ES2351321A1 - Composiciones aceleradoras del tiempo de fraguado de cementos. - Google Patents

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Abstract

La invención se refiere a composiciones aceleradoras de tiempo de fraguado de cementos tipo Potland que comprende al menos dos de los siguientes compuestos: a) CaCl{sub,2}, b) Fosfato, c) Sílice; así como su uso en recubrimientos dentales.

Description

Composiciones aceleradoras del tiempo de fraguado de cementos.
Sector de la técnica
La presente invención se refiere en general a composiciones que comprenden aditivos para compuestos de cemento y en concreto se refiere a composiciones que comprenden aditivos acelerantes del tiempo de fraguado de los cementos.
Estado de la técnica
El MTA es un derivado del cemento Pórtland compuesto principalmente de silicato tricálcico, aluminio tricálcico, óxido tricálcico y óxido de silicato (Torabinejad M, Hong CU, McDonald F, Pitt Ford TR. "Physical and chemical properties of a new root-end filling material". J Endodont 1995; 21: 349-53).
Debido a su alta biocompatibilidad y buena capacidad de sellado, el MTA se está utilizando ampliamente en odontología, como se describe en la patente americana US 5,769,638. En los últimos años, se han publicado diversos estudios que demuestran que el cemento MTA promueve la regeneración de tejido en contacto con la pulpa dental y del tejido fino perirradicular, de tal manera que para muchos investigadores este material se ha convertido en el material odontológico ideal. Sin embargo el MTA presenta un alto periodo de fraguado, suponiendo su aplicación en odontología un problema ya que produce un malestar en el paciente.
Descripción de la invención
La presente invención resuelve el problema anteriormente descrito ya que proporciona una composición que añadida a los cementos tipo Pórtland y MAT reduce considerablemente el tiempo de fraguado.
Así pues en un primer aspecto, la presente invención se refiere a una composición aceleradora del tiempo de fraguado de cementos tipo Pórtland que comprende al menos dos de los siguientes compuestos:
-
CaCl_{2}
-
Fosfato
-
sílice.
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En la presente invención cuando nos referimos a sílice, nos referimos a cualquier forma de dióxido de silicio, en particular nos referimos a cualquier forma de dióxido de silicio amorfo y más en particular nos referimos a cualquier forma de dióxido de silicio pirógeno hidrofóbico.
En la presente invención, cuando nos referimos a fosfato nos referimos a cualquier sal del ácido fosfórico.
En otro aspecto, la invención se refiere a una composición que comprende CaHPO_{4} como fosfato.
En un aspecto particular, la composición de la presente invención comprende CaCl_{2} y CaHPO_{4};
En otro aspecto particular, la composición de la presente invención comprende CaCl_{2} y sílice;
En otro aspecto particular, la composición de la presente invención comprende CaHPO_{4} y sílice.
En un aspecto más particular, la composición de la presente invención comprende un máximo en peso de:
-
20% de CaCl_{2} referido a la cantidad total de cemento, más en particular el máximo de CaCl_{2} es del 12% referido a la cantidad total de cemento, más particularmente el máximo de CaCl_{2} es del 9% referido a la cantidad total de cemento,
-
20% de CaHPO_{4} referido a la cantidad total de cemento, más en particular el máximo de CaHPO_{4} es del 14% referido a la cantidad total de cemento, más particularmente el máximo de CaHPO_{4} es del 10% referido a la cantidad total de cemento.
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En un aspecto más particular, la composición de la presente invención comprende un máximo en peso de:
-
20% de CaCl_{2} referido a la cantidad total de cemento, más en particular el máximo de CaCl_{2} es del 12% referido a la cantidad total de cemento, más particularmente el máximo de CaCl_{2} es del 9% referido a la cantidad total de cemento,
-
10% de sílice referido a la cantidad total de cemento, más en particular el máximo de sílice es del 3% referido a la cantidad total de cemento, más particularmente el máximo de sílice es del 2% referido a la cantidad total de cemento.
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En un aspecto más particular, la composición de la presente invención comprende un máximo en peso de:
-
20% de CaHPO_{4} referido a la cantidad total de cemento, más en particular el máximo de CaHPO_{4} es del 14% referido a la cantidad total de cemento, más particularmente el máximo de CaHPO_{4} es del 10% referido a la cantidad total de cemento.
-
10% de sílice referido a la cantidad total de cemento, más en particular el máximo de sílice es del 3% referido a la cantidad total de cemento, más particularmente el máximo de sílice es del 2% referido a la cantidad total de cemento.
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En un aspecto particular, el sílice de la composición de la presente invención es US202.
En un aspecto particular de la presente invención, los compuestos que forman parte de la composición aceleradora del tiempo de fraguado, se encuentran en forma de polvo.
En otro aspecto particular de la invención, los compuestos que forman parte de la composición aceleradora del tiempo de fraguado, se encuentran en forma de solución acuosa.
En otro aspecto particular de la invención, los compuestos que forman parte de la composición aceleradora del tiempo de fraguado, se encuentran en forma de suspensión acuosa.
Cuando en la presente invención nos referimos a cemento tipo Pórtland, nos referimos a un cemento de material hidráulico basado en silicato tricálcico y silicato dicálcido, además de otros componentes, como sales de bario, aluminato cálcico, óxidos de magnesio, etc.
En un aspecto particular de la presente invención, el cemento tipo Pórtland es el cemento MTA.
En la presente invención por aceleración del tiempo de fraguado, nos referimos a una disminución en el tiempo de fraguado de cada cemento respecto de su tiempo de fraguado original. Particularmente nos referimos a un tiempo inicial de fraguado menor de 34 minutos y a un tiempo final de fraguado menor de 200 minutos.
En otro aspecto, la presente invención se refiere al uso de una composición como se describe anteriormente en recubrimientos dentales.
Descripción detallada de la invención Ejemplo 1
Para llevar a cabo la presente invención se utilizó un cemento Pórtland (Conesland bricolaje, Agroquímica del Vallès S.A., España), que presenta el mismo tiempo de fraguado que MTA, en lugar de MTA para reducir los costes del procedimiento de prueba. La composición es la misma en ambos cementos con la única diferencia radica en que el MTA es sometido a un proceso de esterilización.
Los aditivos sometidos a prueba fueron: CaCl_{2}\cdot2H_{2}O (Panreac S.A., España), CAHPO_{4}\cdot2H_{2}O (Panreac S.A., España), y dos silicatos: TS530 (dióxido de silicio pirógeno) (Degusta Iberia S.A.) y US202 (sílice pirógeno hidrofóbico) (Degusta Iberia S.A.).
Se realizó un diseño 2^{4} factorial completo de dos niveles experimental. Se prepararon las muestras pesando los aditivos sólidos y el cemento Pórtland y mezclando durante 60 minutos en un mezclador rotatorio, con el fin de conseguir una distribución homogénea de los componentes de la mezcla. El tratamiento de los datos y el modelado del sistema se realizaron usando el software Modde 5.0 (Umetrics).
Se mezclaron las muestras con agua usando una razón polvo:líquido de 3:1 y se evaluaron tanto los tiempos de fraguado inicial como final usando las agujas Gillmore.
El valor que se utilizó en el estudio del diseño experimental fue el promedio de tres mediciones reproducidas.
La tabla 1 muestra las composiciones de las muestras estudiadas (% en peso de cada aditivo respecto al cemento) y los valores determinados para los tiempos de fraguado inicial y final.
1
Los valores del tiempo de fraguado descendieron en algunas de las composiciones estudiadas. El tiempo de fraguado inicial comprendió valores de entre 4 y 105 minutos y el tiempo de fraguado final varió desde 10 hasta
310 min.
El tiempo de fraguado para la muestra con CaCl_{2} y ambos aditivos de silicato, fue el más alto, esto se pudo deber a que esta muestra requirió algo más de agua que la razón de polvo ragua normal. Los datos de esta muestra fueron excluidos.
Los datos demostraron el efecto acelerante del CaCl_{2} sobre el tiempo de fraguado, teniendo una influencia importante tanto en el tiempo de fraguado inicial como en el final.
El CaHPO_{4} al igual que el CaCl_{2} tiene un efecto acelerante del tiempo de fraguado, pero afectó principalmente al tiempo de fraguado final, los dos aniones correspondientes influyen en las diferentes reacciones del proceso de fraguado.
Los silicatos sometidos a prueba, por sí solos no tienen efectos directos sobre el tiempo de fraguado, pero cuando se encuentran en presencia del CaCl_{2} y/o del CaHPO_{4} se produce un sinergismo que hace que el proceso sea más rápido que cuando actúan por si solos tanto el CaCl_{2} como el CaHPO_{4}.
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Ejemplo 2
Este estudio pretende evaluar y optimizar el tiempo de fraguado y las propiedades físicas de un cemento dental basado en cemento Pórtland (MTA) y de un cemento tipo Pórtland tradicional.
Los siguientes cementos fueron utilizados para el estudio:
1)
Pro Root MTA (Dentsply - Tulsa Dental, Tulsa (OK), lot: 01081581, 05003088).
2)
Cemento gris Conesland (Agroquímica del Valles, St Quirze del Valles, Spain).
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Tiempo de fraguado
Para cada cemento, se prepararon 7 muestras de 1 g y se mezclaron con los compuestos correspondientes para obtener las distintas composiciones del estudio, que se detallan en la Tabla 1. Las muestras preparadas se mezclaron con agua en una proporción polvo:líquido de 3:1. Uno o dos anillos de Teflón de aproximadamente 4.8 mm de altura, 11.1 mm de diámetro externo y 9.5 mm de diámetro interno se rellenaron con las mezclas de cemento y se prensaron ligera-
mente con porta muestras de vidrio. El tiempo de fraguado se midió utilizando el método de las agujas de Gillmore.
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TABLA 1 Composiciones aceleradoras. Porcentajes respecto al peso de cemento
2
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pH de fraguado
Para cada cemento, 9 muestras de 0.3 g se mezclaron con los compuestos correspondientes para obtener tres replicados de las composiciones A, B y K. Las muestras de polvo se mezclaron con 3 mi de agua para evitar que endurecieran durante la medición y las suspensiones obtenidas se mantuvieron en agitación. El pH de cada suspensión se midió después de 5 minutos de agitación.
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Resistencia a la compresión
Para cada cemento, seis muestras de 1 g se prepararon y mezclaron con los correspondientes compuestos para obtener cada una de las composiciones mostradas en la Tabla 1. Las muestras se mezclaron con agua con una proporción de polvo:liquido 3:1. Cinco moldes cilíndricos de Teflón de 6 mm de altura y 3mm de diámetro interno se rellenaron con cada mezcla. Entre 3 y 5 minutos después de empezar a mezclar el polvo y el agua, los moldes se sumergieron en agua a 37C. Una hora después de la mezcla con agua, las superficies de los especímenes se pulieron en un papel de SiC de grit 240. A continuación, los especímenes se sacaron de los moldes y se mantuvieron en agua a 37C hasta el momento de probarlos.
Veinticuatro horas después de la mezcla del cemento con agua, los especímenes se probaron en modo de resistencia a la compresión a 1 mm/min. Los valores de fuerza se registraron y la resistencia a la compresión en MPa se calculo a partir de los valores obtenidos.
Las formulaciones C, D, E y F no se pudieron mezclar con el agua en la proporción polvo:líquido 3:1 establecida. Después de agitar las muestras durante 5 minutos, el polvo aun no estaba mojado y no se incorporó en el agua. Estas muestras se descartaron para los dos cementos estudiados.
También se observo que las muestras que contenían el silicato US202 eran bastante más difíciles de mezclar que el cemento original, mientras que las muestras preparadas con EG50 se mezclaban muy fácilmente y se obtenía una pasta homogénea rápidamente.
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Tiempo de fraguado
Como se muestra en la Tabla 2, la mayoría de las formulaciones probadas mejoraron el tiempo de fraguado final del MTA y todas excepto la formulación H mejoraron el tiempo del cemento Pórtland tradicional.
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TABLA 2 Valores medios de tiempo de fraguado
3
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pH de fraguado
Los aditivos probados hicieron disminuir ligeramente el pH de fraguado del MTA, mientras que no alteraban el pH del cemento Pórtland tradicional. La Figura 1 muestra los valores de pH obtenidos para una de las composiciones probadas.
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Resistencia a la compresión
Un mínimo de uno o dos especímenes de cada grupo fueron probados con pequeños defectos o no pudieron probarse debido a la desintegración parcial en agua o a la presencia de grandes defectos en las paredes.
Los valores de las medianas de resistencia a la compresión se resumen en la Tabla 3. La composición H produjo una cierta debilitación en los dos cementos mientras que el resto de composiciones aumentaron la resistencia a la compresión.
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TABLA 3 Medianas de los valores de resistencia a la compresión
4
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Descripción de las figuras
Figura 1 Valores medios de pH a los 5 minutos de fraguado según las composiciones del Ejemplo 2.

Claims (11)

1. Una composición aceleradora del tiempo de fraguado de cementos tipo Pórtland que comprende al menos dos de los siguientes compuestos:
-
CaCl_{2}
-
Fosfato
-
Sílice.
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2. Composición según la reivindicación 1, en la que el fosfato es CaHPO_{4}.
3. Composición según la reivindicación 1 donde la composición comprende un máximo en peso de:
-
20% de CaCl_{2} referido a la cantidad total de cemento,
-
20% de CaHPO_{4} referido a la cantidad total de cemento,
-
10% en peso de sílice referido a la cantidad total de cemento.
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4. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde la composición comprende un máximo en peso de:
-
12% de CaCl_{2} referido a la cantidad total de cemento,
-
14% de CaHPO_{4} referido a la cantidad total de cemento,
-
3% de sílice referido a la cantidad total de cemento.
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5. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde la composición comprende:
-
9% en peso de CaCl_{2} referido a la cantidad total de cemento,
-
10% en peso de CaHPO_{4} referido a la cantidad total de cemento,
-
2% en peso de sílice referido a la cantidad total de cemento.
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6. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde el sílice es US202.
7. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, donde la composición se encuentra en forma de polvo.
8. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1-5, donde la composición se encuentra en forma de solución acuosa.
9. Composición según cualquiera de las reivindicaciones 1-5, donde la composición se encuentra en forma en forma de suspensión acuosa.
10. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde el cemento tipo Pórtland es MTA.
11. Uso de una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en recubrimientos dentales.
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