ES2339268T3 - Hilos de vidrio de refuerzo biosolubles. - Google Patents

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ES2339268T3 ES05815912T ES05815912T ES2339268T3 ES 2339268 T3 ES2339268 T3 ES 2339268T3 ES 05815912 T ES05815912 T ES 05815912T ES 05815912 T ES05815912 T ES 05815912T ES 2339268 T3 ES2339268 T3 ES 2339268T3
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Abstract

Hilo de vidrio de refuerzo cuya composición comprende los constituyentes siguientes, en los límites definidos a continuación, expresados en porcentajes ponderales: **(Ver fórmula)** comprendiendo esta composición además menos de 1% de otro(s) constituyente(s), y no teniendo flúor.

Description

Hilos de vidrio de refuerzo biosolubles.
La presente invención se refiere a hilos de vidrio "de refuerzo", es decir, utilizables para el refuerzo de materias orgánicas y/o inorgánicas, y utilizables como hilos textiles, que son aptos para disolverse en los medios fisiológicos ("biosolubles").
La invención concierne más concretamente a hilos de vidrio que presentan una composición nueva particularmente ventajosa.
El dominio de los hilos de vidrio de refuerzo pertenece a un dominio particular de la industria del vidrio. Los hilos se obtienen por el procedimiento que consiste en estirar mecánicamente fibras de vidrio fundido que fluyen por orificios dispuestos en la base de una hilera calentada generalmente por efecto Joule. Los hilos se elaboran a partir de composiciones de vidrio específicas, que permiten tener un vidrio apto para ser estirado en forma de filamentos finos, de algunos micrómetros de diámetro, antes de ser unidos para formar o un hilo continuo ("stratifil") o una mecha de filamentos discontinuos ("verranne"). Este hilo puede utilizarse tal cual o experimentar una torsión para obtener un hilo textil adaptado para la realización de tejidos de vidrio.
Se admite que para poder formar fibras en las condiciones citadas anteriormente, el vidrio debe presentar un margen de formación de al menos 70ºC, que se define por la diferencia entre la temperatura del vidrio con una viscosidad de 10^{3} Poises y la temperatura del liquidus.
Los vidrios de tipo E forman parte de vidrios aptos para formar fibras más comúnmente utilizados. Estos vidrios proceden del eutéctico a 1170ºC del diagrama ternario SiO_{2}-Al_{2}O_{3}-CaO; comprenden de 52 a 56% de SiO_{2}, de 12 a 16% de Al_{2}O_{3}, de 16 a 19% de CaO, de 3 a 6% de MgO y de 9 a 11% de B_{2}O_{3} (documento de patente US-A-2334961), o de 52 a 56% de SiO_{2}, de 12 a 16% de Al_{2}O_{3}, de 19 a 25% de CaO y de 8 a 13% de B_{2}O_{3} (documento de patente US-A-2571074).
Las composiciones de vidrio E han sido objeto de numerosas modificaciones con el objetivo especialmente de reducir las emisiones contaminantes en la atmósfera, de aumentar el margen de trabajo y de reducir su coste. Sin embargo, estas composiciones conservan una débil resistencia a la corrosión en medio ácido, y una aptitud reducida para disolverse en los medios biológicos ("biosolubilidad").
Los vidrios de tipo C forman parte igualmente de los vidrios aptos para formar fibras, con la ventaja adicional de ser más resistentes a la corrosión ácida. Estos vidrios con base de SiO_{2}-Na_{2}O-CaO-B_{2}O_{3}, se describen en el documento de patente US-A-2308857; comprenden de 60 a 65% de SiO_{2}, de 15 a 20% de CaO y MgO, de 8 a 12% de Na_{2}O y K_{2}O, de 2 a 7% de B_{2}O_{3} y de 2 a 6% de R_{2}O_{3} (Al_{2}O_{3} y Fe_{2}O_{3}).
Más adelante, se han aportado modificaciones a los vidrios de tipo C, con el objetivo de mejorar la resistencia química y la resistencia a la hidrólisis.
En los documentos de patente US-A-3513002 y US-A-4510252, la resistencia a los ácidos se ha aumentado mediante la utilización de un contenido de sílice superior a 67%, y de contenidos particulares en óxidos alcalinotérreos. Así, el documento de patente US-A-3513002 propone limitar el contenido en alcalinotérreos a 10,5%, asociando de 3 a 6,5% de CaO y de 0,5 a 4% de MgO, mientras que el documento de patente US-A-4510252 propone combinar de 10 a 13% de CaO y de 2 a 3% de MgO.
En el documento de patente US-A-4628038, se propone mejorar la resistencia a la hidrólisis del vidrio asociando un contenido de SiO_{2} reducido (a lo sumo de 54,5%) y un contenido elevado de óxidos alcalinos, especialmente de CaO (de 15,5 a 16,5%), y de alúmina (de 14,5 a 17,5%).
La tendencia actual es mejorar la inocuidad del vidrio, volviéndolo susceptible a una mejor disolución en medios fisiológicos, y permitir así conservar la salud de las personas que podrían estar inducidas a inhalar fibras de vidrio durante la manipulación de los hilos. Por supuesto, la mejora del carácter "biosoluble" de los hilos no debe traducirse por una pérdida de las otras propiedades del vidrio, que debe, en particular, permanecer apto para formar fibras en las condiciones habituales (margen de trabajo elevado y velocidad de desvitrificación reducida), ser resistente a los ácidos, conservar las propiedades mecánicas relacionadas con la función de refuerzo y tener un coste de producción aceptable.
La presente invención tiene así por objeto hilos de vidrio que respondan al deseo anterior, es decir, hilos formados a partir de un vidrio que presenta uno de los mejores compromisos posibles entre sus propiedades, en particular de biosolubilidad, y su aptitud para formar fibras.
\newpage
Estos objetivos se logran gracias a hilos de vidrio cuya composición comprende esencialmente los constituyentes siguientes, dentro de los límites definidos a continuación, expresados en porcentajes ponderales:
1
comprendiendo esta composición además menos de 1% de otro(s) constituyente(s), y no teniendo flúor.
La sílice, SiO_{2}, es el óxido mayoritario que forma la red de los vidrios conforme a la invención, y juega un papel esencial en la corrosión ácida. En el contexto de los límites definidos anteriormente, cuando el porcentaje de este constituyente es inferior a 55%, el vidrio se vuelve demasiado higroscópico y su coste es elevado. Cuando su porcentaje es superior a 66%, el vidrio se vuelve muy viscoso y difícil de fundir sin un aporte suplementario de energía; además, el vidrio es muy "rígido" y los hilos obtenidos son difíciles de cortar.
La alumina, Al_{2}O_{3}, constituye también un formador de la red de los vidrios conforme a la invención, y juega un papel muy importante con respecto a la resistencia a la hidrólisis. En el contexto de los límites definidos conforme a la invención, la disminución del porcentaje de este óxido por debajo de 2% se traduce en un ataque hidrolítico del vidrio, mientras que el aumento del porcentaje de este óxido por encima de 5% provoca una disminución de la resistencia a los ácidos, y un aumento del riesgo de desvitrificación.
El óxido bórico, B_{2}O_{3}, permite disminuir la temperatura de fusión del vidrio. Por razones de coste, su contenido está limitado a 5%; por debajo de 2%, la viscosidad del vidrio aumenta y el margen de trabajo se vuelve muy reducido para producir el vidrio en condiciones aceptables.
En la composición conforme a la invención, la cal CaO y la magnesia MgO permiten regular la viscosidad y controlar la velocidad de desvitrificación de los vidrios conforme a la invención. En el contexto de la invención, se obtiene una buena aptitud para formar fibras con tantos por ciento de CaO y de MgO comprendidos entre 3 y 9% y 2,5 y 4% respectivamente. Preferentemente, la suma de los contenidos de estos óxidos alcalinotérreos no sobrepasa 12%, acentuándose el problema de la desvitrificación en las proporciones inaceptables por encima de este valor. Por otra parte, el contenido mínimo de CaO y MgO es, respectivamente, de 3 y 2,5% por las razones de facilidad para formar fibras vistas anteriormente, así como por consideraciones económicas y prácticas. Llegado el caso, una parte de estos óxidos alca-
linotérreos, que puede llegar hasta 3%, puede reemplazarse por uno o varios óxidos elegidos entre SrO, BaO y ZnO.
Conforme a un modo de realización preferido, la relación entre el contenido de MgO y el contenido de CaO es inferior a 0,5, preferentemente inferior a 0,45, con el fin de evitar los problemas de desvitrificación específicos (respectivamente en wollastonita y en diópsido) que sobrevienen con una relación más elevada.
Los óxidos alcalinos Na_{2}O, K_{2}O y Li_{2}O se introducen en las composiciones de vidrio conforme a la invención para reducir la viscosidad del vidrio y limitar más la desvitrificación. El contenido de óxidos alcalinos Na_{2}O + K_{2}O + Li_{2}O debe permanecer sin embargo por debajo de 18%, para evitar un aumento del ataque hidrolítico. En la mayor parte de los casos conforme a la invención, el contenido total de estos óxidos alcalinos es superior a 12%, con el fin de que la viscosidad del vidrio no sea demasiado elevada.
Preferentemente, el contenido de K_{2}O no sobrepasa 2% esencialmente por razones de coste, porque es más caro que Na_{2}O, aunque su eficacia como fundente es mucho más elevada.
Aún más preferentemente, el contenido de Li_{2}O no sobrepasa 2%, y generalmente la composición del vidrio conforme a la invención no contiene Li_{2}O.
La composición de vidrio conforme a la invención puede contener además TiO_{2}, que mejora las propiedades mecánicas del vidrio. Puede estar presente como impureza, o haberse añadido voluntariamente a la composición a un tanto por ciento que puede llegar hasta 1%, porque más allá el vidrio presenta una coloración amarilla indeseable.
Conforme a la invención, la composición del vidrio puede contener además P_{2}O_{5}, con el fin de mejorar la biosolubilidad del vidrio. Para limitar los riesgos de desvitrificación durante la formación de fibras, el contenido de P_{2}O_{5} permanece inferior a 1%.
Pueden estar presentes en la composición otros constituyentes del vidrio diferentes de los ya considerados (es decir, diferentes de SiO_{2}, Al_{2}O_{3}, B_{2}O_{3}, CaO, MgO, Na_{2}O, K_{2}O, Li_{2}O, TiO_{2} y P_{2}O_{5}). Estos constituyentes constituyen las impurezas inevitables del vidrio, que provienen de las materias primas vitrificables, tales como los óxidos de hierro (expresados en forma de Fe_{2}O_{3}), o resultan de la degradación de los materiales refractarios del horno, tales como Cr_{2}O_{3} y ZrO_{2}.
Estas impurezas presentan los inconvenientes siguientes: el Fe_{2}O_{3} colorea el vidrio y limita la transferencia de calor durante la fusión del vidrio, el Cr_{2}O_{3} incrementa la temperatura del liquidus y por consiguiente aumenta los riesgos de desvitrificación del vidrio, y el ZrO_{2} combinado con alúmina incrementa la velocidad de desvitrificación del vidrio. Para limitar los riesgos durante la formación de las fibras y conservar las propiedades del vidrio, el contenido total de estas impurezas se mantiene por debajo de 0,5%, preferiblemente por debajo de 0,2%. Preferentemente, el contenido de cada uno de los componentes es inferior a 0,4%.
Conforme a la invención, la composición del vidrio no tiene flúor para evitar tener que aplicar un tratamiento particular de los humos en las instalaciones industriales.
La composición del vidrio conforme a la invención presenta un margen de trabajo que responde a la definición dada anteriormente, superior a 70ºC, preferentemente superior a 100ºC, y mejor todavía superior a 140ºC.
Los hilos conforme a la invención pueden así ser producidos en las instalaciones industriales utilizadas clásicamente para la producción de hilos de vidrio E.
Como ya se ha mencionado, los hilos de vidrio conformes a la invención se obtienen a partir de vidrios de la composición descrita anteriormente, conforme al procedimiento siguiente: se estira una multiplicidad de fibras de vidrio fundido, que fluyen por una multiplicidad de orificios dispuestos en la base de una o varias hileras, en forma de una o varias capas de filamentos continuos, después se unen los filamentos en uno o varios hilos que se recogen sobre un soporte en movimiento. Puede tratarse de un soporte en rotación cuando los hilos se recogen en forma de arrollamientos ("stratifils") o de un soporte en traslación cuando los hilos se cortan mediante un órgano que sirve también para estirarlos, o cuando los hilos son proyectados mediante un órgano que sirve para estirarlos de forma que formen un fieltro.
Los hilos de vidrio conformes a la invención pueden presentarse también en forma de mechas formadas de filamentos de vidrio discontinuos casi paralelos, sin torsión, denominadas comúnmente "verranes".
Las "verrannes" se obtienen a partir de fibras de vidrio fundido que fluyen por la hilera y se estiran en las condiciones descritas anteriormente, después se enrollan en forma de una capa sobre un cilindro situado casi en la vertical de la hilera. Después de una rotación del cilindro de alrededor de 270º, la capa de filamentos se pone en contacto con un raspador que la despega de la superficie del cilindro y corta los filamentos, después estos filamentos son dirigidos hacia un dispositivo oblongo de forma cónica, que conlleva en su centro un hilo de alma que se desplaza de un extremo a otro del cono. Los filamentos que provienen del cilindro se enrollan alrededor del hilo de alma, y forman una mecha que, a la salida del cono se enrolla sobre un soporte rotatorio de tipo bobinador situado de forma lateral al elemento oblongo. Un dispositivo adaptado está descrito en el documento de patente FR-A-2817548.
Los hilos obtenidos ("stratifils" o "verrannes"), eventualmente después de otras operaciones de transformación, pueden presentarse así bajo formas diferentes: hilos continuos, hilos cortados, trenzas, cintas, fieltros, redes..., estando compuestos estos hilos de filamentos de diámetro que puede ir de 5 a 24 micrómetros aproximadamente.
El vidrio fundido que alimenta las hileras se obtiene a partir de materias primas generalmente naturales que tienen un porcentaje de impurezas variable, que se mezclan en las proporciones apropiadas para obtener la composición de vidrio deseada, composición que se funde a continuación. La temperatura de fusión del vidrio se regula de forma tradicional por el operario, para obtener la viscosidad deseada que permite la formación de fibras de vidrio evitando los problemas de desvitrificación. Salvo si están destinados a formar borra, los filamentos se revisten antes de su unión en forma de hilos de una composición de ensimaje destinada a protegerlos de la abrasión, y para favorecer su asociación posterior con las materias a reforzar.
Eventualmente, los hilos de vidrio conforme a la invención pueden estar ya asociados, por ejemplo durante el estiramiento, con filamentos de materia orgánica con el fin de obtener hilos de material compuesto. Por extensión, por "hilos de vidrio cuya composición comprende...", se entiende conforme a la invención "hilos formados a partir de filamentos de vidrio cuya composición comprende...", estando los filamentos de vidrio asociados eventualmente con filamentos orgánicos antes de la unión de los filamentos en "stratifils" o en "verrannes".
Los hilos de vidrio conforme a la invención, en particular los "stratifils", se utilizan como material de refuerzo de materias diversas, orgánicas o inorgánicas. Los materiales compuestos formados contienen al menos una materia orgánica y/o inorgánica, y los hilos de vidrio conforme a la invención asociados eventualmente a otros hilos de vidrio.
Las "verrannes" conforme a la invención pueden utilizarse como hilos textiles, especialmente para realizar telas murales para pintura.
Los ejemplos que siguen permiten ilustrar la invención sin no obstante limitarla.
Las ventajas presentadas por los hilos de vidrio conforme a la invención (ejemplos 1 y 2) figuran en la tabla, por comparación con los ejemplos comparativos (ejemplos 3 y 4).
En estos ejemplos, los hilos de vidrio compuestos de filamentos de vidrio de 14 \mum se obtienen por estiramiento.
En estos ejemplos, se utilizan los métodos de medición siguientes:
\ding{226}
El módulo de Young específico corresponde a la relación del módulo de Young (E), determinado según la norma ASTM C 1259-01, y la densidad de la muestra de vidrio utilizada para la medida. Se expresa en MPa.kg m^{3}.
\ding{226}
La resistencia a la hidrólisis se evalúa por el método "DGG", que consiste en determinar el ataque con agua del vidrio. Para eso, se sumergen 10 g de vidrio triturado (tamaño de los granos: 360-400 \mum) en 100 ml de agua a 98ºC durante 5 horas. Después de un enfriamiento rápido, la disolución se filtra, y las aguas de filtrado se evaporan a sequedad. La pérdida de masa se da como la masa de residuo seco (en mg/10 g de vidrio).
\ding{226}
La resistencia a la tracción unitaria (RTU) se determina en las condiciones de la norma ISO 3341. Se expresa en MPa.
\ding{226}
La resistencia en medio ácido se evalúa midiendo la pérdida de masa de una cantidad dada de hilos de vidrio, después de su inmersión en una disolución de HCl 2 M a 30ºC durante 100 horas. La pérdida de masa se expresa en %.
\ding{226}
Se determina la aptitud del hilo para disolverse en los medios fisiológicos ("biosolubilidad"):
\bullet
a) mediante el índice KI calculado a partir de la relación siguiente: KI = \Sigma (% de Na_{2}O, K_{2}O, CaO, MgO, BaO, B_{2}O_{3}) - 2 x (% d'Al_{2}O_{3})
\bullet
b) mediante la velocidad de disolución de la sílice in vitro en un fluido neutro después de 14 días, determinada en las condiciones de la norma NF T03-410. La velocidad se expresa en ng/cm^{2}/h.
\bullet
c) mediante el tiempo de semivida de fibras largas (> 20 \mum) determinado in vivo en las condiciones de la directiva europea 97/69/CE, conforme al protocolo ECB/TM/27 rev.7 (biopersistencia de fibras después de instilación intratraqueal en ratas, de 0,5 mg de fibras una vez diaria durante 4 días consecutivos. El tiempo se semivida se expresa en días.
En los ejemplos, se señala:
\ding{226}
T(log 3), la temperatura (en ºC) a la que la viscosidad del vidrio es igual a 10^{3} Poises (deciPascal.segundo),
\ding{226}
T_{liquidus}, la temperatura del liquidus (en ºC) del vidrio, que corresponde a la temperatura a la que la fase más refractaria que puede desvitrificarse en el vidrio tiene una velocidad de crecimiento nula (lo que corresponde así a la temperatura de fusión de esta fase desvitrificada),
\ding{226}
Margen de trabajo, la diferencia de temperaturas (en ºC): T(log 3) - T_{liquidus}, y
\ding{226}
V_{máx}, la velocidad máxima de desvitrificación (en \mum/min) de las diferentes fases del vidrio.
El ejemplo 3 es un ejemplo comparativo que ilustra una composición de vidrio de tipo C, adaptada a la realización de hilos, especialmente de "verranne". Se trata de un vidrio de contenido más reducido en CaO y más importante en alcalinos (Na_{2}O et K_{2}O) que el vidrio C descrito en el documento de patente US-A-2308857.
El ejemplo 4 es un ejemplo comparativo que ilustra una composición de vidrio E clásica.
Las composiciones conforme a la invención (ejemplos 1 y 2) presentan un margen de trabajo superior a 150ºC, muy superior al del vidrio C (ejemplo 3) y al del vidrio E (ejemplo 4).
Las composiciones tienen una viscosidad compatible con el procedimiento de formación de fibras, con especialmente una temperatura T(log 3) inferior o igual a 1070ºC, comparable con la del vidrio C (ejemplo 3) y muy inferior a la del vidrio E (ejemplo 4). Se indica que la temperatura del liquidus está muy reducida con respecto a la de los vidrios C y E citados anteriormente.
Con los vidrios conforme a la invención, se obtienen mejores propiedades mecánicas que para el vidrio C (ejemplo 3), especialmente un módulo de Young específico más elevado, acercándose por otro lado al del vidrio E (ejemplo 4).
Los vidrios conforme a la invención son más resistentes a los ácidos que el vidrio E (ejemplo 4).
Se indica igualmente que la biosolubilidad de los hilos conforme a la invención se mejora con respecto a los hilos del vidrio C (ejemplo 3; KI) y es superior en un factor de 10 a los hilos de vidrio E (ejemplo 4; KI y velocidad de disolución de la sílice). Además, los hilos de vidrio conforme a la invención tienen un tiempo de semivida compatible con la definición de biosolubilidad en el sentido de la norma: se consideran como "biosolubles" los hilos que tengan un tiempo de semivida inferior a 40 días.
Los hilos de vidrio según la invención son también menos costosos de producir que los hilos de vidrio C del ejemplo 3: con respecto a los hilos de vidrio E tradicionales, se consigue un ahorro de al menos 38% sobre el coste de las materias primas aunque ésta no es más que del orden de 28% para los hilos de vidrio C citados anteriormente.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 5 y 6
Se han preparado "verrannes" a partir de las composiciones de vidrio descritas en el ejemplo 1 (ejemplo 5) y en el ejemplo 3 comparativo (ejemplo 6).
Se forma una "verranne" constituida de 800 filamentos de vidrio en las condiciones y con el dispositivo conforme al documento de patente FR-A2 817548 descritos anteriormente.
Sobre la "verranne", se mide el diámetro medio de los filamentos, en \mum, y la regularidad de la mecha mediante la determinación de:
\bullet la anchura media (L_{med}), en mm,
\bullet la regularidad definida por el porcentaje de los puntos medidos que corresponden a una anchura de la mecha comprendida entre L_{med}-30% y L_{med}+35%,
\bullet el tanto por ciento de "puntos finos", definido por el porcentaje de puntos medidos para los que la anchura de la mecha es inferior al 30% de la anchura media L_{med}. Este parámetro permite apreciar la calidad de la mecha respecto a los encogimientos,
\bullet el tanto por ciento de "puntos gruesos", definido por el porcentaje de puntos medidos para los que la anchura de la mecha es superior a 70% de la anchura media L_{med}. Este parámetro permite apreciar la calidad de la mecha respecto a los ensanchamientos.
La regularidad se mide sobre una longitud de "verranne" de 15 metros, con un paso de 0,7 mm, por medio de un regularímetro láser.
\newpage
Los resultados se muestran a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
100
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La "verranne" del ejemplo 5 conforme a la invención presenta una regularidad más importante que la obtenida con el vidrio C clásico adaptado para este uso (ejemplo 6), para una anchura media similar.
Con respecto al ejemplo 6, el tanto por ciento de puntos finos disminuye 27% y el tanto por ciento de puntos gruesos es igual, lo que se traduce en una mejor integridad de la mecha durante la tejedura.
La "verranne" conforme a la invención tiene una anchura media importante, facultando la fabricación de tejidos con un buen poder de cobertura (pocos "agujeros"), con un tanto por ciento reducido de rotura de la mecha.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 1
3
\vskip1.000000\baselineskip
4

Claims (10)

1. Hilo de vidrio de refuerzo cuya composición comprende los constituyentes siguientes, en los límites definidos a continuación, expresados en porcentajes ponderales:
\vskip1.000000\baselineskip
5
\vskip1.000000\baselineskip
comprendiendo esta composición además menos de 1% de otro(s) constituyente(s), y no teniendo flúor.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Hilo de vidrio conforme a la reivindicación 1, caracterizado porque el vidrio que forma el hilo presenta un margen de trabajo superior a 70ºC, preferentemente superior a 100ºC, y aún mejor superior a 140ºC.
3. Hilo de vidrio conforme a una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque la composición de vidrio tiene una relación entre el contenido de MgO y el contenido de CaO inferior a 0,5, preferentemente inferior a 0,45.
4. Hilo de vidrio conforme a una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la composición de vidrio comprende de 6 a 9% de CaO.
5. Hilo de vidrio conforme a una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la composición de vidrio comprende más de 12% de Na_{2}O + K_{2}O + Li_{2}O.
6. Hilo de vidrio conforme a una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se presenta en forma de una mecha de filamentos discontinuos "verranne".
7. Hilo de vidrio conforme a una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque se obtiene mediante un procedimiento de formación de fibras, que consiste en estirar mecánicamente fibras de vidrio fundido que fluyen por orificios dispuestos en la base de una hilera calentada, en particular por efecto Joule, y en unir los filamentos en
hilo(s).
8. Hilo de vidrio conforme a la reivindicación 7, caracterizado porque los filamentos son continuos.
9. Hilo de vidrio conforme a la reivindicación 7, caracterizado porque se presenta en forma de una mecha de filamentos discontinuos, casi paralelos, sin torsión.
10. Material compuesto de hilos de vidrio y de materia orgánica, caracterizado porque comprende hilos de vidrio tales como los definidos por una de las reivindicaciones de 1 a 9.
ES05815912T 2004-10-27 2005-10-25 Hilos de vidrio de refuerzo biosolubles. Active ES2339268T3 (es)

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FR0452453A FR2877000B1 (fr) 2004-10-27 2004-10-27 Fils de verre de renforcement biosolubles
FR0452453 2004-10-27

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ES2339268T3 true ES2339268T3 (es) 2010-05-18

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