos, - polímeros de fenilmetilsiloxano, y - copolímeros de dimetilsiloxano-difenilsiloxano; y en dicha al menos una resina de polisiloxano reticulable, dichas cargas (i) se distribuyen en un contenido de volumen de entre el 10 y el 60 %.

Description

DESCRIPCIÓN
Placas de vitrocerámica y de vidrio, placas de calentamiento y su preparación
Campo de la invención
La presente invención se refiere a placas de vitrocerámica y de vidrio, placas de calentamiento y a un método para prepararlas. En particular, la presente invención se refiere a placas de vitrocerámica y de vidrio, especialmente placas de calentamiento, que llevan un recubrimiento, y un método para fabricar dichas placas.
Antecedentes de la invención
Un objetivo de la presente invención es:
- placas, que tienen dos lados principales aproximadamente paralelos, de una vitrocerámica o un vidrio que muestra cierta transparencia (ver más abajo), con un recubrimiento de color fijado a al menos una parte de la superficie de uno de dichos dos lados principales;
- placas de calentamiento, en particular cocinas, que consisten en dichas placas o que pueden obtenerse de dichas placas. Estas placas de calentamiento están diseñadas para ser colocadas sobre los elementos calefactores, con su lado que lleva dicho recubrimiento frente a dichos elementos calefactores; y
- la preparación de dichas placas.
Las placas de la invención -que son transparentes; en cualquier caso, suficientemente transparentes para que su recubrimiento coloreado sea perceptible a través de su espesor- se caracterizan por la naturaleza específica de su recubrimiento coloreado.
Las placas de calentamiento de la invención son en particular eficientes, en particular con referencia a las especificaciones exigentes especificadas a continuación.
Las placas de cocinas ya se han descrito de acuerdo con la técnica anterior, principalmente de vitrocerámica y de vidrio templado, con un recubrimiento de color en su lado "inferior" (o el reverso o lado inferior), es decir, el que está destinado a ser depositado frente a los elementos calefactores.
En la solicitud de patente EP-A-277 075 se proporciona de manera muy general la presencia de elementos decorativos o de marcado en el reverso de una placa vitrocerámica destinada a la cocción por calentamiento por inducción. No se proporciona ninguna precisión en los elementos decorativos o de marcado en cuestión.
En la solicitud de patente EP-A-1 267 593, se describen placas vitrocerámicas transparentes con recubrimientos coloreados por debajo. Dichas placas son adecuadas para el calentamiento por inducción, incluso calentamiento combinado: calentamiento por inducción y calentamiento por radiación. Los recubrimientos coloreados en cuestión son esmaltes con pigmentos metálicos, que a su vez están cubiertos opcionalmente con un recubrimiento orgánico (como una poliimida, poliamida, resina de silicona fluorada) sobre las superficies "calientes".
En la solicitud de patente EP-A-861 014, se proporciona la presencia de una capa de pintura, que es resistente a altas temperaturas, preferiblemente a temperaturas superiores a 650 °C, en la totalidad del lado opuesto al que está destinado a recibir los utensilios de cocina. Las placas de calentamiento de vitrocerámica están en cuestión, pero no se proporciona precisión sobre la naturaleza exacta de las pinturas mencionadas.
Las solicitudes de patente US-A-2002/0 084 263 y US-A-2003/0 019 864 describen sustratos vitrocerámicos y de vidrio templado, que son transparentes, para usar como superficie de cocción con calentamiento radiante. Dichos sustratos tienen (patente US-A-2002/0084263) o no tienen (patente US-A-2003/0019864) un recubrimiento de tipo esmalte en su parte superior. En su lado inferior, girados hacia los elementos de calentamiento radiante, los sustratos tienen recubrimientos coloreados, que son permeables al infrarrojo, de diferentes naturalezas (especialmente capas de sol-gel con pigmentos), y que están adaptados a la zona a decorar, más específicamente a las temperaturas a las que son sometidas durante el uso.
La solicitud FR-A-2 838 429 describe placas vitrocerámicas destinadas especialmente a cubrir elementos calefactores y que están dispuestas sobre al menos un lado con al menos un esmalte sólido y/o con al menos una capa de pintura. La capa de pintura está presente ventajosamente en el lado inferior de la placa, con la excepción, si es necesario, de las zonas de calentamiento. La pintura utilizada tiene ventajosamente una temperatura de degradación superior a 350 °C, generalmente entre 350 y 550 °C. Preferiblemente, esta es una pintura basada en resina o resinas de silicona y, en particular, preferiblemente, la pintura comprende una o más resinas alquídicas de silicona (una o más resinas de silicona modificadas por la incorporación de resinas alquídicas). Esta pintura también puede comprender pigmentos, por ejemplo, TiO2. Los medios de calentamiento previstos son esencialmente calentamiento por inducción.
En dicho contexto, los inventores han concebido nuevas placas, vitrocerámicas y de vidrio, con un recubrimiento de color fijado a su lado inferior, que en particular son eficientes en términos de:
- estabilidad, en uso, del color de dicho recubrimiento coloreado;
- estabilidad, en uso, de la cohesión de dicho recubrimiento y de su unión al lado inferior de la placa;
- adaptabilidad de dicho recubrimiento al calentamiento por inducción (con temperaturas de uso de hasta 350 °C, eventualmente temperaturas máximas de hasta 500 °C) y al calentamiento con elementos de calefacción eléctricos halógenos o radiantes (con temperaturas de uso de 650 a 700 °C); y
- propiedades mecánicas: las propiedades mecánicas de dichas placas no se ven afectadas por la presencia de dicho recubrimiento. Por el contrario, incluso se observa una mejora de dichas propiedades.
El problema técnico abordado fue el de la estabilidad del color de dicho recubrimiento con la temperatura. El recubrimiento, que es la clave de la invención, propuesto con referencia a este problema técnico, ha demostrado, de manera totalmente sorprendente, que es eficiente con referencia a todos los puntos de las especificaciones anteriores, esto a pesar de una evolución de su naturaleza orgánica a inorgánica. Esta afirmación se entiende mejor si se considera lo siguiente.
Sumario de la invención
Así, de acuerdo con un primer aspecto de la presente invención, se proporciona una placa, que tiene dos lados principales aproximadamente paralelos, de una vitrocerámica o un vidrio, con un recubrimiento coloreado fijado a al menos una parte de la superficie de uno de dichos dos lados principales, dicha vitrocerámica o vidrio que muestran una transparencia que permite que dicho recubrimiento coloreado sea perceptible a través del espesor de dicha placa, caracterizado por que dicho recubrimiento coloreado consiste esencialmente en una mezcla de: (i) cargas inorgánicas, que aseguran su coloración y su refuerzo mecánico, y (ii) al menos una resina de polisiloxano reticulable que está libre o casi libre de precursor o precursores de materiales que contienen carbono, cuya pureza es de al menos el 95 % en peso, que se selecciona entre polidimetilsiloxanos, polidifenilsiloxanos, polímeros de fenilmetilsiloxano y copolímeros de dimetilsiloxano-difenilsiloxano y en los cuales dichas cargas (i) se distribuyen en un contenido de volumen de entre el 10 y el 60 %.
Una placa descrita anteriormente es adecuada como placa de calentamiento, en particular una placa de cocina, (destinada a ser) colocada sobre los elementos de calentamiento, (destinada a ser) equipada con su lado que lleva dicho recubrimiento coloreado colocado frente a dichos elementos de calentamiento.
Otro aspecto de la presente invención es un método para preparar una placa descrita anteriormente, caracterizado por que comprende depositar, en al menos una parte de la superficie de un lado principal de una placa vitrocerámica o de una placa precursora de dicha placa, al menos una capa que comprende esencialmente una mezcla de: (i) cargas inorgánicas, que aseguran su coloración y su refuerzo mecánico, y (ii) al menos una resina de polisiloxano reticulable que está libre o casi libre de precursores de materiales que contienen carbono, cuya pureza es de al menos el 95 % en peso, que se selecciona entre polidimetilsiloxanos, polidifenilsiloxanos, polímeros de fenilmetilsiloxano y copolímeros de dimetilsiloxano-difenilsiloxano y en los cuales dichas cargas (i) se distribuyen en un contenido de volumen entre el 10 y el 60 %.
Descripción detallada de la invención
Un primer objeto de la presente invención es de hecho:
- placas, que son precursoras de placas que son adecuadas como placa de calentamiento; tanto como
- placas, que se pueden obtener a partir de dichas placas, que son adecuadas como placas de calentamiento. Esto significa:
placas; es decir, de elementos completos que tienen dos lados principales aproximadamente paralelos (de un espesor que es menor que la superficie de dichos lados principales);
de una vitrocerámica o un vidrio; el vidrio en cuestión puede ser de varias naturalezas. Puede ser un vidrio precursor, para una placa precursora, un vidrio precursor vitrocerámico o un vidrio precursor de vidrio templado (para ser endurecido por calor). Puede ser un vidrio templado o un vidrio para la placa "final";
que tiene una cierta transparencia: totalmente transparente o suficientemente transparente para que su recubrimiento de color (ver más abajo) sea perceptible a través de su espesor;
con un recubrimiento de color fijado a al menos una parte de la superficie de uno de sus dos lados principales: dicho recubrimiento de color está destinado a colocarse en el lado de los elementos de calentamiento y se puede ver a través del espesor de la placa. Dicho recubrimiento de color se basa en una resina incolora cargada con colorante o colorantes.
Dichas placas, de una vitrocerámica o de un vidrio, precursoras o no, se caracterizan por la originalidad de su recubrimiento coloreado y pueden existir, con referencia a dicho recubrimiento, en diversas formas:
- placas, con dicho recubrimiento coloreado que no se trata térmicamente;
- placas, con dicho recubrimiento coloreado, que se trata térmicamente de manera más o menos severa, homogéneamente o no, sobre toda la superficie de dicho recubrimiento.
Según una variante, el tratamiento térmico en cuestión trata tanto un vidrio precursor (vitrocerámica o vidrio precursor endurecido) como su recubrimiento.
La invención, bajo su aspecto de producto, existe por lo tanto como numerosas variantes.
Según una primera variante, las placas de la invención son placas del tipo anterior:
- de una vitrocerámica, o
- de un vidrio (un vidrio, un vidrio templado llamado vidrio "final" o vitrocerámica, vidrio precursor endurecido, llamado vidrio "precursor", que está destinado a ser afectado por el tratamiento térmico),
el recubrimiento de color original que consiste esencialmente en una mezcla de: (i) cargas inorgánicas, que aseguran su coloración y su refuerzo mecánico, y (ii) al menos una resina de polisiloxano reticulable que está libre o casi libre de precursor o precursores de materiales que contiene carbono, cuya pureza es de al menos el 95 % en peso, que se selecciona entre polidimetilsiloxanos, polidifenilsiloxanos, polímeros de fenilmetilsiloxano y copolímeros de dimetilsiloxano-difenilsiloxano y en los cuales dichas cargas (i) se distribuyen a un volumen contenido de entre el 10 y el 60%.
Este recubrimiento de color original está diseñado para ser tratado térmicamente, al menos en parte, en condiciones más o menos severas, en una fábrica o en las instalaciones del usuario de la placa. El tratamiento térmico en cuestión sólo puede referirse al recubrimiento o a toda la placa de vidrio precursora recubrimiento. El experto en la materia entiende que un tratamiento térmico suave puede garantizar principalmente la reticulación de la resina en una placa de vidrio final o una placa de vitrocerámica, mientras que un tratamiento térmico intenso puede garantizar principalmente la reticulación y a continuación, la pirólisis de dicha resina en una placa de vidrio final o una placa de vidrio vitrocerámica, o, al mismo tiempo, dicha reticulación y pirólisis de dicha resina y el tratamiento térmico de una placa de vidrio precursor.
La naturaleza de los dos constituyentes de dicho recubrimiento original: la resina reticulable y las cargas inorgánicas, se especifican más adelante en el presente texto, después de haber expuesto todas las variantes de las placas de la invención.
Según una segunda variante, las placas de la invención son placas del tipo anterior:
- de una vitrocerámica, o
- de un vidrio (un vidrio o un vidrio templado, llamado "vidrio final"),
que pueden obtenerse por tratamiento térmico de placas como se describe anteriormente (placas de una vitrocerámica o de un vidrio llamado "vidrio final"); es decir, el recubrimiento coloreado que consiste, al menos en parte, ventajosamente en su totalidad, en una mezcla de: (i) cargas inorgánicas, que garantizan su coloración y su refuerzo mecánico, y (ii) al menos una resina de polisiloxano reticulada que está libre o casi libre de material o materiales que contienen carbono y de precursor o precursores de materiales que contienen carbono, su pureza es de al menos el 95 % en peso, que se selecciona entre polidimetilsiloxanos reticulados, polidifenilsiloxanos reticulados, polímeros de fenilmetilsiloxano reticulados y copolímeros de dimetilsiloxano-difenilsiloxano reticulados y en los que dichas cargas (i) se distribuyen en un contenido de volumen de entre el 10 y el 60 %.
En el presente documento, la resina de polisiloxano en cuestión está, al menos en parte, reticulada y sólo reticulada. Según una realización ventajosa, dicha resina está (sólo) reticulada en su totalidad.
Según otra realización, dicha resina está (sólo) reticulada en parte. En la otra parte, la resina no ha sido tratada térmicamente, se ha mantenido "virgen". Puede concebirse, por ejemplo, que la resina esté destinada a eliminarse de las áreas en las que no se ha tratado térmicamente.
De acuerdo con otra realización, dicha resina está parcialmente reticulada y parcialmente pirolizada, es decir, parcialmente convertida en una matriz inorgánica porosa. Es característico que el recubrimiento coloreado de la invención sea, por lo tanto, tanto orgánico (una resina que sólo está reticulada) como inorgánica (una resina pirolizada).
Obviamente, esta segunda variante cubre otra realización más en la que el recubrimiento coloreado existe en tres formas: con resina reticulada, con resina sin tratamiento térmico y con resina pirolizada.
Según una tercera variante, las placas de la invención son placas del tipo anterior:
- de una vitrocerámica, o
- de un vidrio (un vidrio o un vidrio templado, llamado "vidrio final"),
que pueden obtenerse por tratamiento térmico de placas como se describe anteriormente (placas de una vitrocerámica o un vidrio llamado "vidrio precursor" o "vidrio final"); es decir, el recubrimiento coloreado que consiste, al menos en parte, ventajosamente en su totalidad, esencialmente de una mezcla de: (i) cargas inorgánicas, que aseguran su color y su refuerzo mecánico, y (ii) una matriz inorgánica porosa basada en sílice, que está libre de materiales que contienen carbono, en los que se distribuyen dichas cargas (i).
En el presente documento, el recubrimiento en cuestión es, al menos en parte, un recubrimiento inorgánico.
Según una realización ventajosa, la resina, en su totalidad, ha sido pirolizada y, por lo tanto, se encuentra mineralizada en su totalidad.
De acuerdo con otra realización, dicha resina ha sido sólo parcialmente tratada térmicamente y sólo parcialmente pirolizada. En la otra parte, la resina no ha sido tratada térmicamente, se ha mantenido "virgen". Se puede concebir, por ejemplo, que se pretenda eliminar de las áreas en las que no se ha tratado térmicamente.
De acuerdo con otra realización, del tipo que ya se ha presentado anteriormente, la resina fue parcialmente pirolizada, parcialmente convertida en una matriz inorgánica y sólo parcialmente reticulada. Característicamente, el recubrimiento coloreado de la invención es, por lo tanto, orgánico e inorgánico.
Obviamente, esta tercera variante cubre otra realización, del tipo ternario ya presentada anteriormente, en la que el recubrimiento coloreado existe en tres formas: con resina pirolizada, con resina no tratada térmicamente y con resina reticulada.
Una categoría de placas de la invención anterior se ha recogido en una cuarta variante, que es artificial, de placas llamadas placas "mixtas". El recubrimiento coloreado de tipo mixto consiste esencialmente, por una parte, en una mezcla de: (i) cargas inorgánicas, que garantizan su coloración y su refuerzo mecánico, y (ii) al menos una resina de polisiloxano reticulada, que está libre o casi libres de material o materiales que contienen carbono y de precursor o precursores de materiales que contienen carbono, cuya pureza es de al menos el 95 % en peso, que se selecciona entre polidimetilsiloxanos reticulados, polidifenilsiloxanos reticulados, polímeros de fenilmetilsiloxano reticulados y copolímeros de dimetilsiloxano-difenilsiloxano reticulados y en los que dichas cargas (i) se distribuyen a un contenido de volumen de entre el 10 y el 60 % y, para la otra parte, de una mezcla de: (iii) cargas inorgánicas, que aseguran su coloración y su refuerzo mecánico, y (iv) una matriz inorgánica porosa a base de sílice, que está libre de materiales que contienen carbono, en la que se distribuyen las cargas inorgánicas (iii).
Las cargas en cuestión (i) y (iii) son del mismo tipo o no; la matriz inorgánica (iv) resulta de la pirólisis de la resina reticulada (iii) o de la pirólisis de otra resina. Esto depende del método que se utilice.
Se ha entendido que las placas de la invención se pueden analizar principalmente como sigue:
a) placas (con un sustrato de base precursora o no) con la resina reticulable cargada,
b) placas con la resina cargada reticulada,
c) placas con la resina pirolizada cargada, y
d) placas con la resina cargada que está reticulada sólo en parte y, por otra parte, pirolizada.
Las placas de la invención que contienen resina reticulable cargada con resina reticulada cargada y/o resina pirolizada cargada, no se describen a continuación con detalle. El experto en la materia concibe fácilmente su existencia en vista de la siguiente descripción de otros tipos de placas.
Por lo tanto, el sustrato base de las placas del tipo a) anterior, sobre las cuales se incorpora la resina reticulable cargada, puede ser:
- una placa precursora: de un vidrio precursor vitrocerámico ("vidrio verde") o de un vidrio precursor de vidrio templado (endurecido por tratamiento térmico); o
- una placa: de una vitrocerámica, de un vidrio templado o de un vidrio.
Característicamente, dicha resina reticulable cargada comprende:
- como cargas, cargas inorgánicas que aseguran su coloración y su refuerzo mecánico. Un mismo tipo de cargas, cargas de coloración, puede garantizar el color deseado y el refuerzo mecánico esperado (cohesión del recubrimiento, fijación del mismo, problema de la apariencia y de la propagación de las grietas en su interior...). Según otra variante, además se pueden incorporar dos tipos de cargas: las cargas para el refuerzo mecánico (que no tienen color) y otras cargas (generalmente pigmentos de coloración) para la coloración. Además, no está excluido incorporar, en combinación, dichos pigmentos de coloración con cargas para el refuerzo mecánico que están coloreados. Dichas cargas son conocidas por los expertos en la materia. Se incorporan, en cantidades efectivas, en la resina reticulable;
- en una base original que está constituida por al menos una resina de polisiloxano reticulable (ver arriba) que está libre o casi libre de precursor o precursores de materiales que contienen carbono (ver su pureza). Una o más resinas de este tipo se incorporan en una mezcla. Son resinas de tipo polisiloxano: pueden reticular y mineralizar, - que están libres o casi libres de precursor o precursores de materiales que contienen carbono (ver su pureza): es sólo bajo esta condición que se garantiza la estabilidad del color del recubrimiento.
Esta condición excluye la intervención de resinas alquídicas de silicona como se menciona en la solicitud FR-A-2 838429.
Dicha resina reticulable cargada, en virtud de la naturaleza intrínseca de cada uno de sus constituyentes expuestos anteriormente, puede generar los recubrimientos coloreados eficientes de placas que se adaptan al calentamiento por inducción y por elementos de calentamiento por halógenos o por radiación.
El sustrato base de las placas del tipo b), c) y d) anterior en general es una placa de una vitrocerámica, de un vidrio templado o de un vidrio.
Dicha resina cargada reticulada comprende característicamente:
- las cargas del tipo especificado anteriormente: que en particular son más aptas para conferir el color deseado y ralentizar, incluso evitar, la propagación de grietas;
- en la base original del tipo especificado anteriormente, que está reticulado.
La resina de polisiloxano reticulada está libre o casi libre de material o materiales que contienen carbono y de precursor o precursores de materiales que contienen carbono. La implementación de la reticulación no ha generado dicho material o materiales que contienen carbono y, además, cualquier tratamiento térmico adicional, accidental o deliberado, no puede generar dicho material o materiales que contienen carbono, en vista de la ausencia de precursores que contienen carbono. La estabilidad de color deseada se asegura de este modo con la temperatura. Las placas de este tipo (tipo b) anterior, con un recubrimiento coloreado, de resina o resinas de polisiloxano reticulado (ver arriba) que están libres de material o materiales que contienen carbono y de precursores de materiales que contienen carbono (ver la pureza especificada), en particular son más eficientes en el contexto del calentamiento por inducción. La estabilidad del color del recubrimiento coloreado se verificó, en los siguientes ejemplos, y se determinó la influencia beneficiosa de dicho recubrimiento sobre las propiedades mecánicas de la placa.
Dicha resina pirolizada cargada comprende característicamente:
- las cargas del tipo especificado anteriormente: que siempre son aptas para conferir el color deseado y ralentizar, incluso evitar, la propagación de grietas;
- en una matriz inorgánica porosa a base de sílice, que está libre de materiales que contienen carbono.
Esta matriz inorgánica puede resultar de la pirólisis de la resina de polisiloxano reticulable. Esta matriz inorgánica está libre de material o materiales que contienen carbono, en la medida en que dicha resina está libre o casi libre de precursor o precursores de materiales que contienen carbono.
Las placas de este tipo (tipo c) anterior, con recubrimiento de color inorgánico, que está libre de materiales que contienen carbono (de cualquier rastro de material orgánico) en particular son más eficientes en un contexto de elementos de calentamiento por halógenos o calentamiento por radiación. La estabilidad del color del recubrimiento coloreado se verificó en los Ejemplos a continuación.
Para las placas del tipo d), comprenden un recubrimiento coloreado de tipo mixto, en parte del tipo b), como se ha expuesto anteriormente, y en el tipo de pieza c), como se ha expuesto anteriormente.
Lo siguiente puede especificarse de una manera totalmente no limitante con referencia a los constituyentes de los recubrimientos coloreados de las placas de la invención, en particular del tipo a), b), c) o d) anterior.
Ventajosamente, una parte de las cargas inorgánicas tiene una estructura lamelar. Con ella se gana la cohesión del recubrimiento, con resistencia al agrietamiento.
En la al menos una resina de polisiloxano (según se especifica), que está reticulada o no, dichas cargas se incorporan a un contenido de volumen de entre el 10 y el 60 %, en función del volumen total de dichas cargas y de dicha al menos una resina. Debajo de esto, en general es difícil que dichas cargas aseguren su función como refuerzo mecánico. Por encima de esto, dichas cargas en general no dejan suficiente volumen a dicha resina. Ya no hay cohesión del conjunto y, por lo tanto, no hay más refuerzo mecánico. Ventajosamente, dichas cargas se incorporan a un contenido de volumen de entre el 15 y el 30 %, en base al volumen total de dichas cargas y dicha al menos una resina.
Con referencia a la al menos una resina de polisiloxano, se ha indicado que cuando no está reticulado, está libre o casi libre de precursor o precursores de materiales que contienen carbono y que cuando está reticulado, está libre o casi libre de material o materiales que contienen carbono y de precursor o precursores de materiales que contienen carbono; esto de hecho es lógico en la hipótesis de que dicha resina reticulada se obtiene por reticulación de dicha resina no reticulada. En cualquier caso, como se especifica, dicha al menos una resina de polisiloxano, que está reticulada o no, tiene una pureza de al menos el 95 % en peso. Se utiliza una resina de máxima pureza para una estabilidad de color máxima.
Como se especifica, la resina se selecciona entre:
- polidimetilsiloxanos,
- polidifenilsiloxanos,
- polímeros de fenilmetilsiloxano, y
- copolímeros de dimetilsiloxano-difenilsiloxano.
Independientemente de cuál sea su naturaleza exacta, la resina es reticulable, en general en virtud de la presencia de grupos SiOH y/o SiOMe en su fórmula. Dichos grupos se incorporan generalmente hasta el 1 al 6 % en peso de su peso total.
Dicha resina de polisiloxano generalmente tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) de entre 2000 y 300.000 Daltons.
De una manera totalmente no limitante, se puede indicar que las resinas Dow Corning® 804, 805, 806, 808, 840, 249, 409 HS y 418 HS, las resinas Rhodorsil® 6405 y 6406 de Rhodia, la resina Triplus® de General Electric Siliconey la resina SILRES® 604 de Wacker Chemie GmbH son perfectamente adecuadas.
El espesor del recubrimiento coloreado de las placas de la invención (en particular, en base a al menos una resina de polisiloxano reticulable, o en base a al menos una resina de polisiloxano reticulado, o en base a al menos una resina de polisiloxano pirolizado, o en base a al menos una resina mixta reticulada y pirolizada generalmente se encuentra entre 1 y 100 pm, ventajosamente entre 5 y 50 pm.
Las placas de la invención, más en particular las que consisten en placas del tipo b), c) o d) anteriores, son adecuadas como placas de calentamiento, en particular cocinas. Dichas placas son o están destinadas a ser instaladas en la parte superior de los elementos calefactores, y su lado lleva el recubrimiento de color colocado frente a dichos elementos calefactores.
Las placas del tipo b) anterior son eficaces en particular en un contexto de calentamiento por inducción. Su recubrimiento es estable, más en particular en cuanto al color. Sus propiedades mecánicas están reforzadas por dicho recubrimiento. Además, las placas pueden aguantar picos de temperatura, sin ningún efecto perjudicial.
Las placas del tipo c) anterior son eficientes en particular en un contexto de calentamiento con elementos eléctricos halógenos o radiantes. Su recubrimiento es estable, más en particular en cuanto al color.
Las placas del tipo d) anterior son eficientes en particular en un contexto de calentamiento mixto. El recubrimiento es adecuado, estable, notablemente en cuanto al color, y frente a varios elementos de calentamiento.
Todas las placas de los tipos b), c) y d) anteriores pueden obtenerse además de las mismas placas del tipo a) (con recubrimiento precursor).
En este contexto, se da preferencia a las placas calefactoras anteriores para su uso como encimeras en un artículo de cocción de calentamiento por inducción.
Finalmente, se especifica otro objeto de la presente invención: el método de preparación de dichas placas.
Cualquiera que sea el tipo de placa en cuestión (placas vitrocerámicas, placas de vidrio templado o placas de vidrio, placas precursoras de un vidrio precursor vitrocerámico o vidrio precursor de vidrio templado), dicho método comprende depositar, al menos en una parte de la superficie de un lado principal de dicha placa, de al menos una capa que comprende esencialmente una mezcla de: (i) cargas, que garantizan su coloración y su refuerzo mecánico, y (ii) al menos una resina de polisiloxano reticulable que está libre o casi libre de precursor o precursores de materiales que contienen carbono, cuya pureza es de al menos el 95 % en peso, que se selecciona entre polidimetilsiloxanos, polidifenilsiloxanos, polímeros de fenilmetilsiloxano y polímeros de dimetilsiloxanodifenilsiloxano y en los que dichas cargas (i) se distribuyen a volumen de contenido de entre el 10 y el 60 %.
Dicha capa comprende esencialmente dicha mezcla ((i) (ii)), pero no se excluye que contenga al menos otro constituyente, por ejemplo, un diluyente.
Esta fase de deposición se puede implementar mediante cualquier técnica que se adapte a la naturaleza de la capa a depositar (resina de polisiloxano cargada). Dicha capa se puede depositar notablemente por deposición con un cepillo, por deposición con una cuchilla, por pulverización (rociado), por deposición electrostática, por inmersión, por deposición de cortinas, por serigrafía. Esta lista no es exhaustiva. Ventajosamente, la resina de polisiloxano cargada se deposita mediante serigrafía.
Como se ha indicado anteriormente, con referencia a las placas, se recuerda en el presente documento que ventajosamente al menos una parte de las cargas inorgánicas tiene una estructura laminar.
También se pueden recordar en el presente documento las otras precisiones dadas anteriormente con referencia a cada uno de los constituyentes de la capa depositada (del recubrimiento anterior).
La placa (de vitrocerámica, vidrio templado o vidrio) o placa precursora (de vidrio precursor vitrocerámico o de vidrio precursor de vidrio templado, a ser endurecido por calor), recubierta con dicha al menos una capa, como se deposita, constituye una placa precursora de placas, que son adecuadas como encimeras en el sentido de la invención. De este modo, la placa se puede manipular en una fábrica o incluso en las instalaciones del usuario. Esta es una placa del tipo a) anterior. Se lleva para ser tratado térmicamente; el tratamiento térmico en cuestión se refiere únicamente a dicha al menos una capa o, conjuntamente, a dicha al menos una capa y una placa precursora.
En esta última hipótesis, el método de la invención comprende:
- deposición de dicha al menos una capa; y
- tratamiento térmico, que se implementa en condiciones que aseguran, conjuntamente, la conversión de dicha placa precursora (de un vidrio precursor vitrocerámico o de un vidrio precursor de vidrio templado) en una placa (de vitrocerámica o de vidrio templado) y la reticulación de dichas capas depositadas, su fijación y su pirólisis. El tratamiento térmico en cuestión es un tratamiento térmico severo (de ceramización o de endurecimiento térmico, conocido por el experto en la materia), que necesariamente da lugar a la pirólisis de la capa depositada. La resina de polisiloxano depositada, por lo tanto, está mineralizada al 100 %.
Este mismo tipo de tratamiento térmico, que es severo, puede implementarse para referirse sólo a dicha capa depositada en una vitrocerámica o placa de vidrio (vidrio templado o vidrio).
Se ha entendido que las placas de la invención denominadas de tipo c), anteriores, se obtienen de este modo. La pirólisis se implementa generalmente a una temperatura superior a 400 °C, en un horno o bajo la acción de rayos infrarrojos.
En otra hipótesis, se implementa un tratamiento de calor suave que se refiere sólo a una capa depositada. En esta hipótesis, el método de la invención comprende:
- deposición de dicha al menos una capa sobre una placa vitrocerámica o placa de vidrio (vidrio o vidrio templado); y
- tratamiento térmico, que se implementa en condiciones que aseguran la reticulación de dichas capas depositadas y su fijación, reticulada, a dicha placa.
Este tratamiento térmico suave puede implementarse por cualquier medio, en particular con una corriente de gas caliente, por radiación, por ejemplo de tipo infrarrojo, o por métodos eléctricos de microondas, calentamiento inductivo, calentamiento de alta frecuencia y calentamiento radiante. Da lugar a placas de tipo b) anteriores.
Finalmente, se ha visto que las placas de la invención pueden tener un recubrimiento de tipo mixto (placas del tipo d) anterior). En vista de lo anterior, se ha entendido que notablemente pueden obtenerse de la siguiente manera: - deposición de dicha al menos una capa sobre una placa vitrocerámica o placa de vidrio (vidrio o vidrio templado); y a continuación
- el tratamiento térmico de dicha al menos una capa, dicho tratamiento térmico que se realiza primero en condiciones (suaves) que aseguran la reticulación de dichas capas depositadas y la fijación de estas, que se reticulan, a dicha placa y a continuación, sólo en una parte de dichas capas reticuladas unidas, en condiciones (severas) que aseguran la pirólisis de dichas capas reticuladas, que están unidas.
El tratamiento térmico anterior comprende dos etapas. Estas etapas pueden llevarse a cabo de acuerdo a diversas variantes. La primera puede llevarse a cabo en una fábrica. A continuación, la placa se puede comercializar con su recubrimiento de polisiloxano cargado reticulado. Es entonces, en las instalaciones del usuario, durante los primeros usos, cuando dicho recubrimiento se piroliza, frente a los elementos de calentamiento halógeno o radiante y que se genera una placa con recubrimiento de tipo mixto. Es fácil concebir que un recubrimiento de tipo mixto pueda generarse directamente en una fábrica. Las placas pueden fabricarse notablemente con sólo el 50 % de la superficie del recubrimiento reticulado, y el otro 50 % pirolizado.
No se excluye del contexto de la invención que dichas placas de tipo mixto se obtengan a partir de diferentes recubrimientos (debido a su carga y/o su resina base: naturaleza relativa diferente o (y) proporción). Se concibe la deposición de dichos recubrimientos en las diversas zonas de la placa y a continuación su tratamiento térmico diferente.
El experto en la materia ha entendido además que las placas de la invención que comprenden resina reticulable cargada con resina reticulada cargada y/o resina pirolizada cargada se pueden obtener de manera análoga. Después de depositar la resina en cuestión, no se trata térmicamente sobre toda la superficie de la placa. La placa permanece "virgen" en al menos una zona. Se ha visto que esto puede ser interesante en la hipótesis, en particular, en la que se prevé deshacerse entonces de dicha resina no reticulada, para eliminar dicha al menos una zona. Para todos los fines y propósitos, también se especifica en esta coyuntura que las placas con recubrimientos de los tipos descritos, de composición no uniforme (por ejemplo, en cuanto a la naturaleza de las cargas y/o resinas utilizadas, en cuanto al contenido de las cargas incorporados), también forman parte integrante del contexto de la invención.
Cualesquiera que sean los medios para preparar las placas, en este momento se insiste en los resultados inesperados de su recubrimiento original.
La invención se ilustra ahora bajo los aspectos de producto y método, de forma totalmente no limitante, mediante los siguientes ejemplos.
Ejemplos
Ejemplo 1:
Se prepara una composición de recubrimiento blanco (referencia A en la siguiente tabla) de la siguiente manera: se disuelven 10 g de gránulos de polímero de silicona Dow Corning® 249 en 10 g de resina de silicona Dow Corning® 840 (solución de polímero al 60 % en tolueno). Esta disolución se realiza bajo agitación a 80 °C.
Después del enfriamiento, se añaden a la solución 7,46 g de pigmento interferencial, de estructura laminar, Iriodin® 123 (Merck) y 3,73 g de TiO2 RL628 (Ferro Couleurs France S.A.) y se mezclan hasta la homogeneización.
Esta composición se aplica en capas con una cuchilla ("adulterado") sobre cuchillas de vidrio (Corning 1737 - 75 x 25 x 1,1 mm) y se polimeriza durante 1 hora a 250 °C para un espesor de película seca de aproximadamente 25 micrómetros.
Ejemplo 1' (ejemplo comparativo)
También se aplica una composición de silicona modificada alquídicamente de recubrimiento blanco comercial (referencia C en la tabla a continuación) adulterando en láminas de vidrio (Corning 1737 - 75 x 25 x 1,1 mm) y se polimeriza durante 1 hora a 250 °C para una película seca de un espesor de unos 25 micrómetros.
Después de las pruebas de envejecimiento por calor en un horno estático en las condiciones que se indican en la Tabla 1 a continuación, los puntos de color x, y se derivan de las mediciones realizadas por reflexión en el lado equipado con el recubrimiento de las muestras, y esto con la ayuda de un espectrofotómetro CS3 de Applied Chroma Systems (D65 iluminante/observador a 10°):
T l 1
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000010_0002
Las mediciones confirman la evolución del color hacia amarillo, gris-amarillo, que es visible para el ojo, de las muestras equipadas con el recubrimiento con la referencia C con la temperatura de envejecimiento (xmáx - xmín: 0,0084 e ymáx - ymín: 0,0045 sobre todas las muestras C).
Las muestras equipadas con el recubrimiento A que corresponden a la invención apenas tienen evolución de color para las diversas condiciones de envejecimiento (x máx. - x mín.: 0,0010 e y máx. - y mín.: 0,0009 en todas las muestras A).
Todas estas muestras (no envejecidas o envejecidas) muestran una buena adherencia del recubrimiento de vidrio y una buena cohesión del propio recubrimiento, en línea con la aplicación buscada.
Ejemplo 2:
Se prepara una composición de recubrimiento blanco de la siguiente manera:
se disuelven 40 g de gránulos de polímero de silicona Dow Corning® 249 en 18 g de disolvente Exxon Solvesso® 100 de Exxon Mobil Chemical. Esta disolución se lleva a cabo bajo agitación a 80 °C.
Después de enfriar, se añaden a la solución 29,1 g de mica moscovita de malla 325 (CMMP: Comptoir des Minéraux et Matiéres Premiéres) y 14,6 g de TiO2 RL628 (Ferro Couleurs France S.A.) y se mezclan hasta homogeneización. Esta composición se aplica mediante serigrafía (pantalla: 90 hebras/cm) sobre sustratos vitrocerámicos transparentes (Eurokera) y se polimeriza durante 1 hora a 250 °C para un espesor de película seca de aproximadamente 15 micrómetros.
Después de las pruebas de envejecimiento por calor en un horno estático en las condiciones que se indican en la Tabla 2 a continuación, los puntos de color x, y se derivan de las mediciones realizadas por reflexión en el lado vitrocerámico de las muestras equipadas con su recubrimiento blanco, y esto con el ayuda de un espectrofotómetro CS3 de Applied Chroma Systems (D65 iluminante/observador a 10°):
T l 2
Figure imgf000010_0003
En estas condiciones de envejecimiento por calor se observa una muy baja evolución del color de las muestras. Todas estas muestras (no envejecidas o envejecidas) muestran una buena adherencia del recubrimiento vitrocerámico y una buena cohesión del propio recubrimiento, en línea con la aplicación buscada.
La resistencia mecánica de las muestras no envejecidas y las muestras envejecidas durante 15 horas a 400 °C y 9 horas a 510 °C se compara con la resistencia mecánica del sustrato vitrocerámico sin recubrimiento, mediante la medición clásica del módulo de ruptura (MdR).
Esta prueba se realiza en muestras en forma de disco de 32 mm de diámetro y cuyo grosor se lleva a 2,1 mm mediante pulido. La carga se aplica en la parte superior del disco, el recubrimiento de color se sitúa en la parte inferior y el disco se apoya en un soporte de tres patas. El contacto está asegurado por una bola de 1,79 mm de diámetro. La velocidad de descenso del punto de contacto es de 0,3 mm/minuto. El cálculo del MdR se realiza con la hipótesis de un coeficiente de Poisson de 0,2.
Los siguientes resultados muestran la notable mejora del MdR en los casos de las muestras que están equipadas con el recubrimiento blanco de acuerdo con la invención, incluso después del envejecimiento por calor a 400 y 510 °C, con respecto al sustrato vitrocerámico no recubierto.
Figure imgf000010_0001
Ejemplo 3:
Se prepara una composición de recubrimiento rojo metalizado de la siguiente manera:
se disuelven 48 g de gránulos de polímero de silicona Dow Corning® 249 en 23,5 g de disolvente Exxon Solvesso® 100 de Exxon Mobil Chemical. Esta disolución se realiza bajo agitación a 80 °C.
Después de enfriar, se añaden 36,9 g de pigmento interferencial Iriodin® 524 (Merck) a la solución y se mezclan hasta la homogeneización.
Esta composición se aplica mediante serigrafía (pantalla: 43 hebras/cm) sobre sustratos vitrocerámicos transparentes (Eurokera) y se polimeriza durante 1 hora a 250 °C para un espesor de película seca de aproximadamente 35 micrómetros.
Después de las pruebas de envejecimiento por calor en un horno estático en las condiciones que se indican en la Tabla 3 a continuación, los puntos de color x, y se derivan de las mediciones realizadas por reflexión en el lado vitrocerámico de las muestras equipadas con su recubrimiento rojo, y esto con ayuda de un espectrofotómetro CS3 de Applied Chroma Systems (D65 iluminante/observador a 10°):
T l
Figure imgf000011_0001
Se observa una muy baja evolución del color de las muestras en las condiciones de envejecimiento por calor.
Todas estas muestras (no envejecidas o envejecidas) muestran una buena adherencia del recubrimiento vitrocerámico y una buena cohesión del propio recubrimiento, en línea con la aplicación buscada.
Ejemplo 4:
Para obtener recubrimientos de oro amarillo (A), negro (B), gris (C), las composiciones se preparan de la siguiente manera:
A: 48 g de gránulos de polímero de silicona Dow Corning® 249 se disuelven en 23,4 g de disolvente Exxon Solvesso® 100 de Exxon Mobil Chemical. Esta disolución se realiza bajo agitación a 80 °C.
Después de enfriar, se añaden 36,7 g de pigmento interferencial Iriodin® 502 (Merck) a la solución y se mezclan hasta la homogeneización.
B: 48 g de los gránulos de polímero de silicona Dow Corning® 249 se disuelven en 20,9 g de disolvente Exxon Solvesso® 100 de Exxon Mobil Chemical. Esta disolución se realiza bajo agitación a 80 °C.
Después de enfriar, se añaden a la solución 9,7 g de grafito (2 micrómetros) (Aldrich), 9,7 g de talco (tamaño de partícula 10 micrómetros) (Aldrich) y 26 g de pigmento negro FA1204 (Pemco Brugge NV) y se mezclan hasta homogeneización.
C: 48 g de los gránulos de polímero de silicona Dow Corning® 249 se disuelven en 22,2 g de disolvente Exxon Solvesso® 100 de Exxon Mobil Chemical. Esta disolución se realiza bajo agitación a 80 °C.
Después de enfriar, se añaden a la solución 36,8 g de pigmento interferencial Iriodin® 123 (Merck) y 2,3 g de pigmento negro V7709 (Ferro Couleurs France SA) y se mezclan hasta la homogeneización.
Estas composiciones se aplican mediante serigrafía (pantalla: 90 hebras/cm) sobre sustratos vitrocerámicos transparentes (Eurokera). La polimerización se realiza durante 1 hora a 250 °C para un espesor de película seca de aproximadamente 15 micrómetros.
A continuación se obtienen las placas de la invención que son perfectamente adecuadas para el calentamiento por inducción.
Ejemplo 5:
Una composición de recubrimiento rojo se prepara de manera análoga al Ejemplo 3.
Esta composición se aplica mediante serigrafía (pantalla: 120 hebras/cm) sobre sustratos de vidrio precursores de vitrocerámica transparente (Eurokera). La polimerización del recubrimiento y la ceramización del vidrio se realizan simultáneamente utilizando el siguiente ciclo de calentamiento:
- subir a 685 °C en 10 minutos,
- meseta de 20 minutos a 685 °C,
- subir en 25 minutos a 930 °C,
- meseta de 20 minutos a 930 °C, y
- enfriamiento rápido.
Las muestras vitrocerámicas obtenidas tienen un recubrimiento inorgánico rojo de aproximadamente 10 micrómetros de espesor. Estas muestras tienen una buena adherencia del recubrimiento vitrocerámico, una buena cohesión del propio recubrimiento y muestran una interesante estabilidad de color, en línea con la aplicación buscada.

Claims (13)

REIVINDICACIONES
1. Una placa, que tiene dos lados principales aproximadamente paralelos, de una vitrocerámica o un vidrio, con un recubrimiento de color fijado a al menos una parte de la superficie de uno de dichos dos lados principales, dicha vitrocerámica o vidrio que muestra una transparencia que permite que dicho recubrimiento coloreado sea perceptible a través del espesor de dicha placa, caracterizada por que dicho recubrimiento coloreado consiste esencialmente en una mezcla de: (i) cargas inorgánicas, que aseguran su coloración y su refuerzo mecánico, y (ii) al menos una resina de polisiloxano reticulable;
dicha al menos una resina de polisiloxano reticulable que está libre o casi libre de precursor o precursores de materiales que contienen carbono, siendo su pureza de al menos el 95 % en peso;
dicha al menos una resina de polisiloxano reticulable que se selecciona entre:
- polidimetilsiloxanos,
- polidifenilsiloxanos,
- polímeros de fenilmetilsiloxano, y
- copolímeros de dimetilsiloxano-difenilsiloxano; y
en dicha al menos una resina de polisiloxano reticulable, dichas cargas (i) se distribuyen en un contenido de volumen de entre el 10 y el 60 %.
2. Una placa, que tiene dos lados principales aproximadamente paralelos, de una vitrocerámica o un vidrio, con un recubrimiento de color fijado a al menos una parte de la superficie de uno de dichos dos lados principales, dicha vitrocerámica o vidrio que muestra una transparencia que permite que dicho recubrimiento coloreado sea perceptible a través del espesor de dicha placa, obteniéndose dicha plancha por tratamiento térmico de una placa de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada por que dicho recubrimiento coloreado consiste esencialmente, al menos en parte, ventajosamente en su totalidad, de una mezcla de: (i) cargas inorgánicas, que aseguran su coloración y su refuerzo mecánico, y (ii) al menos una resina de polisiloxano reticulada;
dicha al menos una resina de polisiloxano reticulada que está libre o casi libre de material o materiales que contienen carbono y de precursor o precursores de materiales que contienen carbono, cuya pureza es de al menos el 95 % en peso,
dicha al menos una resina de polisiloxano reticulada se selecciona entre reticulados de:
- polidimetilsiloxanos,
- polidifenilsiloxanos,
- polímeros de fenilmetilsiloxano, y
- copolímeros de dimetilsiloxano-difenilsiloxano; y
en dicha al menos una resina de polisiloxano reticulada, dichas cargas inorgánicas (i) se distribuyen en un contenido de volumen de entre el 10 y el 60 %.
3. Una placa, que tiene dos lados principales aproximadamente paralelos, de una vitrocerámica o un vidrio, con un recubrimiento de color fijado a al menos una parte de la superficie de uno de dichos dos lados principales, dicha vitrocerámica o vidrio que muestra una transparencia que permite que dicho recubrimiento coloreado sea perceptible a través del espesor de dicha placa, dicha placa que se puede obtener mediante el tratamiento térmico de una placa según la reivindicación 1 o 2, caracterizada por que dicho recubrimiento coloreado consiste esencialmente, al menos en parte, ventajosamente en su totalidad, de una mezcla de: (i) cargas inorgánicas, que aseguran su coloración y su refuerzo mecánico, y (ii) una matriz inorgánica porosa a base de sílice, que está libre de materiales que contienen carbono, en la que se distribuyen dichas cargas (i).
4. Una placa, que tiene dos lados principales aproximadamente paralelos, de una vitrocerámica o un vidrio, con un recubrimiento de color fijado a al menos una parte de la superficie de uno de dichos dos lados principales, dicha vitrocerámica o vidrio que muestra una transparencia que permite que dicho recubrimiento coloreado sea perceptible a través del espesor de dicha placa, obtenible por tratamiento de una placa según la reivindicación 1 o 2, caracterizada por que dicho recubrimiento coloreado de tipo mixto consiste esencialmente, por una parte, en una mezcla de: (i) cargas inorgánicas, que aseguran su coloración y su refuerzo mecánico, y (ii) al menos una resina de polisiloxano reticulada
dicha al menos una resina de polisiloxano reticulada que está libre o casi libre de material o materiales que contienen carbono y de precursor o precursores de materiales que contienen carbono, siendo su pureza de al menos el 95 % en peso;
dicha al menos una resina de polisiloxano reticulada que se selecciona entre reticulados de:
- polidimetilsiloxanos,
- polidifenilsiloxanos,
- polímeros de fenilmetilsiloxano, y
- copolímeros de dimetilsiloxano-difenilsiloxano; y
en dicha al menos una resina de polisiloxano reticulada, dichas cargas (i) que se distribuyen a un contenido de volumen de entre el 10 y el 60 %, y,
por otra parte, de una mezcla de: (iii) cargas inorgánicas, que aseguran su coloración y su refuerzo mecánico, y (iv) una matriz inorgánica porosa a base de sílice, que está libre de material o materiales que contienen carbono, en la que se distribuyen dichas cargas (iii).
5. La placa de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por que al menos una parte de dichas cargas tiene una estructura laminar.
6. La placa de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por que dichas cargas se incorporan en al menos una resina de polisiloxano, que está reticulada o no, con un contenido en volumen de entre el 15 y el 30%.
7. La placa de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por que dicho recubrimiento coloreado tiene un espesor comprendido entre 1 y 100 pm, ventajosamente entre 5 y 50 pm.
8. Un método para preparar una placa de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado por que comprende depositar, sobre al menos en una parte de la superficie de un lado principal de una placa vitrocerámica o placa de vidrio o de una placa precursora de una placa de este tipo, al menos una capa que comprende esencialmente una mezcla de: (i) cargas inorgánicas, que garantizan su coloración y su refuerzo mecánico, y (ii) al menos una resina de polisiloxano reticulable;
dicha al menos una resina de polisiloxano reticulable que está libre o casi libre de precursor o precursores de materiales que contienen carbono, siendo su pureza de al menos el 95 % en peso;
dicha al menos una resina de polisiloxano reticulable que se selecciona entre:
- polidimetilsiloxanos,
- polidifenilsiloxanos,
- polímeros de fenilmetilsiloxano, y
- copolímeros de dimetilsiloxano-difenilsiloxano; y
en dicha al menos una resina de polisiloxano reticulable, dichas cargas (i) se distribuyen en un contenido de volumen de entre el 10 y el 60 %.
9. El método de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizado por que comprende además:
- tratar térmicamente dicha al menos una capa depositada o la totalidad de dicha al menos una capa depositada y la placa precursora.
10. El método de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizado por que dicha deposición se realiza sobre una placa precursora de dicha placa y por que dicho tratamiento térmico se lleva a cabo en condiciones que aseguran, conjuntamente, la conversión de dicha placa precursora en dicha placa y la reticulación de dichas capas depositadas, su fijación y su pirólisis.
11. El método de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizado por que dicha deposición se realiza sobre una placa vitrocerámica o placa de vidrio y por que dicho tratamiento térmico se lleva a cabo en condiciones que aseguran la reticulación de dicha capa o capas depositadas y la fijación de estas, que están reticuladas, a dicha placa.
12. El método de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizado por que dicha deposición se realiza sobre una placa vitrocerámica o placa de vidrio y por que dicho tratamiento térmico se lleva a cabo en condiciones que aseguran la reticulación de dicha capa o capas depositadas, la fijación de estas, que están reticuladas, a dicha placa, y la pirólisis de estas.
13. El método de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizado por que dicha deposición se realiza sobre una placa vitrocerámica o placa de vidrio y por que, para generar un recubrimiento de tipo mixto, dicho tratamiento térmico se realiza primero en condiciones que aseguran la reticulación de dichas capas depositadas y la fijación de estas, que están reticuladas, a dicha placa, y a continuación, sólo en una parte de dicha capa o capas reticuladas, que se fijan, bajo condiciones que aseguran la pirólisis de dichas capas reticuladas, que se fijan.
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