ES2659955T3

ES2659955T3 - Composiciones de liberación controlada y métodos para su uso

Info

Publication number: ES2659955T3
Application number: ES13828965.7T
Authority: ES
Inventors: Willard E. Wood; Ali Yahiaoui
Original assignee: Kimberly Clark Worldwide Inc; Kimberly Clark Corp
Current assignee: Kimberly Clark Worldwide Inc; Kimberly Clark Corp
Priority date: 2012-11-30
Filing date: 2013-11-27
Publication date: 2018-03-20
Anticipated expiration: 2033-11-27
Also published as: IL238943B; EP2938189B1; NZ709247A; HK1214922A1; IL238943A0; HK1215785A1; WO2014085518A1; CL2015001469A1; KR101606835B1; BR112015012670A2; EP2938189A1; BR112015012670B1; JP6023348B2; PL2938189T3; CN104936447B; CN104936447A; KR20150097561A; AU2013302242B2; CA2867732C; JP2017071221A

Abstract

Un laminado tratado que comprende un primer sustrato que tiene una composición de ciclodextrina dispuesta en al menos una porción de una superficie de este y un segundo sustrato dispuesto sobre la composición de ciclodextrina, donde la composición de ciclodextrina comprende un complejo de inclusión de ciclodextrina que comprende un compuesto de ciclodextrina y un inhibidor olefínico, donde el inhibidor olefínico es un compuesto olefínico que contiene al menos un enlace doble olefínico, tiene de 3 a 20 átomos de carbono y puede ser alifático o cíclico, y un vehículo que comprende vaselina o un material tipo vaselina cuya fuente es materia vegetal, donde el vehículo tiene un comienzo de la transición de fundición entre 23 ºC y 40 ºC, una viscosidad cinemática de menos de 30 mm2/s a 100 ºC y una solubilidad en agua de menos de un 1% en peso a 25 ºC.

Description

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un sustrato cuando se emplea para recibir una composición de ciclodextrina allí dispuesta. En varias realizaciones, los contenedores se forman a partir de materiales flexibles, semi-rígidos, o rígidos o combinaciones de estos. Los contenedores no se limitan particularmente respecto del contenido del material del cual están hechos, o por parámetros como el tamaño general, el grosor de las paredes de la unidad o los pisos, etc. Los ejemplos no limitantes de contenedores incluyen, canastas, platos, tazas, tapas, cubiertas, películas, espuma de embalaje, cintas de sellado, etiquetas, lazos, cierres, tapones, bolsas, cajas, bolsos, sobres, envases, sacos de red, camiones refrigerados, contenedores de carga, depósitos o almacenes, edificios o secciones de estos y similar. En varias realizaciones, un contenedor define un espacio cerrado, como una bolsa sellada o una espuma de célula cerrada; un espacio parcialmente cerrado, como una canasta, una espuma de célula abierta o una bolsa permeable o agujereada, o un espacio abierto como un envase o bolsa de red abierta.

Como se utiliza en la presente, el término "sustrato tratado" significa un sustrato que tiene una composición de ciclodextrina dispuesta en al menos una porción de una superficie de esta.

Como se utiliza en la presente, el término "laminado tratado" significa un artículo que incluye un primer sustrato que tiene una composición de ciclodextrina dispuesta en al menos una porción de una superficie de esta y un segundo sustrato dispuesto en la composición de ciclodextrina, donde el primer y el segundo sustrato son iguales o diferentes. En algunas realizaciones, el segundo sustrato no es sólido al entrar en contacto con la composición de ciclodextrina pero se solidifica después de entrar en contacto con la composición de ciclodextrina mediante enfriamiento o reacción química. En general y como se determina por el contexto a continuación, la discusión de sustratos tratados incluye laminados tratados. En algunas realizaciones, uno del primer y segundo sustrato es removible; en dichas realizaciones, el sustrato removible se denomina "recubrimiento".

Como se utiliza en la presente, el término "contenedor tratado" significa un contenedor que incluye una composición de ciclodextrina. En algunas realizaciones, el contenedor tratado incluye un sustrato tratado o un laminado tratado. En algunas realizaciones, el contenedor tratado se forma a partir de un sustrato tratado o un laminado tratado. En algunas realizaciones, el contenedor tratado incluye un sustrato tratado como parte integral del contenedor. En algunas realizaciones, un contenedor es un sustrato y la composición de ciclodextrina se dispone allí para formar el contenedor tratado. En algunas realizaciones, un sustrato tratado o un laminado tratado se agrega a un contenedor para formar el contenedor tratado.

Como se utiliza en la presente, el término "artículo" significa un sustrato, un contenedor, un sustrato tratado, un contenedor tratado, un laminado tratado, o una combinación de dos o más de estos.

El término "producto" o "material del producto" incluye una planta entera, parte de una planta, como una fruta, flor, una flor cortada, semillas, bulbos, cortes, raíces, hojas, flores u otro material que respira activamente y, como parte de su maduración, genera etileno como una hormona de maduración (climatérica) o madura sin etileno y la respiración se quema (no climatérico).

Como se utiliza en la presente, el término "permeable" como se aplica a una composición o un artículo de ciclodextrina, significa que la composición o el artículo tiene una permeabilidad al compuesto complejo igual o mayor que 0.01 (cm3·mm/m2 ·24 horas·bar) a una temperatura y presión estándar (STP) y un 0% de humedad relativa; o permeabilidad al vapor de agua igual o mayor que 0.1 (g·mm/m2·24 horas) a 38°C y un 90% de humedad relativa, cuando se mide de conformidad con ASTM D96; o permeabilidad a O2 igual o mayor a 0.1 (cm3 ·mm/m2·24 hs.·bar) a 23°C y un 0% de humedad relativa, cuando se mide de conformidad con ASTM D3985; o permeabilidad al CO2 igual o mayor a 0.1 (cm3·mm/m2 ·24 hs·bar) a 23°C y un 0% de humedad relativa, cuando se mide de conformidad con ASTM D1434; o una combinación de dos o más de estos.

Como se utiliza en la presente, el término "impermeable" como se aplica a una composición o un artículo de ciclodextrina, significa que la composición o el artículo de ciclodextrina tiene una permeabilidad al compuesto complejo menor a 0.01 (cm3·mm/m2 ·24 horas·bar) a STP y un 0% de humedad relativa; o permeabilidad al vapor de agua menor a 0.1 (g·mm/m2·24 horas) a 38°C y un 90% de humedad relativa, cuando se mide de conformidad con ASTM D96; o permeabilidad a O2 menor a 0.1 (cm3 ·mm/m2·24 hs.·bar) a 23°C y un 0% de humedad relativa, cuando se mide de conformidad con ASTM D3985; o permeabilidad al CO2 menor a 0.1 (cm3·mm/m2 ·24 hs·bar) a 23°C y un 0% de humedad relativa, cuando se mide de conformidad con ASTM D1434; o una combinación de dos o más de estos.

Como se utiliza en la presente, el término "discontinuo" significa que tiene intervalos o brechas. Como se aplica a las operaciones de impresión, discontinuo significa un patrón de impresión regular o irregular que tiene intervalos o brechas no impresas mediante una composición de ciclodextrina o una composición de soporte de impresión. En algunas realizaciones, se presentan otros materiales -que incluyen materiales impresos -en dichos intervalos o brechas, por ejemplo, pero los otros materiales no incluyen una composición de ciclodextrina o una composición de soporte de impresión.

Como se utiliza en la presente, el término "opcional" u "opcionalmente" significa que el evento o la circunstancia posteriormente descrita puede pero no necesita producirse, y que la descripción incluye instancias donde el evento o la circunstancia se produce e instancias en las que no.

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disolventes. En otras realizaciones, el complejo de inclusión se forma antes de la funcionalización del derivado de ciclodextrina. En dichas realizaciones, se debe tener precaución durante la funcionalización para emplear técnicas y seleccionar la química del grupo funcional que evita el desplazamiento del inhibidor olefínico del complejo de inclusión, por ejemplo mediante inclusión preferencial de uno de los compuestos empleados en la funcionalización.

La composición de ciclodextrina es una mezcla del complejo de inclusión de ciclodextrina y un vehículo hidrófobo. El vehículo se define por un punto de fundición bajo y alta hidrofobicidad. El vehículo es un compuesto o mezcla miscible de compuestos que cumple con los siguientes criterios:

1.: El comienzo de la transición de la fundición de entre aproximadamente 23°C y 40°C, medido a través de DSC a 10°C/min. entre -20°C y 150°C; y

2.: Uno o más de los siguientes:

a.: ángulo de contacto del agua con la superficie del vehículo de 90° o más, medido de conformidad con ASTM D7334-08 (ASTM International, W. Conshohocken, PA);

b.: solubilidad en agua de menos de un 1% en peso a 25°C.

El comienzo de la transición de fundición del vehículo oscila entre 23°C y 40°C cuando se mide mediante DSC al someter al vehículo a un intervalo de temperatura de entre -20°C y 150°C, calentamiento a 10°C por minuto; en algunas realizaciones, el comienzo de la transición de fundición oscila entre aproximadamente 23°C y 38°C o entre aproximadamente 23°C y 36°C o entre aproximadamente 23°C y 34°C o entre aproximadamente 25°C y 38°C o entre aproximadamente 25°C y 36°C o entre aproximadamente 25°C y 35°C. En algunas realizaciones, el ángulo de contacto del agua de la superficie del vehículo oscila entre aproximadamente 80°C y 160°C o entre aproximadamente 90°C y 120°C. El vehículo tiene una solubilidad en agua de menos de un 1% en peso a 25°C, por ejemplo, aproximadamente entre 0.0001% en peso y 0.99% en peso a 25°C, o aproximadamente entre 0.001% en peso y 0.90% en peso a 25°C, o aproximadamente entre 0.01% en peso y 0.75% en peso a 25°C o aproximadamente entre 0.01% en peso y 0.50% en peso a 25°C o aproximadamente entre 0.01% en peso y 0.10% en peso a 25°C o aproximadamente entre 0.0001% en peso y 0.10% en peso a 25°C.

El vehículo de la presente invención tiene una viscosidad cinemática de menos de 30 mm2/s a una temperatura de 100°C, por ejemplo, una viscosidad dinámica de entre 1 cP y 30 cP a 100°C o entre 1 cP y 30 cP a 90°C.

En algunas realizaciones, el vehículo incluye al menos un compuesto o mezcla de compuestos que tiene una estructura química que es al menos un 50% mol de hidrocarburo o dimetilsiloxano. En algunas realizaciones, el vehículo consiste esencialmente en un compuesto o mezcla de compuestos que tiene una estructura química que es al menos un 50% mol de hidrocarburo o dimetilsiloxano. En varias realizaciones, los compuestos de hidrocarburo incluyen porciones de alquilo, alquenilo o alquinilo o una mezcla de estas; porciones lineales, ramificadas o cíclicas o una mezcla de estas; porciones alifáticas o aromáticas o una mezcla de estas. "Dimetilsiloxano" significa una unidad de repetición que consiste en

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En varias realizaciones, el dimetilsiloxano es un compuesto lineal o cíclico o una mezcla de este, donde n en la estructura que aparece anteriormente es al menos 3. En donde el dimetilsiloxano es lineal, la terminación de la cadena es hidrógeno, hidroxilo, alquilo, arilo o alcarilo. En algunas realizaciones, la estructura química oscila aproximadamente entre un 50% mol y un 100% mol de hidrocarburo o dimetilsiloxano, o aproximadamente entre un 60% mol y un 99% mol de hidrocarburo o dimetilsiloxano o aproximadamente entre un 70% mol y un 98% mol de hidrocarburo o dimetilsiloxano, o aproximadamente entre un 80% mol y un 95% mol de hidrocarburo odimetilsiloxano

o aproximadamente entre un 90% mol y un 99% mol de hidrocarburo o dimetilsiloxano. En algunas realizaciones, el vehículo incluye al menos un compuesto o mezcla de compuestos que tiene una estructura química que es al menos un 50% mol de hidrocarburo. En algunas realizaciones, el vehículo consiste esencialmente en un compuesto o mezcla de compuestos que tiene una estructura química que oscila entre un 50% mol y un 100% mol de hidrocarburo, o aproximadamente entre un 60% mol y un 99% mol de hidrocarburo o aproximadamente entre un 70% mol y un 98% mol de hidrocarburo o aproximadamente entre un 80% mol y un 95% mol de hidrocarburo o aproximadamente entre un 90% mol y un 99% mol de hidrocarburo o aproximadamente entre un 95% mol y un 99% mol de hidrocarburo o aproximadamente entre un 98% mol y un 100% mol de hidrocarburo.

El vehículo de conformidad con la invención incluye vaselina o un material tipo vaselina cuya fuente es materia vegetal. La vaselina (Merkur; jalea mineral; jalea de vaselina; CAS No. [8009-03-8]; EINECS No. 232-373-2) es una mezcla purificada de hidrocarburos saturados semisólidos que tiene la fórmula general CnH2n+2, y se obtiene de fuentes de vaselina. Los hidrocarburos consisten principalmente de cadenas ramificadas y no ramificadas aunque

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también puede haber algunos alcanos cíclicos y moléculas aromáticas con cadenas laterales de alquilo. La vaselina se fabrica del residuo semi sólido que permanece después del vapor o destilación al vacío de la vaselina. Este residuo es desparafinado y/o mezclado con material de otras fuentes, junto con fracciones más livianas para producir un producto con la consistencia deseada. La purificación final se realiza típicamente mediante una combinación de hidrogenación a alta presión o tratamiento con ácido sulfúrico seguido de filtración a través de absorbentes. En algunos casos, se agrega un antioxidante adecuado.

Las propiedades reológicas de la vaselina son determinadas mediante la relación entre las cadenas no ramificadas y las cadenas ramificadas y componentes cíclicos de la mezcla. La vaselina contiene cantidades relativamente altas de hidrocarburos ramificados y cíclicos a diferencia de la parafina, que explica su carácter más blando. Se ha demostrado mediante métodos reológicos y espectrofotométricos que la vaselina se somete a un comienzo de transición de fase de fundición entre 23°C y 40°C, dependiendo de la mezcla específica de los compuestos en la mezcla. Dado que la vaselina es una mezcla, la transición de fase se produce en un intervalo amplio, generalmente entre aproximadamente 25°C y 65°C o entre aproximadamente 30°C y 60°C, o entre aproximadamente 35°C y 60°C. En las realizaciones, las vaselinas tienen una penetración de cono mayor a 100 dmm y menor a 275 dmm (ASTM D937).

Los estudios con animales han demostrado que la vaselina es no tóxica y no cancerígena tanto en la dosificación subcutánea como oral. La vaselina es un material GRAS, está incluida en la Guía de Ingredientes inactivos de la FDA de Estados Unidos, y está aceptada para uso en aplicaciones alimenticias en muchos países alrededor del mundo.

El vehículo de conformidad con la invención incluye vaselina o un material tipo vaselina cuya fuente es materia vegetal. Materiales tipo vaselina cuya fuente es materia vegetal son descritos, por ejemplo, en la patente de Estados Unidos No. 7,842,746. Los materiales similares a la vaselina con base vegetal son producidos de aceites vegetales polimerizados e hidrogenados, como aceites hidrogenados soplados o aceites hidrogenados copolimerizados. Los materiales similares a la vaselina son formulados para tener un intervalo objetivo de propiedades y por lo tanto, se formulan adecuadamente para tener un comienzo de transición de fundición de entre aproximadamente 23°C y 40°C, así como un ángulo de contacto del agua con la superficie de 90° o más, medido de conformidad con ASTM D7334-08, y/o una solubilidad en agua menor a un 1% en peso a 25°C, ya sea solo o en una mezcla con uno o más componentes adicionales.

En algunas realizaciones, el vehículo se caracteriza por una ausencia sustancial de compuestos hidrófilos, donde "sustancial" significa, en este contexto, que la presencia de compuestos hidrófilos no es suficiente para reducir el ángulo de contacto del agua del vehículo a menos de 90° o que la presencia de compuestos hidrófilos no es suficiente para aumentar la solubilidad en agua del vehículo a más de un 1% en peso a 25°C. En otras realizaciones, el vehículo se caracteriza por una ausencia sustancial de compuestos hidrófilos. La estructura natural y química de los "compuestos hidrófilos" no se limita particularmente pero incluye cualquier compuesto que, cuando se agrega al vehículo, hace que un ángulo de contacto del agua del vehículo disminuya, o que la solubilidad en agua del vehículo aumente, o ambos. Los tensioactivos, humectantes, superabsorbentes y similares son ejemplos de compuestos hidrófilos que se agregan, en algunas realizaciones, al vehículo por ejemplo, para aumentar la compatibilidad con un sustrato, buscar agua del vehículo durante el procesamiento o para algún otro fin.

En algunas realizaciones, los componentes incluidos en el vehículo son ceras, polímeros, agentes nucleantes, aceites, disolventes, eliminadores de agua, desecantes, promotores de la adhesión, agentes antiincrustantes, estabilizadores térmicos u oxidativos, colorantes, adyuvantes, plastificantes, reticulantes o dos o más de estos. Los componentes no están limitados generalmente por naturaleza y son dictados por el uso final particular de las composiciones de ciclodextrina y sustratos tratados, dentro de los límites de las propiedades del vehículo anteriormente establecidas.

En algunas realizaciones, se emplean ceras en el vehículo. Las ceras son compuestos hidrófobos que tienen puntos de fundición o comienzos de transición de fundición de más de 40°C, por ejemplo entre aproximadamente 40°C y 200°C, o entre aproximadamente 50°C y 170°C, o entre aproximadamente 60°C y 150°C, o entre aproximadamente 70°C y 120°C. Hidrófobo significa que tiene una solubilidad en agua de menos de un 1% en peso a 25°C. Las ceras adecuadas incluyen cera de parafina, ceras animales, ceras vegetales, ceras minerales, ceras sintéticas, ceras de arrayán, ceras de abeja, cera microcristalina, estearil dimeticona, estearil trimeticona, copolímeros de etileno-αolefina, olefinas C18-C45 y oligómeros de etileno o propileno y homopolímeros de cadena corta así como copolímeros de estos. En algunas realizaciones, la cera es un agente nucleante que mejora el "plazo" de solidificación del vehículo al momento del enfriamiento si se calienta la composición de ciclodextrina, por ejemplo, mezclando para revestirlo en un sustrato. Los agentes nucleantes incluyen ceras de poliolefina de cadena corta de etileno, propileno

o ambos, que se polimerizan utilizando los catalizadores Fischer-Tropsch u otros catalizadores específicos para inducir el contenido de alta densidad (de más de 0.95 g/cm3) y alta cristalinidad en la cera sólida.

En algunas realizaciones, se incluyen aceites en el vehículo. Los aceites son compuestos hidrófobos que son líquidos a 25°C. Hidrófobo significa que tiene solubilidad en agua de menos de un 1% en peso a 25°C. En algunas realizaciones, el aceite es un hidrocarburo o aceite de silicona; en otras realizaciones, el aceite es un aceite vegetal como aceite de maní, aceite de nuez, aceite de canola, aceite de linaza y similar. En algunas realizaciones, el aceite

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es un "aceite secante", es decir, el aceite reacciona con oxígeno en la atmósfera para formar reticulantes. En algunas realizaciones, se agregan uno o más aceites al vehículo a aproximadamente un 0.1% en peso del peso del vehículo, o aproximadamente entre 1% en peso y 10% en peso del peso del vehículo.

En algunas realizaciones, se emplean una combinación de uno o más de un polímero, una cera, una vaselina y un aceite, junto con uno o más componentes adicionales para formar el vehículo cumpliendo con los criterios para el comienzo de la transición de fundición y la hidrofobicidad como se estableció anteriormente. En algunas realizaciones, una cera y un aceite, vaselina y una cera, vaselina y un aceite, o una combinación de una cera, vaselina y un aceite se emplean ventajosamente para formar el vehículo cumpliendo con los criterios del comienzo de la transición de fundición e hidrofobicidad como se indicó anteriormente. Una vaselina por sí sola cumple con los criterios para el comienzo de la transición de fundición e hidrofobicidad como se indicó anteriormente.

En algunas realizaciones, se incluyen eliminadores de agua en el vehículo. Un eliminador de agua es un compuesto que es soluble o dispersable en el vehículo, y está disponible para reaccionar preferentemente con moléculas de agua de forma tal que actúe efectivamente para eliminar la humedad del ambiente de la humedad del aire durante las condiciones de procesamiento estándar que incluyen la mezcla y aplicación de la composición a un sustrato. La cantidad del eliminador de agua agregada debería ser la cantidad mínima para reaccionar con la humedad ambiental durante el procesamiento. Esto se debe a que, durante algunos usos pretendidos de la composición de ciclodextrina, el agua debe facilitar la liberación del compuesto complejo en el ambiente. Por lo tanto, se debería proporcionar una cantidad de eliminador de agua en la composición de ciclodextrina que se agote rápidamente una vez que se encuentra una cantidad sustancial de vapor de agua o agua líquida. Los ejemplos de eliminadores de agua empleados adecuadamente en las composiciones de ciclodextrina de la invención incluyen varios ortoésteres y hexametildisilazano. En algunas realizaciones, se agrega aproximadamente un 1% en peso o menos de eliminador de agua en base al peso total de composición de ciclodextrina agregada al vehículo, por ejemplo aproximadamente entre un 0.01% en peso y 1% en peso del vehículo o aproximadamente entre un 0.05% en peso y un 0.5% en peso del vehículo.

En algunas realizaciones, se emplean desecantes en el vehículo. En otras realizaciones, los desecantes se emplean en otro lugar junto con los sustratos tratados. Por ejemplo, en algunas realizaciones donde el complejo de inclusión de ciclodextrina es 1-MCP/c/α-CD, los desecantes son útiles para eliminar agua del interior de un volumen cerrado en el cual se espera que el material del producto transpirable genere un exceso de la cantidad deseada de agua necesaria para liberar 1-MCP. En algunas realizaciones, el "agua en exceso" significa vapor de agua suficiente en la cual se excede un 100% de humedad relativa y se condensa agua líquida en el volumen cerrado. Los efectos del agua en exceso se describen con más detalle a continuación. En algunas realizaciones, también se agregan desecantes directamente en el interior de un contendor tratado, o en un laminado tratado de manera independiente de la composición de ciclodextrina en sí misma. Sin embargo, en algunas realizaciones, se agrega desecante directamente en el vehículo a los fines de la conveniencia y/o eficacia. Los ejemplos de desecantes que se emplean adecuadamente incluyen gel de sílice, carbón vegetal activado, sulfato de calcio, cloruro de calcio, arcilla montmorillonita y tamices moleculares. La cantidad de desecante incorporado en el vehículo no se limita particularmente y se selecciona en base al uso final particular, es decir, la cantidad de humedad ambiental o agua líquida esperada en el uso final, ya sea que la aplicación incluya in volumen cerrado, un volumen parcialmente cerrado o un volumen abierto y similar. En general, la cantidad de desecante se selecciona para estar entre aproximadamente un 0.001% en peso y un 99% en peso en base al peso total de la composición de ciclodextrina, o aproximadamente un 0.1% en peso y un 50% en peso en base al peso total de la composición de ciclodextrina o aproximadamente un 1% en peso y un 10% en peso en base al peso total de la composición de ciclodextrina.

En algunas realizaciones, la composición de ciclodextrina se forma mezclando el vehículo con el complejo de inclusión de ciclodextrina. En dichas realizaciones, la mezcla se realiza a una temperatura elevada, que en este contexto significa una temperatura mayor a 20°C. En algunas realizaciones, la mezcla se realiza en condiciones secas. En este contexto, "seco" significa que el vehículo y todo ambiente gaseoso que rodea al vehículo durante el procesamiento y la formación de la composición de ciclodextrina tiene menos de 250 ppm de agua, por ejemplo, aproximadamente entre 0.01 ppm y 250 ppm de agua, o aproximadamente entre 0.1 ppm y 200 ppm de agua o aproximadamente entre 1 y 100 ppm de agua. En algunas realizaciones, el ambiente gaseoso tiene menos agua que el vehículo debido a la facilidad en la generación de un ambiente gaseoso seco como será apreciado por un entendido en la técnica. En algunas realizaciones, se emplean condiciones de temperatura elevada y condiciones secas. La temperatura elevada empleada en la mezcla es menor a 90°C, cuando el complejo de inclusión es 1MCP/c/α-CD, porque 90°C es la pérdida disparadora de la temperatura de inicio de 1-MCP del complejo de inclusión. En algunas realizaciones, donde 1-MCP no es el compuesto complejo, es decir, donde el compuesto complejo es una fragancia o compuesto antimicrobiano o conjunto de compuestos, se emplea una temperatura mayor a 90°C. La temperatura elevada se emplea para facilitar la mezcla, debido a una viscosidad menor del vehículo. En el caso de 1-MCP/c/α-CD, la mezcla se realiza entre 20°C y 90°C, o entre aproximadamente 30°C y 80°C, o entre aproximadamente 40°C y 75°C o entre aproximadamente 60°C y 75°C.

En algunas realizaciones, se emplean condiciones secas en conexión con el vehículo y el ambiente circundante durante la mezcla de la composición de ciclodextrina. El ambiente circundante incluye, en varias realizaciones, aire, nitrógeno, argón, dióxido de carbono u otro gas seleccionado e incluye un vacío parcial en la medida en que siga habiendo agua absorbida, por ejemplo, en superficies del recipiente. En algunas realizaciones, la cantidad de agua

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presente en el vehículo a 20°C oscila entre aproximadamente 10 y 50 ppm de agua libre (agua no tomada por un eliminador o un desecante) o aproximadamente entre 10 ppm y 80 ppm de agua libre a 30°C, o aproximadamente entre 10 ppm y 200 ppm de agua libre a 50°C. En algunas realizaciones, el ambiente gaseoso circundante incluye aproximadamente entre 4 ppm y 17 ppm de agua a 20°C, o aproximadamente entre 7 ppm y 30 ppm de agua a 30°C, o aproximadamente entre 10 ppm y 45 ppm de agua a 40°C, o aproximadamente entre 15 ppm y 70 ppm de agua a 50°C.

En algunas realizaciones, la cantidad del complejo de inclusión de ciclodextrina empleada en la composición de ciclodextrina es de aproximadamente un 0.001% en peso y 25% en peso de la composición, o aproximadamente un 0.01% en peso y un 10% en peso de la composición o aproximadamente un 0.05% en peso y un 5% en peso de la composición. La cantidad del complejo de inclusión de ciclodextrina incluido en una formulación particular se selecciona en base al volumen del ambiente circundante y la concentración del compuesto complejo deseado en el ambiente, en conjunto con la permeabilidad del vehículo al agua, permeabilidad del vehículo al compuesto complejo y la presencia de un segundo sustrato si el sustrato tratado es un laminado tratado. Los criterios que informan esta selección se describen con mayor detalle a continuación.

En algunas realizaciones, uno o más del primer y segundo sustrato del laminado tratado incluye uno o más desecantes. En dichas realizaciones, los desecantes están grabados en o adheridos a uno o más sustratos. En dichas realizaciones, uno del primer o segundo sustrato es un recubrimiento, es decir, un sustrato removible; en dichas realizaciones, el desecante se emplea junto con el recubrimiento para excluir el agua durante el almacenamiento y/o envío. El recubrimiento es removido con la llegada del sustrato tratado a su destino de uso, donde la humedad atmosférica está disponible para incentivar la liberación del compuesto complejo presente en el complejo de ciclodextrina. El desecante se adjunta al recubrimiento de forma tal que permanece sustancialmente unido al recubrimiento cuando el recubrimiento es eliminado del sustrato tratado.

Los sustratos empleados útilmente para formar los sustratos tratados del laminado tratado y contenedor tratado inventivos incluyen cualquier sustrato adecuado para disposición de la composición de ciclodextrina en al menos una porción de una superficie de esta. En algunas realizaciones, la superficie del sustrato es la superficie de una placa, una película o una lámina y por ende es sustancialmente plana y bien ajustada para operaciones de revestimiento industrial continuas. En otras realizaciones, la composición de ciclodextrina se dispone en una superficie de sustrato no plana o superficie de sustrato irregular para formar un sustrato tratado. En algunas realizaciones, el sustrato es un contenedor. Los sustratos adecuados incluye sustratos a base de biomasa celulósica, y otra natural y sintética, así como películas polímeras termoplásticas a base de vaselina sintética, láminas, fibras o tejidos, de fieltro o no tejidos y materiales compuestos que incluyen uno o más de estos. Algunos ejemplos de sustratos útilmente empleados para formar sustratos tratados del contenedor tratado inventivo y el laminado tratado inventivo, incluyen papel, cartón, cartulina, cartoncillo como cartón corrugado, papel revestido o cartón como papel o cartón revestido por extrusión, madera aglomerada, tela no tejida, de fieltro o tejida, lana, malla, compuestos de madera/termoplásticos, vidrio, metales, haluros de polivinilo como cloruro de polivinilo (plastificado y no plastificado) y copolímeros de estos; haluros de polivinilideno como cloruro de polivinilideno y copolímeros de este; poliolefinas como polietileno, polipropileno, copolímeros de estos, y variaciones morfológicas de estos que incluyen LLDPE, LDPE, HDPE, UHMWPE, polipropileno polimerizado con metaloceno y similar; poliésteres como tereftalato de polietileno (PET) o ácido poliláctico (PLA) y variaciones plastificadas de estos; poliestireno y copolímeros de estos que incluyen HIPS, alcohol de polivinilo y copolímeros de estos; copolímeros de etileno y acetato de vinilo y similares. Las mezclas, aleaciones, compuestos, versiones reticuladas de estos, y versiones recicladas de estas son útiles en varias realizaciones. Dos o más capas de dichos sustratos están presentes en algunas realizaciones como películas de capas múltiples o construcciones de cartón. En algunas realizaciones, los sustratos son sustancialmente continuos. En algunas realizaciones, los sustratos son permeables, porosos, microporosos, agujerados, engranados, telas no tejidas espumadas (de célula abierta o cerrada), o son mallas.

Los sustratos contienen, en algunas realizaciones, uno o más rellenos, estabilizantes, colorantes y similar. En algunas realizaciones, los sustratos tienen uno o más revestimientos de superficie sobre ellos. En algunas realizaciones, el sustrato tiene un revestimiento de superficie sobre él previo al revestimiento de la composición de ciclodextrina. Los revestimientos de superficie incluyen revestimientos protectores como revestimientos de cera, polímero acrílico, copolímero de acetato de vinilo/etileno y copolímero de etileno/cloruro de vinilo y similares; los revestimientos para permitir la impresión de las superficies; revestimientos para que sustratos impermeables sean permeables; revestimientos adhesivos; imprimaciones; revestimientos de capa de adhesión; revestimientos metalizados o reflectivos; y similares. El tipo y la función de los revestimientos de superficie no están particularmente limitados dentro del alcance de la divulgación; asimismo, la forma en que se aplican los revestimientos de superficie tampoco es limitada. En varias realizaciones donde se expondrá un revestimiento de superficie a un volumen cerrado o parcialmente cerrado dentro de un envase del producto, el revestimiento de superficie se reviste posteriormente con la composición de ciclodextrina.

En algunas realizaciones, el sustrato es un cartón reciclable revestido con extrusión de polietileno, un cartón corrugado, o un envase de cartón, para envío del producto. El cartón impreso o el envase de cartón corrugado oscilan entre recipientes a granel y cartones de disposición específicos. La superficie revestida por extrusión brinda la posibilidad de disponer una composición de ciclodextrina sobre ella.

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fundamental para la producción a gran escala. Esto se debe a que cuando se liberan grandes cantidades de 1-MCP, como es potencialmente el caso en un escenario de producción a gran escala, el riesgo de autopolimerización se maximiza. Se sabe que la autopolimerización de 1-MCP es una reacción explosiva y violenta y debe evitarse. Asimismo, se ha establecido que la temperatura de comienzo para la pérdida de 1-MCP de 1-MCP/c/α-CD es de 90°C. La capacidad para revestir (imprimir) la composición de ciclodextrina que contiene 1-MCP/c/α-CD en condiciones secas y a temperaturas menores a 90°C brinda un medio seguro para la producción a gran escala. Otros compuestos complejos tienen temperaturas de comienzo características de liberación y las temperaturas bajas empleadas en la formación e impresión de las composiciones de ciclodextrina de la invención son ventajosas desde el punto de vista de administración del rendimiento máximo del complejo de inclusión de ciclodextrina intacto al sustrato pretendido para uso en la aplicación pretendida. La impresión flexográfica también brinda la posibilidad de administrar una cantidad altamente precisa y reproducible de composición de ciclodextrina a un sustrato, lo que resulta en la eficiencia máxima en términos de liberación controlada. En los casos en que el compuesto complejo es 1-MCP, esto se traduce posteriormente en una distribución más consistente de 1-MCP en el producto y alrededor de él, lo que a su vez resulta en una conservación consistente del producto. La consistencia en la distribución de 1-MCP es un problema reconocido en la industria que se resuelve fácilmente utilizando este enfoque. Finalmente, hemos descubierto que el vehículo hidrófobo empleado en el enfoque brinda una tasa de liberación predecible, reproducible y consistente del compuesto complejo durante el uso y en presencia de vapor de agua o agua líquida o ambas. Nuevamente, cuando el compuesto complejo es 1-MCP, la consistencia es fundamental para resolver el problema conocido de distribución inconsistente de 1-MCP dentro de los grupos de productos, donde, al emplear los enfoques de la técnica previa, parecería que algunos productos dentro de un contenedor recibirían una cantidad suficiente de 1-MCP, y se conservarían satisfactoriamente, y algunos recibirían una cantidad insuficiente de 1-MCP

o no recibirían cantidad alguna.

La flexografía es una forma de impresión en relieve donde se aplica una tinta líquida sobre una superficie elastomérica, denominada plancha, donde la imagen se eleva por encima del resto de la superficie como un relieve positivo en 3D. Es un proceso continuo basado en la red que emplea una serie de cilindros, o rodillos, para transferir tinta a un sustrato. En un proceso flexográfico típico, se aplica una tinta flexográfica en una capa uniforme sobre las porciones en relieve de la plancha flexográfica montada en un cilindro o rodillo, mediante un cilindro de dosificación de tinta, llamado rodillo anilox, y la tinta se transfiere posteriormente desde la plancha flexográfica a un sustrato de continuo movimiento mediante una serie de rodillos. Las tintas comúnmente empleadas son de secado rápido, como una tinta a base de disolvente o curables por radiación.

La flexografía se utiliza comúnmente para aplicar imágenes o etiquetas gráficas en sustratos como películas o láminas de envasado en un proceso continuo, donde la conversión de las películas o láminas se realiza con posterioridad a la impresión. Existe una amplia variedad de sustratos que son tratados de manera conveniente y fácil en la impresión flexográfica. Los ejemplos de sustratos comúnmente tratados incluyen una amplia gama de películas termoplásticas como y películas, pliegues de polietileno, polipropileno, poliéster, y nilón, papel revestido y no revestido, cartón y cartón corrugado. En algunos casos, aún ciertas redes no tejidas son impresas utilizando técnicas de impresión flexográfica. La facilidad de uso hace que la flexografía sea un método de impresión ideal para muchos usos de envasado y etiquetado.

Otra característica de la impresión flexográfica es que la técnica se presta para la aplicación de capas múltiples. Aunque solo se puede aplicar un color por plancha flexográfica por ejemplo, tres, cuatro o más combinaciones de impresión de planchas pueden utilizarse fácilmente en líneas flexográficas en serie para construir imágenes a todo color de una sola vez. Además, la aplicación de una capa de película superior laminada o una capa superior laminada, como un barniz curable por UV para protección se incorpora fácilmente en la operación flexográfica. Un enfoque de laminación fácilmente incorporado en el proceso flexográfico implica la aplicación de un adhesivo curable por UV a un primer sustrato flexográficamente impreso, seguido de la aplicación de un segundo sustrato transparente a un adhesivo y la curación del adhesivo que se logra mediante la transmisión UV a través del segundo sustrato. En algunas de dichas realizaciones, la aplicación del adhesivo se logra mediante un proceso de impresión flexográfica.

Además, las técnicas empleadas para crear planchas flexográficas se prestan para proporcionar una cantidad precisa de material a un sustrato en un patrón de repetición o un patrón continuo. Por otra parte, la impresión flexográfica se logra a velocidades muy altas, hasta aproximadamente 2000 pies/minuto o aproximadamente 600 metros/minuto, con alta precisión. Finalmente, el grabado directo a plancha digital que utiliza imágenes láser para eliminar las capas de la plancha flexográfica ha permitido el uso de materiales de mayor durabilidad que los disponibles utilizando métodos de imágenes por fotopolímero tradicionales de generación de planchas, que mejora el perfil ya económicamente favorable de los procesos de impresión flexográficos de gran escala extendiendo ampliamente la vida útil de la plancha. El método de imágenes láser retiene tolerancias estrictas, medidas en décimas de miles de una pulgada, del método de imágenes por fotopolímero; estas tolerancias son necesarias para la impresión flexográfica de precisión de alta calidad.

Los cilindros enfriadores utilizados en la industria de impresión flexográfica brindan refrigeración después de que la tinta se transfiere al sustrato. En dichas realizaciones, con posterioridad a la impresión, la red pasa por el cilindro enfriador donde entra en contacto con el cilindro enfriador con el lado principal opuesto al lado impreso. El enfriamiento de la red demora la exudación de la tinta y ayuda a reducir la temperatura de la red antes de pasar a la

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aplicada al laminado tratado, por ejemplo, pasando el laminado tratado a través del rodillo de tensión, para fijar más firmemente el segundo sustrato al primer sustrato. En dichas realizaciones, el segundo sustrato no es particularmente limitado en términos del material empleado y el material puede seleccionarse, por ejemplo, para brindar permeabilidad al agua, al compuesto complejo o a ambos. En dichas realizaciones, el segundo sustrato incluye a modo ejemplificativo, papel, una película no tejida o termoplástica; en algunas realizaciones, la película termoplástica es porosa, microporosa, permeable, impermeable o agujereada.

En otras realizaciones, se forma un laminado tratado aplicando un adhesivo curable por UV (polimerizable y/o reticulable), también denominado adhesivo de laminación, directamente en el primer sustrato después de la impresión flexográfica de la composición de ciclodextrina, y un segundo sustrato es laminado por humedad al adhesivo no curado aplicando el segundo sustrato que emplea tensión. El adhesivo se cura posteriormente irradiando a través del segundo sustrato, típicamente muy cerca del punto de laminación húmeda tensionada. Por lo tanto, en dichas realizaciones, es necesario que el segundo sustrato sea al menos parcialmente transparente al intervalo de longitud de onda UV empleado en el proceso de curación. En algunas realizaciones, se aplica un grosor de revestimiento adhesivo de laminación entre aproximadamente 2 µm y 15 µm mediante impresión flexográfica, utilizando aproximadamente entre 100 y 2000 líneas/cm. La lámpara UV se monta cerca del punto de tensión donde la película es laminada para evitar la formación de bolsas de separación o aire en el sustrato laminado. El entendido en la técnica apreciará que las condiciones de cura de adhesivos se ajustan para brindar una cura suficiente y óptima; la velocidad de línea, la energía (mJ por unidad del área) y el grosor de la capa adhesiva son variables comunes, por ejemplo. En algunas realizaciones, un adhesivo curable se cura mediante un haz de electrón (haz de electrones) en forma similar al proceso de curación por UV, pero empleando un haz de electrones en lugar de luz UV. En dichas realizaciones, se evita la necesidad de agregar un fotoiniciador.

La cantidad deseada de la composición de ciclodextrina dispuesta por unidad de área de un sustrato tratado, ya sea mediante impresión flexográfica o mediante otra técnica, no está particularmente limitada por el alcance de la composición. La cantidad deseada por área de unidad de la composición de ciclodextrina es una función de tanto el grosor de una capa dispuesta en el sustrato y si la capa es una capa continua o discontinua o no. Las capas continuas se depositan comúnmente mediante técnicas de revestimiento como revestimiento por cuchilla, revestimiento por cortina, revestimiento por pulverización y similar; las capas discontinuas o por patrón comúnmente se depositan mediante técnicas de impresión como impresión en huecograbado, impresión serigráfica, impresión flexográfica o con inyección de tinta. Aunque no es necesario limitar el grosor de un revestimiento continuo o discontinuo a un grosor único, en la práctica, esto suele ser elegido por cuestiones económicas. Aunque el grosor de la composición de ciclodextrina dispuesta en el sustrato está limitado en algunas realizaciones por la técnica empleada en su disposición, el grosor se selecciona en base a la cantidad del complejo de inclusión de ciclodextrina en la composición de ciclodextrina, la relación de equilibrio inherente del complejo de inclusión de ciclodextrina con compuesto no complejo, la permeabilidad del vehículo al compuesto no complejo, las permeabilidades del primer y segundo sustrato si el sustrato tratado es un laminado tratado, el área de superficie seleccionada para recibir la composición de ciclodextrina y la cantidad del compuesto no complejo que está presente, de manera deseada, en el ambiente que rodea al sustrato tratado. En los casos en que el compuesto es un inhibidor olefínico, la cantidad del compuesto no complejo que está presente, de manera deseada, en el ambiente que rodea al sustrato tratado, también denominada en la presente, "cantidad efectiva", se basa en el tipo de producto seleccionado para la exposición del inhibidor olefínico, el volumen del espacio cerrado, parcialmente cerrado o abierto que rodea el producto, y las condiciones esperadas de temperatura y humedad. Es una característica de las composiciones de ciclodextrina que dichas cantidades se seleccionan con facilidad, donde las cantidades del inhibidor olefínico liberado son predecibles, reproducibles y consistentes.

En algunas realizaciones, el grosor de una capa de composición de ciclodextrina continua o discontinua, dispuesta en un sustrato tratado, oscila entre aproximadamente 0.01 micrómetros (µm) y 5 milímetros (mm) de espesor, o entre aproximadamente 0.1 µm y 1 mm de espesor, o entre aproximadamente 0.5 µm y 0.05 mm de espesor; sin embargo, como se indicó anteriormente, el grosor de una capa de composición de ciclodextrina continua o discontinua no está particularmente limitado y se selecciona para uno o más criterios que incluyen, por ejemplo, la técnica seleccionada de disposición de la composición de ciclodextrina, la cantidad del complejo de inclusión de ciclodextrina incluida en la composición de ciclodextrina, el perfil reológico de la composición, el área de superficie total seleccionada para la disposición y la naturaleza continua o discontinua del revestimiento.

En algunas realizaciones, los sustratos tratados incluyen revestimientos discontinuos de las composiciones de ciclodextrina dispuestas en los sustratos, donde el revestimiento impreso discontinuo cubre entre aproximadamente un 0.1% y un 99% del área de superficie disponible del sustrato, o entre aproximadamente un 1% y un 90% o aproximadamente entre un 2% y un 80% o entre aproximadamente un 5% y un 70% o entre aproximadamente un 10% y un 60% o entre aproximadamente un 20% y un 50% del área de superficie disponible de un sustrato; en algunas realizaciones el revestimiento impreso discontinuo cubre entre un 0.1% y un 99% del área de superficie disponible del sustrato en cualquier rango en intervalos de un 0.1% del área de superficie, por ejemplo, entre un 55.3% y un 58.9% o entre un 40.3% y un 40.4% o entre un 0.5% y un 1.0% o entre un 0.8% y un 22.7%; es una característica de la invención que la cantidad de composición de ciclodextrina depositada en la superficie del sustrato sea controlada fácilmente hasta cierta medida mediante el empleo de métodos de la invención para imprimir patrones discontinuos de las composiciones de ciclodextrina en una variedad de sustratos como se describe en la presente.

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En otras realizaciones, el sustrato tratado está arreglado de modo que la composición de ciclodextrina se pone en contacto con la atmósfera que rodea un volumen parcialmente cerrado o no cerrado cerca de uno o más artículos de producto, o dentro o cerca de un recipiente parcialmente cerrado o no cerrado. En algunas realizaciones, el recipiente es un recipiente tratado, pero en otras realizaciones el recipiente no es un recipiente tratado y el sustrato tratado se proporciona fuera del recipiente pero en proximidad al mismo. En dichas realizaciones, la proximidad se determina simplemente si se proporciona una concentración efectiva del inhibidor olefínico en la atmósfera que rodea el producto, teniendo en cuenta la cantidad de composición de ciclodextrina, cantidad de agua líquida o vapor de agua presente en la atmósfera, el grado de cierre parcial y el tipo de producto. El tipo y conformación del recipiente del producto no están particularmente limitados; cualquier bolsa, caja, cartón, canastita, cubo, taza, palés, bolsa, interior de un transporte (por ejemplo, interior de un camión), área de edificios, área exterior cerrada, etc. que define un espacio parcialmente cerrado o un espacio no cerrado emplea de manera eficaz los sustratos tratados. Humedad ambiental, humedad de la respiración del producto, agua líquida o vapor de agua agregados, o una combinación de dos o más de los mismos proporciona el agua necesaria que dispara la liberación del inhibidor olefínico del complejo de inclusión de ciclodextrina.

El área de superficie y espesor de la composición de ciclodextrina expuesta al interior de un recipiente de producto se selecciona para proporcionar una concentración atmosférica (gaseosa) adecuada del inhibidor olefínico al espacio cerrado de modo que se optimiza la vida útil del producto. A continuación se describe en más detalle el proceso de selección. Factores que afectan la provisión de la concentración atmosférica óptima del inhibidor olefínico incluyen el tipo de producto siendo abordado, la cantidad de complejo de inclusión de ciclodextrina en la composición de ciclodextrina, la cantidad de composición de ciclodextrina presente en el sustrato tratado, la relación de equilibrio inherente del complejo de inclusión de ciclodextrina con inhibidor de olefina no compleja, la permeabilidad del portador al inhibidor olefínico, la permeabilidad del sustrato o sustratos al inhibidor olefínico, la viscosidad o requisitos de espesor del recubrimiento de la técnica empleada para recubrir la composición de ciclodextrina, el volumen del espacio cerrado, parcialmente cerrado, o no cerrado que rodea el producto que se abordará, y la cantidad de agua líquida o gaseosa que se espera dentro del mismo volumen, incluida la humedad ambiental y vapor de agua generado por la transpiración del material vegetal.

En algunas realizaciones, el sustrato tratado es simplemente una lámina o película que porta un recubrimiento tal como un recubrimiento por ranura o recubrimiento impreso de manera flexográfica, de la composición de ciclodextrina; el sustrato tratado de conformidad con la invención es un laminado tratado. En algunas realizaciones la cantidad de compuesto complejo requerida para una aplicación particular se estima en base a variables tales como el nivel deseado del compuesto complejo en la atmósfera, el volumen de atmósfera a ser abordado, y la cantidad de agua esperada. Luego en base al volumen recubierto total de composición de ciclodextrina por unidad de área del sustrato tratado, el sustrato se divide, por ejemplo, cortando el sustrato tratado, a un tamaño seleccionado que entrega la cantidad correcta de composición de ciclodextrina. En otras realizaciones, las secciones uniformes se cortan previamente, y una, dos o más secciones se seleccionan para proporcionar una cantidad recubierta seleccionada total de composición de ciclodextrina.

En dichos cálculos, se realiza el valor para entregar una cantidad de recubrimiento objetivo al volumen objetivo. Ciertas realizaciones descritas anteriormente son particularmente ventajosas para entregar una cantidad medida de manera precisa de composición de ciclodextrina a un volumen cerrado, parcialmente cerrado o no cerrado, así como permitir una entrega de una cantidad fácilmente variada de composición de ciclodextrina a un recipiente objetivo. Por ejemplo, se comprende bien que la impresión flexográfica entrega volúmenes fácilmente variados y precisos de material a sustratos sobre un área de superficie fácilmente variada de una variedad de sustratos. Otra ventaja de utilizar técnicas de impresión para entregar las composiciones de ciclodextrina es que la impresión se incorpora fácilmente en una instalación de línea de montaje de producción para envasar materiales y otros formatos útiles industrialmente y comercialmente y proporciona por lo tanto un medio conveniente y económico para construir un vehículo de entrega para la liberación de compuestos complejos de las composiciones de ciclodextrina, ya sea que se aplique directamente en un recipiente, o en una etiqueta, un cierre, o dentro de un laminado aplicado a un recipiente, en un sustrato tratado agregado a un recipiente, dentro de un laminado tratado incluido en un área abierta, o similares.

En algunas realizaciones, el sustrato utilizado para preparar un sustrato tratado emplea un medio adicional para controlar la cantidad de agua (vapor y/o líquida) cerrada en un recipiente mientras está además en presencia del material del producto. Si bien la cantidad de agua en un espacio cerrado de un envase es preocupante desde el punto de vista de la liberación del inhibidor olefínico de las composiciones de ciclodextrina de la invención, es bien conocido que niveles muy altos de humedad en un envase que contiene material del producto también son perjudiciales por separado para cierto producto sensible a humedad (bayas, cítricos, lechuga, hongos, cebollas y pimientos, por ejemplo). La humedad en exceso dispara varios trastornos fisiológicos en algunas frutas y vegetales después de la cosecha, acortando la vida útil y calidad. En particular, el agua líquida en la forma de condensación en superficies de material del producto apresura la descomposición y acorta considerablemente la vida de almacenamiento. En algunas realizaciones, los controladores de humedad interna (humectantes y desecantes) se incorporan en sachets porosos, dentro de la sustancia de la invención, o incluso dentro de las composiciones de ciclodextrina en sí en conjunto con un sustrato tratado. En algunas realizaciones, los controladores de humedad ayudan a mantener una humedad relativa óptima dentro del envase (aproximadamente 85% a 95% para frutas y vegetales cortados, por ejemplo), reducir la pérdida de humedad del material del producto en sí y/o prevenir la

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acumulación de humedad en exceso en el espacio libre e intersticios donde los microorganismos pueden crecer. La cantidad de inhibidor olefínico incorporado en la estructura del envase será diferente en el envase que tiene agua en exceso en contraste con un envase de humedad más baja de productos después de la cosecha de baja transpiración. Por lo tanto, para operar la tecnología se considerará un número de factores (químicos y biológicos) para fabricar estructuras de envase óptimas y recipientes de envío a granel para diferentes grupos de productos después de la cosecha.

En realizaciones, los sustratos tratados son útiles en realizaciones donde se emplea envase a atmósfera modificada (MAP), envase a atmósfera modificada de equilibrio (EMAP) o envase a atmósfera controlada (CAP). El objetivo en MAP es proporcionar una atmósfera deseada alrededor del producto proporcionando un recipiente sellado que tiene permeabilidad controlada al oxígeno y dióxido de carbono, resultando en una mejora en la calidad del producto cuando se compara con el almacenamiento de aire. Típicamente, la permeabilidad del recipiente cambia con la temperatura y presiones parciales de cada gas exterior al recipiente. El objetivo en CAP es desplazar un poco o toda la composición de aire atmosférico (78% N2, 21% O2) en el recipiente con, por ejemplo, dióxido de carbono o nitrógeno o una mezcla de dos o más gases en una proporción deseada. Un número de patentes establece varias características de MAP y CAP. La Patente de los Estados Unidos No. 7,601,374 describe ambos abordajes y también hace referencia a una lista sustancial de otras patentes emitidas para varias tecnologías MAP y CAP. Se apreciará que las composiciones de ciclodextrina encuentran utilidad adicional en conjunto con MAP, CAP o tecnologías que combinan características de ambos abordajes. En algunas realizaciones, las composiciones de ciclodextrina se emplean directamente, en donde los sustratos MAP, EMAP o CAP se emplean como sustratos tratados; en otras realizaciones, los sustratos tratados se agregan a los envases MAP, EMPA o CAP, por ejemplo, como insertos.

MAP es un abordaje útil para mantener frutas y vegetales con mejor sabor minimizando el desarrollo de malos sabores debido al metabolismo fermentativo o transferencia de olor de hongos u otras fuentes. Se reconoce que MAP mejora la resistencia al estrés después de la cosecha, decaimiento y otros trastornos de las plantas. Un "envase activo" que tiene una atmósfera modificada integrada con la liberación controlada de un inhibidor olefínico como se entrega mediante las composiciones de ciclodextrina de la invención mejorará la calidad de frutas y vegetales frescos para los consumidores incluyendo envases y recipientes individuales listos para comer para máquinas expendedoras. En una realización ejemplar de la invención, MAP o CAP se utiliza en conjunto con los sustratos tratados de la invención para bolsas de polietileno grandes empleadas envasar palés de cartones, en donde los cartones contienen producto fresco. Dichas bolsas de tamaño de palé se emplean ampliamente para el envío de palés de producto, soportados en cartones; las bolsas se emplean con el propósito de cerrar el producto en una atmósfera modificada o controlada durante el envío. En algunas realizaciones, las bolsas, la cartulina (por ejemplo cartulina recubierta con extrusión de polietileno) cartones, etiquetas en los cartones o la bolsa, un inserto tratado o una combinación de dos o más de los mismos incluyen un sustrato tratado de la invención.

EMAP es un método para ayudar a prolongar la vida útil del producto fresco mediante la optimización de la atmósfera de equilibrio dentro del envase. Esto se logra mediante la modificación de la permeabilidad de la película de envasado. La microperforación de la película es un modo de regular las concentraciones de equilibrio de O2 y CO2. Las películas microperforadas son películas con aberturas o que se vuelven porosas de otro modo, perforando

o estirando una película preparada de una mezcla de un material termoplástico y relleno particulado. Estas películas permiten la transferencia solamente mediante difusión de gas/vapor molecular y bloquean la transferencia de líquido. Ejemplos de películas microporosas o microperforadas incluyen película FRESHHOLD®, disponible por River Ranch Technology, Inc. of Salinas, CA; película P-PLUS®, disponible por Sidlaw Packaging of Bristol, Gran Bretaña y descritas en las Patentes de Estados Unidos Nos. 6,296,923 y 5,832,699; y películas de Clopay Plastic Products Co. de Mason, OH descritas en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 7,629,042 y 6,092,761.

Además, los sustratos tratados son útiles en realizaciones donde la permeabilidad de gas de películas no perforadas y no porosas se modifica mediante simplemente la fabricación de películas de diferente espesor o utilizando la selectividad de películas hidrófilas producidas de copolímeros de bloque segmentado y empleando estos materiales como sustratos en conjunto con las composiciones de ciclodextrina. Copolímeros de bloque segmentado o copolímeros de múltiples bloques consisten en alternar segmentos suaves flexibles y segmentos rígidos cristalizables. Las propiedades de copolímeros de bloque segmentado varían mediante el cambio en las longitudes de los bloques de los segmentos flexibles (suaves) y rígidos. Los segmentos rígidos y flexibles son termodinámicamente inmiscibles y, por lo tanto, se produce una separación de fase. Los segmentos rígidos cristalizan y forman lamelas en la fase suave continua. Los segmentos rígidos pueden contener grupos éster, uretano o amida, mientras los segmentos flexibles son a menudo poliésteres o poliéteres -óxido de poli(etileno) y/u óxido de poli(tetrametileno) (PTMO) más hidrófobo. En película respirable, el vapor de gas se transporta principalmente a través de la fase suave; la permeabilidad de gas selectiva depende de la densidad de los grupos hidrófilos en el polímero, la humedad relativa y la temperatura.

Los sustratos tratados son útiles en realizaciones donde se emplean sustratos especializados y selectivamente permeables. Un ejemplo de un sustrato selectivamente permeable es el envase BreatheWay®, actualmente utilizado en conjunto con el producto fresco comercializado por Apio, Inc. of Guadalupe CA (www.breatheway.com; también ver www.apioinc.com). Las películas BreatheWay® son membranas selectivamente permeables que controlan el influjo de oxígeno y flujo de salida de dióxido de carbono para proporcionar relaciones O2/CO2 ajustadas para

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