ES2625114T3 - Procedimiento para la eliminación de impurezas de minerales de carbonato - Google Patents

Procedimiento para la eliminación de impurezas de minerales de carbonato Download PDF

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ES2625114T3 ES07865236.9T ES07865236T ES2625114T3 ES 2625114 T3 ES2625114 T3 ES 2625114T3 ES 07865236 T ES07865236 T ES 07865236T ES 2625114 T3 ES2625114 T3 ES 2625114T3
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Sathanjheri A. Ravishankar
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Abstract

Un procedimiento para el beneficio de sustratos minerales de carbonato por separación magnética, que comprende: entremezclar un sustrato mineral que contiene carbonato, una pluralidad de micropartículas magnéticas y un reactivo de fórmula I, fórmula II o combinaciones de los mismos, para formar una mezcla; (I) R1R2R3 M (II) R1R2R3R4 M+ X donde M es N o P, X es un contraión aniónico y cada uno de R1, R2, R3 y R4 se selecciona de H o un resto orgánico que contiene de 1 a 50 carbonos o en el que al menos dos de los grupos R1, R2, R3 y R4 forman una estructura de anillo que contiene hasta 50 átomos de carbono, en la que cuando M es N los reactivos de fórmula I son aminas secundarias o terciarias o sus sales y en los reactivos de fórmula II al menos dos de R1, R2, R3 y R4 contienen un resto orgánico de uno a cincuenta átomos de carbono o dos cualesquiera de R1, R2, R3 y R4 forman una estructura de anillo y en la que cuando M es P al menos uno de los grupos R1, R2, R3 y R4 debe ser un resto orgánico que contiene de 1 a 50 carbonos o en el que al menos dos de los grupos R1, R2, R3 y R4 juntos forman una estructura de anillo que contiene hasta 50 átomos de carbono y aplicar un campo magnético a la mezcla para separar de ese modo un mineral valioso de un mineral no valioso.

Description

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DESCRIPCION
Procedimiento para la eliminacion de impurezas de minerales de carbonato.
Antecedentes Campo de la invencion
La presente invencion se refiere al campo de beneficio de sustratos minerales de carbonato por eliminacion de impurezas no deseadas. Espedficamente, la presente invencion se refiere a un metodo de beneficio de menas de carbonatos usando una combinacion de micropartfculas magneticas y un compuesto activo mineral que contiene una funcionalidad N o P.
Descripcion de la tecnica relacionada
Beneficio es un termino usado en la industria minera para referirse a varios procedimientos para purificar sustratos minerales (tales como menas minerales) para obtener minerales valiosos. El beneficio implica tfpicamente separar los minerales deseados o "valiosos” de otro u otros minerales menos deseables o “no valiosos” que pueden estar presentes en el sustrato mineral. En muchos casos, el grado de separacion obtenido influye enormemente sobre la calidad del producto beneficiado. Por ejemplo, los minerales valiosos tales como carbonato de calcio se usan como pigmentos y cargas en una variedad de aplicaciones finales, por ejemplo, recubrimientos y cargas en papel, pintura, plastico, ceramica, etc. En dichas aplicaciones, se asocian tfpicamente niveles deseablemente mayores de blancura o brillo a niveles menores de impurezas. Sin embargo, los minerales de carbonato contienen con frecuencia una variedad de minerales decolorados tales como feldespato, ortoclasa, clorita, sflice, anatasa, micas tales como moscovita y biotita, arcillas y fases del hierro. Tambien, los minerales con niveles de impurezas relativamente bajos son deseados con frecuencia en otras aplicaciones, tales como en electronica, optica y campos biomedicos.
Algunos procedimientos de separacion de minerales implican el uso de reactivos magneticos y fuertes campos magneticos. La Patente de EE.UU. N° 4.643.822 describe un metodo de separacion de los minerales constituyentes de una mezcla de minerales, que comprende mezclar partfculas finas de material magnetico, tales como partfculas finamente molidas de magnetita, con la mezcla de minerales en presencia de un tensioactivo. El control del potencial zeta de los minerales y las partfculas de material magnetico produce la heterocoagulacion selectiva de las partfculas magnetizadas con un mineral de la mezcla, pero no otro. La Patente de EE.UU. N° 4.643.822 no describe el uso de ningun compuesto de Formula I o II en el procedimiento. La publicacion de patente internacional PCT WO 02/066168 describe partfculas magneticas con funciones superficiales que se dice que son utiles como reactivos magneticos para beneficio de minerales. Se dice que las partfculas magneticas son comparables al menos en tamano con las partfculas minerales y asf es evidente que la cantidad de material presente en las superficies de las partfculas magneticas solo es una parte pequena del reactivo magnetico. Las patentes de EE.UU. N° 4.834.898 y 4.906.382 describen magnetizacion de reactivos que se dice que comprenden agua que contiene partfculas de un material magnetico, cada uno de los cuales tiene un recubrimiento de tensioactivo de dos capas incluyendo una capa interna y una capa externa. Se dice que las capas de tensioactivo interna y externa sobre las partfculas magneticas son monomoleculares y son diferentes.
En los procedimientos de separacion magnetica previos se ha encontrado que el beneficio mejorado se ha observado con frecuencia a medida que disminuye el tamano de partfcula de las micropartfculas magneticas. Asf, ha sido deseable en ciertas aplicaciones, tal como en beneficio de caolm, para usar micropartfculas magneticas con el tamano de partfcula practico mas pequeno.
Sumario de la invencion
Un objeto de la invencion actual es proporcionar un procedimiento mejorado para el beneficio de sustratos minerales que contienen carbonato tales como menas de carbonato usando una mezcla de micropartfculas magneticas y un compuesto activo mineral que contiene una funcionalidad N o P.
Descripcion detallada de las realizaciones preferidas.
La invencion proporciona un procedimiento para el beneficio de sustratos minerales de carbonato por separacion magnetica, que comprenden entremezclar con un sustrato mineral que contiene carbonato, una pluralidad de micropartfculas magneticas y un reactivo de formula I o formula II o combinaciones de formula I y formula II para formar una mezcla. El reactivo de formula I es R1R2R3 M y el reactivo de formula II es R1R2R3R4 M+ X-, donde M es N o P, X es un contraion anionico y R1, R2, R3 y R4 comprenden individualmente H o un resto organico que contiene de 1 a 50 carbonos o en el que al menos dos de R1, R2, R3 y R4 forman una estructura de anillo que contiene hasta 50 atomos de carbono, en el que cuando M es N los reactivos de formula I son aminas secundarias o terciarias o sus sales y en los reactivos de formula II al menos dos de R1, R2, R3 y R4 contienen un resto organico de uno a cincuenta atomos de carbono o dos cualesquiera de R1, R2, R3 y R4 forman una estructura de anillo y en el que cuando M es P al menos uno de los grupos r1, R2, R3 y R4 debe ser un resto organico que contiene de 1 a 50 carbonos o en el que al menos dos de los grupos R1, R2, R3 y R4 forman una estructura de anillo que contiene hasta 50 atomos de carbono. Se aplica un campo magnetico a la mezcla para separar de ese modo un mineral
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valioso de un mineral no valioso.
La pluralidad de micropartfculas magneticas y el reactivo de la formula I o formula II se anaden preferiblemente al sustrato mineral de carbonato en una relacion en peso de micropartfculas magneticas a reactivo de la formula (I) o (II) en el intervalo de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1:10 y lo mas preferiblemente presentes en una relacion en peso de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 1:5.
Los reactivos de formula (I) o formula (II) comprenden moleculas que contienen nitrogeno (N) o fosforo (P) organico en las que el N o el P puede ser cuaternario o estar en una forma cationica protonada.
Los reactivos de formula (I) pueden ser aminas secundarias o terciarias o derivados de fosfina primaria, secundaria o terciaria. Ejemplos de dichos reactivos incluyen, pero no se limitan a, metilsulfato de metil-bis(2-hidroxipropil)- cocoalquilamonio, cloruro de dimetil didecilamonio, cloruro de dimetil-di(2-etilhexil)-amonio, cloruro de dimetil-(2-etil- hexil)-cocoalquilamonio, cloruro de dicocoalquil dimetilamonio y diacetato de n-seboalquil-1,3-diaminopropano, Arquad 2C (cloruro de dimetil dicocoalquilamonio) y una combinacion de Duomac T (diacetato de N-seboalquil-1,3- diaminopropano) y Ethomeen 18/16 (alquilamina de cadena larga +50 OE).
Los reactivos de formula (II) pueden ser sales cuaternarias en las que R1, R2, R3 y R4, comprenden individualmente restos organicos que contienen de 1 a 50 carbonos o en las que al menos dos de R1, R2, R3 y R4 forman una estructura de anillo que contiene hasta 50 atomos de carbono o pueden ser sales simples de un precursor de amina o fosfina en las que al menos uno de R1, R2, R3 y R4 es H. Cuando M es P al menos uno de R1, R2, R3 y R4 debe ser un resto organico que contiene de 1 a 50 carbonos o al menos dos de R1, R2, R3 y R4 forman una estructura de anillo que contiene hasta 50 atomos de carbono. Cuando M es N al menos dos de R1, R2, R3 y R4 contienen un resto organico que contiene de 1 a 50 carbonos o dos cualesquiera de R1, R2, R3 y R4 forman una estructura de anillo.
R1, R2, R3, R4, comprenden cada uno varios grupos qmmicos organicos, incluyendo sin limitacion versiones sustituidas y no sustituidas, ramificadas y no ramificadas, de lo siguiente: alquilo por ej., alquilo o alquenilo C1-C50, cicloalquilo o, bicicloalquilo, oxido de alquileno, (por ej., ((CH2)n-O-)m, donde n y m estan cada uno individualmente en el intervalo de 1 a 6), policicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, bicicloalquenilo, policicloalquenilo, alquinilo, arilo, por ej., arilo C6-C20, bicicloarilo, policicloarilo, heteroarilo y aralquilo, por ej., aralquilo C7-C20. Se prefiere que al menos uno de R1, R2, R3 y R4 comprenda un grupo alquilo C5-C20, un arilo C6-C12 o un aralquilo C7-C12. Ejemplos de grupos R adecuados incluyen, pero no limitan a, butilo, pentilo, hexilo, octilo, dodecilo, laurilo, 2-etilhexilo, sebo, heptadecenilo, oleflo, eicosilo, fenilo, tolilo, naftilo y hexilfenilo. Dichos reactivos preferidos incluyen cloruro de dimetil didecilamonio, cloruro de dimetil dicicloalquilamonio, cloruro de dimetil dilaurilamonio, cloruro de dimetil diestearilamonio, cloruro de dimetil diseboalquilamonio y las correspondientes sales de metilsulfato.
En una realizacion preferida, dos o mas cualesquiera de R1, R2, R3 y R4 forman un anillo. El anillo tambien puede comprender un heteroatomo adicional tal como N, O o S. Dichos compuestos heterodclicos incluyen, pero no se limitan a, (benz)imidazoles, (benz)imidazolinas, (benz)oxazoles, (benz)oxazolinas, morfolinas y piperidinas. El heterocilo puede ser opcionalmente alquilado o etoxilado o propoxilado.
Los compuestos heterodclicos preferidos usados como reactivo en la presente invencion son imidazoles, imidazolinas, oxazol, oxazolinas y morfolinas. Son especialmente preferidos compuestos heterodclicos que contienen un grupo alquilo o alquenilo C5-C20, un arilo C6-C12 o un aralquilo C7-C12 que puede estar unido en cualquier punto en el anillo. En las realizaciones preferidas, en las que el reactivo de formula I o II es un derivado de imidazolina o imidazol. Ejemplos de compuestos de imidazolio adecuados incluyen Variquat 56, (1 -Etil-2-8- Heptadecenil)4,5-dihidroetilsulfato de 1H-Imidazolio), Varine O (1H-Imidazol-1-Etanol-,2-(8-Heptadecenil)-4,5- dihidro) y Varisoft 3696 (1-Etil-4,5-dihidro-3-(2-Hidroxietil)-2-(8-Heptadecenil)-etilsulfato de imidazolio) que estan comercialmente disponibles en Degussa, resina de lejfas celulosicas - hidroxietilimidazolina (Formula 2) y resina de lejfas celulosicas - etilenobis-imidazolina (Formula 4).
Los reactivos de formula I incluyen aminas secundarias o terciarias y sus sales. Son particularmente preferidos los aminoderivados grasos que contienen al menos un grupo alquilo o alquenilo C5-C20, arilo C6-C12 o aralquilo C7-C12.
Se pueden usar aminas secundarias o terciarias solas o en forma de sal por neutralizacion con un acido que puede ser un acido mineral tal como acido sulfurico o clorfndrico o un acido organico tal como acido acetico, propionico o glutarico. Se prefieren aminas secundarias, terciarias y heterodclicas.
Los ejemplos de reactivos espedficos de formula (II) incluyen sales de tetraalquilamonio tales como bromuro de tetraetilamonio, bromuro de tetrabutilamonio, bromuro de hexadecil trimetilamonio, cloruro de butil undecil tetradecil oleilamonio, Cyastat® SN (nitrato de estearamidopropil dimetil-beta-hidroxietilamonio) un tensioactivo de amonio cuaternario comercialmente disponible en Cytec Industries Inc. y Adogen 462-75%, cloruro de dicocoalquil dimetilamonio y AM High Flash TSCA cuaternario, un cloruro de tetraalquilamonio ambos de Degussa o tambien se prefieren sales de trialquil arilamonio tales como hidroxido de bencil trimetilamonio.
En otra realizacion preferida, el reactivo de formula (I) o (II) es un derivado de morfolina. Son adecuados los compuestos de morfolina tales como resina de lejfas celulosicas-amidomorfolina, Formula 3. El grupo R es
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preferiblemente un grupo alquilo o alquenilo C5-C20, un arilo C6-C12 o un aralquilo C7-C12.
En otra realizacion preferida, el reactivo de formula (I) o (II) es un derivado de oxazolina u oxazol. Las oxazolinas, tales como resina de lejias celulosicas-2-hidroxil-3-metiloxazolidina son adecuadas. El grupo R es preferiblemente un grupo alquilo o alquenilo C5-C20, un arilo C6-C12 o un aralquilo C7-C12.
En otra realizacion preferida, el reactivo de formula (I) o (II) es un derivado de fosfonio. Los ejemplos de reactivos que contienen fosforo de formula (I) o (II) incluyen sales de tetralquilfosfonio tales como, por ejemplo, cloruro de tributil tetradecilfosfonio, cloruro de trioctil tetradecilfosfonio, haluros de trimetil alquilfosfonio, haluros de bencil trialquilfosfonio, etc. Se prefiere que al menos uno de los grupos R1R2R3R4 sea un grupo alquilo o alquenilo C5-C20, un arilo C6-C12 o un aralquilo C7-C12.
Las micropartfculas magneticas pueden ser partfculas de magnetita y pueden obtenerse de fuentes comerciales y/o fabricarse por tecnicas conocidas para los expertos en la materia (vease, por ej., P. Tartaj et al., J. Phys. D: Appl. Phys. 36, (2.003) R182-R197 y referencias contenidas en la misma). Los expertos en la materia entenderan que las denominadas partfculas de oxido ferroso-ferrico (tfpicamente preparadas por un procedimiento de coprecipitacion de sales de hierro (2) y hierro (2I)) son ejemplos de micropartfculas magneticas adecuadas para uso en la presente invencion.
Las micropartfculas magneticas preferidas presentan un diametro promedio menor que 200 pm (200 micrometros). En la invencion inmediata, se puede usar cualquier partfcula magnetica. Pueden ser nanopartfculas, por ejemplo, de aproximadamente 0,001 pm (0,001 micrometro, 1 nanometro) a 0,02 pm (0,02 micrometros, 20 nanometros) o micropartfculas con diametros hasta aproximadamente 200 pm (200 micrometros). Preferiblemente, los tamanos de partfcula estan por encima de 0,01 pm (0,01 micrometro, 10 nm), mas preferiblemente por encima de 0,1 pm (0,1 micrometro) y lo mas preferiblemente por encima de 1,0 pm (1,0 micrometro) de diametro. Asf, pueden obtenerse buenos resultados usando micropartfculas magneticas con un diametro promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 100 pm (micrometros). Estas son preferidas. La pluralidad de micropartfculas magneticas puede presentar una distribucion de tamano de partfcula unimodal o polimodal (por ej., bimodal). Cuando se usan nanopartfculas, se usan preferiblemente en una forma aglomerada para proporcionar un tamano de partfcula aglomerado por encima de 0,01 pm (0,01 micrometro, 10 nm), mas preferiblemente por encima de 0,1 pm (0,1 micrometro) y lo mas preferiblemente por encima de 1,0 pm (1,0 micrometro) de diametro.
En cualquier situacion determinada, el tamano de las micropartfculas magneticas puede seleccionarse sobre la base de varias consideraciones practicas, tales como coste, rendimiento, sustrato mineral de carbonato que se tiene que tratar y el grado de beneficio deseado. Asf, para un ejemplo, en la mayona de las aplicaciones puede usarse un reactivo magnetico que comprenda micropartfculas magneticas con un tamano de partfcula promedio entre aproximadamente 0,01 pm (0,001) y 100 pm (100 micrometros), mas preferiblemente el tamano de partfcula promedio este entre de aproximadamente 0,1 pm (0,1 micrometro) a aproximadamente 100 pm (100 micrometros) y lo mas preferiblemente este entre de aproximadamente 1,0 pm (1,0 micrometro) a aproximadamente 50 pm (50 micrometros).
Los tamanos de las micropartfculas magneticas pueden determinarse midiendo sus superficies espedficas usando tecnicas de adsorcion de N2 BET. Por ejemplo, la Tabla 1 a continuacion ilustra correlaciones entre diametros de micropartfculas magneticas (en unidades de nanometros, nm) y superficies espedficas (en unidades de metros cuadrados por gramo, m2/g) cuando se determina por tecnicas de adsorcion de N2 BET conocidas para los expertos en la materia.
Tabla 1
Diametro (nm)
Superficie especifica (m2/g)
4
300
8
150
20
60
200
5
10.000
0,1
La conductividad de un reactivo magnetico puede variar desde aproximadamente 0 a aproximadamente 50 miliSiemens/cm, pero es preferiblemente menor que aproximadamente 2 miliSiemens/cm. El oxido de hierro en las
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micropartfculas magneticas puede comprender varios oxidos por un intervalo de representaciones de formulas desde FeO a Fe2O3, que pueden representarse en general como FexOy donde x e y pueden variar cada una individualmente de uno a cuatro. Una o mas moleculas de agua pueden estar asociadas a cada atomo de hierro. Por ejemplo, cada atomo de hierro puede estar asociado a desde aproximadamente uno a aproximadamente 10 moleculas de agua, mas preferiblemente de aproximadamente una a aproximadamente 7 moleculas de agua, lo mas preferiblemente de aproximadamente una a aproximadamente 4 moleculas de agua. Opcionalmente, el oxido de hierro puede comprender hidroxidos de hierro, por ejemplo, uno o mas atomos de oxfgeno de FexOy pueden ser reemplazados por grupo o grupos hidroxilo (OH).
El sustrato mineral de carbonato que se entremezcla con el reactivo de formula (I) o formula (II) y las micropartfculas magneticas puede ser un sustrato que contenga tanto minerales "valiosos" como minerales "no valiosos". En este contexto, el termino mineral "valioso" se refiere al mineral o los minerales que son el objeto principal del procedimiento de beneficio, por ejemplo, el mineral del que es deseable eliminar las impurezas. El termino mineral "no valioso" se refiere al mineral o los minerales para los que se desea la eliminacion del mineral valioso, por ejemplo, impurezas en el mineral valioso. Tfpicamente, la cantidad de mineral valioso en el sustrato mineral es sustancialmente mayor que la cantidad de mineral no valioso. Los terminos mineral "valioso" y mineral "no valioso" son terminos de la tecnica que no indican necesariamente los valores economicos relativos de los constituyentes del sustrato mineral. Por ejemplo, puede ser deseable beneficiar un sustrato mineral que comprenda aproximadamente 97-98% de carbonato de calcio, siendo el resto impurezas.
El sustrato mineral de carbonato y la micropartfcula magnetica y los reactivos de formula (I) y (II) pueden ser entremezclados de diversas formas, por ejemplo, en una sola de fase, en multiples fases, de manera secuencial, en orden inverso, de manera simultanea o en varias combinaciones de los mismos. Por ejemplo, en una realizacion, los diversos componentes, por ej., micropartfculas magneticas, reactivo de la formula (I) o (II), ingredientes opcionales tales como agua, dispersante, etc. para formar una premezcla, se entremezclan despues con el sustrato mineral de carbonato. En otra realizacion, el procedimiento de la presente invencion se lleva a cabo entremezclando de manera separada y de manera secuencial el reactivo de formula (I) o formula (II) y las micropartfculas magneticas con el sustrato mineral de carbonato. Por ejemplo, las micropartfculas magneticas pueden anadirse al sustrato mineral de carbonato, seguido por la adicion del reactivo de la formula (I) o (II), alternativamente las micropartfculas magneticas y el reactivo de la formula (I) o (II) pueden anadirse de manera simultanea (sin formar primero una premezcla) al sustrato mineral de carbonato. Se han encontrado eficaces varios modos de adicion.
La cantidad de reactivo de formula (I) o formula (II) y las micropartfculas magneticas entremezcladas con el sustrato mineral de carbonato es preferiblemente una cantidad que es eficaz para beneficiar el sustrato mineral para separar de ese modo un mineral valioso de un mineral no valioso en la aplicacion de un campo magnetico. Puesto que las cantidades de las micropartfculas magneticas y el reactivo de la formula (I) o formula (II) en el reactivo magnetico pueden variar dependiendo de, por ejemplo, la cantidad de agua (si hay) en el reactivo magnetico y/o si se anaden los componentes por separado o como una premezcla, en muchos casos es preferible determinar la cantidad total de un reactivo de formula (I) o formula (II) y micropartfculas magneticas que se tienen que entremezclar con el sustrato mineral de carbonato sobre la base de las cantidades de los componentes individuales (por ejemplo, las micropartfculas magneticas y el reactivo de la formula (I) o formula (II)). Asf, los componentes se entremezclan preferiblemente con sustrato mineral de carbonato en una cantidad que proporciona una dosis del reactivo de la formula (I) o formula (II) en el intervalo de 0,1 kg/t (0,1 kilogramos por tonelada (Kg/T)) a aproximadamente 10 kg/t (10 Kg/T) basandose en el sustrato mineral de carbonato, mas preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 0,25 kg/t (0,25 Kg/T) a aproximadamente 6 kg/t (6 Kg/T). Los componentes se entremezclan preferiblemente con sustrato mineral de carbonato en una cantidad que proporciona una dosis de las micropartfculas magneticas en el intervalo de aproximadamente 0,005 kg/t (0,005 Kg/T) a aproximadamente 10 kg/t (10 Kg/T) basandose en sustrato mineral, mas preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 0,25 kg/t (0,25 Kg/T) a aproximadamente 6 kg/t (6 Kg/T).
El beneficio de la mezcla formada entremezclando el sustrato mineral de carbonato y el reactivo de formula (I) o formula (II) y las micropartfculas magneticas se lleva a cabo preferiblemente aplicando un campo magnetico a la mezcla para separar de ese modo el mineral o los minerales valiosos del mineral o los minerales no valiosos. La mezcla (que comprende el sustrato mineral de carbonato y el reactivo de formula (I) o formula (II) y las micropartfculas magneticas) se refiere como una "suspension" en la presente memoria. El campo magnetico puede aplicarse a la suspension de varias maneras. Por ejemplo, en una realizacion, la separacion se realiza haciendo pasar la suspension por un separador magnetico de alto gradiente. Varios separadores magneticos de alto gradiente los que presentan un flujo magnetico mayor que o igual a aproximadamente 2,2 T (2,2 Tesla), son conocidos para los expertos en la materia y pueden obtenerse de fuentes comerciales. Un ejemplo de un separador magnetico de alto gradiente es el aparato vendido con la marca comercial Carpco Cryofilter® (Outokumpu Technologies, Jacksonville, FL). La separacion magnetica de alto gradiente es un procedimiento en general conocido en la tecnica y se describe por ej., en las patentes de EE.UU. N° 4.125.460; 4.078.004 y 3.627.678. En general, la separacion implica aplicar un campo magnetico fuerte a la suspension mientras se hace pasar la suspension por una matriz de acero con una estructura abierta (por ejemplo, lana de acero inoxidable, bolas de acero inoxidable, clavos, chinchetas, etc.). El tiempo de retencion en la matriz de iman y el ciclo del iman pueden variarse como se desee, segun metodos clasicos.
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Otro ejemplo, en una realizacion, la separacion se realiza haciendo pasar la suspension por un separador magnetico de baja intensidad. Son conocidos varios separadores magneticos de baja intensidad para los expertos en la materia y pueden obtenerse de fuentes comerciales. Un ejemplo de separador magnetico de baja intensidad, preferido, es un aparato que presenta una densidad de flujo magnetico hasta aproximadamente 2,2 T (2,2 Tesla), preferiblemente de aproximadamente 0,1 T (0,1 Tesla) a aproximadamente 2,2 T (2,2 Tesla), mas preferiblemente de aproximadamente 0,1 T (0,1 Tesla) a aproximadamente 1 T (1 Tesla) y lo mas preferiblemente de aproximadamente 0,1 T (0,1) a aproximadamente 0,7 T (0,7 Tesla). La separacion magnetica de bajo gradiente es un procedimiento en general conocido en la tecnica y se describe por ej., en las patentes de EE.UU. N° 5.961.055 y 6.269.952. En general, la separacion implica aplicar un campo magnetico debil (de 0,01 T (0,01 Tesla) a 0,7 T (0,7 Tesla)) a la suspension al tiempo que se hace pasar la suspension a traves de una matriz de acero con una estructura abierta. En general, los separadores magneticos de baja intensidad se describen como los usados en la eliminacion de hierro de trampas, por ejemplo, lana de acero inoxidable, bolas de acero inoxidable, clavos, chinchetas, etc., que son fuertemente ferromagneticos por naturaleza. Al igual que ocurre con la separacion magnetica de alto gradiente, el tiempo de retencion para separacion de baja intensidad en la matriz de iman y el ciclo del iman puede variarse como se desee, segun metodos clasicos.
El reactivo de formula (I) o (II) se selecciona preferiblemente para conseguir un grado de separacion entre el mineral valioso y el mineral no valioso que sea mayor que el grado de separacion obtenido en ausencia de reactivo de formula (I) o (II). Mas preferiblemente, el grado de separacion es al menos aproximadamente 10% mayor, se usa incluso mas preferiblemente al menos aproximadamente 25% mayor, incluso mas preferiblemente al menos aproximadamente 50% mayor, que un grado de separacion comparable conseguido no usando reactivo de la formula (I) o (II). El grado de separacion se expresa como un porcentaje calculado como sigue: Grado de separacion (%) = (% en peso de alimentacion de insolubles - % en peso de insolubles producto) x 100/% en peso de alimentacion de insolubles, donde insolubles son la fraccion de mineral (no carbonato) insoluble, acida, presente en el sustrato mineral de carbonato.
Habitualmente, el sustrato mineral de carbonato ya se proporciona como una suspension, por ejemplo, como un polvo triturado o molido dispersado en agua. El tamano de partfcula es normalmente menor que 1 mm. Preferiblemente, la suspension de mena de carbonato se acondiciona previamente a la aplicacion del campo magnetico. "Acondicionamiento" es un termino usado en la tecnica para referirse a varios procedimientos para impartir cizallamiento o mezcla a un sustrato mineral en un entorno acuoso. Puede usarse cualquier tipo de dispositivo de mezcla. Puede usarse cualquier tipo de dispositivo rotor (por ejemplo, molino de tipo rotor/estator) capaz de impartir alto cizallamiento a la mezcla del sustrato mineral y el reactivo magnetico. El alto cizallamiento puede conseguirse usando un dispositivo rotor que opere a una velocidad del extremo de las palas de los rotores de al menos aproximadamente 6,1 m/s (20 pies por segundo) y normalmente en un intervalo de aproximadamente 15,2 a aproximadamente 61,0 m/s (aproximadamente 50 a aproximadamente 200 pies por segundo). Un dispositivo rotor preferido es un molino capaz de conseguir una velocidad del extremo del rotor de aproximadamente 38,1 a aproximadamente 45,7 m/s (aproximadamente 125 a aproximadamente 150 pies por segundo). Los dispositivos de rotor apropiados incluyen molinos de tipo rotor-estator, por ejemplo, molinos rotor-estator fabricados por Kady International (Scarborough, Ma.) (en la presente memoria referido como un "molino Kady") y molinos rotor-estator fabricados por Impex (Milledgeville, Ga.) (en la presente memoria referido como un "molino Impex"); molinos de alto cizallamiento de tipo hoja, tales como molinos de tipo hoja de Cowles (Morehouse Industries, Inc., Fullerton, Calif.) y molinos medios de alto cizallamiento, tales como trituradoras de arena. La suspension se acondiciona preferiblemente durante un tiempo suficiente para mejorar la posterior etapa de separacion magnetica, sin reduccion excesiva de la cantidad del mineral valioso resultante. Los tiempos de acondicionamiento pueden variar, dependiendo en muchos casos de la naturaleza del dispositivo usado para impartir el cizallamiento.
En cualquier punto previo a la aplicacion del campo magnetico, el pH del sustrato mineral de carbonato puede ajustarse, por ejemplo, preferiblemente a un pH en el intervalo de aproximadamente 6 a aproximadamente 11, lo mas preferiblemente entre 7 y 9.
Previamente a la aplicacion del campo magnetico, el nivel de solidos de la suspension puede ajustarse a la concentracion deseada, que esta normalmente en el intervalo de mayor que 0% a aproximadamente 70%, mas preferiblemente de aproximadamente 20% a aproximadamente 60% y lo mas preferiblemente de aproximadamente 20% a aproximadamente 45%, en peso basado en el peso total.
Despues de la separacion magnetica, el producto beneficiado resultante puede ser sometido a etapas de tratamiento adicionales para proporcionar el mineral o los minerales valiosos y el mineral o los minerales no valiosos separados en la forma deseada. Asf, puede realizarse cualquier etapa de tratamiento deseada sobre el producto beneficiado resultante. Por ejemplo, se puede flocular el producto beneficiado, por ej., para producir un producto de carbonato de alta pureza, floculado, o un producto de carbonato con impurezas reducidas, floculado. El procedimiento de beneficio puede comprender ademas deshidratacion de la suspension floculada, fraccionada, como se conoce en la tecnica.
Ejemplos
Preparacion de reactivos (Formulas 1 a 5).
Formula 1- Cloruro de butil undecil tetradecil oleilamonio (R1R2R3R4N+ X )
5
imagen1
Se disuelven doce gramos y medio (12,5 g) (0,17 moles) de butilamina en 150 ml de disolucion de DMF/KOH, se anaden 40 g (0,17 moles) de bromuro de undecilo, 40 g (0,17 moles) de cloruro de tetradecilo, seguido por 51 g (0,17 moles) de cloruro de oleMo. Se calienta la mezcla de reaccion a 60°C durante la noche. Se filtran y se recogen 10 65 g de precipitado blanco. Se seca el precipitado por desorcion a vacfo para obtener 50 g de producto.
Reactivos procedentes de resina de lejfas celulosicas.
Formula 2 - Resina de lejias celulosicas-hidroxietilimidazolina
15
imagen2
A un matraz de fondo redondo de tres bocas de 250 ml provisto de recipiente de destilacion Barrett con condensador en la parte superior se anaden 20,8 g de 2-(2-aminoetilamino)etanol (0,2 moles) y 56,4 g de acido graso de resina de lejias celulosicas (0,2 moles) en 100 ml de tolueno. Se calienta la mezcla de reaccion para hacerla hervir a reflujo y 20 empezo a salir agua con azeotropo de tolueno. Despues de eso, se elevo la temperatura de la mezcla a 160°C y se calento durante 16 horas mas y se recogieron aproximadamente 6,5 g de agua y quedaron 72,8 g de residuo, que mostro por cromatograffa de gases 95% de producto deseado puro.
Formula 3 - Resina de lejfas celulosicas-amidomorfolina
25
imagen3
A un matraz de fondo redondo de tres bocas de 250 ml provisto de recipiente de destilacion Barrett con condensador en la parte superior se anaden 28,8 g de 4-(3-aminopropil)morfolina (0,2 moles) y 56,4 g de acido graso de resina de lejias celulosicas (0,2 moles) en 100 ml de tolueno. Se calienta la mezcla de reaccion para hacerla hervir a reflujo y 30 empezo a salir agua con azeotropo de tolueno. Despues de eso, se elevo la temperatura de la mezcla a 160°C y se calento durante 16 horas mas y se recogieron aproximadamente 3,0 g de agua y quedaron 85 g de residuo, que mostro por cromatograffa de gases 90% de producto deseado puro.
Formula 4 - Resina de lejias celulosicas-etileno-bis-imidazolina.
imagen4
A un matraz de fondo redondo de tres bocas de 250 ml provisto de recipiente de destilacion Barrett con condensador en la parte superior se anaden 25 g de trietilentetraamina (muestra al 60%, contiene 15 g de compuesto puro) (0,1 5 moles) y 58 g de acido graso de resina de lejias celulosicas (0,2 moles) en 50 ml de tolueno. Se calienta la mezcla de reaccion para hacerla hervir a reflujo y empezo a salir agua con azeotropo de tolueno. Despues de eso, se elevo la temperatura a 175°C y se calento durante 8 horas mas y se recogieron aproximadamente 5 g de agua y quedaron 72 g de residuo, que mostro por cromatograffa de gases 85% de producto deseado puro.
Formula 5 -Resina de lejias celulosicas - 2-hidroxil-3-metiloxazolidina
10
imagen5
A un matraz de fondo redondo de tres bocas de 250 ml provisto de recipiente de destilacion Barrett con condensador en la parte superior se anaden 25 g de 2-(metilamino)etanol (0,2 moles) y 56,4 g de acido graso de resina de lejfas 15 celulosicas (0,2 moles) en 100 ml de tolueno. Se calento la mezcla de reaccion para hacerla hervir a reflujo y empezo a salir agua con azeotropo de tolueno. Despues de eso, se elevo la temperatura a 150°C y se calento durante 4 horas mas y se recogieron aproximadamente 6,5 g de agua y quedaron 65 g de residuo, que mostro por cromatograffa de gases 90% de producto deseado puro.
Los reactivos obtenidos de fuentes comerciales son como sigue. Aero® 3100C una sal de acetato de amonio grasa 20 primaria, Aero 3030C una sal de acetato de amonio grasa primaria y Aeromine 8625A una sal de aminoacetato de sebo primaria, que son aminas comercialmente disponibles en Cytec Industries Inc, W. Paterson, N. J. Cyastat® SN (nitrato de estearamidopropildimetil-beta-hidroxietilamonio) es un tensioactivo de amonio comercialmente disponible en Cytec Industries Inc. Variquat 56, 1-Etil-2-8-Heptadecenil)-4,5-dihidro-etilsulfato de 1H-imidazolio, Varine O 1H- Imidazol-1-Etanol-,2-(8-Heptadecenil)-4,5-dihidro y Varisoft 3696 1 -Etil-4,5-dihidro-3-(2-Hidroxietil)-2-(8-
25 Heptadecenil)-etilsulfato de Imidazolio, son productos de imidazolina comercialmente disponibles (Degussa Corp., Dusseldorf, Alemania) de formula 2. Otros ejemplos incluyen sulfato de 1-R-i-4,5-dihidro-3-(2-Hidroxietil)-2-(8-R2)- etilo donde R1 podfa ser C2-C8 y R2 podfa variar de C14-22. 2-1-Hidroximetil-etil-oxazolina, bromuro de tetraetilamonio, bromuro de tetrabutilamonio, bromuro de hexadecil trimetilamonio y bromuro de bencil trimetilamonio, son tensioactivos de amonio comercialmente disponibles (Sigma-Aldrich Co., St. Louis, MO). Adogen 30 462-75% (cloruro de dicocoalquil dimetilamonio) es un compuesto de amonio cuaternario comercialmente disponible
en Degussa Corp., Dusseldorf, Alemania.
Ejemplos comparativos 1-4 y ejemplos 5-19.
Se prepara una suspension de mena de carbonato de calcio (que contiene 2% de impurezas insolubles acidas) mezclando aproximadamente un kg (Kg) de la mena pulverizada, seca, en suficiente agua para proporcionar 33% de 35 solidos. Despues, se anade 1 kg/t (1 Kg/T) sobre una base seca de parffculas de magnetita con un tamano de parffcula promedio de 10 pm (10 micrometros) a la suspension seguido por la adicion de 1 kg/t (1 Kg/T) de varios aditivos qmmicos como se muestra en la Tabla 1. El pH esta en el intervalo de 7-9. Despues de la adicion de los aditivos, se acondiciona la suspension durante 6 minutos y despues se trata por un separador magnetico permanente relleno con una matriz nominal (35 pm de diametro) a una velocidad de alimentacion que corresponde a 40 6 l/h (6 L/h) en un campo magnetico de 1,7 T (1,7 Tesla). Se alimenta la suspension al iman durante 2 minutos y 30
segundos con agitacion con una velocidad del impulsor de 94 rad/s (900 rpm) seguido por un ciclo de lavado. Se recogio el producto, se seco en estufa y se determino el nivel insoluble acido (% Ins) y se calcula el grado de separacion como sigue. Grado de separacion (%) = (% Alimentacion Ins. - % Producto Ins.)*100/% Alimentacion Ins.
Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Tabla 2.
Aditivos qmmicos Tipo de aditivo % Ins. Grado de separacion (%)
1C
Ninguno N/A 1,80 10
2C
Aeromine® 3100C Tensioactivo de amina grasa de sebo 1,21 40
3C
Aeromine® 3030C Tensioactivo cationico de amina 1,43 29
4C
Aeromine® 8625A Tensioactivo de alquilamina de sebo 1,32 34
5
Bromuro de tetraetilamonio Tensioactivo de amonio cuaternario 1,56 22
6
Bromuro de tetrabutilamonio Tensioactivo de amonio cuaternario 1,50 25
7
Hidroxido de bencil trimetilamonio Tensioactivo de amonio cuaternario 1,37 32
8
Bromuro de hexadecil trimetilamonio Tensioactivo de amonio cuaternario 0,60 70
9
Cloruro de butil undecil tetradecil oleilamonio Tensioactivo de amonio Formula 1 0,47 77
10
Adogen 462-75% Tensioactivo de dicocoalquil dimetilamonio cuaternario 0,59 71
11
Variquat 56 Colector de imidazolina 1,00 50
12
Varine O Colector de imidazolina 1,35 33
13
Varisoft 3696 Colector de imidazolina 0,24 88
14
Resina de lejfas celulosicas- imidazolina Compuesto de formula 2 0,60 70
15
Etilen-bis-imidazolina Compuesto de formula 4 1,18 41
16
2-metil-2-imidazolina Tensioactivo de imidazolina 0,93 54
17
Resina de lejias celulosicas- oxazolina Compuesto de formula 5 0,74 63
18
Resina de lejfas celulosicas- amidomorfolina Compuestos de Formula 3 1,15 43
19
Cyastat SN Nitrato de estearamidopropil dimetil-beta- hidroxietilamonio 1,16 42
Ejemplos 20-25
La eliminacion de insolubles de mena de carbonato de calcio se lleva a cabo como se describe en los Ejemplos 15 19, excepto que 1 kg/t (1 Kg/T) de partfculas de magnetita con varios tamanos de partfcula (45 pm (45 micrometros),
TB-908W de Alabama Pigments, Green Pond, AL; (10 pm (10 micrometros), Oxido de hierro (II, III) de Alfa Aesor, Ward Hill, MA; 0,1 pm (0,1 micrometro), Laque 274 de Laque Industries Inc., Albany, NY; 0,01 pm (0,01
micrometros), TMBXT 1240 06PS2-006 de Nanochemonics, Pulaski, VA) se anaden a la suspension seguido por la adicion de 1 kg/t (1 Kg/T) de un tensioactivo de amonio cuaternario comercialmente disponible (Quaternary AM High Flash TSCA, Goldshmidt Chemical Corp., Hopewell, VA). El tensioactivo contiene compuesto de cloruro de tetraalquilamonio.
5 Los resultados mostrados en la Tabla 3 demuestran un grado de separacion que aumenta en general a medida que aumenta el tamano de partfcula de las partfculas magneticas.
Tabla 3.
Tamano de partfcula de la magnetita (pm) % Ins. Grado de separacion (%)
20
N/A 1,80 10
21
0,01 0,33 84
22
0,1 0,29 86
23
10 0,21 90
24
45 0,17 92
Ejemplos 25-27
10 La eliminacion de insolubles de mena de carbonato de calcio se lleva a cabo como se describe en los Ejemplos 119. Se prepara una suspension de mena de carbonato de calcio (2% de insolubles acidos) mezclando aproximadamente un kg (Kg) de la mena seca en suficiente agua para proporcionar 33% de solidos. Despues, se anade 1 kg/t (1 Kg/T) de partfculas de magnetita con un tamano de partfcula promedio de 10 pm (10 micrometros) a la suspension seguido por la adicion de 1 kg/t (1 Kg/T) de tensioactivos de fosfonio comercialmente disponibles 15 como se muestra en la Tabla 4.
Despues de la adicion de los aditivos, se acondiciona la suspension durante 6 minutos y despues se trata por un separador magnetico permanente relleno con una matriz nominal (35 pm de diametro) a una velocidad de alimentacion que corresponde a 6 l/h (6 L/h) en un campo magnetico de 1,7 T (1,7 Tesla). Se alimenta la suspension al iman durante 2 minutos y 30 segundos con agitacion con una velocidad del impulsor de 94 rad/s (900 rpm) 20 seguido por un ciclo de lavado. Se recogio el producto, se seco en estufa y se determino el nivel insoluble acido (% Ins).
Tabla 4.
Aditivos qrnmicos Tipo de aditivo % Ins. Grado de separacion (%)
25
No magnetita, no aditivos N/A 1,80 10
26
CYPHOS® 3453 Tensioactivo de tributil tetradecilfosfonio 0,30 85
27
CYPHOS® IL128 Tensioactivo de trioctil tetradecilfosfonio 0,12 94
Ejemplos 28-32
25 La eliminacion de insolubles de mena de carbonato de calcio se lleva a cabo como se describe en los Ejemplos 119, excepto que la relacion de magnetita (TB-908W de Alabama Pigments, McCalla, AL) y un reactivo de sal de tetraalquilamonio (CP5596-93, Quaternary AM High Flash TSCA, un tensioactivo de amonio cuaternario de Goldschmidt Corp., Hopewell, VA) se vanan manteniendo el contenido de la dosis total (Magnetita+Reactivo) en 2 kg/t (2 Kg/T).
30 Los resultados mostrados en la Tabla 5 demuestran que el grado de separacion en general aumenta cuando la relacion de la dosis (Magnetita/reactivo) se aproxima a 0,75.
Tabla 5
Ejemplo
Relacion % Insolubles Grado de separacion (%)
28
0,5 0,55 72,5
29
0,75 0,39 80,5
30
1,0 0,13 93,5
31
1,25 0,21 89,5
32
1,5 0,5 75,0

Claims (21)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    REIVINDICACIONES
    1. Un procedimiento para el beneficio de sustratos minerales de carbonato por separacion magnetica, que comprende:
    entremezclar un sustrato mineral que contiene carbonato, una pluralidad de micropartfculas magneticas y un reactivo de formula I, formula II o combinaciones de los mismos, para formar una mezcla;
    (I) R1R2R3 M (II) R1R2R3R4 M+X-
    donde M es N o P, X es un contraion anionico y cada uno de R1, R2, R3 y R4 se selecciona de H o un resto organico que contiene de 1 a 50 carbonos o en el que al menos dos de los grupos R1, R2, R3 y R4 forman una estructura de anillo que contiene hasta 50 atomos de carbono,
    en la que cuando M es N los reactivos de formula I son aminas secundarias o terciarias o sus sales y en los reactivos de formula II al menos dos de R1, R2, R3 y R4 contienen un resto organico de uno a cincuenta atomos de carbono o dos cualesquiera de R1, R2, R3 y R4 forman una estructura de anillo y
    en la que cuando M es P al menos uno de los grupos R1, R2, R3 y R4 debe ser un resto organico que contiene de 1 a 50 carbonos o en el que al menos dos de los grupos R1, R2, R3 y R4 juntos forman una estructura de anillo que contiene hasta 50 atomos de carbono y
    aplicar un campo magnetico a la mezcla para separar de ese modo un mineral valioso de un mineral no valioso.
  2. 2. Un procedimiento segun la reivindicacion 1, en el que la pluralidad de micropartfculas magneticas y el reactivo de la formula (I) o formula (II) estan presentes en una relacion en peso de micropartfculas magneticas:reactivo de la formula (I) o formula (II) en el intervalo de 10:1 a 1:10.
  3. 3. Un procedimiento segun la reivindicacion 2, en el que la pluralidad de micropartfculas magneticas y el reactivo de la formula (I) o formula (II) estan presentes en una relacion en peso de micropartfculas magneticas:reactivo de la formula (I) o formula (II) en el intervalo de 5:1 a 1:5.
  4. 4. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el resto organico que contiene de 1 a 50 carbonos se selecciona del grupo que consiste en alquilo, aralquilo, alquinilo y alquenilo, sustituido o no sustituido con OH.
  5. 5. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la pluralidad de las micropartfculas magneticas y el reactivo de la formula (I) o formula (II) se entremezclan por separado con el sustrato mineral de carbonato.
  6. 6. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que el reactivo de formula (I) o formula (II) se selecciona del grupo que consiste en: tensioactivos de amina grasa de sebo, tensioactivos cationicos de amina, tensioactivos de alquilamina de sebo, tensioactivos de amonio cuaternario, tensioactivos de amonio, tensioactivos de dicocoalquil dimetilamonio cuaternario, colectores de imidazolina, tensioactivos de bencil trialquilamonio, tensioactivos de trialquil alquenilamonio, tensioactivos de tetraalquilamonio y derivados sustituidos de los mismos, tensioactivos de oxazolina, tensioactivos de morfolina y mezclas de los mismos.
  7. 7. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que el reactivo de formula (I) se selecciona del grupo que consiste en: metilsulfato de metil-bis(2-hidroxipropil)-cocoalquilamonio, cloruro de dimetil didecilamonio, cloruro de dimetil-di(2-etilhexil)-amonio, cloruro de dimetil-(2-etil-hexil)-cocoalquilamonio, cloruro de dicocoalquil dimetilamonio, diacetato de n-seboalquil-1,3-diaminopropano, cloruro de dimetil dicocoalquilamonio, una mezcla de diacetato de N-seboalquil-1,3-diaminopropano y alquilamina de cadena larga +50 OE, 2-metil-2- imidazolina, etilen-bis-imidazolina, resina de lejfas celulosicas-oxazolina, resina de lejfas celulosicas-amidomorfolina y mezclas de los mismos.
  8. 8. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que el reactivo de formula (II) se selecciona del grupo que consiste en: un haluro o sulfato de tetraalquilamonio, un haluro o sulfato de bencil trialquilamonio, un haluro o sulfato de trialquil alquenilamonio y mezclas de los mismos.
  9. 9. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que el reactivo de formula (II) se selecciona del grupo que consiste en: bromuro de tetraetilamonio, bromuro de tetrabutilamonio, hidroxido de bencil trimetilamonio, bromuro de hexadecil trimetilamonio, cloruro de butil undecil tetradecil oleilamonio, nitrato de estearamidopropil dimetil-beta-hidroxietilamonio, cloruro de dicocoalquil dimetilamonio, cloruro de tetraalquilamonio, hidroxido de bencil trimetilamonio, tensioactivo de tributil tetradecilfosfonio, tensioactivo de trioctil tetradecilfosfonio y combinaciones de los mismos.
    5
    10
    15
    20
    25
  10. 10. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en el que la pluralidad de las micropartfculas magneticas comprende micropartfculas con un tamano en el intervalo de 0,01 pm (0,01 micrometros) a 100 pm (100 micrometros).
  11. 11. Un procedimiento segun la reivindicacion 10, en el que la pluralidad de las micropartfculas magneticas comprende micropartfculas con un tamano en el intervalo de 0,1 pm (0,1 micrometros) a 100 pm (100 micrometros).
  12. 12. Un procedimiento segun la reivindicacion 11, en el que la pluralidad de las micropartfculas magneticas comprende micropartfculas con un tamano en el intervalo de 1,0 pm (1,0 micrometro) a 50 pm (50 micrometros).
  13. 13. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en el que la dosis del reactivo de formula (I) o formula (II) esta en el intervalo de 0,1 kg/t (0,1 kilogramos por tonelada (Kg/T)) a 10 kg/t (10 Kg/T) basado en el sustrato mineral de carbonato.
  14. 14. Un procedimiento segun la reivindicacion 13, en el que el reactivo de formula (I) o formula (II) se anade en una cantidad que esta en el intervalo de 0,25 kg/t (0,25 Kg/T) a 6 kg/t (6 Kg/T).
  15. 15. Un procedimiento segun la reivindicacion 13 o 14, en el que las micropartfculas magneticas se anaden en una cantidad que esta en el intervalo de 0,005 kg/t (0,005 Kg/T) a 10 kg/t (10 Kg/T), basado en el sustrato mineral de carbonato.
  16. 16. Un procedimiento segun la reivindicacion 15, en el que las micropartfculas magneticas se anaden en una cantidad que esta en el intervalo de 0,25 kg/t (0,25 Kg/T) a 6 kg/t (6 Kg/T).
  17. 17. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, en el que el campo magnetico aplicado a
    la mezcla comprende una densidad de flujo magnetico mayor que o igual a 2,2 T (2,2 Tesla).
  18. 18. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, en el que el campo magnetico aplicado a
    la mezcla comprende una densidad de flujo magnetico menor que 2,2 T (2,2 Tesla).
  19. 19. Un procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, en el que el campo magnetico aplicado a la mezcla comprende una densidad de flujo magnetico de 0,1 T (0,1 Tesla) a 2,2 T (2,2 Tesla).
  20. 20. Un procedimiento segun la reivindicacion 19, en el que el campo magnetico aplicado a la mezcla comprende una densidad de flujo magnetico de 0,1 T (0,1 Tesla) a 1 T (1 Tesla).
  21. 21. Un procedimiento segun la reivindicacion 20, en el que el campo magnetico aplicado a la mezcla comprende una densidad de flujo magnetico de 0,1 T (0,1 Tesla) a 0,7 T (0,7 Teslas).
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