ES2348250T3 - Cubierta para productos alimenticios compuesta de multiples capas, provista de dos capas barrera contra el oxigeno. - Google Patents
Cubierta para productos alimenticios compuesta de multiples capas, provista de dos capas barrera contra el oxigeno. Download PDFInfo
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Abstract
Cubierta para salchichas, compuesta de varias capas, de forma tubular, sin costura, con propiedades de barrera contra el oxígeno, la cual consta por lo menos de 6 capas, con dos capas interiores, separadas entre sí, de copolímeros EVOH y/o una mezcla de por lo menos el 50% en peso de copolímeros EVOH y por lo menos otro polímero, caracterizada porque, la cubierta tiene por lo menos una capa interna a base de poliamida.
Description
Cubierta para productos alimenticios compuesta
de múltiples capas, provista de dos capas barrera contra el
oxígeno.
La invención se refiere a una cubierta para
productos alimenticios compuesta de múltiples capas, de forma
tubular, así como su empleo como cubierta artificial para
salchichas.
Para la obtención de cubiertas tubulares
artificiales, para salchichas para cocer y para salchichas cocidas,
se emplean principalmente cubiertas tubulares artificiales, sin
costura. En general, se pretende una capacidad de almacenamiento lo
más alta posible. Para ello, se han desarrollado cubiertas con una
baja permeabilidad para el vapor de agua y/o para el oxígeno.
Mediante el efecto barrera contra el vapor de agua se inhibe un
secaje prematuro durante el almacenamiento y mediante la barrera
contra el oxígeno, se evita una oxidación del embutido. Una
oxidación naciente se reconoce por una coloración gris de la
superficie del embutido. Una oxidación avanzada conduce finalmente
al deterioro de la salchicha.
A partir de copolímeros de cloruro de vinilideno
("PVDC") pueden obtenerse mediante procedimientos
termoplásticos cubiertas de una sola capa con una buena barrera al
vapor de agua y al oxígeno. Estos copolímeros especiales son sin
embargo caros, y a causa de su pequeña estabilidad térmica pueden
solamente manipularse mediante extrusionadoras especiales, y a causa
de su contenido en cloro son poco compatibles con el medio ambiente.
Estas desventajas deben evitarse con cubiertas de varias capas de
otros polímeros, en los cuales tiene lugar el efecto barrera contra
el oxígeno y el vapor de agua en diferentes capas.
Se han logrado efectos barrera muy altos contra
el oxígeno, mediante cubiertas de múltiples capas, con una capa
interior de EVOH y con capas de poliolefinas rodeando esta última
(modificadas), así como con poliamidas.
En la patente EP-A 0 530 539 se
describe una lámina tubular que se extiende biaxialmente, que tiene
una capa externa de poliamida alifática, una capa central barrera
contra el oxígeno, de EVOH ó de copoliamida (parcialmente)
aromática, y una capa interna de (co)polímeros
olefínicos.
En la patente EP-A 0 530 549 se
describe igualmente una cubierta de tres capas con una capa central
de EVOH. La capa exterior se compone en este caso de
(co)polímeros olefínicos, mientras que la capa interior está
formada de poliamida alifática.
En la patente EP-A 0 603 676 se
describe una lámina de tubo flexible de cinco capas que se extiende
biaxialmente. La secuencia de capas en esta cubierta es simétrica.
Por ambos lados limitando con una capa central de EVOH se encuentran
las capas de poliolefina, a las cuales sigue de nuevo en cada caso
una capa de poliamida alifática.
En la patente EP-A 0 658 310 se
describe una cubierta para salchicha sin costura que se extiende
biaxialmente, de forma tubular, de por lo menos cuatro capas,
coextrusionada. La cubierta comprende una capa principalmente de
poliamida alifática en la cara interior y exterior entre las cuales
se encuentra por lo menos una capa poliolefínica de barrera contra
el vapor de agua y por lo menos una capa de EVOH de barrera contra
el oxígeno. Por lo menos una de las capas contiene pigmentos
inorgánicos en partículas finamente divididas con un tamaño de grano
medio de 0,01 a 5 \mum y por lo menos una de las capas de
poliamida contiene del 1 al 15% en peso de poliamida
parcialmente
aromática.
aromática.
De la patente EP-A 0 879 560 se
conoce igualmente una cubierta para productos alimenticios compuesta
por lo menos de cuatro capas que se extiende biaxialmente, con una
capa externa de (co)poliamida alifática y parcialmente
aromática, una segunda capa de EVOH, una tercera capa de un
(co)polímero olefínico, y una cuarta capa interior de
(co)poliamida alifática.
En la patente EP 0 824 067 A se dan a conocer
láminas coextrusionadas de varias capas, también en forma tubular.
Estas láminas están previstas para el envasado, entre otras cosas,
de alimentos líquidos o pastosos. Concretamente, se describen
láminas de 6 hasta 13 capas. Un componente esencial de las láminas
es una capa interna de un copolímero olefínico cíclico (COC). En una
versión particular, la lámina comprende junto a ésta, una capa
interior de barrera contra el oxígeno. La capa de barrera contiene
de preferencia el copolímero etileno/alcohol vinílico (EVOH),
alternativamente también poliamidas alifáticas o parcialmente
aromáticas. Se describen además láminas que presentan juntamente una
capa barrera colocada interiormente o también exteriormente, en
donde las dos capas barrera están separadas entre sí.
Objeto del modelo de utilidad DE 202 17 987 U1
son unas cubiertas de productos alimenticios planas o en forma
tubular, con por lo menos 6 capas, las cuales forman potentes
barreras contra el oxígeno con una satisfactoria tasa de
contracción. En cada caso existe una capa interna de EVOH junto a
las mismas.
En la patente WO 03/093009 se describen envases
de cartón en los cuales sobre la cara interna del cartón se ha
aplicado en primer lugar una capa de poliamida y una capa adhesiva,
y a continuación se ha laminado una lámina plana de varias capas.
Estos envases están previstos como envases para bebidas. La lámina
actúa de manera que a través del envase penetre la menor cantidad
posible de oxígeno y humedad. De preferencia, la lámina tiene 7
capas, en donde la 1ª y la 7ª capa son capas de poliolefinas, la 3ª
y la 5ª capa son capas de EVOH y las restantes capas son capas
adhesivas. En la cara externa del material de cartón se ha laminado
de preferencia una lámina de poliolefina cuya objeto es el de dar
brillo al envase.
En la patente US 2004/052991 A1 se describe
finalmente una lámina retráctil de varias capas para el envasado de
productos alimenticios. Esta lámina comprende por lo menos una capa
barrera interna contra los gases, a base de EVOH, pero ninguna capa
a base de poliamida. La capa barrera contiene además aproximadamente
del 5 al 30% en peso de un plastificante, por ejemplo el
propanodiol, propanotriol o glicerina, con lo cual dicha capa es
suficientemente estirable.
La mayor parte de productos según el estado
actual de la técnica, tienen siempre solamente una capa común a base
de EVOH, independientemente del número de capas que tengan, o
respectivamente que contengan este tipo de polímero. De esto resulta
un riesgo respecto a la idoneidad de las barreras contra el oxígeno,
frente a las cargas que tienen lugar en la práctica.
Las cubiertas para productos alimenticios, en
particular, las cubiertas para salchichas, experimentan hasta el
final de su manipulación, grandes cargas mecánicas. Así por ejemplo,
las cubiertas de salchichas experimentan antes de su empleo para el
llenado de salchichas, en primer lugar, un incremento del llamado
efecto "oruga" ("Raupen"). La obtención de "orugas"
tienen lugar mecánicamente y con formación de múltiples pliegues en
la superficie de la lámina. Antes del llenado, se empapan las
"orugas" por regla general, con agua. Con ello se consigue un
esponjamiento de las capas de poliamida que están en la superficie
de la lámina, durante el cual las capas de poliolefina y EVOH que
están por debajo no muestran o apenas muestran ningún esponjamiento
a causa de su carácter hidrófobo. El módulo E de las capas de
poliamida disminuye fuertemente con el esponjamiento, mientras que
las otras capas permanecen en gran parte invariables en su
mecánica.
Durante el llenado, se tira de la cubierta desde
el final de una "oruga", y se llena secuencialmente con carne
de salchicha. Al principio y al final de cada salchicha, la cubierta
se recoge en una pequeña "colita". Esta se cierra mediante un
sólido entrelazado con un clip metálico de alambre fino. Mediante
los clips metálicos se ejerce una fuerte presión sobre el material
plegado de la cubierta.
Tanto al reunir la cubierta como en la
aplicación del clip metálico, se forman pliegues de cantos agudos en
la lámina. Después del empapado de las "orugas" en agua se
hinchan las capas de poliamida presentes y relativamente flexibles.
Las capas poliolefínicas, en particular las capas de polietileno
habituales, son de naturaleza relativamente blanda y se doblan bajo
una carga de flexión. Las capas de EVOH muestran frente al elevado
módulo E de este polímero, la más alta resistencia a la flexión.
Cuando el material de la cubierta se pliega, las capas de EVOH
presentes experimentan a causa de su alta rigidez, un riesgo muy
alto de rotura. En las capas de EVOH se pueden formar microfisuras o
perforaciones. Estos defectos dan como resultado, interrupciones de
la barrera contra el oxígeno y conducen por regla general a la
oxidación local del género de llenado, y a menudo incluso el
prematuro deterioro del mismo.
Es por lo tanto un objetivo de la invención, la
puesta a punto de una lámina tubular para el envasado de productos
alimenticios, en particular salchichas, que cumpla no solamente
todos los requisitos existentes, en particular mecánicos, sino que
presente un muy buen efecto barrera para el vapor de agua y el
oxígeno, y además presente una mejor tolerancia de la función
barrera contra el oxígeno frente a las cargas mecánicas de la
cubierta.
Este problema se resuelve mediante una cubierta
para productos alimenticios de forma tubular, de múltiples capas,
caracterizada porque, por lo menos tiene seis capas y porque
contiene dos capas de copolímero de EVOH internas, separadas entre
sí. La cubierta de forma tubular, es de preferencia, sin
costura.
Bajo el concepto de "copolímero de EVOH",
debe entenderse en conexión con la presente invención, copolímeros
que esencialmente están formados de unidades de etileno y alcohol
vinílico y también en una medida secundaria pueden contener otras
unidades, en particular unidades de acetato de vinilo. Los
copolímeros de EVOH se obtienen habitualmente a partir de
copolímeros de etileno/acetato de vinilo mediante saponificación, en
donde la saponificación transcurre la mayor parte de las veces no
cuantitativamente, de manera que todavía quedan unidades de acetato
de vinilo. Las capas que contienen el copolímero de EVOH, se
designan de ahora en adelante como "capas EVOH". La proporción
de "otras unidades" es por regla general no superior al 5%
molar, de preferencia no más del 3% molar, con particular
preferencia no más de un 2% molar. Como capa "interna" se
entiende una capa que por ambos lados está limitada por otras capas,
es decir que no es ni la superficie externa ni la superficie interna
de la cubierta.
Las otras capas consisten esencialmente en
(co)poliamidas, (co)polímeros olefínicos y/o polímeros
con propiedades adhesivas, en particular
olefinas-(co)polímeros modificados con anhídrido y/o
copolímeros de etileno con monómeros heterofuncionales de vinilo
(como por ejemplo acetato de vinilo, ácido (met)acrílico o
metilacrilato), o mezclas de estos polímeros adhesivos con otros
polímeros. Las dos capas de EVOH crean una "redundancia" de la
barrera contra el oxígeno. En el caso de un deterioro local en una
de las capas EVOH, está disponible la otra capa EVOH, para
interrumpir la entrada de oxígeno. Las capas EVOH contienen por lo
menos un 50% en peso de copolímeros de EVOH. Estos copolímeros
pueden contener además otros polímeros siempre que éstos no
perjudiquen esencialmente las propiedades de barrera contra el
oxígeno. Las dos capas EVOH tienen de preferencia la misma
composición. En la obtención de la cubierta es suficiente entonces
una única extrusionadora para ambas capas. Las capas pueden estar
compuestas también de manera diferente.
La secuencia de las capas de la cubierta de
múltiples capas es de preferencia como sigue (izquierda = cara
externa de la cubierta):
Los símbolos PA, PO, HV, EVOH tienen los
siguientes significados:
PA = capa preferentemente de una
(co)poliamida alifática (por ejemplo, PA 6, PA 66, PA 6/66,
PA 6/69, PA 6/12, PA 12), de mezclas de estas poliamidas,
eventualmente también de mezclas con poliamidas parcialmente
aromáticas (por ejemplo Nylon-MXD6,
PA6-I/6/T) y/o de polímeros de otro tipo (por
ejemplo, copolímero EMAA),
PO = capa preferentemente de un
(co)polímero olefínico, por ejemplo polietileno (HDPE ó LDPE)
copolímeros de
etileno-\alpha-olefina,
polipropileno, copolímeros etileno-propileno,
ter-polímeros de diferentes olefinas. Pueden estar
también contenidos, una proporción de copolímeros de olefinas
heterofuncionales, por ejemplo copolímeros de etileno y acetato de
vinilo, etileno y ácido (met)acrílico, ionómeros conteniendo
los correspondientes iones Na ó respectivamente Zn, copolímeros de
etileno y ésteres alquílicos del ácido (met)acrílico, así
como los correspondientes terpolímeros funcionales.
HV = capa preferentemente de un polímero
conteniendo olefinas, el cual está modificado con grupos funcionales
y por ello puede generar una adhesividad con las capas vecinas de
poliamida o de EVOH. Ejemplos: polietileno (o respectivamente
copolímero etileno-\alpha-olefina)
injertado con anhídrido de un ácido dicarboxílico
\alpha,\beta-no saturado (en especial, el
anhídrido del ácido maleico), copolímeros de etileno/acetato de
vinilo, copolímeros de etileno/ácido (met)acrílico, y sus
sales de Na ó Zn, copolímeros de etileno/éster del ácido
(met)acrílico, así como los correspondientes terpolímeros. En
la mezcla pueden estar contenidos entre otros, (co)polímeros
de olefinas no funcionalizadas.
EVOH = capa a base de un copolímero
etileno/alcohol vinílico. Este contiene de preferencia de un 29 a
un 47% molar de unidades de etileno, de un 71 a un 53% molar de
unidades de alcohol vinílico, y de 0 a un 5% molar de unidades de
acetato de vinilo. Ventajosamente, pueden estar contenidos otros
polímeros hasta < 50% en peso, en particular copoliamidas
alifáticas o parcialmente aromáticas (en especial, PA 6/69, PA 6/12,
PA 6-I/6-T) y/o copolímeros
etilénicos (en especial, copolímeros de etileno y ácido acrílico,
etileno y ácido metacrílico o los ionómeros conteniendo los
correspondientes iones de Na ó respectivamente Zn).
Todas las capas, en particular las capas del
tipo PA y PO pueden todavía contener aditivos habituales, por
ejemplo agentes de carga minerales y/o orgánicos (también partículas
a escala nanométrica), pigmentos colorantes y antibloque, agentes de
matizado, pigmentos de grano basto, para lograr una estructura
superficial áspera, absorbedores de UV, plastificantes y
estabilizantes.
Las capas tienen en general los siguientes
gruesos:
PA: de 5 a 40 \mum, en donde la proporción de
grueso de todas las capas PA de la estructura global es del 40 al
70%.
PO: de 5 a 30 \mum, en donde la proporción de
grueso de todas las capas PO de la estructura global es del 20 al
50%,
HV: de 2 a 20 \mum,
EVOH: de 2 a 15 \mum.
Entre las estructuras de capas antes citadas, se
prefieren las (1a), (2a), (2c), (2e), (3c), (4a), (5a) y (5e).
Particularmente preferidas son las (2a), (2c) y (4a).
Especialmente preferidas son las estructuras de
capas del tipo (2a), (2c) y (4a) con los siguientes gruesos en
tantos por ciento de las capas individuales (representadas de fuera
hacia dentro):
El grueso total de la cubierta oscila de
preferencia, en el intervalo entre 35 y 70 \mum.
La obtención de la cubierta según la invención
tiene lugar en general por coextrusión con ayuda de toberas anulares
de varias capas, y de preferencia mediante burbujas tubulares en
conexión, o mediante extensión biaxial del tubo. Este último
procedimiento es particularmente preferido puesto que a causa de la
orientación del tubo éste gana una sobresaliente estabilidad a la
deformación con mejores propiedades de resiliencia, así como una
capacidad de contracción térmica. Los correspondientes
procedimientos están publicados y al alcance del experto.
Habitualmente, los materiales plásticos o
respectivamente sus mezclas, previstos para cada capa se funden y
plastifican en extrusionadoras separadas así como se reúnen en una
tobera anular de coextrusión calentada. La película fundida en
forma de anillo que se genera puede entonces soplarse formando
directamente un tubo laminar, o bien se conduce, mediante un
proceso de estiramiento biaxial con eventualmente una subsiguiente
termofijación. En este último proceso la película fundida se
solidifica mediante un rápido enfriamiento en un tubo flexible
previo, amorfo en una gran parte, y éste se estira biaxialmente
mediante un nuevo calentamiento a continuación (típicamente desde
aproximadamente 60 a 90ºC), con ayuda de un colchón de aire
encerrado entre dos pares de cilindros trituradores. La posterior
termofijación, puede tener lugar conduciendo el tubo estirado a
través de una extensa zona de calentamiento, eventualmente
estabilizado mediante otro colchón de aire. Para ello se puede
disminuir la tendencia a la contracción térmica a valores
prácticos, que por regla general se encuentran en el intervalo desde
el 5 al 20% en dirección longitudinal y en dirección transversal
(medidos a 80ºC).
La cubierta para productos alimenticios según la
invención puede confeccionarse de forma habitual, por ejemplo,
mediante la ampliación de la sección transversal para obtener la
llamada "Raffraupen" ("tripa").
Los siguientes ejemplos deben ilustrar la
invención sin limitarla en ningún caso. Los tantos por ciento están
expresados en los mismos como tantos por ciento en peso, en tanto no
se diga otra cosa o bien se deduzca del contexto.
PA1: poliamida 6 con una viscosidad relativa de
4 (medida en ácido sulfúrico al 96%) (®Ultramid B40 de la firma BASF
AG)
PA2: poliamida 6/66 (82:18, partes un peso) con
una viscosidad relativa de 4 (medida en ácido sulfúrico al 96%)
(®Ultramid C40 de la firma BASF AG)
EVOH: copolímero etileno-alcohol
vinílico (32% molar de etileno) con un índice de fusión del flujo
(MFI) de 1,6 g/10 minutos (medido con una carga de 2,16 kilos y a
190ºC) (®EVAL F101A de la firma Kuraray Co. Ltd.)
HV: polietileno lineal de baja densidad (LLDPE),
injertado con aproximadamente 0,3% en peso de anhídrido del ácido
maleico (MSA) y con un MFI de 1,6 gramos/10 minutos (medido con una
carga de 2,16 kilos y a 190ºC)(®Bynel 4164 de la firma Du Pont de
Nemours and Company)
PO1: polietileno lineal con una densidad de
0,905 gramos/cm^{3} y con un MFI de 1,0 (medido con una carga de
2,16 kilos y a 190ºC) (®Attane SL 4102 de la firma Dow Chemical
Company)
PO2: copolímero etileno-ácido metacrílico (12%
en peso de ácido metacrílico) con un MFI de 1,5 g/10 minutos (medido
con una carga de 2,16 kilos y a 190ºC) (®Nucrel 1202 HC de la firma
Du Pont de Nemours and Company)
PA-Ab: Masterbatch ("mezcla
madre") antibloque, de poliamida 6 y carbonato de calcio
(relación de peso 98:2)
(®Grilon XE 3690 de la firma Ems-Chemie AG)
(®Grilon XE 3690 de la firma Ems-Chemie AG)
PO-Ab: Masterbatch ("mezcla
madre") antibloque, de polietileno-LDPE y
carbonato de calcio (relación de pesos: 90:10) (Polibatch AB5 de la
firma Schulman Plastics B.V.)
Se emplearon instalaciones de extrusionadoras de
varias capas, según el estado actual de la técnica, con un sistema
de calibración de los tubos, zona de estiramiento conectada a
continuación para el estiramiento biaxial de la burbuja, y
subsiguiente termofijación (el llamado "aparato de doble
burbuja").
Para los ejemplos 1 al 5 se empleó un aparato
con una tobera anular de 7 capas, la cual estaba alimentada por
cinco extrusionadoras individuales. Por cada divisor de caudal las
corrientes fundidas se dividieron en dos extrusionadoras por la
mitad en las capas 2 y 6 así como en las 3 y 5 (ejemplos 1 a 3), ó
respectivamente en las capas 2 y 5 así como en las 4 y 6 (ejemplos 4
y 5). Las extrusionadoras restantes se conectaron directamente a
las distribuciones para las otras capas.
Para los ejemplos comparativos se empleó una
instalación con una tobera anular de 5 capas, a la cual se conectó
una extrusionadora separada para cada capa.
determinadas por medición del alargamiento por
tracción según la norma DIN 53455 en tiras de muestra, cortadas
longitudinal y transversalmente, de 15 mm de ancho por 50 mm de
largo entre mordazas, sumergidas antes de la medición durante 30
minutos en agua fría.
determinada según la norma DIN 53122 en trozos
de muestras recién obtenidas, en donde éstas fueron sometidas por el
lado interior a una humedad relativa del 85% frente al 0% y a una
temperatura de 23ºC.
determinada según la norma DIN 53380, parte 3 en
trozos de muestras recién preparadas, con el aparato ®Oxtran de la
firma Mocon con una humedad relativa del 53% y una temperatura de
23ºC. La superficie de sujeción de las muestras fue cada vez de 38,5
cm^{2}. Se midieron cada vez 5 muestras individuales y se
determinó el valor de medición.
La determinación tuvo lugar en dos pasos:
La prueba de esfuerzo tuvo lugar mediante un
medidor Gelbo según la norma ASTM F3 92-93 (1999),
secciones 5 a 8 y según la condición D mencionada en el párrafo
8.1.5. Se emplearon trozos de lámina de 280 mm (longitud en el
sentido de la marcha) por 200 mm (en sentido transversal a la
marcha). En cada ejemplo de ejecución 5 trozos de muestra fueron
preparados de la forma citada.
A partir de cada trozo de lámina previamente
tensada, se cortó cada vez una muestra de 38,5 cm^{2} en el
centro, y se midió en la misma la permeabilidad al oxígeno como se
ha descrito más arriba. Se determinaron igualmente los 5 valores
medidos de cada ejemplo de ejecución. Adicionalmente se anotó el
valor individual más bajo y el más alto de cada serie de
mediciones.
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Ejemplos 1 a
5
En la primera instalación de extrusionadoras
descrita más arriba, se generaron mediante 5 extrusionadoras, 7
corrientes fundidas separadas y éstas se solidificaron después de la
salida de la tobera a los tubos flexibles previos de 23 mm de
diámetro. Los tubos flexibles previos fueron estirados biaxialmente
por un factor de 8,3 y a continuación fueron conducidos a una zona
de termofijación, colocados planos y enrollados. Las cubiertas
resultantes tuvieron un calibre de 65 y una contracción (medida
después de 15 minutos de inmersión en agua caliente, a 80ºC) de
aproximadamente un 12% en dirección longitudinal y aproximadamente
un 10% en dirección transversal. Los plásticos empleados o
respectivamente mezclados, y su subordinación a la estructura de la
cubierta y los gruesos totales, pueden deducirse de las tablas 1 y
2.
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Ejemplos comparativos V1 y
V2
Con la línea de extrusionadoras más arriba
descrita, se generaron 5 flujos fundidos separados, los cuales se
condujeron a una tobera de 5 capas. Las películas fundidas salientes
de la tobera, se solidificaron formando un tubo flexible previo de
23 mm de diámetro. Los tubos flexibles previos se estiraron
biaxialmente con un factor de 8,35 y a continuación se condujeron a
una zona de termofijación, se colocaron planos, y se enrollaron. Las
cubiertas resultantes tuvieron de nuevo un calibre de 65 y una
contracción (medida después de 15 minutos de inmersión en agua
caliente a 80ºC) de aproximadamente el 12% en dirección longitudinal
y aproximadamente el 10% en dirección transversal.
Los plásticos, o respectivamente las mezclas de
plásticos empleados, su subordinación a la estructura de la
cubierta y los gruesos totales, pueden deducirse de la tabla 3.
Los valores medidos determinados en las muestras
de los ejemplos figuran en la siguiente tabla 4. Se reconoce en
ellos claramente la superioridad de las cubiertas según la
invención, en lo que se refiere a la tolerancia de sus barreras
contra el oxígeno, frente al esfuerzo mecánico. Las muestras de las
cubiertas de los ejemplos 1 a 5 no muestran ninguna variación o
solamente una muy poca variación de la impermeabilidad al oxígeno
después del pandeo mecánico, mientras que en las cubiertas según el
estado actual de la técnica (V1 y V2), el esfuerzo conduce a valores
demasiado elevados y muy fluctuantes. En las otras propiedades
medidas, las cubiertas según la invención muestran valores similares
a los de las cubiertas del estado actual de la técnica.
Claims (18)
1. Cubierta para salchichas, compuesta de varias
capas, de forma tubular, sin costura, con propiedades de barrera
contra el oxígeno, la cual consta por lo menos de 6 capas, con dos
capas interiores, separadas entre sí, de copolímeros EVOH y/o una
mezcla de por lo menos el 50% en peso de copolímeros EVOH y por lo
menos otro polímero, caracterizada porque, la cubierta tiene
por lo menos una capa interna a base de poliamida.
2. Cubierta para salchichas según la
reivindicación 1, caracterizada porque, el copolímero EVOH
contiene del 29 al 47% molar de unidades etileno, del 71 al 53%
molar de unidades de alcohol vinílico, y del 0 al 5% molar de
unidades de acetato de vinilo.
3. Cubierta para salchichas según la
reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque, las capas de EVOH
tiene un grueso de 2 a 15 \mum.
4. Cubierta para salchichas según una o varias
de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque, las
capas de EVOH contienen < 50% en peso de por lo menos otro
polímero.
5. Cubierta para salchichas según la
reivindicación 4, caracterizada porque, dicho otro polímero
es una copoliamida alifática y/o una copoliamida parcialmente
aromática y/o un copolímero conteniendo unidades de etileno.
6. Cubierta para salchichas según la
reivindicación 1, caracterizada porque, las otras capas son a
base de poliamida, poliolefina y/o capas de un medio adhesivo.
7. Cubierta para salchichas según la
reivindicación 6, caracterizada porque, la(s)
capa(s) contiene(n) (co-)polia-
mida a base de poliamida alifática, o una mezcla de (co-)poliamida alifática y una (co-)poliamida parcialmente aromática.
mida a base de poliamida alifática, o una mezcla de (co-)poliamida alifática y una (co-)poliamida parcialmente aromática.
8. Cubierta para salchichas según la
reivindicación 7, caracterizada porque, las capas a base de
(co-)poliamida tienen un grueso de 5 a 40 \mum.
9. Cubierta para salchichas según la
reivindicación 8, caracterizada porque, el grueso de todas
las capas a base de poliamida representa una proporción de un 40 al
70%, referida al grueso total.
10. Cubierta para salchichas según la
reivindicación 6, caracterizada porque, las capas a base de
poliolefina contienen un (co-)polímero olefínico, de preferencia un
polietileno (HDPE ó LDPE), un copolímero
etileno/alfa-olefina, polipropileno, un copolímero
etileno/propileno y/o un terpolímero de diferentes olefinas.
11. Cubierta para salchichas según la
reivindicación 6, caracterizada porque, las capas contienen
copolímeros de olefinas heterofuncionales a base de poliolefinas,
de preferencia los de etileno y acetato de vinilo, etileno y
ácido
(met-)acrílico, los correspondientes ionómeros de iones Na, ó respectivamente iones Zn, copolímeros de etileno y ésteres de alquilo del ácido (met-)acrílico, así como los correspondientes terpolímeros funcionales.
(met-)acrílico, los correspondientes ionómeros de iones Na, ó respectivamente iones Zn, copolímeros de etileno y ésteres de alquilo del ácido (met-)acrílico, así como los correspondientes terpolímeros funcionales.
12. Cubierta para salchichas según la
reivindicación 6, caracterizada porque, las capas a base de
poliolefina tienen (en cada caso) un grueso de 5 a 30 \mum.
13. Cubierta para salchichas según la
reivindicación 6, caracterizada porque, el grueso de todas
las capas a base de poliolefina representa una proporción del 20 al
50%, respecto al grueso total.
14. Cubierta para salchichas según la
reivindicación 6, caracterizada porque, las capas de medios
adhesivos comprenden un polímero que contiene olefinas, el cual
está modificado con grupos funcionales.
15. Cubierta para salchichas según la
reivindicación 6, caracterizada porque, las capas de medios
adhesivos tienen un grueso de 2 a 20 \mum.
16. Cubierta para salchichas según la
reivindicación 14, caracterizada porque, el polímero
conteniendo olefinas es un polietileno o un copolímero
etileno-\alpha-olefina, injertado
con un anhídrido de un ácido
\alpha,\beta-dicarboxílico no saturado, un
copolímero etileno/acetato de vinilo, un copolímero etileno/ácido
(met)acrílico, o sus sales de Na ó Zn, un copolímero
etileno-éster del ácido (met)acrílico, o un correspondiente
terpolímero.
17. Cubierta para salchichas según la
reivindicación 14, caracterizada porque, contiene mezclados
(co-)polímeros de olefinas no funcionalizadas.
18. Procedimiento para la obtención de una
cubierta para salchichas según una o varias de las reivindicaciones
1 a 17, caracterizado porque, se funden y plastifican
determinados plásticos o mezclas de plásticos para las
correspondientes capas, porque las masas fundidas se conducen
juntamente y se extrusionan en una tobera anular de coextrusión
calentada, porque el extrusionado en forma tubular se sopla para
obtener un tubo de lámina o se estira biaxialmente después de un
enfriamiento, y eventualmente se termofija la lámina del tubo
estirado biaxialmente.
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