ES2621139T3 - Película bi-capas de un módulo fotovoltaico - Google Patents

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ES2621139T3 ES12705328.8T ES12705328T ES2621139T3 ES 2621139 T3 ES2621139 T3 ES 2621139T3 ES 12705328 T ES12705328 T ES 12705328T ES 2621139 T3 ES2621139 T3 ES 2621139T3
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Samuel Devisme
Thomas Fine
Dominique Jousset
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Abstract

Película termoplástica bi-capas de un módulo fotovoltaico, que comprende dos capas de las cuales una capa forma el encapsulante (22) y la otra capa forma el "backsheet" (26), presentando el conjunto encapsulantebackseet (22, 26) un espesor superior a 100 μm (micra), caracterizado porque: a) el encapsulante (22) se compone de una capa que comprende: - de 0% a 100% de una o varias poliolefinas que contienen un polietileno seleccionado entre un copolímero de etileno-alfaolefina cuya densidad está comprendida entre 0,865 y 0,91 (norma ASTM D 1505) o un copolímero de etileno-(meta)acrilatos de alquilo-anhídrido; - de 0% a 100% de un polímero injertado de poliamida que comprende un tronco de poliolefina, que representa de 50% a 95% en masa del polímero injertado de poliamida, que contiene un radical de al menos un monómero insaturado (X) y al menos un injerto de poliamida, que representa de 5% a 50% en masa de dicho polímero injertado de poliamida, en el cual: - el injerto de poliamida está unido al tronco de poliolefina por el radical del monómero insaturado (X) que comprende una función capaz de reaccionar por una reacción de condensación con una poliamida que tenga al menos un extremo amina y/o al menos un extremo ácido carboxílico, - el radical del monómero insaturado (X) se fija al tronco por injerto o copolimerización. - el tronco de poliolefina y el injerto de poliamida se seleccionan para que dicho polímero injertado de poliamida presente una temperatura de fluidez superior o igual a 75ºC e inferior o igual 160ºC, definiéndose esta temperatura de fluidez como la temperatura más elevada entre las temperaturas de fusión y las temperaturas de transición vítrea del injerto de poliamida y del tronco de poliolefina; b) el "backsheet" (26) comprende una capa formada por un polímero injertado de poliamida que comprende un tronco de poliolefina, que representa de 50% a 95% en masa del polímero injertado de poliamida, que contiene un radical de al menos un monómero insaturado (X) y al menos un injerto de poliamida, que representa de 5% a 50% en masa de dicho polímero injertado de poliamida, en el cual: - el injerto de poliamida está unido al tronco de poliolefina por el radical del monómero insaturado (X) que comprende una función capaz de reaccionar por una reacción de condensación con una poliamida que tenga al menos un extremo amina y/o al menos un extremo ácido carboxílico, - el radical del monómero insaturado (X) se fija al tronco por injerto o copolimerización, - el tronco de poliolefina y el injerto de poliamida se seleccionan para que dicho polímero injertado de poliamida presente una temperatura de fluidez superior a 160ºC, definiéndose esta temperatura de fluidez como la temperatura más elevada entre las temperaturas de fusión y las temperaturas de transición vítrea del injerto de poliamida y del tronco de poliolefina.

Description

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DESCRIPCION
Pelfcula bi-capas de un modulo fotovoltaico Dominio de la invencion
La invencion tiene por objeto una pelfcula bi-capas (encapsulante - “backsheed” (lamina posterior)) para modulos fotovoltaicos, que presenta propiedades optimas para esta aplicacion. La presente invencion se refiere igualmente a un modulo fotovoltaico que comprende, ademas de dicha pelfcula bi-capas y de una eventual capa suplementaria, una capa adyacente que forma la “frontsheed” (lamina delantera), mas generalmente las tres capas sucesivas denominadas lamina delantera, encapsulante y “backsheet” (lamina posterior).
El calentamiento climatico, ligado a los gases de efecto invernadero producidos por las energfas fosiles, ha llevado al desarrollo de soluciones energeticas alternativas que no emiten tales gases durante su funcionamiento, como por ejemplo los modulos fotovoltaicos. Un modulo fotovoltaico comprende una “pila fotovoltaica”, siendo capaz esta pila de transformar la energfa luminosa en electricidad.
Existen numerosos tipos de estructuras de paneles fotovoltaicos.
En la figura 1 se ha representado una pila fotovoltaica clasica; esta pila fotovoltaica 10 comprende celulas 12, una celula contiene un captador fotovoltaico 14, generalmente a base de silicio tratado con objeto de obtener propiedades fotoelectricas, en contacto con colectores de electrones 16 colocados por encima (colectores superiores) y por debajo (colectores inferiores) del captador fotovoltaico. Los colectores 16 superiores de una celula se unen a los colectores 16 inferiores de otra celula 12 por las barras conductoras 18, constituidas generalmente por una aleacion de metales. Todas estas celulas 12 estan conectadas entre sf, en serie o en paralelo, para formar la pila fotovoltaica 10. Cuando la pila fotovoltaica 10 se coloca bajo una fuente luminosa, libera una corriente electrica continua que puede ser recuperada en los bornes 19 de la pila 10.
En referencia a la figura 2, el modulo fotovoltaico 20 comprende la pila fotovoltaica 10 de la figura 1 envuelta en un “encapsulante”, estando constituido este por una parte superior y una parte inferior. Una capa protectora superior 24 (conocida en ingles bajo el termino “frontsheet, utilizada en lo que sigue) y una capa protectora 26 en el dorso del modulo (conocida en ingles bajo el termino ”backsheet”, igualmente utilizada en lo que sigue) estan dispuestas de una y otra parte de la pila encapsulada.
La proteccion frente a impactos y a la humedad de la pila fotovoltaica 10 esta asegurada por la capa protectora superior 24, generalmente de vidrio.
La “backsheet” 26 contribuye a la proteccion contra la humedad del modulo fotovoltaico 20 y al aislamiento electrico de las celulas 12 para evitar todo contacto con el entorno exterior.
El encapsulante 22 debe adoptar perfectamente la forma del espacio existente entre la pila fotovoltaica 10 y las capas protectoras 24 y 26 con objeto de evitar la presencia de aire, lo que limitana el rendimiento del modulo fotovoltaico. El encapsulante 22 debe impedir igualmente el contacto de las celulas 12 con el agua y el oxfgeno del aire, con objeto de limitar la corrosion. La parte superior del encapsulante 22 esta comprendida entre la pila 10 y la capa protectora superior 24. La parte inferior del encapsulante 22 esta comprendida entre la pila 10 y el “backsheet” 26.
En presencia de radiacion solar, se produce un calentamiento en el interior del modulo solar y se pueden alcanzar temperaturas de 80°C (o mas), lo que requiere que las capas esten perfectamente unidas unas a las otras durante la vida util del modulo.
Estado de la tecnica
Actualmente, para fabricar un modulo fotovoltaico se realizan separadamente las tres capas de union del conjunto, a saber, sucesivamente el “frontsheet”, el encapsulante y el ““backsheet””. Estas capas se asocian durante la etapa de fabricacion del modulo, lo que se hace con mas frecuencia por un procedimiento de laminacion en vacfo.
Para promover la adhesion entre las capas, especialmente entre el “backsheet” y el encapsulante, se utilizan ya sea tecnicas “qmmicas” anadiendo un aglomerante entre las dos capas o promotores de adhesion espedficos, ya sea por tecnicas ffsicas de tratamiento de superficie tal como un tratamiento por efecto corona o plasma.
Estos dos metodos no son satisfactorios puesto que, ademas de unos costes adicionales no despreciables (material, utiles espedficos, tiempo de ejecucion), comprenden una operacion a veces compleja para un resultado frecuentemente decepcionante. Ademas, los tratamientos ffsicos de superficie no son estables en el tiempo y requieren tomar precauciones de almacenamiento y manipulacion.
Ademas, el encapsulante es un material que debe permitir la incorporacion de celulas fotovoltaicas en el momento del ensamblaje de las tres capas (“frontsheet”, encapsulante y “backsheet”) del modulo. Existen dos tipos principales
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de encapsulantes: los termoplasticos y los reticulables. En los dos casos, el encapsulante se funde durante la etapa de laminacion del modulo fotovoltaico con objeto de revestir las capas activas.
Ademas de la manipulacion de numerosas peKculas, este tipo de procedimiento de fabricacion del modulo fotovoltaico presenta inconvenientes ligados a la contraccion de la pelfcula de encapsulante. En efecto, es conocido que las pelfculas del encapsulante presentan una contraccion que puede alcanzar hasta el 10% en la mayona de los casos, incluso a veces hasta el 50%. Esta contraccion puede llevar a defectos en el modulo fotovoltaico tales como burbujas de aire, pliegues, ampollas, defectos de recubrimiento en los bordes o rupturas de los conectores entre celulas. Todos estos defectos son el origen de sorpresas durante la fabricacion de los modulos o pueden disminuir su vida util y su eficacia. En efecto, las burbujas de aire en el encapsulante pueden ser el origen de puntos de corrosion que disminuyen considerablemente el ciclo de vida, asf como la eficacia del modulo fotovoltaico. El fenomeno de la contraccion provoca en el seno del encapsulante tensiones que pueden romper una o varias celulas fotovoltaicas y provocar, en particular por el hecho de que estas esten montadas en serie, un deterioro irremediable de las propiedades de funcionamiento del modulo fotovoltaico.
Para limitar estos problemas, los fabricantes de pelfculas del encapsulante estan obligados a utilizar un procedimiento de extrusion que comprende una etapa de recocido posterior para limitar esta contraccion en detrimento de la velocidad de extrusion y, por consiguiente, del coste de las pelfculas.
Breve descripcion de la invencion
La presente invencion pretende remediar los problemas de los encapsulantes de modulos fotovoltaicos de la tecnica anterior proponiendo una pelfcula bi-capas realizado en una operacion unica y que comprende la capa de encapsulante y la capa “backsheet”.
La firma solicitante ha comprobado, despues de diversas experiencias y manipulaciones, que solo una estructura particular podfa presentar resultados optimos que permitieran paliar los problemas ligados, por una parte, al procedimiento de fabricacion de un modulo y, por otra parte, los defectos intrmsecos de la asociacion de las capas encapsulante - “backsheet”.
Asf, la presente invencion se refiere a una pelfcula termoplastica bi-capas de un modulo fotovoltaico, que comprende dos capas de las cuales una capa forma el encapsulante y la otra capa forma el “backsheet”, presentando el conjunto encapsulante-backseet un espesor superior a 100 pm (micra), caracterizado porque:
a) el encapsulante se compone de una capa que comprende:
- de 0% a 100% de una o varias poliolefinas que contienen un polietileno seleccionado entre un copolfmero de etileno-alfaolefina cuya densidad esta comprendida entre 0,865 y 0,91 (norma ASTM D 1505) o un copolfmero de etileno-(meta)acrilatos de alquilo-anhndrido;
- de 0% a 100% de un polfmero injertado de poliamida que comprende un tronco de poliolefina, que representa de 50% a 95% en masa del polfmero injertado de poliamida, que contiene un radical de al menos un monomero insaturado (X) y al menos un injerto de poliamida, que representa de 5% a 50% en masa de dicho polfmero injertado de poliamida, en el cual:
- el injerto de poliamida esta unido al tronco de poliolefina por el radical del monomero insaturado (X) que comprende una funcion capaz de reaccionar por una reaccion de condensacion con una poliamida que tenga al menos un extremo amina y/o al menos un extremo acido carboxflico,
- el radical del monomero insaturado (X) se fija al tronco por injerto o copolimerizacion.
- el tronco de poliolefina y el injerto de poliamida se seleccionan para que dicho polfmero injertado de poliamida presente una temperatura de fluidez superior o igual a 75°C e inferior o igual 160°C, definiendose esta temperatura de fluidez como la temperatura mas elevada entre las temperaturas de fusion y las temperaturas de transicion vftrea del injerto de poliamida y del tronco de poliolefina;
b) el “backsheet” comprende una capa formada por un polfmero injertado de poliamida que comprende un
tronco de poliolefina, que representa de 50% a 95% en masa del polfmero injertado de poliamida, que
contiene un radical de al menos un monomero insaturado (X) y al menos un injerto de poliamida, que
representa de 5% a 50% en masa de dicho polfmero injertado de poliamida, en el cual:
- el injerto de poliamida esta unido al tronco de poliolefina por el radical del monomero insaturado (X) que comprende una funcion capaz de reaccionar por una reaccion de condensacion con una poliamida que tenga al menos un extremo amina y/o al menos un extremo acido carboxflico,
- el radical del monomero insaturado (X) se fija al tronco por injerto o copolimerizacion,
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- el tronco de poliolefina y el injerto de poliamida se seleccionan para que dicho poKmero injertado de poliamida presente una temperatura de fluidez superior a 160°C, definiendose esta temperatura de fluidez como la temperatura mas elevada entre las temperaturas de fusion y las temperatures de transicion vftrea del injerto de poliamida y del tronco de poliolefina.
Otras caractensticas ventajosas de la invencion se indican a continuacion:
- los susodichos polfmeros injertados del encapsulante y del “backsheet” estan nanoestructurados;
- la masa molar en numero de dichos injertos de poliamida de los susodichos polfmeros injertados del encapsulante y del “backsheet” esta comprendida en el intervalo que va de 1000 a 5000 g/mol, comprendidos preferentemente en el intervalo que va de 2000 a 3000 g.mol'1;
- para los susodichos polfmeros injertados del encapsulante y del “backsheet” el numero de monomeros (X) fijados sobre el tronco de poliolefina es superior o igual a 1,3 y/o inferior o igual a 10;
- el al menos un injerto de poliamida del polfmero injertado del encapsulante comprende al menos una copoliamida;
- el tronco de poliolefina del polfmero injertado del encapsulante no tiene una temperatura de fusion o tiene una temperatura de fusion inferior a 110°C;
- el homopolfmero de etileno de la poliolefina del encapsulante es un polietileno de baja densidad lineal (PEBDL), ventajosamente un PEBDL obtenido por catalisis con metaloceno;
- el copolfmero de polietileno de la poliolefina del encapsulante se selecciona entre un copolfmero de etileno-alfaolefina cuya densidad esta comprendida entre 0,865 y 0,91 (norma ASTM D 1505), un copolfmero de etileno-(meta)acrilatos de alquilo-antudrido;
- el “backsheet” comprende, ademas, una capa formada por un polfmero fluorado constituido por un homopolfmero de vinilideno difluorado o un copolfmero de vinilideno difluorado, y por al menos otro monomero fluorado;
- la capa que forma el “backsheet” comprende cargas seleccionadas, por ejemplo, entre sflice, alumina, carbonatos de calcio, nanotubos de carbono, fibras de vidrio o tambien arcillas modificadas o no modificadas que se mezclan a escala nanometrica;
- la capa que forma el encapsulante comprende promotores de adhesion que consisten en un ingrediente no polimerico, de naturaleza organica, cristalino o mineral y mas preferentemente semimineral semi-organico;
- el “backsheet” se compone unicamente de dos capas y el encapsulante de una capa unica;
La invencion se refiere a la utilizacion de la pelfcula tal como se ha descrito anteriormente en un modulo fotovoltaico;
Por ultimo, la invencion se refiere tambien a un modulo fotovoltaico que presenta al menos una capa que forma un encapsulante que comprende una pila fotovoltaica apta para generar energfa electrica, y una capa que forma el “backsheet”, constituyendo estas dos capas la pelfcula tal como se ha descrito anteriormente.
Descripcion de las figuras anexas
La descripcion siguiente se da unicamente a titulo ilustrativo y no limitativo en referencia a las figuras anexas, en las cuales:
La figura 1, ya descrita, representa un ejemplo de pila fotovoltaica, siendo las partes (a) y (b) vistas de %, en donde la parte (a) muestra una celula antes de la conexion y la parte (b) una vista despues de la conexion de 2 celulas; la parte (c) es una vista en planta de una pila fotovoltaica completa.
La figura 2, ya descrita, representa un corte transversal de un modulo fotovoltaico, en donde el captador fotovoltaico “clasico” esta encapsulado por una pelfcula de encapsulante superior y una pelfcula de encapsulante inferior.
Descripcion detallada de la invencion
Encapsulante:
En lo que concerne primeramente al encapsulante, este consiste aqm en una capa que es, a eleccion, la poliolefina ya indicada o el polfmero injertado antes mencionado. Asf, este se describe a continuacion primero por lo que se entiende por la definicion de la poliolefina, despues por la definicion relativa al polfmero injertado.
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Se trata pues de la poliolefina que contiene un polietileno seleccionado entre un homopoKmero de etileno o de un copoUmero que comprende al menos 50% en moles de etileno y uno o varios comonomeros.
A continuacion, interesa la definicion de uno o varios comonomeros. Asf, tratandose del comonomero, se pueden citar:
- las alfa-olefinas, ventajosamente aquellas que tienen de 3 a 30 atomos de carbono. Estas alfa-olefinas se pueden utilizar solas o en mezcla de dos o mas de dos. Como ejemplos de a-olefinas se pueden citar etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 3-metil-1-buteno, 1 hexeno, 4-metil-1-penteno, 3-metil-1-penteno, 1-octeno, 1- deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoceno, 1-dococeno, 1-tetracoceno, 1- hexacoceno, 1-octacoceno y 1-triaconteno. Preferentemente, los polietilenos comprenden una o varias alfa-olefinas que comprenden 3 a 8 carbonos, con una tasa de etileno superior a 50%. Los copolfmeros de etileno-alfa olefinas se obtienen clasicamente por procedimientos conocidos por el experto en la materia tales como, por ejemplo, por polimerizacion Ziegler-Natta con metaloceno o un compuesto organometalico, como se describe en el documento WO 2008036707. La densidad de estos polfmeros medida segun la norma ASTM D 1505 puede ser de 0,860 a 0,96, ventajosamente de 0,860 a 0,920. Muy preferentemente, el polietileno (A) o (A1) es un polietileno de baja densidad lineal (PEBDL);
- los esteres de acidos carboxflicos insaturados tales como, por ejemplo, los acrilatos de alquilo o los metacrilatos de alquilo agrupados bajo el termino (meta)acrilatos de alquilo. Las cadenas de alquilo de estos (meta)acrilatos pueden tener hasta 30 atomos de carbono. Como cadenas de alquilo se pueden citar metilo, etilo, propilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo, eicosilo, hencosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo, pentacosilo, hexacosilo, heptacosilo, octacosilo, nonacosilo. Se prefieren los (meta)acrilatos de metilo, etilo y butilo como esteres de acido carboxflico insaturados, los esteres de acidos carboxflicos insaturados tales como, por ejemplo, los (meta)acrilatos de alquilo, pudiendo tener los alquilos hasta 24 atomos de carbono, ejemplos de acrilato o metacrilato de alquilo son especialmente el metacrilato de metilo, el acrilato de etilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de isobutilo, el acrilato de 2-etilhexilo. Los copolfmeros de etileno- esteres de acidos carboxflicos se obtienen clasicamente por procedimientos conocidos por el experto en la materia, tales como, por ejemplo, el procedimiento de alta presion en autoclave o tubular.
- los esteres vimlicos de acido carboxflico. Como ejemplos de esteres vimlicos de acido carboxflico se pueden citar el acetato de vinilo, el versatato de vinilo, el propionato de vinilo, el butirato de vinilo o el maleato de vinilo. Se prefiere el acetato de vinilo como ester vimlico de acido carboxflico.
- los dienos tales como, por ejemplo, el 1,4-hexadieno.
La poliolefina puede comprender tambien un monomero funcional adicional seleccionado entre los anhfdridos de acido carboxflico insaturado, los anhfdridos de acido dicarboxflico insaturado, los acidos carboxflicos insaturados y los epoxidos insaturados. Como monomero insaturado comprendido en el tronco de poliolefina, se trata de:
- los epoxidos insaturados son, por ejemplo, los esteres y eteres alifaticos de glicidilo tales como alilglicidileter, el vinilglicidileter, el maleato y el itaconato de glicidilo, el acrilato y el metacrilato de glicidilo. Estos son tambien, por ejemplo, los esteres y eteres alidclicos de glicidilo tales como el 2-ciclohexeno-1-glicidileter, el ciclohexeno- 4,5-diglicidil carboxilato, el ciclohexeno-4-glicidil-carboxilato, el 5-norborneno-2-metil-2-glicidil carboxilato y el endocis-biciclo(2,2,1)-5-hepteno-2,3-diglicidil dicarboxilato. Como epoxido insaturado se prefiere utilizar el metacrilato de glicidilo.
- los acidos carboxflicos insaturados y sus sales, por ejemplo, el acido acnlico o el acido metacnlico y las sales de estos mismos acidos.
- los anhfdridos de acido carboxflico o de acido dicarboxflio se pueden seleccionar, por ejemplo, entre los anhfdridos maleico, itaconico, citraconico, alilsuccmico, ciclohex-4-eno-1,2-dicarboxflico, 4-metilenciclohex-4- eno-1,2-dicarboxflico, biciclo(2,2,1)hept-5-eno-2,3-dicarboxflico y x-metilbiciclo(2,2,1)hept-5-eno-2,2- dicarboxflico. Se prefiere utilizar como anhfdrido el anhfdrido maleico.
Si se trata del polfmero injertado (del encapsulante) antes mencionado, se utilizara igualmente preferentemente 15 a 30% en masa de injertos de poliamida y un numero de monomeros (X) comprendido entre 1,3 y 10.
La temperatura de fluidez del polfmero injertado de poliamida se define como la temperatura mas elevada entre las temperaturas de fusion y las temperaturas de transicion vttrea de los injertos de poliamida y del tronco de poliolefina. El tronco y los injertos se seleccionan para que la temperatura de fluidez del polfmero injertado de poliamida sea superior o igual a 75°C e inferior o igual a 160°C.
Si se trata del tronco de poliolefina relativa a la parte de corteza, es un polfmero que comprende como monomero una a-olefina. Igualmente, lo siguiente se entiende igualmente en relacion a la parte de corazon del encapsulante cuando el comonomero del copolfmero es una alfa-olefina.
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Se prefieren las a-olefinas que tienen 2 a 30 atomos de carbono.
Como ejemplos de a-olefinas se pueden citar etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 3-metiM-buteno, 1 hexeno, 4- metil-1-penteno, 3-metiM-penteno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoceno, 1-dococeno, 1-tetracoceno, 1-hexacoceno, 1-octacoceno y 1-triaconteno.
Igualmente, se pueden citar las ciclo-olefinas que tienen de 3 a 30 atomos de carbono, preferentemente de 3 a 20 atomos de carbono, tales como el ciclopentano, el ciclohepteno, el norborneno, el 5-metil-2-norborneno el tetraciclododeceno y el 2-metil-1,4,5,8-dimetano-1,2,3,4,4a,5,8,8a-octahidronaftaleno, di- y poli-olefinas tales como el butadieno, el isopreno, el 4-metil-1,3-pentadieno, el 1,4-pentadieno, el 1,5-hexadieno, el 1,3-hexadieno, el 1,3- octadieno, el 1,4-octadieno, el 1,5-octadieno, el 1,6-octadieno, el etilidennorborneno, el vinil nornborneno, el diciclopentadieno, el 7-metil-1,6-octadieno, el 4-etilidien-8-metil-1,7-nonadieno y el 5,9-dimetil-1,4,8-decatrieno; los compuestos vimlicos aromaticos tales como el mono- o los poli- alquilestirenos (que comprenden el estireno, o- metilestireno, m-metilestireno, p-metilestireno, o,p-dimetilestireno, o-etilestireno, m-etilestireno y p-etilestireno) y los derivados que comprenden grupos funcionales tales como el metoxiestireno, el etoxiestireno, el acido benzoico vimlico, el benzoato de metil vinilo, el acetato de metil vinilo, el hidroxiestireno, el o-cloroestireno, el p-cloroestireno, el di-vinil benceno, el 3-fenilpropeno, el 4-fenilpropeno, el a-metilestireno, el cloruro de vinilo, el 1,2-difluoroetileno, el 1,2-dicloroetileno, el tetrafluoroetileno y el 3,3,3-trifluoro-1-propeno.
En el marco de la presente invencion el termino a-olefina comprende igualmente el estireno. Como a-olefina se prefiere el propileno y muy especialmente el etileno.
Esta poliolefina puede ser un homopolfmero cuando en la cadena polimerica se polimeriza una sola a-olefina. Como ejemplos se puede citar el polietileno (PE) o el polipropileno (PP).
Esta poliolefina puede ser tambien un copolfmero cuando al menos dos comonomeros se copolimerizan en la cadena polimerica, siendo uno de los dos comonomeros, el denominado “primer comonomero”, una a-olefina, y el otro comonomero, denominado “segundo comonomero” es un monomero capaz de polimerizar con el primer monomero.
Como ejemplo de segundo comonomero, se pueden citar:
• una de las a-olefinas ya citadas, siendo esta diferente del primero comonomero de a-olefina,
• los dienos tales como, por ejemplo, el 1,4-hexadieno, el etilideno norborneno, el butadieno
• Los esteres de acidos carboxflicos insaturados tales como, por ejemplo, los acrilatos de alquilo o los metacrilatos de alquilo reagrupados bajo el termino (meta)acrilatos de alquilos. Las cadenas alqrnlicas de estos (meta)acrilatos pueden tener hasta 30 atomos de carbono. Como cadenas alqrnlicas se pueden citar el metilo, el etilo, el propilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, terc-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2- etilhexilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo, eicosilo, hencosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo, pentacosilo, hexacosilo, heptacosilo, octacosilo, nonacosilo. Como esteres de acidos carboxflicos insaturados se prefieren los (meta)acrilatos de metilo, etilo y butilo.
• los esteres vimlicos de acidos carboxflicos. Como ejemplos de esteres vimlicos de acido carboxflico se pueden citar el acetato de vinilo, el versatato de vinilo, el propionato de vinilo, el butirato de vinilo o el maleato de vinilo. Como ester vimlico de acido carboxflico se prefiere el acetato de vinilo.
Ventajosamente, el tronco de poliolefina comprende al menos 50% en moles del primer comonomero; su densidad puede estar comprendida ventajosamente entre 0,91 y 0,96.
Los troncos de poliolefinas preferidas estan constituidos por un copolfmero de etileno-(meta)acrilato de alquilo. Utilizando este tronco de poiliolefina se obtiene un excelente comportamiento frente al envejecimiento, a la luz y a la temperatura.
No se saldna del marco de la invencion si diferentes “segundos comonomeros” estuvieran copolimerizados en el tronco de poliolefina.
Segun la presente invencion, el tronco de poliolefina contiene al menos un radical de monomero insaturado (X) que puede reaccionar con una funcion acida y/o amina del injerto de poliamida por una reaccion de condensacion. Segun la definicion de la invencion, el monomero insaturado (X) no es un “segundo comonomero”.
Como monomero insaturado (X) comprendido en el tronco de poliolefina, se pueden citar:
• los epoxidos insaturados. Entre estos estan por ejemplo los esteres y eteres de glicidilo alifaticos tales como el alilglicidileter, el vinilglicidileter, el maleato e itaconato de glicidilo, el acrilato y el metacrilato de glicidilo. Estos son tambien, por ejemplo, los esteres y eteres de glicidilo alidclicos tales como el 2-ciclohexeno-1-
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glicidileter, el ciclohexeno-4,5-diglicidilcarboxilato, el ciclohexeno-4-glicidileter carboxilato, el 5-norborneno- 2-metil-2-glicidil carboxilato y el endocis-biciclo(2,2,1)-5-hepteno-2,3-diglicidil carboxilato. Como epoxido insaturado se prefiere utilizar el metacrilato de glicidilo.
• los acidos carbox^licos insaturados y sus sales, por ejemplo, el acido acnlico o el acido metacnlico y las sales de estos mismos acidos.
• los anhndridos de acido carboxflico. Se pueden seleccionar, por ejemplo, entre los anhndridos maleico,
itaconico, citraconico, alilsuccmico, ciclohlex-4-eno-1,2-dicarbox^lico, 4-metilenciclohex-4-eno-1,2-
dicarboxflico, biciclo(2,2,1)hlept-5-eno-2,3-dicarbox^lico y x-metilbiciclo(2,2,1)hlept-5-eno-2,2-dicarbox^lico. Se prefiere utilizar como anhndrido el anhndrido maleico.
El monomero insaturado (X) se selecciona preferentemente entre un anhndrido de acido carbox^lico insaturado y un epoxido insaturado. En particular, para realizar la condensacion del injerto de poliamida con el tronco de poliolefina, en el caso en que el extremo reactivo del injerto de poliamida sea una funcion acido carboxflico, el monomero insaturado (X) es preferentemente un epoxido insaturado. En el caso en que el extremo reactivo del injerto de poliamida sea una funcion amina, el monomero insaturado (X) es ventajosamente un epoxido insaturado y preferentemente un anhndrido de acido carboxflico insaturado.
Segun una version ventajosa de la invencion, el numero preferido de monomeros insaturados (X) fijados por termino medio en el tronco de poliolefina es superior o igual a 1,3 y/o preferentemente inferior o igual a 10.
Asf, si (X) es el anhndrido maleico y la masa molar en numero de la poliolefina es 15.000 g/mol, se ha encontrado que esto correspondfa a una proporcion de anhndrido de al menos 0,8% en masa del conjunto del tronco de olefina y a lo sumo 6,5. Estos valores asociados a la masa de los injertos de poliamida determinan la proporcion de poliamida y de tronco en el poftmero injertado de poliamida.
El tronco de poliolefina que contiene el radical del monomero insaturado (X) se obtiene por polimerizacion de los monomeros (primer comonomero, segundo comonomero eventual y eventualmente el monomero insaturado (X)). Esta polimerizacion se puede realizar por un procedimiento por radicales a elevada presion o por un procedimiento en solucion, en un reactor autoclave o tubular, siendo bien conocidos estos procedimientos y reactores por el experto en la materia. Cuando el monomero insaturado (X) no esta copolimerizado en el tronco de poliolefina, esta injertado en el tronco de poliolefina. El injerto es igualmente una operacion en sf conocida. La composicion estana conforme con la invencion si varios monomeros funcionales (X) diferentes estuvieran copolimerizados y/o injertados en el tronco de poliolefina.
Segun los tipos y proporciones de monomeros, el tronco de poliolefina puede ser semicristalino o amorfo. En el caso de poliolefinas amorfas, solo se observa la temperatura de transicion vftrea, mientras que en el de poliolefinas semi- cristalinas se observan una temperatura de transicion vftrea y una temperatura de fusion (que sera necesariamente superior). Bastara que el experto en la materia seleccione las proporciones de monomero y las masas moleculares del tronco de poliolefina para poder obtener facilmente los valores deseados de la temperatura de transicion vftrea, eventualmente de la temperatura de fusion, asf como de la viscosidad del tronco de poliolefina.
De modo preferido, la poliolefina tiene un Melt Flow Index (MFI) (mdice de fluidez de la fusion) comprendido entre 3 y 400 g/10 min (190°C, 2,16 kg, ASTM D 1238).
Los injertos de poliamida pueden ser, ya sea poliamidas, ya sea copoliamidas.
Se indican especialmente por la expresion “injertos de poliamidas” las homopoliamidas alifaticas que resultan de la policondensacion:
• de una lactama,
• o de un acido alfa,omega-aminocarboxflico alifatico,
• o de una diamina alifatica y un acido dioico alifatico.
A modo de ejemplos de lactama, se pueden citar la caprolactama, la oenantolactama y la laurillactama.
A modo de ejemplos de acido alfa,omega-aminocarboxflico alifatico, se pueden citar el acido aminocaproico, el acido amino-7-heptanoico, el acido amino-11-undecanoico y el acido amino-12-dodecanoico.
A modo de ejemplos de diaminas alifaticas, se pueden citar la hexa-metilendiamina, la dodecametilendiamina y la trimetilhexametilendiamina.
A modo de ejemplos de acidos dioicos alifaticos, se pueden citar los acidos adfpico, azelaico, suberico, sebacico y dodecanodicarboxflico.
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Entre las homopoliamidas alifaticas, se pueden citar por ejemplo y de forma no limitativa, las poliamidas siguientes: la policaprolactama (PA6); la poliundecanamida (PA11, comercializada por ARKEMA bajo la marca Rilsan®; la polilaurillactama (PA12, igualmente comercializada por ARKEMA bajo la marca Rilsan®; la polibutilen adipamida (PA4.6); la polihexametilen adipamida (PA 6.6); la polihexametilen azelamida (PA6.9); la polihexametilen sebazamida (PA-6.10); la polihexametilen dodecanamida (PA6.12); la polidecametilen dodecanamida (PA10.12); la polidecametilen sebazanamida (PA10.10) y la polidodecametilen dodecanamida (PA12.12).
Se indican igualmente por la expresion “poliamidas semi-cristalinas” las homopoliamidas cicloalifaticas.
Se pueden citar especialmente las homopoliamidas cicloalifaticas que resultan de la condensacion de una diamina cicloalifatica y un acido dioico alifatico.
Como ejemplos de diaminas cicloalifaticas se puede citar la 4,4'-metilenbis(ciclohexilamina), tambien denominada para-bis(aminociclo-hexil)metano o PACM, la 2,2'-dimetil-4,4'-metilen-bis(ciclo-hexil-amina) tambien denominada bis- (3-metil-4-aminociclohexil)-metano o BMACM.
Asf, entre las homopoliamidas cicloalifaticas, se pueden citar las poliamidas PACM.12, resultantes de la condensacion de PACM con el acido dioico de C12, Las BMACM.10 y BMACM.12 resultantes de la condensacion de la BMACM con, respectivamente, los acidos dioicos alifaticos de C10 y de C12.
Se indican igualmente por la expresion “injertos de poliamida” las homopoliamidas semi- aromaticas que resultan de la condensacion:
• de una diamina alifatica y de un acido dioico aromatico, tal como el acido tereftalico (T) y el acido isoftalico (I). Las poliamidas obtenidas se denominan entonces corrientemente “poliftalamidas” o PPA;
• de una diamina aromatica tal como la xililendiamina y, mas particularmente, la metaxililendiamina (MXD) y de un acido dioico alifatico.
Asf, y de manera no limitativa, se pueden citar las poliamidas 6.T, 6.I, MXD.6 o tambien MXD.10.
Los injertos de poliamida que entran en juego en la composicion segun la invencion son preferentemente copoliamidas. Estas resultan de la policondensacion de al menos dos de los grupos de monomeros enunciados anteriormente para la obtencion de homopoliamidas. El termino “monomero” en la presente descripcion de las copoliamidas se debe tomar en el sentido de una “unidad repetitiva”. En efecto, es particular el caso en que una unidad repetitiva del PA esta constituida por la asociacion de un acido dioico con una diamina. Se considera que es la asociacion de una diamina y de un acido dioico, es decir el par diamina-acido dioico (en cantidad equimolar) que corresponde al monomero. Esto se explica por el hecho de que individualmente el acido dioico o la diamina no es mas que una unidad estructural que no basta por sf sola en polimerizar para dar una poliamida.
Asf, la copoliamidas cubren especialmente los productos de condensacion:
• de al menos dos lactamas,
• de al menos dos acidos alfa,omega-aminocarboxflicos alifaticos,
• de al menos una lactama y al menos un acido alfa,omega-aminocarboxflico alifatico,
• de al menos dos diaminas y al menos dos acidos dioicos,
• de al menos una lactama con al menos una diamina y al menos un acido dioico,
• de al menos un acido alfa,omega-aminocarboxflico alifatico con al menos una diamina y al menos un acido dioico,
la(las) diamina(s) y el o los acidos dioicos pueden ser, independientemente uno del otro, alifaticos, cicloalifaticos o aromaticos.
Segun los tipos y la proporcion de monomeros, las copoliamidas pueden ser semicristalinas o amorfas. En el caso de copoliamidas amorfas solo se observa la temperatura de transicion vftrea, mientras que en el caso de las copoliamidas semicristalinas se observan una temperatura de transicion vftrea y una temperatura de fusion (que sera necesariamente superior).
Entre las copoliamidas amorfas que se pueden utilizar en el marco de la invencion, se pueden citar, por ejemplo, las copoliamidas que contienen monomeros semiaromaticos.
Entre las copoliamidas, se podran utilizar igualmente las copoliamidas semicristalinas y particularmente las de tipo PA6/11, PA6/12 y PA6/11/12.
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El grado de polimerizacion puede variar en amplias proporciones, segun su valor es una poliamida o un oligomero de poliamida.
Ventajosamente, los injertos de poliamida son monofuncionales.
Para que el injerto de poliamida tenga una terminacion monoamina, es suficiente utilizar un limitador de cadena de formula:
R1 -NH
R2
en la cual:
• R1 es hidrogeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que contiene hasta 20 atomos de carbono,
• R2 es un grupo que tiene hasta 20 atomos de carbono alquilo o alquenilo lineal o ramificado, un radical cicloalifatico saturado o no, un radical aromatico o una combinacion de los anteriores. El limitador puede ser, por ejemplo, la laurilamina o la oleilamina.
Para que el injerto de poliamida tenga una terminacion monoacido carboxflico, es suficiente utilizar un limitador de cadena de formula R'1-COOH, R'1-CO-O-CO-R'2 o un acido dicarboxflico.
R'1 y R'2 son grupos alquilo lineales o ramificados que contienen hasta 20 atomos de carbono.
Ventajosamente, el injerto de poliamida posee un extremo con funcion amina. Los limitadores monofuncionales de polimerizacion preferidos son la laurilamina y la oleilamina.
Ventajosamente, los injertos de poliamida tienen una masa molar comprendida entre 1.000 y 5.000 g/mol y, preferentemente, entre 2.000 y 3.000 g/mol.
La policondensacion definida anteriormente se efectua segun procedimiento habitualmente conocidos, por ejemplo, a una temperatura comprendida en general entre 200 y 300°C, en vado o bajo atmosfera inerte, con agitacion de la mezcla de reaccion. La longitud media de cadena del injerto se determina por la relacion molar inicial entre el monomero policondensable o la lactama y el limitador monofuncional de polimerizacion. Para el calculo de la longitud media de cadena, se cuenta habitualmente una molecula de limitador de cadena por una cadena del injerto.
Bastara que el experto en la materia seleccione los tipos y proporciones de los monomeros, asf como elija las masas moleculares de los injertos de poliamida para poder obtener facilmente los valores deseados de la temperatura de transicion vftrea, eventualmente de la temperatura de fusion, asf como de la viscosidad del injerto de poliamida.
La reaccion de condensacion del injerto de poliamida en el tronco de poliolefina que contiene el radical de (X) se efectua por reaccion de una funcion amina o acido del injerto de poliamida con el radical de (X). Ventajosamente, se utilizan injertos de poliamida monoamina y se crean uniones amida o imida haciendo reaccionar la funcion amina con la funcion del radical de (X).
Esta condensacion se realiza preferentemente en estado fundido. Para fabricar la composicion segun la invencion, se pueden utilizar tecnicas clasicas de mezcladura y/o de extrusion. Los componentes de la composicion se mezclan asf para formar un material compuesto que eventualmente podra ser granulado a la salida de la hilera. Ventajosamente, los agentes de acoplamiento se anaden durante la formacion del material compuesto.
Para obtener una composicion nanoetructurada, se pueden mezclar asf el injerto de poliamida y el tronco en una extrusora, a una temperatura comprendida generalmente entre 200 y 300 °C. El tiempo medio de permanencia del material fundido en la extrusora puede estar comprendido entre 5 segundos y 5 minutos y, preferentemente, entre 20 segundos y 1 minuto. El rendimiento de esta reaccion de condensacion se evalua por extraccion selectiva de los injertos de poliamida libres, es decir aquellos que no han reaccionado para formar el polfmero injertado de poliamida.
La preparacion de injertos de poliamida en el extremo amina, asf como su adicion en un tronco de poliolefina que contiene el radical (X) se describe en las patentes US3976720, US3963799, US5342886 y FR2291225.
El polfmero injertado de poliamida de la presente invencion presenta ventajosamente una organizacion nanoestructurada. Para obtener este tipo de organizacion, se utilizara preferentemente, por ejemplo, injertos que presentan una masa molar en numero Mn comprendida entre 1.000 y 5.000 g/mol, mas preferentemente entre 2.000 y 3.000 g/mol.
A la capa que forma el encapsulante se podran anadir plastificantes con objeto de facilitar su utilizacion y mejorar la productividad del procedimiento de fabricacion de la composicion y de las estructuras. Se citaran como ejemplos los aceites minerales parafrnicos aromaticos o naftalenicos que permiten mejorar igualmente el poder de adherencia de
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la composicion segun la invencion. Como plastificantes se pueden citar igualmente los ftalatos, azelatos, adipatos, el fosfato de tricresilo.
Igualmente se podran anadir agentes retardadores de llama. Igualmente se podran anadir compuestos colorantes o blanqueadores (azurantes).
De la misma manera, los promotores de adhesion, aunque no necesarios, se pueden anadir ventajosamente con objeto de mejorar el poder de adherencia de la composicion cuando este tiene que ser particularmente elevado. El promotor de adhesion es un ingrediente no polimerico; puede ser organico, cristalino, mineral y mas preferentemente semimineral semiorganico. Entre ellos, se pueden citar los titanatos o los silanos organicos como, por ejemplo, los monoalquil titanatos, los triclorosilanos y los trialcoxisilanos, los trialcooxisilanos. Ventajosamente se utilizaran los trialcoxisilanos que contienen un grupo epoxi, vinilo y amina, en particular en el caso en que estos promotores de adhesion esten previstos como mezcla patron con el encapsulante-”backsheet” segun la invencion. Igualmente, se podra prever que estos promotores de adhesion esten directamente injertados en la poliolefina de la capa que forma el encapsulante por una tecnica bien conocida por el experto en la materia, por ejemplo, la extrusion reactiva.
Siendo capaz la radiacion UV de provocar un ligero amarilleamiento de la composicion utilizada como encapsulante de dichos modulos, se pueden anadir estabilizantes UV y absorbentes UV tales como el benzotriazol, la benzofenona y las demas aminas impedidas, con objeto de asegurar la transparencia del encapsulante durante su periodo de vida util. Estos compuestos pueden ser, por ejemplo, a base de benzofenona o de benzotriazol. Se pueden anadir en cantidades inferiores a 10% en masa de la masa total de la composicion y preferentemente en 0,1 a 5%.
Igualmente, se podran anadir antioxidantes para limitar el amarilleamiento durante la fabricacion del encapsulante, tales como compuestos fosforados (fosfonitos y/o fosfitos) y compuestos fenolicos impedidos. Estos antioxidantes se pueden anadir en cantidades inferiores a 10% en masa de la masa total de la composicion y preferentemente en 0,1 a 5%.
De la misma manera, a la capa encapsulante se pueden anadir agentes retardantes de llama, asf como a la capa que forma el “backsheet” (descrita anteriormente). Estos agentes pueden ser haloganados o no halogenados. Entre los agentes halogenados se pueden citar los productos bromados. Como agentes no halogenados se pueden utilizar igualmente los aditivos a base de fosforo tales como el fosfato de amonio, el polifosfato, el fosfinato o de pirofosfato, el cianurato de melanina, el pentaeritritol, las zeolitas, asf como las mezclas de estos agentes. La composicion puede comprender estos agentes en proporciones que van de 3 a 40% en relacion a la masa total de la composicion.
A la capa encapsulante se pueden anadir igualmente pigmentos como, por ejemplo, compuestos colorantes o blanqueadores en proporciones que van generalmente de 5 a 15% en relacion a la masa total de la composicion.
“Backsheet”:
En lo concerniente a la capa principal, incluso unica, del “backsheet”, se trata de un polfmero injertado sensiblemente identico del que se presenta en el encapsulante, pero que presenta una diferencia esencial.
En efecto, aqrn la temperatura de fluidez del polfmero injertado de poliamida se define como la temperatura mas elevada entre las temperaturas de fusion y las temperaturas de transicion vftrea de los polfmeros injertados de poliamida y del tronco de poliolefina. El tronco y los injertos se seleccionan para que la temperatura de fluidez del polfmero injertado de poliamida sea superior a 160°C.
Por otro lado, preferentemente se utilizara igualmente 15 a 50% en masa de injertos de poliamida y un numero de monomeros (X) comprendido entre 1,3 y 10.
Excepto los elementos de definicion del polfmero injertado del “backsheet” dados anteriormente, las caractensticas de este ultimo son absolutamente identicas a las del propio polfmero injertado del encapsulante, de modo que para la descripcion del polfmero injertado del “backsheet”, remitimos aqrn a los parrafos del polfmero injertado del encapsulante.
Segun una posibilidad ofrecida por la invencion, el “backsheet” estara constituido por una capa suplementaria, adyacente a la susodicha capa principal formada por el polfmero injertado, consistente en un poifmero fluorado tal como especialmente un homopolfmero de vinilideno difluorado, un copolfmero de vinilideno difluorado y al menos otro monomero fluorado, los copolfmeros heterogeneos de fluoruro de vinilideno (VF2)/comonomero fluorado.
Esta capa adicional estara situada, ademas, sin contacto con el encapsulante, es decir del lado opuesto al encapsulante, de modo que esta sera siempre la capa de polfmero injertado del “backsheet” que estara en contacto con la capa que forma el encapsulante.
El polfmero fluorado que entra en la composicion segun la invencion se prepara:
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uno o varios monomeros de formula (I):
grupo alquilo fluorado de formula CnFmHp- o un grupo alcoxi fluorado CnFmHpO- siendo n un entero comprendido entre 1 y 10, m un entero comprendido entre 1 y (2n+1), valiendo p 2n+1- m.
Como ejemplos de monomeros, se pueden citar el hexafluoropropileno (HFP), el tetrafluoroetileno (TFE), el fluoruro de vinilideno (VDF, CH2=CF2), el clorotrifluoroetileno (CTFE), los eteres vimlicos de perfluoroalquilo tales como CF3- O-CF=CF2, CF3-CF2-O-CF=CF2 o CF3-CF2CF2-O-CF=CF2 , el 1-hidropentafluoropropeno, el 2-hidro-
pentafluoropropeno, el diclorodifluoroetileno, el trifluoroetileno (VF3), el 1,1-diclorofluoroetileno y sus mezclas, las diolefinas que contienen fluor, por ejemplo, las diolefinas tales como el eter perfluorodialflico y el perfluoro-1,3- butadieno.
Como ejemplos de polfmeros fluorados, se pueden citar:
- los homo- o copolfmeros del TFE, especialmente el PTFE (politetrafluoroetileno), el ETFE (copolfmero de etileno-tetrafluoroetileno), asf como los copolfmeros tFe/PMVE (copoKmero de tetrafluoroetileno- perfluoro(metil vinil)eter), TFE/PEVE (copolfmero de tetrafluoroetileno-perfluoro(etil vinil)eter), TFE/PPVE (copolfmero de tetrafluoroetileno-perfluoro(propil vinil) eter), E/TFE/HFP (terpoKmeros de etileno- tetrafluoroetileno-hexafluoropropileno);
- los homo- o copolfmeros del VDF, especialmente el PVDF y los copolfmeros VDF-HFP;
- los homo- o copolfmeros del CTFE, especialmente el PCTFE (policlorotrifluoroetileno) y el PE-CTFE (copolfmero de etileno-clorotrifluoroetileno).
Preferentemente, el polfmero fluorado es un homopolfmero o un copolfmero de VDF.
Ventajosamente, el comonomero fluorado polimerizable con el VDF se selecciona, por ejemplo, entre el fluoruro de vinilo; el trifluoroetileno (VF3); el clorotrifluoroetileno (CTFE); el 1,2-difluoroetileno; el tetrafluoroetileno (TFE); el hexafluoropropileno (HFP); los perfluoro(alquil vinil) eteres tales como el perfluoro(metil vinil)eter (PMVE); el perfluoro(etil vinil) eter (PEVE); y el fluoro(propil vinil)eter (PPVE); el perfluoro (1,3-dioxol); el perfluoro(2,2-dimetil- 1,3-dioxol) PDD), y sus mezclas.
De preferencia, el comonomero fluorado se selecciona entre el clorotrifluoroetileno (CTFE), el hexafluoropropileno (HFP), el trifluoroetileno (VF3) y el tetrafluoroetileno (TFE), y sus mezclas. El comonomero es ventajosamente el HFP puesto que copolimeriza bien con el VDF y permite aportar buenas propiedades termomecanicas. Preferentemente, el copolfmero no comprende mas que vDf y HFP.
Preferentemente, el polfmero fluorado es un homopolfmero de VDF (PVDF) o un copolfmero de VDF como VDF-HFP que contiene al menos 50% en masa de VDF, ventajosamente al menos 75% en masa de VDF y preferentemente al menos 90% en masa de VDF. Se pueden citar, por ejemplo, mas particularmente, los homopolfmeros o copolfmeros de VDF que contienen mas de 75% de VDF y los complementos de HFP siguientes: KYnAr® 710, KYNAR® 720, KYNAR® 740, KYNAR FLEX® 2850, KYNAR FLEX® 3120 comercializados por la sociedad ARKEMA.
Ventajosamente, el homopolfmero o un copolfmero de VDF tienen una viscosidad que va desde 100 Pa.s a 3.000 Pa.s, midiendose la viscosidad a 230°C, con un gradiente de cizalla de 100 s'1 con ayuda de un reometro capilar. En efecto, este tipo de polfmero se adapta bien para la extrusion. Preferentemente, el polfmero tiene una viscosidad que va desde 500 Pa.s a 2.900 Pa.s, midiendose la viscosidad a 230°C, con un gradiente de cizalla de 100 s-1 con ayuda de un reometro capilar.
2) ya sea por polimerizacion de uno o varios monomeros de formula (I) con uno o varios monomeros de alquil vinil eter de formula (II):
Formula (II): monomero de alquil vinil eter: CH2=CH(OR) en donde el grupo R es un grupo alquilo alifatico o cicloalifatico o un grupo de tipo -R'OH en donde R' es un grupo alquilo alifatico.
1) ya sea por polimerizacion de
imagen1
en la cual:
• X1 designa H o F;
• X2 y X3 designan H, F, Cl, un
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Entre los poKmeros fluorados que corresponden a esta descripcion, se pueden citar los copoKmeros de clorotrifluoroetileno con uno o varios monomeros alquil vinil eter comercializados por Asahi Glass bajo el nombre de Lumiflon®.
Este tipo de polfmero fluorado se puede reticular por v^a de la reaccion del hidroxido del monomero alquil vinil eter con un agente de reticulacion. Como ejemplo de agente de reticulacion, se pueden citar los silanos, los titanatos, los isocianatos. Para promover la reaccion entre agente de reticulacion y grupo hidroxido del grupo alquil vinil eter, se puede anadir un catalizador a la formulacion. Por ejemplo, para acelerar la reaccion entre los grupos hidroxidos del polfmero fluorado y un agente de reticulacion isocianato, se pueden utilizar catalizadores a base de estano, como el dibutil estano.
En el caso en que el polfmero fluorado comprenda al menos un pigmento, se presenta una “carga” ya sea en forma de un polfmero adicional que puede ser un homopolfmero o un copolfmero de metacrilato de metilo (MMA), ya sea en forma de partfculas inorganicas.
Si se trata del polfmero de MMA, se utilizan ventajosamente los homopolfmeros de metacrilato de metilo (MMA) y los copolfmeros que contienen al menos 50% en masa de MMA y al menos otro monomero copolimerizable con el MMA.
Como ejemplo de comonomero polimerizable con el MMA, se pueden citar, por ejemplo, los (meta)acrilatos de alquilo, el acrilonitrilo, el butadieno, el estireno, el isopreno. Ejemplos de (meta)acrilatos de alquilo se describen en KlRK-OTHMER, Encyclopedia of chemical technology, 4a edicion (1991) en Vol.1 paginas 292-293 y en Vol. 16 paginas 475-478.
Ventajosamente, el polfmero (homopolfmero o copolfmero) de MMA comprende en masa de 0 a 20% y, preferentemente, 5 a 15% de un (meta)acrilato de alquilo de C-i-Cs, que es preferentemente el acrilato de metilo y/o el acrilato de etilo. El polfmero (homopolfmero o copolfmero) de MMA puede estar funcionalizado, es decir que contiene, por ejemplo, funciones acido, cloruro de acido, alcohol, anhndrido. Estas funciones se pueden introducir por injerto o por copolimerizacion. Ventajosamente, la funcionalidad es en particular la funcion acido aportada por el comonomero acido acnlico. Tambien se puede utilizar un monomero con dos funciones acido acnlico vecinas, que se pueden deshidratar para formar un anhndrido. La proporcion de la funcionalidad puede ser de 0 a 15% en masa del polfmero de MMA, por ejemplo, de 0 a 10% en masa.
El polfmero de MMA puede contener ventajosamente al menos un aditivo modificador de impacto. Existen calidades comerciales de polfmero de MMA denominados resistentes a impactos, que contienen un aditivo acnlico modificador de impacto en forma de partfculas multicapas. Entonces, el aditivo modificador de impacto esta presente en el polfmero de MMA tal como se ha comercializado (es decir introducido en la resina de MMA en el transcurso del procedimiento de fabricacion), pero tambien se puede anadir durante la fabricacion de la pelfcula. La proporcion del aditivo modificador de impacto vana de 0 a 30 partes por 70 a 100 partes de polfmero de MMA, siendo el total 100 partes.
Los aditivos modificadores de impacto de tipo partfculas multicapas, denominados tambien corrientemente de corazon-piel (nucleo-corteza) comprenden al menos una capa elastomerica o (blanda), es decir una capa formada por un polfmero que tiene una temperatura de transicion vftrea (Tg) inferior a -5°C y al menos una capa ngida (o dura), es decir formada por un polfmero que tiene un Tg superior a 25°C. El tamano de las partfculas es generalmente inferior a pm y esta comprendida ventajosamente entre 50 y 300 nm. Se encontraran ejemplos de aditivos modificadores de impacto en forma de partfculas multicapas de tipo corazon-corteza en los documentos siguientes: EP 1061100 A1, US 2004/0030046 A1, FR-A-2446296 o US 2005/0124761 A1. Se prefieren partfculas de tipo corazon-corteza que tengan al menos 80% en masa de fase elastomerica blanda.
El MVI (melt volumen index o mdice de fluidez en volumen en estado fundido) del polfmero de MMA puede estar comprendido entre 2 y 15 cm3/10 min, medido a 230°C bajo una carga de 3,8 kg.
El contenido de polfmero de MMA en la composicion del polfmero fluorado esta comprendido entre 1 y 55% en masa, ventajosamente entre 5 y 50% en masa, preferentemente entre 10 y 45% en masa y de modo aun mas preferido, entre 20 y 40% en masa.
Si se trata de partfculas inorganicas, se puede utilizar un oxido metalico como, por ejemplo, el dioxido de titanio (TO2), la sflice, el cuarzo, la alumina, un carbonato como, por ejemplo, el carbonato de calcio, el talco, la mica, la dolomita (CaCOa MgCOa), la montmorillonita (aluminosilicato), BaSO4, ZrSiO4, Fe3O4 y sus mezclas.
La carga mineral tiene una funcion de opacificante en el intervalo del UV/visible. La accion protectora de la carga es complementaria a la del absorbente UV. Desde este punto de vista, es muy particularmente preferida una carga de TiO2.
La carga mineral por ejemplo de tipo TO2 juega el papel de filtro solar para conseguir una pelfcula opaca, principalmente por difusion/reflexion de los rayos UV, pero igualmente de la luz visible.
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La carga mineral puede tener otra funcion. Por ejemplo, puede tener una funcion ignifugante, como, por ejemplo, el oxido de antimonio (Sb2O3, Sb2O5), Al(OH)3, Mg(OH)2, la huntita (3MgCO3'CaCO3), la hidromagnesita (3MgCO3'Mg(OH)2 3H2O). Se puede tratar tambien de una carga conductora de electricidad (por ejemplo, negro de carbono o bien nanotubos de carbono).
La carga tiene un tamano expresado en diametro medio generalmente comprendido entre 0,05 pm y 1 mm, ventajosamente entre 0,1 pm y 700 pm, preferentemente entre 0,2 pm y 500 pm. El contenido de carga mineral en la composicion B esta comprendida entre 0,1 y 30% en masa, ventajosamente entre 5 y 28% en masa, preferentemente entre 10 y 27% en masa y, de modo aun mas preferente, entre 15 y 25% en masa.
El “backsheet”, es decir su primera capa o capa principal y su eventual capa secundaria, podra comprender ventajosamente pigmentos tales como, por ejemplo, dioxido de titanio, oxidos de cinc o sulfuros de cinc. Estos pigmentos pueden permitir la obtencion de mejores propiedades relativas a la reflexion de la luz y una mejor opacidad, lo que permite mejorar la cantidad de electricidad que puede ser producida por el modulo fotovoltaico.
Todos estos aditivos se pueden anadir directamente a las capas del “backsheet” o se pueden anadir en forma de una mezcla patron.
Se pueden anadir igualmente cargas, en particular minerales, para mejorar la resistencia termomecanica de la composicion. De manera no limitativa, se daran como ejemplos la sflice, la alumina o los carbonatos de calcio o los nanotubos de carbono o tambien las fibras de vidrio. Se podran utilizar las arcillas modificadas o no modificadas que se mezclan a escala nanometrica; esto permite obtener una composicion mas transparente.
Reticulacion/preparacion del encapsulante y del “backsheet” y produccion de una pelicula encapsulante-”backsheet” segun la invencion (destinada a formar todo o una parte de un modulo fotovoltaico):
En lo que concierte al encapsulante, aunque no sea obligatoria una reticulacion, esta es posible para mejorar mas las propiedades termomecanicas del encapsulante, particularmente cuando la temperatura resulta muy elevada. Por consiguiente, no se sale del marco de la invencion si se anaden agentes reticulantes. Como ejemplos, se pueden citar los isocianatos o los peroxidos organicos. Esta reticulacion se puede realizar igualmente por tecnicas de irradiacion conocidas. Esta reticulacion se puede efectuar por uno de los numerosos metodos conocidos por el experto de la materia, especialmente por utilizacion de iniciadores activados termicamente, por ejemplo, peroxidos y azocompuestos, fotoiniciadores tales como la benzofenona, por tecnicas de irradiacion que comprenden rayos luminosos, rayos UV, haces de electrones y de rayos X, mediante silanos que portan funciones reactivas como un amino silano, un epoxi silano, un vinil silano tal como, por ejemplo, el tri-etoxi o tri-metoxi vinil silano, y la reticulacion por via humeda. El manual titulado “Handbook of polymer foams and technology” supra, en las paginas 198 a 204, proporciona ensenanzas complementarias a las que puede recurrir el experto en la materia.
La estructura muticapas segun la invencion se puede obtener por tecnicas clasicas de realizacion de pelfculas, laminas o placas. Como ejemplos, se pueden citar las tecnicas de pelfcula soplada por extrusion (tambien denominada “Blown film”), laminacion por extrusion, revestimiento por extrusion, extrusion de pelfcula plana (tambien denominada “cast film” (pelfcula moldeada) o tambien la extrusion de laminas. Todas estas tecnicas son conocidas por el experto en la materia el cual sabra adaptar las condiciones de utilizacion de las diferentes tecnicas (temperatura de las extrusoras, uniones, hileras y bloques de alimentacion, velocidad de rotacion de los tornillos, temperaturas de refrigeracion de los cilindros de refrigeracion, etc.) para formar la estructura segun la invencion, que tenga la forma y espesores deseados. No se saldra de la invencion si la estructura final se obtiene por tecnicas de presion, de laminacion con adhesivos por via de disolventes o acuosa, o si la estructura final se somete a una etapa de recocido suplementario.
En el caso espedfico de la estructura multicapas segun la invencion que comprende, ademas, una capa de polfmero fluorado (asociada a la capa Apolhya que forma el “backsheet”), obteniendose esta ultima por coextrusion, se puede utilizar un adhesivo polfmero de coextrusion (denominado tambien capa de union) para asegurar la buena cohesion entre la capa fluorada y la capa Apolhya. Como ejemplos, estos adhesivos se seleccionaran con objeto de desarrollar la adhesion sobre la capa fluorada, como los polfmeros fluorados que comprenden un monomero suplementario de tipo anhfdrido maleico (MAH) (obtencion por injerto mediante extrusion reactiva), los polfmeros acnlicos funcionalizados (acido o antudrido) o no, los poliuretanos termoplasticos (TPU) etc.. .No se apartana uno de la invencion si se utilizaran varias capas sucesivas de adhesivos. Asf, preferentemente, la estructura comprendera dos capas sucesivas de adhesivos entre la capa fluorada y la capa Apolhya, pudiendo consistir los adhesivos utilizados en:
- un primer adhesivo seleccionado entre los PVDF injertados con MAH, los acnlicos (PMMA,...) o una mezcla de polfmero acnlico/PVDF,
- un segundo adhesivo que consiste en un copolfmero o terpolfmero etileno-epoxi (Lotader metacrilato de glicidilo (GMA)).
Por ultimo, en el caso espedfico de la estructura multicapas que comprende una capa adicional de poKmero fluorado, no se saldna de la invencion si la capa fluorada se hubiera depositado por revestimiento por via acuosa o de disolvente (el experto en la materia podra consultar mas detalles en el documento WO 2010144520).
En lo concerniente a los aspectos de la invencion relativos a la utilizacion de la composicion termoplastica en un 5 modulo fotovoltaico, el experto en la materia podra consultar, por ejemplo, el Handbook of Photovolaic Science and Engineering, Wiley, 2003. En efecto, la composicion de la invencion se podra utilizar como encapsulante o encapsulante-”backsheet” en un modulo fotovoltaico, cuya estructura se ha descrito en relacion a las figuras anexas.
Materiales empleados para formar las formulaciones ensayadas:
Apolhya Solar® LC3UV:
10 La familia Apolhya Solar® es una familia de polfmeros comercializada por ARKEMA que combinan las propiedades de las poliamidas con las de las poliolefinas, gracias a la obtencion de morfologfas co-continuas a escala nanometrica. En el marco de los ensayos, se ha considerado aqrn el Apolhya Solar® LC3UV que es uno de los grados de la familia Apolhya Solar® que se caracteriza por un MFI mdice de fluidez de 10 gramos/10 minutos a 230°C bajo 2,16 kg, comercializado por la firma solicitante. Este producto presenta un modulo elastico de 65 MPa a 15 la temperatura ambiente y un punto de fusion de 130°C.
Apolhya® LP92: La familia Apolhya® es una familia de polfmeros comercializada por ARKEMA que combinan las propiedades de las poliamidas con las de las poliolefinas, gracias a la obtencion de morfologfas co-continuas a escala nanometrica. En el marco de los ensayos, se ha considerado aqrn el Apolhya® LP92 que es uno de los grados de la familia Apolhya® adaptado para su utilizacion como “backsheet”. Este grado se caracteriza por un MFI 20 (mdice de fluidez) de 0,5 gramos/10 minutos a 230°C bajo 2,16 kg (AE) y una temperatura de fusion de 220°C.
Akasol® PVL 1000V: “backsheet” fluorado comercializado por Krempel. Esta pelmula esta constituida por una capa corazon de PET y por dos capas externas de PVDF. Para promover la adhesion entre el “backsheet” y el encapsulante, la cara de Akasol® destinada a estar en contacto con el encapsulante se ha sometido a un tratamiento de superficie por efecto corona.
25 Obtencion de las formulaciones y peliculas ensayadas:
Se realizaron pelmulas monocapa de 400 pm y bicapas de 800 pm por extrusion de pelmula plana (colada) en una lmea de extrusion de marca Dr COLLIN. Esta lmea de extrusion se compone de tres extrusoras equipadas con un perfil de tornillo estandar de poliolefina, un bloque de coextrusion (feedblock) variable y una hilera porta cubiertas de 250 mm de troquel colgante (“coat hanger die”). El bloque de coextrusion permite la produccion de una pelmula de 30 dos capas (capa 1 / capa 2) con una distribucion de espesores variables.
En el caso de la pelmula monocapa de 400 pm del Apolhya Solar® LC3UV, se fijaron los parametros procesados siguientes:
- T° extrusion: 150°C (grados Celsius),
- T° (temperatura) de la caja de coextrusion e hilera: 160°C,
35 - la velocidad de lmea es de 2,6 m/min (metros por minuto),
En el caso de la pelmula monocapa de 400 pm del Apolhya® LP92, se fijaron los parametros procesados siguientes:
- T° extrusion: 220-240°C,
- T° de la caja de coextrusion e hilera: 240°C,
- la velocidad de lmea es de 2,6 m/min.
40 En el caso de la pelmula bicapa de 800 pm de LC3UV/LP92, se fijaron los parametros del procedimiento de obtencion/fabricacion siguientes:
- T° extrusion de la capa de Apolhya Solar® LC3UV: 150°C,
- T° extrusion de la capa Apolhya® LP92: 200-220°C,
- T° de la caja de coextrusion e hilera: 220°C,
45 - la velocidad de lmea es de 2,6 m/min.
Ensayos realizados en las peliculas: Ensambladura de minimodulos de ensayo
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Los minimodulos de ensayo se ensamblaron con ayuda de un laminador de laboratorio de la sociedad Penergy. Se realizaron dos tipos de ensayos de minimodulos. El primer tipo consiste en apilar sucesivamente sobre una capa de vidrio de 3 mm una capa de LC3UV de 400 pm, un trozo de capa activa de silicio cristalino y los conectores metalicos, una segunda capa de LC3UV y, por ultimo, una capa de “backsheet” de LP92. El segundo tipo consiste en apilar sucesivamente sobre una capa de vidrio de 3 mm una capa de LC3UV de 400 pm, un trozo de capa activa de silicio cristalino y los conectores metalicos y, por ultimo, la capa de “backsheet” encapsulante LC3UV/LP92.
Para los dos tipos de estructura el ciclo de laminacion aplicado es el siguiente:
- 1a etapa: desgasificacion a 150°C durante 300 segundos
- 2a etapa: compresion a 150°C durante 160 segundos
La calidad del modulo se evalua a traves del numero de defectos visibles a simple vista tales como pliegues, burbujas, vesmulas, rupturas de conectores...
Se advierte que la pelmula segun la invencion se define al menos por la asociacion de una capa de encapsulante y una capa de “backsheet”, tales como se definieron anteriormente. El interes de la invencion, definido como pelfcula bi-capas con un componente unico en cada una de dichas capas, se demuestra a la vista de la asociacion de composiciones que forman por una parte el encapsulante y, por otra parte, el “backsheet”, pero bien entendido que las cualidades intrmsecas de esta pelmula segun la invencion se podran mejorar sustancialmente, especialmente por la adicion de una capa de PVDF a la capa que forma el “backsheet” y/o por la adicion de aditivos con funcionalidad espedfica.
De igual modo, los ejemplos de pelmulas segun la invencion presentan todos los mismos espesores en lo relativo a la capa de corteza y a la del corazon, pero bien entendido que el experto en la materia las podra variar en funcion de la aplicacion del modulo fotovoltaico y de las prestaciones de este ultimo en cuanto a las propiedades intrmsecas del encapsulante y del “backsheet”, a pesar de la sinergia realizada entre los elementos que forman, por una parte el encapsulante y, por otra parte, el “backsheet”.
La presente invencion se ilustra con mas detalles con los ejemplos no limitativos siguientes.
Ejemplo 1: mini modulo de ensayo obtenido por ensambladura en un laminador de un apilamiento de una capa de vidrio, una capa de LC3UV, una capa de celulas activas de silicio cristalino y una capa de pelmula bicapa de LC3UV/LP92.
Ejemplo comparativo 1: mini modulo de ensayo obtenido por ensambladura en un laminador de un apilamiento de una capa de vidrio, una capa de LC3UV, una capa de celulas activas de silicio cristalino, una pelmula monocapa de LC3UV y un “backsheet” Akasol® PVL 1000V.
Resultados de los ensayos realizados:
Presencias de zonas de sub- espesor del encapsulante Presencias de zonas de vidrio o de silicio No recubiertos por el encapsulante
Ejemplo 1
0/10 0/10
Ejemplo comparativo 1
9/10 7/10

Claims (13)

  1. 5
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    15
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    REIVINDICACIONES
    1. Peftcula termoplastica bi-capas de un modulo fotovoltaico, que comprende dos capas de las cuales una capa forma el encapsulante (22) y la otra capa forma el “backsheet” (26), presentando el conjunto encapsulante- backseet (22, 26) un espesor superior a 100 pm (micra), caracterizado porque:
    a) el encapsulante (22) se compone de una capa que comprende:
    - de 0% a 100% de una o varias poliolefinas que contienen un polietileno seleccionado entre un copoftmero de etileno-alfaolefina cuya densidad esta comprendida entre 0,865 y 0,91 (norma ASTM D 1505) o un copoftmero de etileno-(meta)acrilatos de alquilo-antftdrido;
    - de 0% a 100% de un poftmero injertado de poliamida que comprende un tronco de poliolefina, que representa de 50% a 95% en masa del poftmero injertado de poliamida, que contiene un radical de al menos un monomero insaturado (X) y al menos un injerto de poliamida, que representa de 5% a 50% en masa de dicho poftmero injertado de poliamida, en el cual:
    - el injerto de poliamida esta unido al tronco de poliolefina por el radical del monomero insaturado (X) que comprende una funcion capaz de reaccionar por una reaccion de condensacion con una poliamida que tenga al menos un extremo amina y/o al menos un extremo acido carboxftico,
    - el radical del monomero insaturado (X) se fija al tronco por injerto o copolimerizacion.
    - el tronco de poliolefina y el injerto de poliamida se seleccionan para que dicho poftmero injertado de
    poliamida presente una temperatura de fluidez superior o igual a 75°C e inferior o igual 160°C, definiendose esta temperatura de fluidez como la temperatura mas elevada entre las temperaturas de fusion y las temperaturas de transicion vftrea del injerto de poliamida y del tronco de poliolefina;
    b) el “backsheet” (26) comprende una capa formada por un poftmero injertado de poliamida que comprende un
    tronco de poliolefina, que representa de 50% a 95% en masa del poftmero injertado de poliamida, que
    contiene un radical de al menos un monomero insaturado (X) y al menos un injerto de poliamida, que
    representa de 5% a 50% en masa de dicho poftmero injertado de poliamida, en el cual:
    - el injerto de poliamida esta unido al tronco de poliolefina por el radical del monomero insaturado (X) que comprende una funcion capaz de reaccionar por una reaccion de condensacion con una poliamida que tenga al menos un extremo amina y/o al menos un extremo acido carboxftico,
    - el radical del monomero insaturado (X) se fija al tronco por injerto o copolimerizacion,
    - el tronco de poliolefina y el injerto de poliamida se seleccionan para que dicho poftmero injertado de
    poliamida presente una temperatura de fluidez superior a 160°C, definiendose esta temperatura de fluidez como la temperatura mas elevada entre las temperaturas de fusion y las temperaturas de transicion vftrea del injerto de poliamida y del tronco de poliolefina.
  2. 2. Peftcula segun la reivindicacion 1, caracterizada porque los susodichos poftmeros injertados del encapsulante (22) y del “backsheet (26) estan nanoestructurados.
  3. 3. Peftcula segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizada porque la masa molar en numero de los susodichos injertos de poliamida de los susodichos poftmeros injertados del encapsulante (22) y del “backsheet” (26) esta comprendida en el intervalo que va de 1000 a 5000 g/mol, comprendidos preferentemente en el intervalo que va de 2000 a 3000 g.mol'1.
  4. 4. Peftcula segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque para los susodichos poftmeros injertados del encapsulante (22) y del backsheet (26), el numero de monomeros (X) fijados sobre el tronco de poliolefina es superior o igual a 1,3 y/o inferior o igual a 10.
  5. 5. Peftcula segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el al menos un injerto de poliamida del poftmero injertado del encapsulante (22) comprende al menos una copoliamida.
  6. 6. Peftcula segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el tronco de poliolefina del poftmero injertado del encapsulante (22) no tiene temperatura de fusion o tiene una temperatura de fusion inferior a 110°C.
  7. 7. Peftcula segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el homopoftmero de etileno de la poliolefina del encapsulante (22) es un polietileno de baja densidad lineal (PEBDL), ventajosamente un PEBDL obtenido por catalisis con metaloceno.
    10
    15
  8. 8. Pelfcula segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el “backsheet” (26) comprende, ademas, una capa formada por un polfmero fluorado constituido por un homopoUmero de vinilideno difluorado o un copolfmero de vinilideno difluorado y al menos otro monomero fluorado.
  9. 9. Pelfcula segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la capa que forma el “backsheet” (26) comprende cargas seleccionadas entre, por ejemplo, sflice, alumina, carbonatos de calcio, nanotubos de carbono, fibras de vidrio o tambien arcillas modificadas o no modificadas que se mezclan a escala nanometrica.
  10. 10. Pelfcula segun una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la capa que forma el encapsulante comprende promotores de adhesion que consisten en un ingrediente no polimerico, de naturaleza organica, cristalino o amorfo y mas preferentemente, semi-mineral semi-organico.
  11. 11. Pelfcula segun la reivindicacion 8, caracterizada porque el “backsheet” (26) se compone unicamente de dos capas y el encapsulante (22) de una capa unica.
  12. 12. Utilizacion de la pelfcula segun una de las reivindicaciones precedentes en un modulo fotovoltaico.
  13. 13. Modulo fotovoltaico (20) que presenta al menos una capa que forma el encapsulante (22) que comprende una pila fotovoltaica (10) apta para generar energfa electrica y una capa que forma el “backsheet” (26), constituyendo estas dos capas la pelfcula (22, 26) segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.
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