ES2393596A1 - Procedimiento para la cocción kraft de material lignocelulósico con lejías alcalinas de baja sulfidez en la fabricación de pasta con incorporación directa al digestor de la sal disódica del dihidoxiantraceno. - Google Patents
Procedimiento para la cocción kraft de material lignocelulósico con lejías alcalinas de baja sulfidez en la fabricación de pasta con incorporación directa al digestor de la sal disódica del dihidoxiantraceno. Download PDFInfo
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Abstract
Procedimiento para la cocción kraft de material lignocelulósico con lejías alcalinas de baja sulfidez en la fabricación de pasta con incorporación directa al digestor de la sal disódica del dihidoxiantraceno.El aditivo se obtiene en paralelo a la cocción y se incorpora al digestor de la materia lignocelulósica en su forma soluble más activa (la sal disódica del dihidroxiantraceno) durante la etapa de deslignificación extendida, en un tiempo previo a las condiciones críticas de degradación de la celulosa permitiendo, al mismo tiempo, reducir la sulfidez.Se obtienen pastas con poco contenido en lignina (bajos índices kappa) y buenas propiedades mecánicas (baja degradación del polímero celulósico).
Description
- Procedimiento para la cocción kraft de materiallignocelulósico con lejías alcalinas de
- baja sulfidez en la fabricación de pasta con incorporación directa al digestor de la sal
- 5
- disódica del dihidoxiantraceno.
- SECTOR DE LA TÉCNICA
- La presente invención se refiere a un proceso de cocción de material lignocelulósico
- para la fabricación de papel. De forma más concreta, la invención se refiere a un
- 1O
- proceso de cocción de material lignocelulósico con lejías alcalinas de baja sulfidez
- utilizando como aditivo una sal disódica del dihidroxiantraceno en la etapa de
- deslignificación extendida con el objeto de reducir la contaminación del proceso total
- de obtención de pastas de celulosa.
- 15
- ESTADO DEL ARTE
- La cocción de materiales lignocelulósicos para la fabricación de pasta de celulosa ha
- de cumplir, actualmente, determinados requisitos ambientales descritos en los
- documentos de referencia de la Unión Europea. El documento de referencia sobre las
- mejores técnicas disponibles en la Industria Papelera refleja el intercambio de
- 20
- información (BREF) que publica la Oficina Europea para el Control y Prevención
- Integrado de la Contaminación (European IPPC Bureau) en cumplimiento de la
- directiva Directiva 2008/1/CE del Parlamento Europeo y del Consejo, de 15 de enero
- de 2008, donde se establecen las condiciones que han de cumplir los procesos de
- cocción de pastas celulósicas químicas para que sean considerados Mejores Técnicas
- 25
- Disponibles, (MTD) o Best A vailable Techniques (BAT). Entre ellas, destacan la
- reducción del contenido final de lignina en las pastas obtenidas lavadas (expresada por
- números Kappa bajos) mediante deslignificación extendida y, en el caso de los
- procesos Kraft, la reducción de la sulfidez e, incluso, la eliminación total de azufre,
- sustituyendo a los procesos Kraft por procesos en los que se emplea únicamente álcali,
- 30
- tales como los procesos a la sosa.
En el proceso Kraft la deslignificación se lleva a cabo en un digestor utilizando como agente deslignificante una lejía constituida por hidróxido sódico y sulfuro sódico. En una etapa inicial, a temperaturas más bajas, se disuelve un 20-25% de lignina pero a temperaturas superiores a 140°C, en la etapa principal, la velocidad de deslignificación se incrementa y se completa aproximadamente el 90% de la deslignificación. Finalmente, la etapa de eliminación de lignina residual ( desliginficación extendida) se 1mc1a cuando el contenido de lignina es aproximadamente un 10% del nivel original y la velocidad es claramente menor y está regulada por la cantidad de álcali y la temperatura.
Las reacciones que tienen lugar durante la digestión Kraft no son totalmente conocidas, ya que la multiplicidad de compuestos presentes en el medio reactivo y la complejidad de la lignina dificultan la determinación de las reacciones determinantes de la velocidad global; pero se sabe que la presencia de sulfuro acelera la disolución de la lignina sin que aumente la degradación de la celulosa y que el ataque a las moléculas de lignina implica la formación de grupos que hacen a la lignina más soluble en el álcali. Así, de forma general, se puede decir que el hidróxido sódico actúa como principal agente degradante de la lignina mientas que el sulfuro sufre un proceso de hidrólisis dando lugar a hidrosulfuro que se encarga de solubilizar la lignina degradada formando tioligninas que se descomponen con formación de azufre elemental que, a su vez, en las condiciones de pH y temperatura existentes en el digestor, se desproporciona a hidrosulfuro y tiosulfato, produciendo olores sulfurosos difíciles de evitar.
La cocción kraft se caracteriza por una relativa baja selectividad y, por ello, la cocción se tiene que detener con altos contenidos en lignina para evitar la paralela degradación de los carbohidratos y las consiguientes pérdidas en rendimiento y calidad de la pasta. La lignina residual se elimina en una etapa posterior de blanqueo utilizando productos químicos costosos y contaminantes. Esta carga contaminante se pude reducir disminuyendo el contenido de lignina en las pastas mediante un tratamiento prolongado de la deslignificación ( deslignificación extendida) durante el proceso de cocción bajo condiciones que garanticen la calidad de las mismas. De este modo, las
- fábricas de pastas químicas en las que se obtienen pastas de bajo índice Kappa, dan
- lugar a menores emisiones de contaminantes hídricos, especialmente cuando se
- comparan entre sí las cargas contaminantes de los vertidos generados a lo largo de
- todas las etapas de producción de las pastas de celulosa, que comprenden los procesos
- 5
- de cocción, lavado de pastas, refino y blanqueo.
- Sin embargo, la obtención de pastas Kraft por deslignificación extendida presenta
- inconvenientes cinéticos, según Gilarranz et al (lnd. Eng. Chem. Res. 2002, 41, 1955
- 1959 M. A. Gilarranz, A. Santos, J. García, M. Oliet, and F. Rodríguez). En esta
- 1O
- investigación se concluye que la influencia del sulfuro sobre la cinética del proceso de
- cocción decrece a medida que se intensifica la deslignificación, hasta llegar a
- alcanzarse condiciones cinéticas en las que la velocidad de reacción es independiente
- de la concentración sulfuro en la extracción de la lignina más íntimamente unida a la
- madera (bulk lignine ).
- 15
- La cantidad de lignina separada en la etapa de deslignificacion residual depende de la
- concentración de anión hidroxilo, y en menor extensión, del ión sulfuro. En la etapa
- final de deslignificación, la velocidad de reacción es independiente de la
- concentración de sulfuro, y depende exclusivamente de la concentración de álcali
- 20
- (Santos, A.; Rodríguez, F.; Gilarranz, M. A.; Moreno, D.; García-Ochoa, F. Kinetic
- Modeling of Kraft Delignification of Eucalyptus globulus. Ind. Eng. Chem. Res. 1997,
- 36 (10), 4114).
- Sin embargo, cuando se intensifica la acción del álcali caústico sobre el material
- 25
- lignocelulósico, bien sea por el aumento de la concentración, de la temperatura, del
- tiempo de residencia, o por la acción conjunta de algunas de estas variables, se
- produce una degradación de la celulosa constituyente noble y principal de la pasta
- obtenida, con pérdida de propiedades físicas y químicas de los papeles que se obtienen
- con estas pastas. Por otro lado, la sulfidez en las lejías blancas empleadas en la
- 30
- cocción ejerce un papel de protección de las fibras celulósicas, de modo que al
- intensificar la severidad de la cocción y al reducir la sulfidez, diminuyen las
- propiedades mecánicas de las fibras de celulosa obtenida.
- Por todo ello, sería deseable poder realizar un proceso de deslignificación extendida
- donde se consiguieran pastas con poco contenido en lignina (bajos índices kappa) y
- buenas propiedades mecánicas (baja degradación del polímero celulósico ).
- 5
- Con este fin, se han utilizado aditivos de cocción como quinonas e hidroquinonas
- (US4213821) o sosa-antraquinona (US5595628). La utilización de antraquinona en las
- cocciones alcalinas es conocida desde 1977 (Holton, H.H., "Soda Additive Softwood
- Pulping: A Major New Process", Pulp and Paper Canada 78(10): T218-T223 (1977)).
- 1 O
- Su efecto sobre la estabilización de la celulosa fue puesto de manifiesto en 1978 por
- Lowendahl en L. and Samuelson, 0., "Carbohydrate Stabilization During Soda
- Pulping UIT Addition of Anthraquinone", Tappi 61(2): 19-21, (1978). También se ha
- utilizado en etapas previas a la cocción (US41273449). Aunque aumenta la velocidad
- de deslignificación, reduce parcialmente la hidrólisis de los carbohidratos, permite
- 15
- reducir la sulfidez empleada en el proceso, mejora el rendimiento en pasta y reduce la
- cantidad de productos en la pasta, sin embargo, el uso de antraquinona como
- catalizador en el proceso kraft tiene algunos inconvenientes como su adhesión a las
- paredes de los condensadores/evaporadores en las etapas posteriores a la cocción,
- durante el tratamiento de las lejías negras (US4481 073) o, fundamentalmente, su
- 20
- insolubilidad en medio alcalino.
- La sal disódica del dihidroxiantraceno ha sido también empleada como aditivo de
- cocción. Así, el documento Re. 32,943 describe un proceso de cocción de material
- lignocelulósico a temperaturas comprendidas entre 150 y 180°C en presencia de
- 25
- hidroxiantracenos y derivados, entre los que se encuentra la sal sódica del 9,10
- dihidroxiantraceno como aditivo preferido en una proporción 0,01 y 0,1% en peso
- sobre la madera seca. El documento US 4,363,700 describe igualmente un proceso de
- cocción de material lignocelulósico a una temperatura entre 145 y 180°C, un
- contenido en álcali efectivo del 8-40% y sulfidez entre 3-50% (ambos sobre madera
- 30
- seca) donde se emplea como aditivo, entre otros, la sal disódica del dihidroxiantraceno
- en una cantidad de 0,01 a 5% junto con un agente reductor que puede ser un sulfito,
- hidrosulfito, tiosolfato o formato de sodio, potasio o amonio, en una proporción de
- 0,49 a 5% equivalentes en términos de Na20. También Tagas Dutta (Tesis, 1998,
- "Kraft pulping of Douglas-Fir with soluble anthraquinoe") estudió el efecto de la sal
- disódica del dihidroxiantraceno en la cocción de material lignocelulósico en
- comparación con el efecto de la antraquinona y concluyó que, durante las primeras
- 5
- etapas de deslignificación, la sal disódica del dihidroxiantraceno tiene peor efecto que
- la antraquinona sobre el índice kappa de la pasta resultante. No obstante, según avanza
- la deslignificación y el índice Kappa disminuye tiene un efecto mayor que la
- antraquinona y, para una misma conversión, con la sal disódica del dihidroxiantraceno
- se obtienen índices kappa de 7 a 20 unidades más bajos que con antraquinona.
- 1 O
- Además, el efecto de la sal di sódica del dihidroxiantraceno es más pronunciado a
- niveles de sulfidez más bajos que en el caso de la antraquinona. El mecanismo de
- acción de la sal disódica del dihidroxiantraceno es bastante similar al de la
- antraquinona pero, debido a su potencial redox más bajo, el ciclo redox comienza con
- la reducción de la lignina en lugar de la oxidación de los carbohidratos. Su solubilidad
- 15
- en medio alcalino hace que pueda ser añadida en forma de disolución al sistema de
- cocción, a diferencia de la antraquinona que, debido a su insolubilidad, se añade en
- forma de gránulos. En los procesos anteriormente descritos la sal disódica del
- dihidroxiantraceno se añade directamente al reactor de cocción.
- 20
- La presente invención propone, sin embargo, un procedimiento integrado en el
- proceso de obtención de pastas kraft donde la utilización del aditivo de cocción es más
- eficaz, especialmente en aquellas etapas de la deslignificación extendida en las que el
- sulfuro es menos eficaz y en las que las fibras celulósicas experimentan mayor
- degradación. En concreto, la presente invención propone un procedimiento de
- 25
- deslignificación extendida donde el aditivo se obtiene en paralelo a la cocción y se
- incorpora al digestor de la materia lignocelulósica en su forma soluble más activa (la
- sal di sódica del dihidroxiantraceno) y en un tiempo previo a las condiciones críticas
- de degradación de la celulosa permitiendo, al mismo tiempo, reducir la sulfidez y, por
- tanto, los efectos ambientales debidos al sulfuro durante la cocción y durante la
- 30
- recuperación de las lejías negras. Además, el efecto protector del aditivo sobre el
- biopolímero celulosa tiene como efecto asociado la mejora de las variables que miden
- el grado de polimerización de la celulosa, como la viscosidad.
- DESCRIPCIÓN
- La presente invención consiste en el empleo, como aditivo de cocción, de la sal
- disódica del dihidroxiantraceno, soluble en medio alcalino y directamente activa
- 5
- durante la etapa del proceso de cocción donde se inicia de forma más acusada la
- hidrólisis alcalina de la celulosa, conocida como reacciones de pelado.
- El procedimiento objeto de la presente invención consiste en un proceso de
- deslignificación de materia lignocelulósica forestal o agrícola o procedente de
- 1 O
- residuos os subproductos de procesos agrícolas o forestales donde, de forma paralela a
- la digestión, se lleva a cabo en un reactor auxiliar, la reducción de antraquinona en
- medio alcalino para obtener la sal disódica del dihidroxiantraceno mediante lejías del
- mismo proceso kraft o disoluciones que sosa, potasa o cualquier álcali caústico y un
- agente reductor como sulfuro,bisulfuro, sulfito, bisulfito, hidrosulfito o ditionito de
- 15
- sodio, potasio o cualquier otro catión alcalino o alcalinotérreo.
- La conversión de la antraquinona es independiente de la marcha del reactor principal,
- por lo que se puede alimentar el aditivo de forma soluble y activa desde el reactor
- auxiliar al digestor principal en la etapa de deslignificación extendida en la que la
- 20
- celulosa puede resultar más degradada por el álcali, mejorando así la obtención de
- pastas de celulosa, tanto por la mayor eficacia del aditivo catalizador como por su
- efecto protector sobre la celulosa.
- La figura 1 muestra un esquema del proceso de obtención de pastas objeto de la
- 25
- invención. Al reactor auxiliar, se incorpora una pequeña proporción entre un 5% y un
- 1 O % de las lejías de sosa y sulfuro sódico empleadas en el proceso kraft, junto con la
- cantidad de antraquinona necesaria para dosificar al reactor o al digestor de cocción en
- la proporción que se determine como óptima, (entre el 0.01 y el 0,5%,) pero
- generalmente inferior al O, 1% sobre madera seca al aire. Se calienta con agitación, al
- 30
- menos 30 minutos, para completar la conversión del aditivo, a una temperatura
- superior a 150°C, a presión de saturación a la temperatura alcanzada.
En el citado reactor auxiliar tiene lugar la reacción de reducción de la antraquinona a la forma de sal disódica del dihidroxiantraceno, cuya cinética fue estudiada por Rodríguez et al. en "Study of antraquinone reaction with sodiurn sulphide" (ehem. Eng. J., 63(1996) 37-43).
La temperatura, presión y tiempo de residencia en este reactor se optimiza en casa proceso para que, preferiblemente, el reactor auxiliar opere a una temperatura superior a la del reactor de cocción, de modo que la presión en el reactor auxiliar sea ligeramente superior a la del digestor de cocción. Mediante estas condiciones de presión diferencial positiva entre el reactor auxiliar y el digestor, se facilita la descarga controlada del aditivo de cocción ya convertido en su forma más activa, a través de una conducción en la que se puede intercalar un filtro.
Los estudios termodinámicos previos indican que el ión sulfuro no puede ser oxidado a azufre elemental, sulfato o tiosulfato a temperatura ambiente. A temperatura en torno a 100° e, la reducción de la antraquinona transcurre con formación de sulfato y tiosulfato. A temperaturas superiores a 150° e y pH >12 la conversión de antraquinona (representada por la notación simplificada AQ), transcurre con conversión total de la misma, conforme a la reacción:
La antraquinona en dispersión reacciona con disminución del tamaño de las partículas sólidas por formación del compuesto soluble, alcanzándose conversiones completas en menos de una hora. Esta reacción hace innecesario el empleo de dispersantes en el aditivo, cuando se emplea en la forma de antraquinona.
En efecto, numerosos estudios relacionados con el empleo de la antraquinona concluyen que el aditivo no es activo hasta su transformación a la forma de sal sódica soluble del dihidroxantraceno, si el aditivo se incorpora al reactor de digestión del materiallignocelulósico, purificado de sus impurezas insolubles que están constituidas principalmente por antraceno y sus homólogos, hidrocarburos aromáticos
polinucleados, y mediante su reducción en medio alcalino en el reactor auxiliar y se
alimenta de esta manera al digestor principal en su forma activa.
La Figura 1 muestra el esquema del proceso propuesto.
La invención se ilustra mediante los siguientes ejemplos, los cuales no pretenden ser limitativos de su alcance.
Aunque el procedimiento propuesto es aplicable a cualquier material celulósico, los estudios se han centrado en el la especie forestal Eucalyptus Globulus, que se emplea mayoritariamente en la Península Ibérica. El contenido de lignina total de distintas subespecies de Eucalyptus Globulus está comprendido entre el 25 y el 28% sobre madera seca al aire. Conforme a ensayos realizados y a la bibliografía consultada, se puede considerar que la separación de la lignina residual se inicia cuando se ha separado un 80% de la lignina total; para extender la deslignificación por el proceso kraft se ha de superar el 90% de deslignificación. La cocción hasta un número kappa de las pastas no blanqueadas inferior a 15 exige alcanzar contenidos de lignina residual inferiores al 2,5% en la pasta lavada, antes del blanqueo. Los ensayos se han llevado a cabo con astillas del tamaño estándar, 0,5 x 2,5 x 0,4 cm.
Cocción de referencia Kraft convencional.
Se emplea un digestor por cargas de 6 litros de capacidad, con recirculación de lejías, en el que se efectúa una cocción Kraft, con las siguientes características:
Materias primas y reactivos:
Astillas: E. Globulus de las dimensiones citadas anteriormente.
Lejías:
Hidromódulo: 4:1 L de lejía/ kg de madera seca al aire
- Álcali activo, como NazO: 35 g/L
- Álcali activo, como NazO: 15%
- Álcali eficaz: 13,125%
- Sulfidez: 25%
- 5
- Condiciones de cocción:
- Tiempo hasta alcanzar la temperatura máxima (min): 120
- Tiempo de cocción (min): 90
- Temperatura máxima (°C): 160
- Factor H: 704
- 1O
- Características de las pastas:
- Índice kappa, IK = 16,0
- Viscosidad intrínseca, IV =1335 mL/g
- Rendimiento total: 54,3%
- Grado de polimerización= 4756
- 15
- Ejemplo 2
- Cocción Kraft convencional con adición de antraquinona con dispersante y
- antraquinona según describe el documento "AQ/Surfactant Combination, a Better
- Digester Additive than AQ". in 91stAnnual Meeting Preprints -Pulp and Paper
- 20
- Technical Association ofCanada.Montreal, QC, Canada. 2005.
- Se emplea un digestor por cargas de 6 litros de capacidad, con recirculación de lejías,
- en el que se efectúa una cocción Kraft, con las siguientes características:
- 25
- Materias primas y reactivos:
- Astillas: E. Globulus de las dimensiones citadas anteriormente.
- Lejías:
- Hidromódulo: 4:1 L de lejía/ kg de madera seca al aire
- 30
- Sulfidez, como IS: 25%
- Álcali activo, como NazO: 15%
- Álcali eficaz: 13,125%
Antraquinona (AQ): 0,05% sobre madera seca al aire
Condiciones de cocción: Tiempo hasta la temperatura máxima: 120 minutos Tiempo de cocción: 90 minutos Temperatura máxima: 160 oc Factor H= 704
Características de las pastas: Índice kappa, IK = 14,3 Viscosidad intrínseca, IV =1452 mL/g Rendimiento total: 56,1 % Grado de polimerización = 5217
Cocción especial, realizada según el procedimiento propuesto:
Se emplea un digestor por cargas de 6 litros de capacidad, con recirculación de lejías, en el que se efectúa una cocción Kraft, con las siguientes características:
Materias primas y reactivos: Astillas: E. Globulus de las dimensiones citadas anteriormente. Lejía:
Hidromódulo: 4:1 L de lejía/ kg de madera seca al aire
Álcali activo, como Na20: 15% sobre madera seca
Sulfidez: 5%
Álcali eficaz: 14,625%
Condiciones de cocción Tiempo hasta la temperatura máxima: 120 minutos Tiempo de cocción: 120 minutos Temperatura máxima: 170°C Factor H: 2073
Paralelamente a la cocción de la madera, se dispone un reactor auxiliar, de 1L de capacidad total y 0,5 L de capacidad útil en el que se efectúa la reacción de reducción de la antraquinona a la sal disódica del dihidroxiantraceno, en disolución alcalina con una lejía de composición semejante a la alimentada en el digestor.
Lejía:
Na OH= 50g/L como NaOH<> 38,75 g/L como Na2 O
Na2S =2,60 g/L como Na2S<> 2,07 g/L como Na20
Que corresponden a 40,8 g/L de álcali activo como Na20, y 37,71 g/L como álcali
efectivo y sulfidez del 5%.
Antraquinona, concentración inicial de 0,5 g/L, que una vez incorporada al digestor,
da lugar a una proporción de 0,025% de antraquinona equivalente, sobre madera seca
al aire.
La adición de la sal disódica del dihidroxiantraceno, tiene lugar en una disolución
alcalina de composición inicial semejante a la alimentada en el digestor.
La temperatura del reactor se eleva a 175°C, con una rampa de una hora; a esta
temperatura, se alcanza una presión aproximada de 892 kPa. Se mantiene la
temperatura en el reactor auxiliar agitado, durante 30 minutos, en estas condiciones se
alcanza la conversión total de la antraquinona a la forma de sal disódica de
dihidroxiantraceno (DDA).
A la temperatura de 175 oc en el reactor auxiliar se alcanza una presión aproximada
de 1OOkPa superior a la existente en el digestor a 170°C. Esta diferencia de presiones
favorece la descarga de este reactor en el digestor, incluso permite la retención de las
impurezas no solubilizadas presentes en la antraquinona, a través de un filtro
intercalado entre ambos.
Características de las pastas: Índice kappa, IK = 11.7
Viscosidad intrínseca, IV =1625 mL/g
Rendimiento total: 53,1.0%
Grado de polimerización = 5904
En la tabla ser resume el resultado de la deslignificación llevada a cabo según los ejemplos mostrados.
- Convencional
- AQ + Dispersante ODA integrado
- Lejías
- Hidromódulo
- 4 4 4
- Álcali Activo (%)
- 15 15 15
- Álcali Efectivo (%)
- 13,125 13,125 14,625
- Sulfidez (%)
- 25 25 S
- Aditivo
- - AQ {0,05%) 0,025% AQ equivalente
- Condiciones Cocción
- ***
- Tiempo hasta T máx
- 120 120 120
- (m in)
- 90 90 120
- Tiempo cocción (m in)
- 160 160 170
- Tmáx (oC)
- 704 704 2073
- Factor H Presión absoluta (kPa)
- 618 618 792
- Reactor auxiliar
- Capacidad total (L) Capacidad útil (L) NaOH (g/L) NazS (g/L) Sulfidez (%) AQ (g/L)
- 1 0,5 50 2,60 S 0,5
- Tiempo hasta T máx
- 90
- (m in)
- 175
- Tmáx (oC)
- 892
- Presión absoluta
- 30
- (kPa)
- Tiempo agitación
- (m in)
- Características pastas
- Índice Kappa
- 16,0 14,3 11,7
- Viscosidad intrínseca
- 1335 1452 1625
- (ml/g)
- 54,3 56,1 53,1
- Rendimiento total
- 4756 5217 5904
- (%)
- Grado polimerización
- Hidromódulo: litros lejía/ kg madera seca
- Álcali Activo: NaOH + NazS
- Álcali Efectivo: NaOH + 1'2 Na2S
- 5
- Sulfidez: NaOH/(NaOH+Na2S)
- 1 O 15
- Se pone de manifiesto, por comparación entre estos ejemplos que el objetivo fundamental de la descarga del aditivo en el digestor es la optimación de la protección de la celulosa, de modo que se incorpore al reactor en la fase de la cocción en que resulta más necesaria. En efecto, durante las primeras etapas de la cocción, la celulosa está protegida por la lignina cementante y por las hemicelulosas. También cabe destacar que la presencia de sulfuro sódico no tiene un efecto apreciable sobre la cinética en la fase avanzada de la deslignificación profunda, aunque si mantiene su efecto protector sobre la celulosa. Pero cuando se incorpora el sulfuro al comienzo del proceso, una parte importante del mismo se ha consumido cuando se alcanzan las etapas más críticas desde el punto de vista de la degradación de la celulosa.
- La
- forma reducida de la antraquinona presenta efectos de protección sobre la
- celulosa, que se hacen más necesarios a medida que se han eliminado, por disolución
- en la lejía, de la lignina cementante de las fibras. También se ha comentado que en el
- 5
- proceso de deslignificación extendida, una proporción mayoritaria de la lignina ha
- pasado a las lejías, y gran parte de las hemicelulosas han pasado a disolución, por lo
- que el efecto de degradación del álcali sobre la celulosa se hace más intenso. En
- nuestra experiencia, para igual grado de deslignificación dado por el Índice Kappa, y
- especialmente para valores de este índice bajos ( deslignificación extendida) todos los
- 1 O
- aspectos reseñados contribuyen a un mayor rendimiento de pastas, mejor calidad de
- las mismas y menores cargas contaminantes en su producción.
Claims (6)
- REIVINDICACIONES
- l. Procedimiento de obtención de pastas de celulosa de bajo índice Kappa por
- cocción kraft de materia lignocelulósica empleando como aditivo la sal disódica
- 5
- del dihidroxiantraceno caracterizado porque el aditivo de cocción se activa en un
- reactor auxiliar por reducción de antraquinona en medio básico y se introduce a la
- cocción en la etapa de deslignificación extendida.
-
- 2. Procedimiento de obtención de pastas de celulosa de bajo índice Kappa por
- 1 O
- cocción kraft de materia lignocelulósica empleando como aditivo la sal disódica
- del dihidroxiantraceno, según reivindicación 1, donde el medio básico es una
- disolución de sosa, potasa o cualquier álcali cáustico y el agente reductor es
- sulfuro, bisulfuro, sulfito, bisulfito, ditionito o hidrosulfito de sodio, potasio o
- cualquier otro catión alcalino o alcalinotérreo.
- 15
-
- 3. Procedimiento de obtención de pastas de celulosa de bajo índice Kappa por
- cocción kraft de materia lignocelulósica empleando como aditivo la sal disódica
- del dihidroxiantraceno, según reivindicaciones 1 y 2, donde la reducción de
- antraquinonas se lleva a cabo con lejías kraft de hidróxido sódico y sulfuro sódico.
- 20
-
- 4. Procedimiento de obtención de pastas de celulosa de bajo índice Kappa por
- cocción kraft de materia lignocelulósica empleando como aditivo la sal disódica
- del dihidroxiantraceno, según reivindicaciones anteriores, donde la presión del
- reactor auxiliar es superior a la presión en el reactor de cocción y el aditivo se
- 25
- introduce desde el reactor auxiliar al reactor de cocción por diferencia de presión.
-
- 5. Procedimiento de obtención de pastas de celulosa de bajo índice Kappa por
- cocción kraft de materia lignocelulósica empleando como aditivo la sal disódica
- del dihidroxiantraceno, según reivindicación 1, donde opcionalmente se puede
- 30
- purificar el aditivo de sus impurezas no activas, mediante retención en un filtro
- antes de ser dosificado desde el reactor auxiliar al reactor de cocción.
- 6. Procedimiento de obtención de pastas de celulosa de bajo índice Kappa por cocción kraft de materia lignocelulósica empleando como aditivo la sal disódica del dihidroxiantraceno, según reivindicaciones anteriores, donde la materia lignocelulósica es forestal o agrícola o residuos o subproductos de procesos agrícolas o forestales.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ES201100656A ES2393596B2 (es) | 2011-06-09 | 2011-06-09 | Procedimiento para la cocción kraft de material lignocelulósico con lejías alcalinas de baja sulfidez en la fabricación de pasta con incorporación directa al digestor de la sal disódica del dihidoxiantraceno. |
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|---|---|---|---|
| ES201100656A ES2393596B2 (es) | 2011-06-09 | 2011-06-09 | Procedimiento para la cocción kraft de material lignocelulósico con lejías alcalinas de baja sulfidez en la fabricación de pasta con incorporación directa al digestor de la sal disódica del dihidoxiantraceno. |
Publications (2)
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| ES2393596B2 ES2393596B2 (es) | 2013-05-09 |
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|---|---|---|---|---|
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4181565A (en) * | 1976-12-10 | 1980-01-01 | Honshu Seishi Kabushiki Kaisha | Process for cooking lignocellulosic material in the presence of hydroxyanthracenes and derivatives thereof |
| US4363700A (en) * | 1977-12-14 | 1982-12-14 | Oji Paper Co., Ltd. | Process for pulping lignocellulosic material with an alkaline sulfide cooking liquor containing an accelerating additive and reducing assistant |
| JPS63126984A (ja) * | 1986-11-11 | 1988-05-30 | 川崎化成工業株式会社 | リグノセルロ−ス材料の脱リグニン方法 |
| US4764252A (en) * | 1979-03-23 | 1988-08-16 | Oji Paper Co., Ltd. | Process for pulping lignocellulosic material with a preoxidized alkaline sulfide pulping liquor containing a cyclic organic compound |
-
2011
- 2011-06-09 ES ES201100656A patent/ES2393596B2/es active Active
-
2012
- 2012-06-08 WO PCT/ES2012/000161 patent/WO2012168513A1/es active Application Filing
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4181565A (en) * | 1976-12-10 | 1980-01-01 | Honshu Seishi Kabushiki Kaisha | Process for cooking lignocellulosic material in the presence of hydroxyanthracenes and derivatives thereof |
| US4363700A (en) * | 1977-12-14 | 1982-12-14 | Oji Paper Co., Ltd. | Process for pulping lignocellulosic material with an alkaline sulfide cooking liquor containing an accelerating additive and reducing assistant |
| US4764252A (en) * | 1979-03-23 | 1988-08-16 | Oji Paper Co., Ltd. | Process for pulping lignocellulosic material with a preoxidized alkaline sulfide pulping liquor containing a cyclic organic compound |
| JPS63126984A (ja) * | 1986-11-11 | 1988-05-30 | 川崎化成工業株式会社 | リグノセルロ−ス材料の脱リグニン方法 |
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| Publication number | Publication date |
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