ES2639664A1 - Procedimiento para la oxidación parcial de combustibles, dispositivo para aplicar dicho procedimiento y gas obtenido con dicho procedimiento - Google Patents
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Abstract
La invención comprende un procedimiento para la obtención de un gas a partir de un fluido combustible y un fluido oxidante, comprendiendo dicho procedimiento etapas en las que se somete al fluido entrante a temperatura, acción foto-catalítica y reacción con catalizadores todo ello en un dispositivo con estructura de conducto que es atravesado en espiral por el fluido entrante que discurre entre un lecho fijo adosado a las paredes del conducto y un lecho circulante con un chorro de gas ionizado que ocupa una posición central del conducto dando como resultado un gas obtenido.
Claims (32)
- REIVINDICACIONES1.- PROCEDIMIENTO PARA LA OXIDACIÓN PARCIAL DE COMBUSTIBLES del tipo de los que comprenden una reacción de reducción-oxidación de un fluido entrante caracterizado por que:1. En una primera etapa el fluido entrante (4), que comprende fluido combustible 5 (9) y fluido oxidante (10), se introduce en el dispositivo y al llegar al cuerpo principal (2), entra de una forma tangencial al chorro de gas ionizado (5) iniciándose un vórtice con el fluido entrante (4).
- 2. En una segunda etapa el vórtice dicho empieza a discurrir a lo largo del foto-reactor por el espacio existente entre el lecho fijo (7) y el lecho circulante (6). 10
- 3. En una tercera etapa, al discurrir el vórtice con el fluido entrante (4), su lado exterior colisiona con el lecho fijo (7), que comprende un catalizador, mientras que su lado interior colisiona con las moléculas del lecho circulante (6), tomando así las características de un fluido que discurre en espiral con turbulencia expansiva. 15
- 4. En una cuarta etapa, el fluido en espiral con turbulencia expansiva induce a rotación al lecho circulante (6) llegando a formar un solo gas mezclado, altamente ionizado y con distribución molecular homogénea, que se denomina gas mezclado.
- 5. En una quinta etapa el gas mezclado absorbe el calor intenso del chorro de gas 20 ionizado existente en el lecho circulante, teniendo lugar en dicho gas mezclado una reacción química de reducción-oxidación dando como resultado el gas obtenido.
- 2.- PROCEDIMIENTO PARA LA OXIDACIÓN PARCIAL DE COMBUSTIBLES conforme 25 reivindicación 1 caracterizado por que comprende además una fase en la que un sistema de antorcha de plasma proyecta rayos ultravioleta generando efectos catalíticos, que se aumentan al interactuar con al menos un catalizador del lecho fijo.
- 3.- PROCEDIMIENTO PARA LA OXIDACIÓN PARCIAL DE COMBUSTIBLES conforme reivindicación 1 caracterizado por que el tiempo de residencia del fluido entrante en el 30 interior del cuerpo principal del foto-reactor es inferior a 10 segundos.
- 4.- PROCEDIMIENTO PARA LA OXIDACIÓN PARCIAL DE COMBUSTIBLES conforme reivindicación 1 caracterizado por que la oxidación del fluido combustible se produce a una temperatura inferior a 750º centígrados y el consumo energético es menor de 1 kwh por cada kilo de carbono contenido en el fluido combustible
- 5.- PROCEDIMIENTO PARA LA OXIDACIÓN PARCIAL DE COMBUSTIBLES conforme 5 reivindicación 1 caracterizado por que comprende además una etapa previa de calentamiento del fluido entrante.
- 6.- PROCEDIMIENTO PARA LA OXIDACIÓN PARCIAL DE COMBUSTIBLES conforme reivindicación 1 caracterizado por que comprende además una etapa previa de protonado del fluido oxidante. 10
- 7.- PROCEDIMIENTO PARA LA OXIDACIÓN PARCIAL DE COMBUSTIBLES conforme reivindicación 1 caracterizado por que comprende además una etapa previa de desprotonado del fluido combustible.
- 8.- PROCEDMIENTO PARA LA OXIDACION PARCIAL DE COMBUSTIBLES conforme reivindicación 1 caracterizado por que el fluido combustible comprende moléculas de al 15 menos un átomo de carbono sin oxidar.
- 9.- PROCEDMIENTO PARA LA OXIDACION PARCIAL DE COMBUSTIBLES conforme reivindicación 1 caracterizado por que el fluido oxidante comprende al menos un fluido reactante aportador de oxígeno tal como aire, aire enriquecido con oxígeno, oxígeno, dióxido de carbono, vapor de agua o, preferiblemente agua protonada. 20
- 10.- PROCEDMIENTO PARA LA OXIDACION PARCIAL DE COMBUSTIBLES conforme reivindicación 1 caracterizado por que el catalizador del lecho fijo (7) comprende al menos uno de los siguientes elementos: hierro II y III, cobre, níquel, alúmina, dióxido de titanio, dióxido de silicio, cuarzo, molibdeno, cobalto, vanadio y tungsteno.25
- 11.- DISPOSITIVO PARA LA APLICACIÓN DEL PROCEDIMIENTO DE OXIDACION PARCIAL DE COMBUSTIBLES caracterizado por que comprende un foto-reactor, que comprende:1. Un cuerpo principal (2) con uno más orificios de entrada y uno o más orificios de salida, teniendo dicho cuerpo principal estructura de conducto.
- 2. Un componente que produce un chorro de gas ionizado (5).
- 3. Un lecho circulante (6) con un gas ionizado.
- 4. Un lecho fijo (7) unido a la pared interna del cuerpo principal del foto-reactor. 5
- 5. Uno o más catalizadores en el lecho fijo.
- 12.- DISPOSITIVO PARA LA APLICACIÓN DEL PROCEDIMIENTO DE OXIDACION PARCIAL DE COMBUSTIBLES conforme reivindicación anterior caracterizado por que además comprende un intercambiador de calor, preferiblemente uno que forme parte del foto-10 reactor utilizando el espacio (3) entre la doble chaqueta quedando así incorporado el intercambiador al propio foto-reactor de modo que el gas obtenido cede calor al fluido entrante.
- 13.- DISPOSITIVO PARA LA APLICACIÓN DEL PROCEDIMIENTO DE OXIDACION PARCIAL 15 DE COMBUSTIBLES conforme reivindicación 11 caracterizado por que además comprende un protonador (10), preferiblemente ubicado antes del intercambiador de calor.
- 14.- DISPOSITIVO PARA LA APLICACIÓN DEL PROCEDIMIENTO DE OXIDACION PARCIAL 20 DE COMBUSTIBLES conforme reivindicación 11 caracterizado por que además comprende un desprotonador (9), preferiblemente ubicado antes del intercambiador de calor.
- 15.- DISPOSITIVO PARA LA APLICACIÓN DEL PROCEDIMIENTO DE OXIDACION PARCIAL 25 DE COMBUSTIBLES conforme reivindicación 11 caracterizado por que en el lecho fijo (7) unido a la pared interna del cuerpo principal del foto-reactor existen una serie de protuberancias (8) sujetas a la pared o formando parte de ella.
- 16.- DISPOSITIVO PARA LA APLICACIÓN DEL PROCEDIMIENTO DE OXIDACION PARCIAL 30 DE COMBUSTIBLES conforme reivindicación 11 caracterizado por que el chorro del gasionizado (5) se produce a partir de un gas que preferiblemente comprende vapor de agua desprotonada.
- 17.- DISPOSITIVO PARA LA APLICACIÓN DEL PROCEDIMIENTO DE OXIDACION PARCIAL DE COMBUSTIBLES conforme reivindicación 11 caracterizado por que el cuerpo principal 5 del foto-reactor tiene forma de conducto, preferiblemente cilíndrica o troncocónica encontrándose el inyector del chorro de gas ionizado (5) preferiblemente en el extremo de mayor sección.
- 18.- DISPOSITIVO PARA LA APLICACIÓN DEL PROCEDIMIENTO DE OXIDACION PARCIAL 10 DE COMBUSTIBLES conforme reivindicación 11 caracterizado por que el cuerpo principal del foto-reactor, que tiene estructura de conducto, presenta en su recorrido una sección cuyo promedio de diámetro interno es, por cada kilogramo de carbono contenido en el fluido oxidante, de un mínimo de 0,1 cm y de un máximo de 5 cm, teniendo como rango preferido de 0,4 cm a 1,5 cm. 15
- 19.- DISPOSITIVO PARA LA APLICACIÓN DEL PROCEDIMIENTO DE OXIDACION PARCIAL DE COMBUSTIBLES conforme reivindicación 11 caracterizado por que el cuerpo principal del foto-reactor, que tiene estructura de conducto, presenta por cada kilogramo de carbono contenido en el fluido oxidante, una longitud mínima de 0,4 cm y máxima de 17 20 cm, teniendo como rango preferido de 2 cm a 8 cm.
- 20.- DISPOSITIVO PARA LA APLICACIÓN DEL PROCEDIMIENTO DE OXIDACION PARCIAL DE COMBUSTIBLES conforme reivindicación 15 caracterizado por que las protuberancias (8) deben estar distribuidas de tal forma que completen el perímetro interno del cuerpo 25 principal (2) del foto-reactor sin que exista un canal abierto en línea recta, adyacente y a lo largo de la pared interna del conducto del foto-reactor que comunique su salida con la zona transitada por el fluido entrante.
- 21.- DISPOSITIVO PARA LA APLICACIÓN DEL PROCEDIMIENTO DE OXIDACION PARCIAL 30 DE COMBUSTIBLES conforme reivindicación 15 caracterizado por que la altura de lasprotuberancias (8) es entre 3% y el 40 % del promedio del diámetro interno del conducto del foto-reactor, siendo el rango preferido entre el 15% y el 25%.
- 22.- DISPOSITIVO PARA LA APLICACIÓN DEL PROCEDIMIENTO DE OXIDACION PARCIAL DE COMBUSTIBLES conforme reivindicación 11 caracterizado por que el chorro de gas 5 ionizado (5) proviene preferiblemente de un plasma de arco eléctrico no transferido, a base de corriente directa y que produce un fluido ionizado que comprende al menos uno de los siguientes elementos o compuestos del grupo: aire, oxígeno, nitrógeno, hidrógeno, helio, argón, dióxido de carbono, monóxido de carbono y agua o vapor de agua preferiblemente protonada. 10
- 23.- DISPOSITIVO PARA LA APLICACIÓN DEL PROCEDIMIENTO DE OXIDACION PARCIAL DE COMBUSTIBLES conforme reivindicación 11 caracterizado por que el chorro de gas ionizado (5) es producido por inducción a base de corriente alterna y produce un fluido ionizado que comprende al menos uno de los siguientes elementos o compuestos del 15 grupo: aire, oxígeno, nitrógeno, hidrógeno, helio, argón, dióxido de carbono, monóxido de carbono y agua o vapor de agua preferiblemente protonada.
- 24.- GAS OBTENIDO MEDIANTE EL PROCESO DESCRITO caracterizado por que comprende, en volumen, un porcentaje mayoritario en hidrógeno, seguido por un 20 segundo porcentaje menor que puede ser monóxido de carbono o por dióxido de carbono, según la cantidad de fluido oxidante presente en la reacción química “reducción-oxidación” que lo formó, y comprendiendo también otros porcentajes minoritarios correspondientes a subproductos derivados de esta reacción.
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Cited By (1)
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---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113522020A (zh) * | 2021-08-25 | 2021-10-22 | 江南大学 | 一种用于常温非均相催化的dbd等离子体处理系统 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1059065A (en) * | 1975-12-12 | 1979-07-24 | Terence E. Dancy | Arc reforming of hydrocarbons |
WO2001000310A2 (en) * | 1999-06-08 | 2001-01-04 | Bechtel Bwxt Idaho, Llc | Plasma reforming and partial oxidation of hydrocarbon fuel vapor to produce synthesis gas and/or hydrogen gas |
US20100003556A1 (en) * | 2006-05-08 | 2010-01-07 | Hartvigsen Joseph J | Plasma-catalyzed fuel reformer |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6322757B1 (en) * | 1999-08-23 | 2001-11-27 | Massachusetts Institute Of Technology | Low power compact plasma fuel converter |
WO2001014702A1 (en) * | 1999-08-23 | 2001-03-01 | Massachusetts Institute Of Technology | Low power compact plasma fuel converter |
JP2003024770A (ja) | 2001-07-11 | 2003-01-28 | Daido Steel Co Ltd | 触媒を用いた物質変換装置及び物質変換方法 |
US6896854B2 (en) * | 2002-01-23 | 2005-05-24 | Battelle Energy Alliance, Llc | Nonthermal plasma systems and methods for natural gas and heavy hydrocarbon co-conversion |
US6881386B2 (en) * | 2002-05-30 | 2005-04-19 | Massachusetts Institute Of Technology | Low current plasmatron fuel converter having enlarged volume discharges |
AU2003304026B2 (en) | 2002-10-29 | 2010-03-25 | Target Discovery, Inc. | Method for increasing ionization efficiency in mass spectroscopy |
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WO2005104181A1 (ja) | 2004-03-30 | 2005-11-03 | Yamanashi Tlo Co., Ltd. | 質量分析のためのイオン化方法および装置 |
ATE536220T1 (de) | 2005-10-10 | 2011-12-15 | Korea Mach & Materials Inst | Vorrichtung für plasmareaktion und plasmareaktionsverfahren damit |
US20070187372A1 (en) | 2006-02-10 | 2007-08-16 | Alexander Rabinovich | High enthalpy low power plasma reformer |
FR2907689B1 (fr) | 2006-10-30 | 2009-03-06 | Gaz De France Sa | Procede de traitement du methane imbrule par oxydation par plasma |
US9560731B2 (en) * | 2007-10-16 | 2017-01-31 | Foret Plasma Labs, Llc | System, method and apparatus for an inductively coupled plasma Arc Whirl filter press |
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EP2550093A1 (en) * | 2010-03-25 | 2013-01-30 | Drexel University | Gliding arc plasmatron reactor with reverse vortex flow for the conversion of hydrocarbon fuel into synthesis gas |
GB2501865B (en) * | 2012-02-10 | 2015-02-18 | C Tech Innovation Ltd | Plasma catalytic gas treatment device and method |
KR101277123B1 (ko) * | 2012-09-07 | 2013-06-20 | 한국기초과학지원연구원 | 플라즈마 건식 개질장치 |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1059065A (en) * | 1975-12-12 | 1979-07-24 | Terence E. Dancy | Arc reforming of hydrocarbons |
WO2001000310A2 (en) * | 1999-06-08 | 2001-01-04 | Bechtel Bwxt Idaho, Llc | Plasma reforming and partial oxidation of hydrocarbon fuel vapor to produce synthesis gas and/or hydrogen gas |
US20100003556A1 (en) * | 2006-05-08 | 2010-01-07 | Hartvigsen Joseph J | Plasma-catalyzed fuel reformer |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
CHAO, YU, et al ¿Hydrogen production via partial oxidation of methane with plasma-assisted catalysis¿ International Journal of Hydrogen Energy, 2008, vol. 33, no 2, p. 664-671; resumen y puntos 1 y 2.2 * |
KIM, S. C.et al ¿Production of hydrogen by partial oxidation with thermal plasma¿ Renewable Energy, 2008, vol. 33, no 7, p. 1564-1569; resumen y punto 2.4 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110882666A (zh) * | 2019-10-12 | 2020-03-17 | 北京化工大学 | 填料可加热的超重力微波耦合反应器及系统 |
Also Published As
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---|---|
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