ES2399234T3 - Copper and zinc alloy stable against degalvanization as well as a procedure for its production - Google Patents

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Abstract

Aleación de cobre y zinc estable frente a la desgalvanización, en particular para su uso en el sector sanitario, caracterizada porque ella comprende de 50 a 80 % en peso de Cu, de 0 a 5 % en peso de Pb, de 0,01 a 0,10 % en peso de As, de 0,03 a menos que 0,3 % en peso de Si, de 0 a 0,3 % en peso de Fe, de 0 a 0,04 % en peso de Mn y facultativamente de 0,15 a 0,3 % en peso de Al siendo el resto Zn así como las impurezas inevitables, y porque el equivalente de Cu eficaz es de 60 a 70 % en peso.Copper and zinc alloy stable against degalvanization, in particular for use in the health sector, characterized in that it comprises 50 to 80% by weight of Cu, 0 to 5% by weight of Pb, from 0.01 to 0.10% by weight of As, from 0.03 to less than 0.3% by weight of Si, from 0 to 0.3% by weight of Fe, from 0 to 0.04% by weight of Mn and optionally from 0.15 to 0.3% by weight of Al being the remainder Zn as well as the inevitable impurities, and because the equivalent of effective Cu is from 60 to 70% by weight.

Description

Aleación de cobre y zinc estable frente a la desgalvanización así como un procedimiento para su producción Copper and zinc alloy stable against degalvanization as well as a procedure for its production

El invento se refiere a una aleación de cobre y zinc estable frente a la desgalvanización o eliminación de zinc, que se adecua en particular para usos en el sector sanitario, p.ej. para griferías para agua potable, tuberías para agua potable o conectadores de tubos. El invento se refiere además a un procedimiento de producción para una aleación de cobre y zinc de este tipo. The invention relates to a stable copper and zinc alloy against zinc degalvanization or elimination, which is particularly suitable for use in the sanitary sector, eg for drinking water taps, drinking water pipes or connectors. tubes The invention further relates to a production process for such a copper and zinc alloy.

Las habituales aleaciones de cobre y zinc, también denominadas latón o aleaciones de latón, se pueden presentar The usual copper and zinc alloys, also called brass or brass alloys, can be presented

en dos fases metálicas diferentes. En la denominada fase α, la aleación de latón tiene una estructura fcc (del inglés "Face - Centered - Cubic" = cúbica centrada en las caras), mientras que en la fase β ella posee una estructura Bcc (del inglés "Body - Centered - Cubic" = cúbica centrada en el cuerpo). En el diagrama de fases de una aleación de latón, aparece la fase α pura en el caso de una proporción de cobre de más que 62 % en peso. En el caso de una proporción de cobre comprendida entre 54 y 62 % en peso, la aleación de latón se presenta con unas ciertas proporciones tanto de la fase α como también de la fase β. En el caso de la presencia de componentes metálicos adicionales, los límites de las fases arriba mencionados se desplazan. in two different metal phases. In the so-called phase α, the brass alloy has an fcc structure (from English "Face - Centered - Cubic" = cubic centered on the faces), while in phase β it has a Bcc structure (from English "Body - Centered - Cubic "= cubic centered on the body). In the phase diagram of a brass alloy, the pure α phase appears in the case of a copper proportion of more than 62% by weight. In the case of a proportion of copper comprised between 54 and 62% by weight, the brass alloy has certain proportions of both the α phase and also the β phase. In the case of the presence of additional metal components, the limits of the above mentioned phases are shifted.

Para usos sanitarios, una aleación de latón debido al contacto constante con agua debe de tener una alta estabilidad frente a la corrosión. El latón, y también el cobre, en soluciones electrolíticas acuosas de carácter desde débilmente ácido hasta alcalino, forman unas capas de cubrimiento a base de óxido de cobre, que por regla general ofrecen una cierta protección general contra la corrosión. En aguas blandas, que contienen cloruros, en el caso de las aleaciones de latón se puede presentar una forma especial de corrosión, que se designa como desgalvanización. En este caso, el zinc es desprendido desde la aleación de latón, y queda atrás una esponja porosa de cobre. Además, la fase β es atacada más fuertemente que la fase α, puesto que la citada en primer lugar es menos electropositiva que la citada For sanitary uses, a brass alloy due to constant contact with water must have a high stability against corrosion. Brass, and also copper, in aqueous electrolytic solutions of a weakly acidic to alkaline character, form copper oxide-based coating layers, which generally offer some general corrosion protection. In soft waters, which contain chlorides, in the case of brass alloys a special form of corrosion can be presented, which is designated as degalvanization. In this case, the zinc is released from the brass alloy, and a porous copper sponge is left behind. In addition, the β phase is attacked more strongly than the α phase, since the first cited is less electropositive than the cited

en último lugar. Para el mejoramiento de la estabilidad frente a la corrosión de una aleación de latón se conoce por lo tanto el recurso de evitar en lo posible la formación de una fase β mediante un tratamiento térmico durante su producción. Además, también se conoce añadir a una aleación de latón unos componentes metálicos adicionales, que protejan a la fase α contra la desgalvanización. Como tales componentes metálicos, a partir del documento de solicitud de patente internacional WO 89/08725 se conocen fósforo, arsénico, antimonio, bismuto y silicio. A partir del documento de solicitud de patente alemana DE 197 22 827 A1 se conoce la adición de arsénico o fósforo a una aleación de latón. in the last place. For the improvement of the corrosion resistance of a brass alloy, the resource is therefore known to avoid as far as possible the formation of a β phase by heat treatment during its production. In addition, it is also known to add additional metal components to a brass alloy, which protect the α phase against degalvanization. As such metal components, phosphorus, arsenic, antimony, bismuth and silicon are known from international patent application document WO 89/08725. From the German patent application document DE 197 22 827 A1, the addition of arsenic or phosphorus to a brass alloy is known.

La adición de un único componente metálico adicional puede modificar sin embargo drásticamente otras particularidades características de la aleación de latón. Así, de acuerdo con el documento WO 89/08725, la adición de arsénico mejora ciertamente la protección contra la corrosión para la fase α, pero en el caso de la presencia de las fases α y β, se empeora la estabilidad frente a la corrosión en presencia de aguas que contienen sulfatos. Puesto que la composición de un agua potable, es decir el tipo y la concentración de los iones disueltos en ella, es dependiente grandemente de su procedencia geográfica, se requieren unas investigaciones largas y tediosas para encontrar una composición de una aleación de latón, que no se corroiga ni siquiera después de un uso y un contacto con agua durante varios decenios. The addition of a single additional metal component can however drastically modify other characteristic features of the brass alloy. Thus, according to WO 89/08725, the addition of arsenic certainly improves the corrosion protection for the α phase, but in the case of the presence of the α and β phases, corrosion stability is worsened in the presence of water containing sulfates. Since the composition of a drinking water, that is, the type and concentration of the ions dissolved in it, is greatly dependent on its geographical origin, long and tedious investigations are required to find a composition of a brass alloy, which does not it is corroded even after use and contact with water for several decades.

Como aleación de latón con una escasa desgalvanización y que es estable frente a la corrosión, a partir del documento WO 89/08725 se conoce una aleación de cobre y zinc, que contiene hasta 0,8 % en peso de níquel, entre 0,5 y 3 % en peso de plomo, entre 0,3 y 1 % en peso de silicio y entre 0,07 y 0,8 % en peso de hierro. El arsénico es considerado en principio como perturbador, puesto que favorece una corrosión intercristalina, por lo que su proporción debe de estar situada por debajo de 0,02 % en peso. As a brass alloy with low degalvanization and which is stable against corrosion, a copper and zinc alloy is known from WO 89/08725, containing up to 0.8% nickel by weight, between 0.5 and 3% by weight of lead, between 0.3 and 1% by weight of silicon and between 0.07 and 0.8% by weight of iron. Arsenic is considered in principle as disturbing, since it favors intercrystalline corrosion, so its proportion must be below 0.02% by weight.

Una misión del presente invento consiste en indicar una aleación de cobre y zinc que tenga una estabilidad especialmente alta frente a una desgalvanización y a una corrosión intercristalina, y que se adecue en particular para usos en el sector sanitario. Además, es otra misión del invento indicar un procedimiento de producción para una aleación de cobre y zinc de este tipo. A mission of the present invention is to indicate a copper and zinc alloy that has a particularly high stability against degalvanization and intercrystalline corrosion, and which is particularly suited for uses in the healthcare sector. In addition, it is another mission of the invention to indicate a production process for such a copper and zinc alloy.

El problema planteada por la misión citada en primer lugar es resuelto conforme al invento para una aleación de cobre y zinc mediante el recurso de que ésta comprende de 50 a 80 % en peso de cobre, de 0 a 5 % en peso de plomo, de 0,01 a 0,1 % en peso de arsénico, de 0,03 a menos que 0,3 % en peso de silicio, de 0 a 0,3 % en peso de hierro, de 0 a 0,04 % en peso de manganeso, siendo el resto zinc así como unas impurezas inevitables, y de que el equivalente de cobre eficaz es de 60 a 70 % en peso. The problem posed by the mission cited in the first place is solved according to the invention for a copper and zinc alloy by means of the resource that it comprises from 50 to 80% by weight of copper, from 0 to 5% by weight of lead, of 0.01 to 0.1% by weight of arsenic, from 0.03 to less than 0.3% by weight of silicon, from 0 to 0.3% by weight of iron, from 0 to 0.04% by weight of manganese, the remainder being zinc as well as unavoidable impurities, and that the equivalent of effective copper is 60 to 70% by weight.

Con el equivalente de cobre o el contenido de cobre eficaz se toman en cuenta los efectos de los diferentes elementos de la aleación en el caso de aleaciones de latón en lo que respecta a la formación de textura. Si, por ejemplo, están contenidos plomo o hierro en la aleación de cobre y zinc, entonces sus proporciones se suman en lo que respecta a la eficacia frente a la proporción real de cobre. En este caso, la proporción real de cobre es más baja que el equivalente de cobre eficaz. Si el equivalente de cobre eficaz es de aproximadamente 60 % en peso y si está contenida adicionalmente una proporción de plomo de 2 % en peso, entonces la proporción real de cobre es de (1 - 0,02) x 60 % en peso = 58,8 % en peso. With the equivalent of copper or the effective copper content, the effects of the different elements of the alloy are taken into account in the case of brass alloys in terms of texture formation. If, for example, lead or iron is contained in the copper and zinc alloy, then their proportions add up in terms of effectiveness versus the actual proportion of copper. In this case, the actual proportion of copper is lower than the equivalent of effective copper. If the effective copper equivalent is approximately 60% by weight and if a lead ratio of 2% by weight is additionally contained, then the actual proportion of copper is (1 - 0.02) x 60% by weight = 58 , 8% by weight.

Unas extensas investigaciones han mostrado que una aleación de cobre y zinc con la composición mencionada tiene tanto una alta estabilidad frente a la desgalvanización así como también una muy pequeña corrosión intercristalina, en lo sucesivo llamada IK. El invento parte en este caso del reconocimiento de que un determinado contenido de arsénico es decisivo para la evitación de la corrosión intercristalina. Además, el invento parte del supuesto de que el hierro no es necesario para la estabilidad frente a la corrosión de la aleación de latón, sino que actúa de un modo perturbador. La influencia perturbadora del hierro se puede evitar, sin embargo, en una extensión limitada mediante la adición de silicio. Extensive research has shown that a copper and zinc alloy with the aforementioned composition has both high stability against degalvanization as well as very small intercrystalline corrosion, hereinafter called IK. The invention starts in this case from the recognition that a certain arsenic content is decisive for the prevention of intercrystalline corrosion. In addition, the invention assumes that iron is not necessary for the corrosion resistance of the brass alloy, but acts in a disturbing manner. The disturbing influence of iron can, however, be avoided to a limited extent by the addition of silicon.

Otras ventajosas formas de realización se encuentran en las reivindicaciones subordinadas 2 - 5. Other advantageous embodiments are found in the dependent claims 2-5.

El problema planteado por esta misión en lo que respecta al procedimiento de producción para una aleación de cobre y zinc, en el que los materiales de partida son mezclados de acuerdo con la composición deseada, fundidos y moldeados por colada para dar una aleación metálica, y la aleación metálica es recocida a 500 - 650 °C para la formación de la fase α, se resuelve conforme al invento mediante el recurso de que la aleación metálica recocida es enfriada activamente por medio de agentes refrigerantes. The problem posed by this mission with regard to the production process for a copper and zinc alloy, in which the starting materials are mixed according to the desired composition, cast and cast molded to give a metal alloy, and The metal alloy is annealed at 500-650 ° C for the formation of the α phase, it is resolved according to the invention by the resource that the annealed metal alloy is actively cooled by means of cooling agents.

Extensas investigaciones han establecido que la estabilidad de la aleación frente a la corrosión intercristalina se puede mejorar adicionalmente, de acuerdo con las características de la reivindicación 1, cuando la aleación recocida es enfriada activamente por medio de agentes refrigerantes. Un tal enfriamiento activo para la aceleración del enfriamiento natural, no empleándose ningún agente auxiliar adicional, se puede realizar por ejemplo mediante un ventilador de refrigeración, o sino se puede enfriar rápidamente mediante un temple. Un tal temple se puede efectuar, por ejemplo, mediante un baño de agua. En el caso de la utilización de un ventilador de refrigeración, el tratamiento de refrigeración puede ser estructurado como un enfriamiento por paso directo para mayores números o cantidades de piezas. Extensive investigations have established that the stability of the alloy against intercrystalline corrosion can be further improved, in accordance with the features of claim 1, when the annealed alloy is actively cooled by means of cooling agents. Such active cooling for the acceleration of natural cooling, with no additional auxiliary agent being used, can be carried out, for example, by a cooling fan, or else it can be cooled rapidly by quenching. Such tempering can be carried out, for example, by a water bath. In the case of the use of a cooling fan, the cooling treatment can be structured as a direct step cooling for larger numbers or quantities of parts.

Si una aleación de cobre y zinc producida de tal manera es tratada ulteriormente mediante una conformación en frío, entonces se ha mostrado que de este modo disminuye la estabilidad frente a una corrosión intercristalina. Esto se puede evitar ventajosamente si la aleación conformada en frío es sometida a un recocido con eliminación de tensiones durante 10 min hasta 2 horas a una temperatura comprendida entre 250 y 600°C If a copper and zinc alloy produced in such a way is subsequently treated by cold forming, then it has been shown that in this way the stability against intercrystalline corrosion decreases. This can be advantageously avoided if the cold formed alloy is subjected to annealing with stress removal for 10 min up to 2 hours at a temperature between 250 and 600 ° C

Unos Ejemplos de realización del invento se ilustran más detalladamente con ayuda de los siguientes ensayos, dibujos y tablas. En tal caso muestran: Examples of embodiment of the invention are illustrated in more detail with the aid of the following tests, drawings and tables. In this case they show:

La Figura 1: la susceptibilidad porcentual frente a la corrosión intercristalina de diferentes aleaciones de ensayo en dependencia del contenido de arsénico, Figure 1: the percentage susceptibility to intercrystalline corrosion of different test alloys depending on the arsenic content,

La Figura 2: la susceptibilidad porcentual frente a la corrosión intercristalina de diferentes aleaciones de ensayo en dependencia del respectivo contenido de manganeso y Figure 2: the percentage susceptibility to intercrystalline corrosion of different test alloys depending on the respective manganese content and

La Figura 3: la entrega de plomo a un agua potable por una aleación de ensayo en comparación con las aleaciones del estado de la técnica, en dependencia del tiempo. Figure 3: the delivery of lead to drinking water by a test alloy compared to the state of the art alloys, depending on the time.

En total se investigaron 44 aleaciones de cobre y zinc con diferentes composiciones. En la Tabla 1 se expone la composición de estas 44 aleaciones de ensayo en lo que respecta al cobre, al plomo, al arsénico, al hierro, al silicio, al manganeso, al aluminio y al zinc. Para el respectivo componente metálico de cada aleación se reproducen la proporción nominal y la proporción real en % en peso. Las aleaciones de ensayo son designadas en cada caso con cifras de cuatro dígitos. Esta designación se utiliza en lo sucesivo para la respectiva aleación. In total 44 copper and zinc alloys with different compositions were investigated. Table 1 shows the composition of these 44 test alloys for copper, lead, arsenic, iron, silicon, manganese, aluminum and zinc. For the respective metal component of each alloy, the nominal proportion and the actual proportion in% by weight are reproduced. The test alloys are designated in each case with four-digit figures. This designation is used hereafter for the respective alloy.

Las aleaciones de ensayo expuestas en la Tabla 1 se produjeron de la siguiente manera: The test alloys shown in Table 1 were produced as follows:

1.one.
Moldeo por colada de la aleación fundida a una temperatura de 1.050 a 1.100 °C en una lingotera de acero con unas dimensiones de 110 mm x 40 mm  Casting of molten alloy at a temperature of 1,050 to 1,100 ° C on a steel ingot with dimensions of 110 mm x 40 mm

2. 2.
Fresado de la muestra hasta llegar a un espesor de 14 mm Milling of the sample until it reaches a thickness of 14 mm

3. 3.
Laminación de la muestra hasta llegar a 5 mm, con unos recocidos intermedios en cada caso durante 1 hora a unas temperaturas de aproximadamente 700 °C Lamination of the sample until it reaches 5 mm, with intermediate annealing in each case for 1 hour at temperatures of approximately 700 ° C

4.Four.
Recocido α durante 2 horas a una temperatura de 550 grados Celsius  Annealing α for 2 hours at a temperature of 550 degrees Celsius

Aleación n° Alloy No.
Cu Pb As Fe Si Mn Al Zn Cu Pb Ace Faith Yes Mn To the Zn

2088 nominal real 2088 nominal actual
62,4 62,6 2,6 2,66 0,04 0,046 -0,01 -< 0,005 -< 0,005 resto resto 62.4 62.6 2.6 2.66 0.04 0.046 -0.01 - <0.005 - <0.005 rest rest

2089 nominal real 2089 nominal actual
62,4 62,65 2,6 2,66 0,07 0,073 -0,01 -< 0,005 -< 0,005 resto resto 62.4 62.65 2.6 2.66 0.07 0.073 -0.01 - <0.005 - <0.005 rest rest

2090 nominal real 2090 nominal actual
62,4 62,53 2,6 2,65 0,14 0,14 -0,01 -< 0,005 -< 0,005 resto resto 62.4 62.53 2.65 2.65 0.14 0.14 -0.01 - <0.005 - <0.005 rest rest

2094 nominal real 2094 actual nominal
62,4 62,59 2,6 2,66 0,07 0,074 0,14 0,14 0,08 0,058 -< 0,005 resto resto 62.4 62.59 2.6 2.66 0.07 0.074 0.14 0.14 0.08 0.058 - <0.005 rest rest

2102 nominal real 2102 actual nominal
64 64,01 2,66 2,59 0,06 0,062 0,10 0,10 0,2 0,20 -< 0,005 resto resto 64 64.01 2.66 2.59 0.06 0.062 0.10 0.10 0.2 0.20 - <0.005 rest rest

2106 nominal real 2106 actual nominal
63,7 63,8 2,6 2,64 0,06 0,068 0,2 0,17 0,2 0,18 -< 0,005 resto resto 63.7 63.8 2.6 2.64 0.06 0.068 0.2 0.17 0.2 0.18 - <0.005 rest rest

2131 nominal real 2131 nominal actual
62,4 62,23 2,6 2,66 0,08 0,096 -0,02 -< 0,005 -< 0,005 resto resto 62.4 62.23 2.6 2.66 0.08 0.096 -0.02 - <0.005 - <0.005 rest rest

2132 nominal real Real nominal 2132
62,4 62,66 2,6 0,09 0,067 -0,01 -< 0,005 -< 0,005 resto resto 62.4 62.66 2.6 0.09 0.067 -0.01 - <0.005 - <0.005 rest rest

2133 nominal real 2133 nominal actual
64,38 64,72 2,6 0,06 0,066 -0,01 0,2 0,19 -< 0,005 resto resto 64.38 64.72 2.6 0.06 0.066 -0.01 0.2 0.19 - <0.005 rest rest

2134 nominal real 2134 nominal actual
68,0 67,84 2,6 0,06 0,064 0,10 0,11 0,60 0,61 -< 0,005 resto resto 68.0 67.84 2.6 0.06 0.064 0.10 0.11 0.60 0.61 - <0.005 rest rest

2135 nominal real Actual nominal 2135
82,2 81,55 2,6 0,06 0,064 -0,01 2,0 1,97 -< 0,005 resto resto 82.2 81.55 2.6 0.06 0.064 -0.01 2.0 1.97 - <0.005 rest rest

2136 nominal real Actual nominal 2136
81,89 81,41 2,6 0,06 0,062 0,10 0,093 2,0 1,97 -< 0,005 resto resto 81.89 81.41 2.6 0.06 0.062 0.10 0.093 2.0 1.97 - <0.005 rest rest

2156 nominal 2156 nominal
65,0 2,0 0,2 0,5 resto 65.0 2.0 0.2 0.5 rest

2157 nominal 2157 nominal
65,0 2,0 0,06 0,2 0,5 resto 65.0 2.0 0.06 0.2 0.5 rest

2158 nominal 2158 nominal
65,0 2,0 0,06 - 0,5 resto 65.0 2.0 0.06 - 0.5 rest

2159 nominal real 2159 nominal actual
62,5 62,59 2,0 0,06 0,067 0,1 0,082 -0,004 -< 0,002 -< 0,002 resto resto 62.5 62.59 2.0 0.06 0.067 0.1 0.082 -0.004 - <0.002 - <0.002 rest rest

2160 nominal real 2160 nominal actual
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2161 nominal real Actual nominal 2161
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2162 nominal real 2162 nominal actual
63,08 63,26 2,0 0,06 0,054 0,1 0,089 0,06 0,053 -< 0,002 -< 0,002 resto resto 63.08 63.26 2.0 0.06 0.054 0.1 0.089 0.06 0.053 - <0.002 - <0.002 rest rest

2163 nominal real 2163 nominal actual
63,9 64,24 2,0 0,06 0,065 0,1 0,092 0,1 0,097 -< 0,002 -< 0,002 resto resto 63.9 64.24 2.0 0.06 0.065 0.1 0.092 0.1 0.097 - <0.002 - <0.002 rest rest

2164 nominal real 2164 nominal actual
65,88 65,86 2,0 0,06 0,064 0,1 0,10 0,2 0,18 -< 0,002 -< 0,002 resto resto 65.88 65.86 2.0 0.06 0.064 0.1 0.10 0.2 0.18 - <0.002 - <0.002 rest rest

2165 nominal real Actual nominal 2165
67,88 67,96 2,0 0,06 0,060 0,1 0,098 0,3 0,28 -< 0,002 -< 0,002 resto resto 67.88 67.96 2.0 0.06 0.060 0.1 0.098 0.3 0.28 - <0.002 - <0.002 rest rest

2166 nominal real 2166 nominal actual
71,88 71,98 2,0 0,06 0,060 0,1 0,089 0,5 0,47 -< 0,002 -< 0,002 resto resto 71.88 71.98 2.0 0.06 0.060 0.1 0.089 0.5 0.47 - <0.002 - <0.002 rest rest

2167 nominal real 2167 nominal actual
75,87 75,93 2,0 0,06 0,060 0,1 0,088 0,7 0,67 -< 0,002 -< 0,002 resto resto 75.87 75.93 2.0 0.06 0.060 0.1 0.088 0.7 0.67 - <0.002 - <0.002 rest rest

2168 nominal real 2168 nominal actual
66,51 66,73 2,0 0,06 0,065 -0,010 0,2 0,19 0,01 0,006 -< 0,002 resto resto 66.51 66.73 2.0 0.06 0.065 -0.010 0.2 0.19 0.01 0.006 - <0.002 rest rest

2169 nominal real 2169 nominal actual
66,54 66,70 2,0 0,06 0,062 -0,009 0,2 0,19 0,03 0,017 -< 0,002 resto resto 66.54 66.70 2.0 0.06 0.062 -0.009 0.2 0.19 0.03 0.017 - <0.002 rest rest

2170 nominal real 2170 nominal actual
66,16 66,25 2,0 0,06 0,064 -0,009 0,2 0,19 0,06 0,037 -< 0,002 resto resto 66.16 66.25 2.0 0.06 0.064 -0.009 0.2 0.19 0.06 0.037 - <0.002 rest rest

2171 nominal real 2171 nominal actual
65,88 66,00 2,0 0,06 0,062 -0,009 0,2 0,19 0,1 0,055 -< 0,002 resto resto 65.88 66.00 2.0 0.06 0.062 -0.009 0.2 0.19 0.1 0.055 - <0.002 rest rest

2172 nominal real 2172 nominal actual
65,67 66,08 2,0 0,06 0,060 0,1 0,085 0,2 0,19 0,03 0,003 -< 0,002 resto resto 65.67 66.08 2.0 0.06 0.060 0.1 0.085 0.2 0.19 0.03 0.003 - <0.002 rest rest

2173 nominal real 2173 nominal actual
65,46 65,69 2,0 0,06 0,065 0.1 0,069 0,2 0,19 0,06 0,003 -< 0,002 resto resto 65.46 65.69 2.0 0.06 0.065 0.1 0.069 0.2 0.19 0.06 0.003 - <0.002 rest rest

2174 nominal real 2174 nominal actual
66,81 66,72 2,0 0,06 0,062 0,1 0,080 0,2 0,18 -0,003 0,3 0,30 resto resto 66.81 66.72 2.0 0.06 0.062 0.1 0.080 0.2 0.18 -0.003 0.3 0.30 rest rest

Aleación n° Alloy No.
Cu Pb As Fe Si Mn Al Zn Cu Pb Ace Faith Yes Mn To the Zn

2175 nominal real 2175 nominal actual
61,3 61,85 2,0 1,77 0,08 0,084 0,1 0,073 -< 0,002 -< 0,002 -< 0,002 resto resto 61.3 61.85 2.0 1.77 0.08 0.084 0.1 0.073 - <0.002 - <0.002 - <0.002 rest rest

2176 nominal real 2176 nominal actual
61,3 61,85 2,0 1,62 0,08 0,087 0,08 0,057 -< 0,002 -< 0,002 -< 0,002 resto resto 61.3 61.85 2.0 1.62 0.08 0.087 0.08 0.057 - <0.002 - <0.002 - <0.002 rest rest

2177 nominal real 2177 nominal actual
61,3 61,68 2,0 1,67 0,08 0,084 0,05 0,049 -< 0,002 -< 0,002 -< 0,002 resto resto 61.3 61.68 2.0 1.67 0.08 0.084 0.05 0.049 - <0.002 - <0.002 - <0.002 rest rest

2178 nominal real 2178 nominal actual
61,2 61,51 2,0 1,83 0,08 0,090 0,08 0,065 -< 0,002 0,03 0,005 -< 0,002 resto resto 61.2 61.51 2.0 1.83 0.08 0.090 0.08 0.065 - <0.002 0.03 0.005 - <0.002 rest rest

2179 nominal real 2179 nominal actual
61,2 61,40 2,0 1,71 0,08 0,088 0,08 0,069 -< 0,002 0,06 0,025 -< 0,002 resto resto 61.2 61.40 2.0 1.71 0.08 0.088 0.08 0.069 - <0.002 0.06 0.025 - <0.002 rest rest

2180 nominal real 2180 nominal actual
61,3 61,42 2,0 1,98 0,05 0,058 0,03 0,021 -< 0,002 -< 0,002 -< 0,002 resto resto 61.3 61.42 2.0 1.98 0.05 0.058 0.03 0.021 - <0.002 - <0.002 - <0.002 rest rest

2181 nominal real 2181 nominal actual
61,3 61,52 2,0 1,85 0,05 0,047 0,06 0,050 -< 0,002 -< 0,002 -< 0,002 resto resto 61.3 61.52 2.0 1.85 0.05 0.047 0.06 0.050 - <0.002 - <0.002 - <0.002 rest rest

2182 nominal real 2182 nominal actual
62,8 62,87 2,0 1,73 0,05 0,056 0,2 0,13 0,2 0,19 -< 0,002 0,3 0,31 resto resto 62.8 62.87 2.0 1.73 0.05 0.056 0.2 0.13 0.2 0.19 - <0.002 0.3 0.31 rest rest

2183 nominal real 2183 nominal actual
62,75 62,72 2,0 1,84 0,05 0,059 0,2 0,13 0,2 0,19 0,03 0,027 0,3 0,32 resto resto 62.75 62.72 2.0 1.84 0.05 0.059 0.2 0.13 0.2 0.19 0.03 0.027 0.3 0.32 rest rest

2184 nominal real 2184 nominal actual
62,7 62,70 2,0 1,70 0,05 0,058 0,2 0,11 0,2 0,19 0,06 0,051 0,3 0,32 resto resto 62.7 62.70 2.0 1.70 0.05 0.058 0.2 0.11 0.2 0.19 0.06 0.051 0.3 0.32 rest rest

2185 nominal real Actual nominal 2185
62,6 62,35 2,0 2,01 0,05 0,053 0,2 0,13 0,2 0,19 0,1 0,032 0,3 0,32 resto resto 62.6 62.35 2.0 2.01 0.05 0.053 0.2 0.13 0.2 0.19 0.1 0.032 0.3 0.32 rest rest

2186 nominal real 2186 nominal actual
61,3 61,35 2,0 2,0 0,05 0,059 0,06 0,048 0,01 0,010 -< 0,003 -< 0,002 resto resto 61.3 61.35 2.0 2.0 0.05 0.059 0.06 0.048 0.01 0.010 - <0.003 - <0.002 rest rest

2187 nominal real Actual nominal 2187
61,2 61,32 2,0 1,99 0,05 0,059 0,01 0,072 0,01 0,009 -< 0,003 -< 0,002 resto resto 61.2 61.32 2.0 1.99 0.05 0.059 0.01 0.072 0.01 0.009 - <0.003 - <0.002 rest rest

Tabla 1: Composiciones nominales y reales de las aleaciones de ensayo en % en peso Table 1: Nominal and real compositions of test alloys in% by weight

5 Se llevaron a cabo los siguientes ensayos en lo que respecta a la optimización de la composición: 5 The following tests were carried out with regard to the optimization of the composition:

Ensayo 1: Trial 1:

Para cada una de las aleaciones de ensayo expuestas en la Tabla 1 se llevó a cabo un ensayo de desgalvanización según la norma ISO 6509. En este caso, el grado de desgalvanización de la respectiva aleación se determinó según For each of the test alloys set forth in Table 1, a degalvanization test according to ISO 6509 was carried out. In this case, the degree of degalvanization of the respective alloy was determined according to

10 una forma de realización previamente definida del ensayo en líquidos corrosivos mediante medición de una profundidad máxima de desgalvanización en µm. La profundidad máxima de desgalvanización determinada de esta manera es una medida de la susceptibilidad a la desgalvanización de la aleación de ensayo investigada. Cuanto más grande sea la profundidad máxima de desgalvanización de la respectiva aleación de ensayo, tanto mayor será su susceptibilidad a una desgalvanización. 10 a previously defined embodiment of the test in corrosive liquids by measuring a maximum depth of degalvanization in µm. The maximum depth of de-galvanization determined in this way is a measure of the susceptibility to the de-galvanization of the investigated test alloy. The larger the maximum depth of degalvanization of the respective test alloy, the greater its susceptibility to degalvanization.

15 Las profundidades máximas de desgalvanización determinadas en cada caso según la norma ISO 6509 se reproducen en la Tabla 2 para las aleaciones de ensayo. 15 The maximum depths of de-galvanization determined in each case according to ISO 6509 are reproduced in Table 2 for the test alloys.

Ensayo 2: Trial 2:

20 El ensayo según la norma ISO 6509 para la comprobación de la estabilidad frente a la desgalvanización trabaja con una solución electrolítica muy agresiva en lo que respecta a la desgalvanización, que no es adecuada para la determinación de la IK, que se debe de atribuir a unas muy finas diferencias de potenciales entre los limites de los granos y la superficie de los granos. 20 The test according to ISO 6509 for the verification of stability against degalvanization works with a very aggressive electrolytic solution with regard to degalvanization, which is not suitable for the determination of the IK, which should be attributed to very fine potential differences between grain boundaries and grain surface.

25 Por este motivo, todas las aleaciones de ensayo fueron sometidas a aquellas condiciones de ensayo, de las que se sabe que ellas conducen a una corrosión intercristalina. Para esta finalidad se llevaron a cabo por ejemplo unos ensayos con unas soluciones que contienen cloruro de amonio en condiciones definidas. El grado de la corrosión intercristalina se relacionó con el grado de la corrosión intercristalina de una aleación de CuZn36Pb2As, cuya conocida corrosión intercristalina se estableció como de 100 %. El resultado de estas investigaciones se expone en 25 For this reason, all test alloys were subjected to those test conditions, of which it is known that they lead to intercrystalline corrosion. For this purpose, for example, tests were carried out with solutions containing ammonium chloride under defined conditions. The degree of intercrystalline corrosion was related to the degree of intercrystalline corrosion of an alloy of CuZn36Pb2As, whose known intercrystalline corrosion was established as 100%. The result of these investigations is set out in

30 la columna 2 de la Tabla 2. 30 column 2 of Table 2.

Aleación n° Alloy No.
Susceptibilidad a la IK en comparación con CuZn36Pb2As en % Profundidad máxima de desgalvanización según la norma ISO 6509 en µm Susceptibility to IK compared to CuZn36Pb2As in% Maximum degalvanization depth according to ISO 6509 in µm

2088 2088
19 13 19 13

2089 2089
46 12 46 12

2090 2090
100 15 100 fifteen

2094 2094
30 6 30 6

2102 2102
8 0 8 0

2106 2106
24 12 24 12

2131 2131
91 0 91 0

2132 2132
25 0 25 0

2133 2133
10 0 10 0

2134 2134
10 0 10 0

2135 2135
65 0 65 0

2136 2136
27 0 27 0

2156 2156
5 212 5 212

2157 2157
7 18 7 18

2158 2158
7 0 7 0

2159 2159
100 0 100 0

2160 2160
100 0 100 0

2161 2161
17 0 17 0

2162 2162
13 0 13 0

2163 2163
10 0 10 0

2164 2164
8 0 8 0

2165 2165
23 0 2. 3 0

2166 2166
15 0 fifteen 0

2167 2167
18 0 18 0

2168 2168
18 0 18 0

2169 2169
17 0 17 0

2170 2170
48 0 48 0

2171 2171
100 0 100 0

2172 2172
10 0 10 0

2173 2173
11 0 eleven 0

2174 2174
10 0 10 0

2175 2175
88 50 88 fifty

2176 2176
96 46 96 46

2177 2177
100 75 100 75

2178 2178
100 45 100 Four. Five

2179 2179
83 60 83 60

2180 2180
42 80 42 80

2181 2181
42 95 42 95

2182 2182
33 40 33 40

2183 2183
58 34 58 3. 4

2184 2184
42 38 42 38

2185 2185
46 54 46 54

2186 2186
21 62 twenty-one 62

2187 2187
33 108 33 108

Tabla 2: Susceptibilidad a la IK de las aleaciones de ensayo y profundidad máxima de desgalvanización 5 (según la norma ISO 6509) Table 2: Susceptibility to IK of test alloys and maximum depth of degalvanization 5 (according to ISO 6509)

Ensayo 3: Trial 3:

Apoyándose en la norma NSF 61, 1994 (Drinking Water Systems Components-Health Effects (Efectos sobre la salud de los componentes en sistemas de agua potable); NSF International Standard 61, sección 9, marzo de 1994) se 10 investigó la entrega de plomo al agua potable. En este caso, como Ejemplo de realización del invento se comparó una aleación de latón con unas proporciones ponderales de 64,05 % de cobre, 2,7 % de plomo, 0,1 % de hierro, 0,3 % de aluminio, 0,2 % de silicio y 0,05 % de arsénico así como el resto zinc, con una aleación de CuZn36Pb2,7As0,14 y con una aleación de CuZn39Pb2,7 de acuerdo con el estado de la técnica. Las tres aleaciones coinciden en su proporción de plomo de 2,7 % en peso. La aleación nueva es estable frente a la Based on NSF 61, 1994 (Drinking Water Systems Components-Health Effects; NSF International Standard 61, section 9, March 1994), lead delivery was investigated to drinking water. In this case, as an embodiment of the invention, a brass alloy was compared with a weight ratio of 64.05% copper, 2.7% lead, 0.1% iron, 0.3% aluminum, 0 , 2% silicon and 0.05% arsenic as well as the zinc moiety, with an alloy of CuZn36Pb2,7As0,14 and with an alloy of CuZn39Pb2,7 according to the state of the art. The three alloys coincide in their proportion of lead of 2.7% by weight. The new alloy is stable against the

15 desgalvanización y a la corrosión intercristalina. La aleación de CuZn36Pb2,7As0,14 constituye estado de la técnica y tiene reconocidamente una pequeña desgalvanización, pero tiene una estabilidad menos alta frente a una corrosión intercristalina. La aleación de CuZn39Pb2,7 es reconocidamente susceptible a la desgalvanización. 15 Degalvanization and intercrystalline corrosion. The CuZn36Pb2,7As0,14 alloy constitutes a state of the art and has a small degalvanization, but has a less high stability against intercrystalline corrosion. The CuZn39Pb2.7 alloy is recognizably susceptible to degalvanization.

Ensayo 4: Trial 4:

Una muestra de una aleación de CuZn36Pb2As con un diámetro de 27 mm, después de un recocido α de 500 o respectivamente de 600 °C, en cada caso se templó una vez en un baño de agua y se enfrió una vez en un horno. Se midió la proporción de la IK. Se mostró que mediante un enfriamiento activo se puede disminuir la susceptibilidad a la IK entre un 27 y un 60 %. A sample of an alloy of CuZn36Pb2As with a diameter of 27 mm, after an annealing of 500 or respectively of 600 ° C, in each case was warmed once in a water bath and cooled once in an oven. The proportion of the IK was measured. It was shown that by an active cooling the susceptibility to IK can be reduced by 27 to 60%.

Resultados de los ensayos 1 hasta 3: Results of tests 1 to 3:

En la Figura 1 se representa la susceptibilidad a la corrosión intercristalina en % correspondientemente a la columna 3 de la Tabla 2 para las aleaciones de ensayo n°s 2088, 2089, 2090, 2131 y 2132. Estas aleaciones se diferencian en su contenido de arsénico con una composición por lo demás esencialmente igual. El respectivo contenido de arsénico en % en peso se registra en las abscisas en la Figura 1. Las aleaciones de ensayo representadas tienen sólo una proporción despreciable o no tienen en absoluto ninguna proporción de hierro, silicio, manganeso y aluminio. Figure 1 shows the susceptibility to intercrystalline corrosion in% corresponding to column 3 of Table 2 for test alloys No. 2088, 2089, 2090, 2131 and 2132. These alloys differ in their arsenic content. with an otherwise essentially equal composition. The respective arsenic content in% by weight is recorded in the abscissa in Figure 1. The test alloys represented have only a negligible proportion or have no proportion of iron, silicon, manganese and aluminum at all.

Se muestra que para una aleación de cobre y zinc con un contenido creciente de arsénico aumenta la susceptibilidad a la corrosión intercristalina. En el caso de un contenido de arsénico de 0,14 % en peso, se alcanza la susceptibilidad a la IK de la aleación comparativa correspondientemente a la Tabla 2. Sin embargo, la susceptibilidad a la IK disminuye considerablemente para unos contenidos pequeños de arsénico. It is shown that for a copper and zinc alloy with an increased arsenic content, the susceptibility to intercrystalline corrosion increases. In the case of an arsenic content of 0.14% by weight, the susceptibility to the IK of the comparative alloy corresponding to Table 2 is achieved. However, the susceptibility to the IK decreases considerably for small arsenic contents.

No obstante, para una aleación exenta de arsénico, tal como p.ej. la n° 2156, se puede observar una muy alta profundidad máxima de desgalvanización. Si, por lo tanto, una aleación de latón debe de ser estable frente a la desgalvanización, entonces debe de estar presente un cierto contenido de arsénico. Desde este punto de vista, a partir de la Figura 1 se establece un necesario contenido de arsénico comprendido entre 0,01 y 0,1 % en peso para una aleación de latón con una pequeña desgalvanización que es estable frente a la IK. Por encima de una proporción de arsénico de 0,1 % en peso ya no se garantiza ninguna protección contra la IK. Si el contenido de arsénico se reduce hasta por debajo de 0,08 % en peso, entonces la susceptibilidad a la corrosión intercristalina es solamente de menos que 60 %. However, for an arsenic-free alloy, such as, for example, No. 2156, a very high maximum depth of degalvanization can be observed. If, therefore, a brass alloy must be stable against degalvanization, then a certain arsenic content must be present. From this point of view, a necessary arsenic content between 0.01 and 0.1% by weight is established from Figure 1 for a brass alloy with a small degalvanization that is stable against IK. Above an arsenic ratio of 0.1% by weight, no protection against IK is guaranteed. If the arsenic content is reduced to below 0.08% by weight, then the susceptibility to intercrystalline corrosion is only less than 60%.

Las aleaciones de ensayo n°s 2180 y 2181, en lo que respecta a su contenido de arsénico, tienen un valor no crítico de 0,05 % en peso con respecto a la IK. Adicionalmente, estas aleaciones de ensayo muestran, sin embargo, una pequeña proporción de hierro de 0,03 % en peso o respectivamente de 0,06 % en peso. Una comparación con las aleaciones de ensayo exentas de hierro n°s 2088 y 2089 muestra que mediante la adición de hierro se disminuye evidentemente el límite superior crítico para el contenido de arsénico. Dentro de las tolerancias de error aumenta la susceptibilidad a la corrosión intercristalina. Asimismo, la susceptibilidad a la desgalvanización aumenta al añadir hierro. Si se toma en consideración la aleación de ensayo n° 2159, que tiene un contenido de hierro de 0,082 % en peso, entonces se puede observar manifiestamente su susceptibilidad a la corrosión intercristalina. La aleación de ensayo n° 2159 muestra de manera correspondiente a la Tabla 2 una susceptibilidad a la IK de 100 %, mientras que las aleaciones de ensayo n° 2088 y n° 2089 sólo muestran una susceptibilidad de 19 % o respectivamente de 46 %. Test alloys No. 2180 and 2181, in regard to their arsenic content, have a non-critical value of 0.05% by weight with respect to IK. Additionally, these test alloys show, however, a small proportion of iron of 0.03% by weight or respectively of 0.06% by weight. A comparison with iron-free test alloys No. 2088 and 2089 shows that the critical upper limit for arsenic content is evidently reduced by the addition of iron. Within the error tolerances the susceptibility to intercrystalline corrosion increases. Also, the susceptibility to degalvanization increases with the addition of iron. If test alloy No. 2159, which has an iron content of 0.082% by weight, is taken into account, then its susceptibility to intercrystalline corrosion can be clearly observed. Test alloy No. 2159 shows, in a manner corresponding to Table 2, a susceptibility to IK of 100%, while test alloys No. 2088 and No. 2089 only show a susceptibility of 19% or respectively of 46%.

Si se aumenta el contenido de arsénico, entonces mediante la adición de hierro ya no empeora esencialmente la susceptibilidad a una corrosión intercristalina. Este hecho es observable mediante la comparación de las aleaciones de ensayo n°s 2175 hasta 2178, que, con un contenido de arsénico de 0,08 % en peso, tienen un contenido creciente de hierro, con las aleaciones de comparación n° 2089 o n° 2090. If the arsenic content is increased, then the addition of iron no longer essentially worsens susceptibility to intercrystalline corrosion. This fact is observable by comparing test alloys No. 2175 to 2178, which, with an arsenic content of 0.08% by weight, have an increasing iron content, with comparison alloys No. 2089 on 2090

Mediante unas pequeñas adiciones de hierro se disminuye por consiguiente el límite superior crítico para el arsénico, de tal manera que a fin de cuentas, mediante la influencia del hierro, también en el caso de unos contenidos "seguros" de arsénico puede aparecer una corrosión intercristalina. El hierro constituye por consiguiente un elemento crítico. Conforme a esto, el hierro es indeseado, pero por motivos de costes no se puede evitar, puesto que en el caso de la utilización de una barata chatarra de latón él será introducido de nuevo como impureza en el proceso de producción. La producción de una aleación de latón exenta de hierro a base de sustancias de partida puras o respectivamente exentas de hierro es considerablemente más cara. By means of small additions of iron, the critical upper limit for arsenic is therefore reduced, so that after all, through the influence of iron, even in the case of "safe" arsenic contents, intercrystalline corrosion can occur . Iron is therefore a critical element. According to this, iron is unwanted, but for reasons of cost it cannot be avoided, since in the case of using a cheap brass scrap it will be reintroduced as an impurity in the production process. The production of an iron-free brass alloy based on pure or respectively iron-free starting substances is considerably more expensive.

Sin embargo, se ha mostrado sorprendentemente que mediante la adición de silicio el hierro puede ser evidentemente fijado, y de este modo se puede reprimir su influencia nociva sobre la estabilidad frente a la corrosión de una aleación de latón. Esto es observable a partir de las aleaciones n°s 2094, 2102 y 2106. Estas aleaciones tienen, en el caso de un contenido de arsénico de 0,07 % en peso, unas proporciones de hierro de 0,14 % en peso, 0,1 % en peso o respectivamente 0,2 % en peso. Al mismo tiempo, estas aleaciones de ensayo contienen silicio en unas proporciones de 0,08 % en peso y 0,2 % en peso. Una mirada a la Tabla 2 confirma que el silicio puede suprimir los efectos nocivos del hierro. La susceptibilidad a la corrosión intercristalina disminuye. Asimismo, estas aleaciones de ensayo tienen por lo general una pequeña desgalvanización. However, it has been surprisingly shown that by the addition of silicon the iron can be evidently fixed, and thus its harmful influence on the corrosion resistance of a brass alloy can be suppressed. This is observable from alloys No. 2094, 2102 and 2106. These alloys have, in the case of arsenic content of 0.07% by weight, iron proportions of 0.14% by weight, 0 , 1% by weight or respectively 0.2% by weight. At the same time, these test alloys contain silicon in proportions of 0.08% by weight and 0.2% by weight. A look at Table 2 confirms that silicon can suppress the harmful effects of iron. The susceptibility to intercrystalline corrosion decreases. Also, these test alloys generally have a small degalvanization.

Adicionalmente, a partir de las aleaciones n°s 2160 - 2167 es observable la influencia del silicio sobre la estabilidad frente a la corrosión de las aleaciones de ensayo. En el caso de unas proporciones, por lo demás iguales, de plomo, arsénico y hierro, desde la aleación de ensayo n° 2160 hasta la aleación de ensayo n° 2167 se aumenta el contenido de silicio. Mientras que la estabilidad general frente a la corrosión sigue siendo igual de buena, se puede observar de nuevo que una adición de silicio en pequeñas cantidades puede evitar los efectos nocivos de pequeñas cantidades de hierro. A partir de aproximadamente 0,3 % en peso, aparece, sin embargo, de nuevo de manera creciente una susceptibilidad a la corrosión intercristalina. Si, por lo tanto, en una aleación de latón se deben de tolerar unas pequeñas proporciones de hierro, con el fin de obtener unos bajos costes de producción, entonces éstas se pueden hacer inocuas mediante la adición de pequeñas cantidades de silicio. En el caso de unas proporciones tolerables de hierro de hasta 0,3 % en peso, debería estar presente, por lo tanto, un contenido de silicio comprendido entre 0,03 y 0,3 % en peso. Additionally, from the alloys n ° s 2160 - 2167 the influence of silicon on the corrosion resistance of the test alloys is observable. In the case of otherwise equal proportions of lead, arsenic and iron, silicon content is increased from test alloy No. 2160 to test alloy No. 2167. While overall corrosion stability remains equally good, it can be seen again that an addition of silicon in small amounts can avoid the harmful effects of small amounts of iron. From approximately 0.3% by weight, however, a susceptibility to intercrystalline corrosion appears again and again. If, therefore, in a brass alloy, small proportions of iron must be tolerated in order to obtain low production costs, then they can be made harmless by adding small amounts of silicon. In the case of tolerable proportions of iron of up to 0.3% by weight, a silicon content between 0.03 and 0.3% by weight should therefore be present.

A partir de las aleaciones n°s 2135 y 2136, que tienen un contenido de silicio de aproximadamente 2 % en peso, se puede observar que éstas son de nuevo susceptibles a una corrosión intercristalina. From alloys No. 2135 and 2136, which have a silicon content of approximately 2% by weight, it can be seen that they are again susceptible to intercrystalline corrosion.

En la Figura 2 se representa la susceptibilidad a la corrosión intercristalina de acuerdo con los resultados de la Tabla 2 para las aleaciones de ensayo n°s 2168 hasta 2171. Estas aleaciones se diferencian en lo que respecta a su composición en cuanto a su contenido de manganeso, que aumenta desde la aleación de ensayo n° 2168 hasta la aleación de ensayo 2171 desde 0,006 % en peso hasta 0,055 % en peso. Se demuestra que el manganeso es un elemento muy crítico en lo que respecta a la corrosión intercristalina, y que tampoco puede ser neutralizado por una cierta proporción de silicio. Todas las aleaciones de ensayo n°s 2168 hasta 2171 tienen un contenido de silicio de aproximadamente 0,2 % en peso. Figure 2 shows the susceptibility to intercrystalline corrosion according to the results in Table 2 for test alloys No. 2168 to 2171. These alloys differ in their composition in terms of their content. manganese, which increases from test alloy No. 2168 to test alloy 2171 from 0.006% by weight to 0.055% by weight. It is shown that manganese is a very critical element when it comes to intercrystalline corrosion, and that it cannot be neutralized by a certain proportion of silicon either. All test alloys No. 2168 to 2171 have a silicon content of approximately 0.2% by weight.

Las tolerancias permisibles para el manganeso deben de permanecer, por lo tanto, bajas. Por debajo de una proporción de 0,04 % en peso, la susceptibilidad a la corrosión intercristalina se sitúa por debajo de 50 %. Permissible tolerances for manganese must therefore remain low. Below a proportion of 0.04% by weight, the susceptibility to intercrystalline corrosion is below 50%.

Si el silicio está contenido en una aleación de latón, se ha mostrado además que se puede desprender fácilmente la cascarilla desde estos latones. Esto da lugar a que las instalaciones sean impurificadas por medio de la cascarilla que revolotea. Este problema se puede resolver mediante una adición de aluminio. Los ensayos de recocido (duración: 2 horas, temperatura: 750 grados Celsius) en la aleación de ensayo n° 2102, que es estable frente a la corrosión intercristalina, confirman que su capa de cascarilla se desprende fácilmente. Mediante una adición de aluminio en una proporción de aproximadamente 0,2 % en peso se pudo conseguir que mejorase la adhesión de la capa de cascarilla. If the silicon is contained in a brass alloy, it has also been shown that the shell can be easily detached from these brass. This results in the installations being impurified by means of the fluttering shell. This problem can be solved by adding aluminum. Annealing tests (duration: 2 hours, temperature: 750 degrees Celsius) in test alloy No. 2102, which is stable against intercrystalline corrosion, confirm that its shell layer is easily detached. By adding an aluminum in a proportion of approximately 0.2% by weight, it was possible to improve the adhesion of the shell layer.

En la Figura 3, para una aleación de ensayo con unas proporciones ponderales de 64,05 % de cobre, 2,7 % de plomo, 0,1 % de hierro, 0,3 % de aluminio, 0,2 % de silicio y 0,05 % de arsénico así como el resto zinc (símbolo *), para una aleación de CuZn36Pb2,7As0,14 (símbolo O) y para una aleación de CuZn36Pb2,7 (símbolo representa la entrega de plomo al agua potable apoyándose en la norma NSF 61, 1994. La entrega de plomo se representa en µg por litro a lo largo del tiempo. In Figure 3, for a test alloy with a weight ratio of 64.05% copper, 2.7% lead, 0.1% iron, 0.3% aluminum, 0.2% silicon and 0.05% of arsenic as well as the zinc residue (symbol *), for an alloy of CuZn36Pb2,7As0,14 (symbol O) and for an alloy of CuZn36Pb2,7 (symbol represents the delivery of lead to drinking water based on NSF 61, 1994. The delivery of lead is represented in µg per liter over time.

Se ha mostrado sorprendentemente que una aleación estable frente a la corrosión intercristalina, a saber la aleación de ensayo, muestra una más baja entrega de plomo que la aleación de latón estable frente a la desgalvanización CuZn35Pb2,7As0,14 de acuerdo con el estado de la técnica. Surprisingly it has been shown that a stable alloy against intercrystalline corrosion, namely the test alloy, shows a lower lead delivery than the stable brass alloy against the CuZn35Pb2,7As0,14 degalvanization according to the state of the technique.

Claims (6)

REIVINDICACIONES
1.one.
Aleación de cobre y zinc estable frente a la desgalvanización, en particular para su uso en el sector sanitario, caracterizada porque ella comprende de 50 a 80 % en peso de Cu, de 0 a 5 % en peso de Pb, de 0,01 a 0,10 % en peso de As, de 0,03 a menos que 0,3 % en peso de Si, de 0 a 0,3 % en peso de Fe, de 0 a 0,04 % en peso de Mn, y facultativamente de 0,15 a 0,3 % en peso de Al siendo el resto Zn así como las impurezas inevitables, y porque el equivalente de Cu eficaz es de 60 a 70 % en peso.  Copper and zinc alloy stable against degalvanization, in particular for use in the health sector, characterized because she understands 50 to 80% by weight of Cu, from 0 to 5% by weight of Pb, from 0.01 to 0.10% by weight of As, from 0.03 to less than 0.3% by weight of Si, from 0 to 0.3% by weight of Fe, from 0 to 0.04% by weight of Mn, and optionally from 0.15 to 0.3% by weight of Al Zn remainder as well as the inevitable impurities, and because the equivalent of effective Cu is 60 to 70% in weight.
2.2.
Aleación de cobre y zinc de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque está contenido de 0 a 0,02 % en peso de Mn.  Copper and zinc alloy according to claim 1 or 2, characterized in that it is contained from 0 to 0.02% by weight of Mn.
3.3.
Aleación de cobre y zinc de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque está contenido de 0,02 a 0,08 de As.  Copper and zinc alloy according to one of the preceding claims, characterized in that it is content of 0.02 to 0.08 of As.
4.Four.
Aleación de cobre y zinc de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque está contenido hasta 0,2 % en peso de Fe y de 0,15 a 0,25 % en peso de Si.  Copper and zinc alloy according to one of the preceding claims, characterized in that it is content up to 0.2% by weight of Fe and from 0.15 to 0.25% by weight of Si.
5.5.
Procedimiento para la producción de una aleación de cobre y zinc de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, en el que los materiales de partida se mezclan en la relación ponderal indicada, se funden, y se moldean por colada para dar una aleación metálica, y la aleación metálica es recocida para la formación de la fase α a 500 - 650 °C, caracterizado porque la aleación metálica recocida es enfriada activamente mediante agentes refrigerantes.  Process for the production of a copper and zinc alloy according to one of the claims precedents, in which the starting materials are mixed in the indicated weight ratio, melted, and cast by casting to give a metal alloy, and the metal alloy is annealed for the formation of the α phase at 500 - 650 ° C, characterized in that the annealed metal alloy is actively cooled by agents refrigerants
6.6.
Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizado porque la aleación metálica, después de un tratamiento ulterior mediante una conformación en frío a 250 hasta 600 °C, se somete durante 10 min y 2 h a un recocido con eliminación de tensiones.  Method according to claim 6, characterized in that the metal alloy, after a Subsequent treatment by cold forming at 250 to 600 ° C, is subjected for 10 min and 2 h to a Annealing with stress removal.
Figura 1 Figure 1 Figura 2 Figura 3 Figure 2 Figure 3
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10301552B3 (en) * 2003-01-16 2004-06-24 Rehau Ag + Co. Use of a brass alloy for corrosion resistant drinking water molded parts, especially coupling parts, angular parts, angular bent parts, T-pieces, distribution parts and fittings
DE102007055446A1 (en) * 2007-11-12 2009-05-14 Hansgrohe Ag Provision of water-bearing components from brass alloys with reduced metal ion release
CN101451204B (en) * 2008-12-15 2010-10-13 无锡吉泉五金机械有限公司 Guide ball for automobile air conditioner and preparation method thereof
CN101440445B (en) 2008-12-23 2010-07-07 路达(厦门)工业有限公司 Leadless free-cutting aluminum yellow brass alloy and manufacturing method thereof
CL2010000655A1 (en) * 2010-06-18 2010-10-22 Com Kraviva Spa Copper alloy horseshoes with bactericidal and fungicidal properties comprising copper, zinc, aluminum, iron and optionally manganese.
DE102013003817A1 (en) * 2013-03-07 2014-09-11 Grohe Ag Copper-zinc alloy for a sanitary fitting and method for its production
DE102013004081B4 (en) * 2013-03-11 2023-06-07 Hansa Metallwerke Ag Sanitary fitting body
DE102013004383B4 (en) * 2013-03-12 2015-06-03 Diehl Metall Stiftung & Co. Kg Use of a copper-zinc alloy
CN104087782A (en) * 2013-04-01 2014-10-08 浙江艾迪西流体控制股份有限公司 Low-lead brass alloy and preparation method thereof
SE1450094A1 (en) * 2014-01-30 2015-07-31 Arsenic-free brass with improved zinc toughness and cutability
DE102017118386A1 (en) * 2017-08-11 2019-02-14 Grohe Ag Copper alloy, use of a copper alloy, sanitary fitting and method of making a sanitary fitting

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE757351A (en) * 1969-10-10 1971-03-16 A H Andersson & Co A B COPPER AND ZINC ALLOY SPECIFICALLY SUITABLE FOR HOT PRESSURE FORMING
US3963526A (en) * 1972-08-22 1976-06-15 Aktieselskabet Nordiske Kabel-Og Traadfabriker Method of imparting increased dezincification resistance to brass
FR2356733A1 (en) * 1976-06-30 1978-01-27 Toyo Valve Co Ltd Copper based alloy for mfr. of valves, stop cocks etc. - has excellent corrosion resistance, and machinability
FR2506334B1 (en) * 1981-05-21 1986-01-10 Champagne Ardennes Affinage BIPHASE BRASS ALLOY FOR FOUNDRY, CONTAINING ARSENIC, AND HAVING IMPROVED IMPLEMENTING PROPERTIES AND A VERY GOOD RESISTANCE OF THE CAST PIECES, TO DEZINCIFICATION
SE8800931D0 (en) * 1988-03-16 1988-03-16 Tour & Andersson Ab BRASS ALLOY AND SET TO MAKE IT SAME
DE19722827A1 (en) * 1997-05-30 1998-12-03 Diehl Stiftung & Co Cold formable lead-containing brass for sanitary piping
SE511680C2 (en) * 1998-03-06 1999-11-08 Tour & Andersson Hydronics Ab Brass alloy with zinc leaching resistance, suitable for hot pressing
JP3917304B2 (en) * 1998-10-09 2007-05-23 三宝伸銅工業株式会社 Free-cutting copper alloy
SE514752C2 (en) * 1999-08-26 2001-04-09 Tour & Andersson Hydronics Ab Zinc-resistant brass alloy for die-casting

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