ES2333345T3 - Detergente suavizante para colada. - Google Patents
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Abstract
Composición para colada, que comprende: (a) un polímero catiónico que tiene un peso molecular promedio en peso inferior a 850.000 daltons en el que el polímero es soluble/dispersable al menos hasta el grado del 0,01% en agua destilada a 25ºC y está presente en una cantidad inferior al 3%; (b) del 1% al 60% de un aceite no iónico que tiene un HLB inferior a 15 y seleccionado del grupo que consiste en ésteres y éteres de sacáridos reducidos de aceite de silicona, y mezclas de los mismos; y (c) al menos el 5% de un tensioactivo seleccionado del grupo que consiste en tensioactivo aniónico, tensioactivo monomérico catiónico, tensioactivo no iónico, tensioactivo bipolar, y combinaciones de los mismos; en la que el tensioactivo monomérico catiónico está presente a un nivel inferior al 1,5%; el tensioactivo aniónico están presente en una cantidad superior al 5%; y en la que el tensioactivo aniónico comprende una mezcla de sales de acido carboxílico con uno o más de otros tensioactivos aniónicos; (d) menos del 10% de fosfato; en la que la razón de dicho polímero catiónico con respecto a dicho aceite no iónico es inferior a 0,25; en la que la razón de dicho tensioactivo aniónico con respecto a dicho aceite no iónico es superior a 1; en la que la razón de dicho tensioactivo monomérico catiónico con respecto a dicho aceite no iónico es inferior a 0,2; en la que el pH del producto, en el caso de un acondicionador de tejidos o detergente líquido, o el pH de una disolución al 1% de un producto de pastilla o en polvo, es superior a 5; y que tiene un parámetro de suavizado superior a 70.
Description
Detergente suavizante para colada.
Esta invención se refiere a composiciones de
acondicionamiento para colada. Más particularmente, la invención se
refiere a composiciones detergentes suavizantes para colada.
De manera tradicional, los tejidos, incluyendo
ropa, se han limpiado con detergentes para colada, que proporcionan
una excelente eliminación de manchas, pero que a menudo hacen que el
tacto de las prendas de ropa sea áspero tras el lavado. Para
combatir este problema, se han desarrollado varias tecnologías para
el acondicionamiento de tejidos, incluyendo suavizantes añadidos en
el aclarado, láminas para secadora, y
detergentes-suavizantes 2 en 1. Los
detergentes-suavizantes 2 en 1 han sido normalmente
la más conveniente de estas tecnologías para los consumidores, pero
muchas de estas tecnologías existentes todavía presentan
desventajas.
Se han dado a conocer composiciones detergentes
suavizantes para colada en las patentes estadounidenses n.º
6.616.705; 6.620.209; 4.844.821; y 5.073.274 y 4.913.828 de Caswell
et al. La patente estadounidense n.º 6.369.018 de Hsu da a
conocer el uso de éter de celulosa catiónico (Polymer JR) en un
detergente líquido que contiene tensioactivo aniónico y que
requiere además un polímero de polisacárido tal como goma xantana.
El documento US 2002/055451 de Kishkel se refiere a una pastilla de
detergente con jabón, que también suaviza (polímero catiónico como
agente suavizante). El documento US 6.616.705 de Kishkel (Cognis) se
refiere a formulaciones de detergente-suavizante
que contienen grandes cantidades de polímeros catiónicos,
tensioactivos aniónicos, fosfatos y opcionalmente silicatos
estratificados. El documento WO 97/31998 de Zhen (P&G) se
refiere a composiciones de detergente-suavizante
que comprenden tensioactivos catiónicos (monoméricos) y emulsiones
de silicona, junto con tensioactivos detersivos aniónicos.
Se han dado a conocer composiciones de
suavizante de tejidos en la patente estadounidense n.º 6.492.322. El
documento WO 98/16538 de Grainger (Unilever) da a conocer
acondicionadores de tejidos que comprenden derivados oleosos de
azúcar, es decir, poliésteres de sacarosa, en conjunción con un
adyuvante de deposición. El adyuvante de deposición puede ser, por
ejemplo, un tensioactivo catiónico, un polímero catiónico o un
tensioactivo no iónico. El documento WO 01/46359 de Grainger da a
conocer composiciones suavizantes de tejidos a base de derivados
oleosos de azúcar derivados de materias primeras de sebo y oleílo y
adyuvantes de deposición. Se mencionan polímeros catiónicos y
tensioactivos aniónicos entre los adyuvantes de deposición adecuados
indicados. La patente estadounidense n.º 6.727.220 de Grainger
et al. (equivalente del documento WO 00/70005) se refiere a
composiciones suavizantes de tejidos que contienen un agente
suavizante de tejidos no iónico, un tensioactivo aniónico, un
polímero catiónico, con no más del 1% en peso de tensioactivo
catiónico no polimérico y/o compuestos suavizantes de tejidos
catiónicos. El documento WO 01/46513 de Ellson (Unilever) da a
conocer el uso de composiciones de acondicionamiento de tejidos que
comprenden derivados oleosos de azúcar y adyuvantes de deposición
(incluyendo polímeros catiónicos) para obtener beneficios en el
planchado. Tales formulaciones que comprenden polímeros catiónicos
son "preferiblemente" composiciones para el ciclo de lavado.
Las composiciones dadas a conocer pueden comprender el
0,1-10% de compuestos aniónicos, preferiblemente el
0,5%-3,5%. Proporciona ejemplos de suavizantes para el ciclo de
lavado que comprenden el 20% de STP, el 3% de tensioactivo
catiónico, el 18% de compuesto no iónico, el 15% de derivado de
azúcar oleoso y o bien el 0,1% o bien el 1% de polímero
catiónico.
El documento WO 01/07546 de Jones (Unilever) da
a conocer concentrados de acondicionador de tejidos que comprenden
menos del 30% agua, que comprenden un derivado de azúcar oleoso, un
emulsionante y un adyuvante de deposición. El adyuvante de
deposición puede ser un polímero catiónico, un tensioactivo
catiónico u otros, prefiriéndose los polímeros catiónicos.
El documento WO 00/70004 de Grainger (Unilever)
se refiere a acondicionadores de tejidos que comprenden derivados
oleosos de azúcar al menos parcialmente insaturados en conjunción
con un adyuvante de deposición y un antioxidante. El adyuvante de
deposición puede ser, por ejemplo, un tensioactivo catiónico, un
tensioactivo aniónico, un polímero catiónico o un tensioactivo no
iónico.
El documento WO 95/00614 de Furuya (Kao) se
refiere a acondicionadores para el aclarado que comprenden ésteres
de alcohol polihidroxilado y polímeros de celulosa catiónicos, en
una razón de polímero:éster de 0,01 a 0,5. También se sugiere el
uso de tensioactivos no iónicos, tales como etoxilatos de alcohol,
para mejorar la dispersibilidad de la composición.
El documento EP 0 220 156 de Dekker (P&G)
detalla composiciones de acondicionamiento de tejidos que contienen
agentes suavizantes de aminas cíclicas, sales de amonio cuaternario,
un agente de eliminación de la suciedad y opcionalmente un
componente de silicona. Entre los agentes de eliminación de la
suciedad se sugieren polímeros catiónicos tales como Polymer JR
30M. El pH de estas composiciones habitualmente es inferior a 6, y
normalmente son emulsiones. Además, no se hace ninguna mención a
propiedades detergentes.
\newpage
\global\parskip0.950000\baselineskip
El documento US 2003/0162689 de Schymitzek
(Cognis) describe acondicionadores líquidos para el aclarado
formulados para reducir la formación de bolas en los tejidos. Entre
los agentes de reducción de la formación de bolas se encuentran
polímeros no iónicos, incluyendo celulosas modificadas, polímeros
catiónicos, incluyendo Polymer JR, y aceites de silicona. Una
fracción sustancial del material activo en los ejemplos designados
es compuesto cuaternario monomérico, proporcionando estas
formulaciones.
El documento US 2002/015583 de Grimm (P&G)
da a conocer suavizantes de tejidos a base de compuestos activos de
amina terciaria, en los que se usan polímeros catiónicos como
aditivos para aumentar la densidad de carga. Se mencionan los
aceites de silicona como posibles potenciadores de la suavidad.
El documento US 4.179.382 de Rudkin (P&G)
cubre el uso de composiciones de acondicionamiento de materiales
textiles que comprenden un agente de acondicionamiento del tipo de
tensioactivo catiónico, una pequeña cantidad de un polímero
catiónico y opcionalmente una pequeña cantidad de adyuvante no
iónico, presente en una razón de material catiónico:agente no
iónico superior a 10:1. Esta patente no sugiere que tales sistemas
puedan proporcionar suavizado mediante el lavado, requiere una gran
cantidad de compuesto cuaternario monomérico catiónico, y requiere
una razón muy alta de material catiónico:material no iónico, que
sería bueno evitar.
Los polímeros catiónicos en combinación con
jabón y otros tensioactivos aniónicos se describen ampliamente y se
reivindican en las solicitudes de patente en tramitación junto con
la presente de los solicitantes n.º 10/446.202 presentada el 27 de
mayo de 2003 y 10/727.234 presentada el 3 de diciembre de 2003.
El documento WO 00/71652 da a conocer
composiciones de detergente que comprenden potenciadores poliméricos
del volumen de espuma y de la duración de la espuma.
El documento US 6.159.483 da a conocer una
composición líquida acuosa que comprende un tensioactivo para el
lavado de la piel, fluido de silicona, material hidrocarbonado,
polímero catiónico, una combinación de una hidroxialquilcelulosa y
un copolímero de un monómero de acrilato de alquilo de cadena larga
y uno o más monómeros de ácido acrílico, ácido metacrílico y uno o
más de un éster metílico, etílico o propílico de dichos ácidos, y
agua.
El documento US 6.126.954 da a conocer un
líquido acuoso estable que comprende tensioactivo, partículas
dispersas de polímero catiónico y agente beneficioso de partículas
pequeñas.
Sigue habiendo una necesidad de composiciones
detergentes suavizantes para colada que incluyan polímeros
catiónicos para un suavizado mejorado que se consigue mediante la
adición de las composiciones en el ciclo de lavado de lavadoras
automáticas, sin comprometer el rendimiento de limpieza.
Composición para colada, que comprende:
- (a)
- un polímero catiónico que tiene un peso molecular promedio en peso inferior a 850.000 daltons en el que el polímero es soluble/dispersable al menos hasta el grado del 0,01% en agua destilada a 25ºC y está presente en una cantidad inferior al 3%;
- (b)
- del 1% al 60% de un aceite no iónico que tiene un HLB inferior a 15 y seleccionado del grupo que consiste en ésteres y éteres de sacáridos reducidos de aceite de silicona, y mezclas de los mismos; y
- (c)
- al menos el 5% de un tensioactivo seleccionado del grupo que consiste en tensioactivo aniónico, tensioactivo monomérico catiónico, tensioactivo no iónico, tensioactivo bipolar, y combinaciones de los mismos;
- \quad
- en la que el tensioactivo monomérico catiónico está presente a un nivel inferior al 1,5%;
- \quad
- el tensioactivo aniónico están presente en una cantidad superior al 5%; y
- \quad
- en la que el tensioactivo aniónico comprende una mezcla de sales de acido carboxílico con uno o más de otros tensioactivos aniónicos;
- (d)
- menos del 10% de fosfato;
- \quad
- en la que la razón de dicho polímero catiónico con respecto a dicho aceite no iónico es inferior a 0,25;
- \quad
- en la que la razón de dicho tensioactivo aniónico con respecto a dicho aceite no iónico es superior a 1;
- \quad
- en la que la razón de dicho tensioactivo monomérico catiónico con respecto a dicho aceite no iónico es inferior a 0,2;
- \quad
- en la que el pH del producto, en el caso de un acondicionador de tejidos o detergente líquido, o el pH de una disolución al 1% de un producto de pastilla o en polvo, es superior a 5; y
- \quad
- que tiene un parámetro de suavizado superior a 70.
\newpage
\global\parskip1.000000\baselineskip
Más preferiblemente, el parámetro de suavizado
es superior a 80, para un suavizado máximo a la misma capacidad de
limpieza.
En otro aspecto, esta invención se refiere a un
método para el acondicionamiento de materiales textiles que
comprende, en ningún orden particular, las etapas de:
- a.
- proporcionar una composición de suavizante de tejidos o detergente para colada según la reivindicación 1, en una cantidad eficaz para suavizar y acondicionar artículos textiles en condiciones de lavado y planchado de ropa predeterminadas;
- b.
- poner en contacto uno o más artículos con la composición en uno o más puntos durante un proceso de lavado y planchado de ropa; y
- c.
- permitir que los artículos se sequen o secarlos mecánicamente en una secadora de tambor.
La concentración de polímero catiónico es
inferior al 3% de la masa total del producto. Los polímeros
catiónicos incluyen copolímero de cloruro de
dimetildialilamonio/acrilamida, terpolímero de cloruro de
dimetildialilamonio/ácido acrílico/acrilamida, copolímero de
vinilpirrolidona/cloruro de metilvinilimidazolio,
poli(cloruro de dimetildialilamonio), cloruro de
hidroxipropiltrimonio de almidón, poli(cloruro de
metacrilamidopropiltrimetilamonio), copolímero de cloruro de
acrilamidopropiltrimonio/acrilamida, cloruro de
hidroxipropiltrimonio de guar, hidroxietilcelulosa derivatizada con
epóxido sustituido con trimetilamonio, y mezclas de los mismos.
La presente invención se refiere a composiciones
para colada que suministran tanto suavizado eficaz como limpieza
eficaz, que contienen:
- (a)
- un polímero catiónico que tiene un peso molecular promedio en peso inferior a 850.000 daltons en el que el polímero es soluble/dispersable al menos hasta el grado del 0,01% en agua destilada a 25ºC y está presente en una cantidad inferior al 3%;
- (b)
- del 1% al 60% de un aceite no iónico que tiene un HLB inferior a 15 y seleccionado del grupo que consiste en ésteres y éteres de sacáridos reducidos de aceite de silicona, y mezclas de los mismos; y
- (c)
- al menos el 5% de un tensioactivo seleccionado del grupo que consiste en tensioactivo aniónico, tensioactivo monomérico catiónico, tensioactivo no iónico, tensioactivo bipolar, y combinaciones de los mismos;
- \quad
- en la que el tensioactivo monomérico catiónico está presente a un nivel inferior al 1,5%;
- \quad
- el tensioactivo aniónico están presente en una cantidad superior al 5%; y
- \quad
- en la que el tensioactivo aniónico comprende una mezcla de sales de acido carboxílico con uno o más de otros tensioactivos aniónicos;
- (d)
- menos del 10% de fosfato;
- \quad
- en la que la razón de dicho polímero catiónico con respecto a dicho aceite no iónico es inferior a 0,25;
- \quad
- en la que la razón de dicho tensioactivo aniónico con respecto a dicho aceite no iónico es superior a 1;
- \quad
- en la que la razón de dicho tensioactivo monomérico catiónico con respecto a dicho aceite no iónico es inferior a 0,2;
- \quad
- en la que el pH del producto, en el caso de un acondicionador de tejidos o detergente líquido, o el pH de una disolución al 1% de un producto de pastilla o en polvo, es superior a 5; y
- \quad
- que tiene un parámetro de suavizado superior a 70.
La presente invención se basa en el sorprendente
hallazgo de que pueden usarse polímeros catiónicos en formulaciones
de detergente para colada que, además de comprender polímeros
catiónicos, tensioactivos aniónicos y/o no iónicos, también
contienen uno o más aceites no iónicos. Preferiblemente, estas
composiciones comprenden uno o más potenciadores de la limpieza,
tales como agentes de blanqueo óptico, enzimas o polímeros
antirredeposición.
Los polímeros catiónicos de esta invención
pueden ser cualquier polilectrolito catiónico; los ejemplos de
materiales adecuados incluyen polisacáridos modificados
catiónicamente tales como Polyquaternium-10,
polímeros catiónicos totalmente sintéticos tales como
Polyquaternium-7 y siliconas catiónicas, tales como
la serie ABIL QUAT disponible de Degussa. Se pretende que estos
materiales sirvan principalmente como adyuvantes de deposición, en
contraposición a los agentes suavizantes de tejidos, y por
consiguiente, deben estar presentes a una baja concentración con
relación al aceite no iónico y los tensioactivos aniónicos/no
iónicos usados para formular la composición.
Los aceites no iónicos usados en esta invención
son o bien completamente apolares, o bien muy ligeramente polares,
teniendo un HLB inferior a 15. Pueden existir o bien como líquidos o
bien como sólidos blandos en estado puro, pero preferiblemente
estos materiales tienen un HLB inferior a 8. Los ejemplos de aceites
apolares adecuados incluyen los ésteres y éteres de polioles
cíclicos y sacáridos reducidos descritos en el documento WO
98/16538, junto con aceites de silicona, aceites minerales.
El nivel de tensioactivo monomérico, catiónico
(definido como moléculas anfífilas con una carga positiva neta y un
peso molecular entre 50 y 1.000) es limitado. Esto es debido a que
tales materiales tienden a interferir tanto en el rendimiento de
limpieza de los tensioactivos aniónicos, como pueden tener un
impacto negativo sobre la estabilidad del producto estabilidad en
el caso de un detergente-suavizante líquido. Las
composiciones de esta invención comprenden menos del 1,5% de
tensioactivo monomérico catiónico.
Sorprendentemente, estas composiciones
proporcionan un beneficio de suavizado sustancial cuando se
dosifican en el ciclo de lavado, en contraposición al aclarado
final. Sin desear limitarse por la teoría, se cree que los
polímeros catiónicos de esta invención se unen fuertemente a la
superficie del tejido, significativamente más de lo que lo hacen
los compuestos cuaternarios monoméricos que se encuentran en los
suavizantes de tejidos tradicionales. Además, elevar el pH del
producto (o, en el caso de una composición de detergente sólida, el
pH del líquido de lavado cuando se disuelve el producto a la dosis
de uso recomendada), hasta un nivel superior a 5, puede producir
una mejora sustancial en el rendimiento de limpieza. Además, se ha
descubierto que estos productos limpian sustancialmente mejor
cuando la concentración total de tensioactivo (definida como
materiales anfífilos, no iónicos o aniónicos con un HLB superior a
8) está en o es superior al nivel de aceite apolar, y a un nivel
superior al 6%. Los materiales aniónicos y no iónicos deben tener un
peso molecular inferior a 10.000 daltons. El nivel de tensioactivo
aniónico es superior al 5%, y preferiblemente superior al 6%.
Además, estas composiciones contienen menos del 10% de fosfato, con
el fin de minimizar su impacto ambiental.
Estos detergente-suavizantes
para colada pueden comercializarse en cualquier forma conocida por
los expertos en la técnica. Los ejemplos de formas de este tipo
adecuadas incluyen líquidos isotrópicos, líquidos estructurados,
polvos, saquitos, pastillas y láminas solubles.
En una realización preferida, el parámetro de
suavizado es superior a 80, para un suavizado máximo a una capacidad
de limpieza dada.
Tal como se usa en el presente documento, la
expresión "que comprende" significa que incluye, está compuesto
por, se compone de, que consiste en y/o que consiste esencialmente
en. Además, en el significado habitual de "que comprende," la
expresión se define como que no es exhaustiva de las etapas,
componentes, ingredientes o características a los que se
refiere.
Tal como se usa en el presente documento, la
expresión "sustancialmente libre de precipitación" significa
que la materia insoluble y sustancialmente insoluble se limitará a
menos de aproximadamente el 10% de la composición, más
preferiblemente a aproximadamente el 5% o inferior.
Con el fin de obtener el nivel de suavizado
deseado, con un parámetro de suavizado superior a 70, las
composiciones suavizantes inventivas para colada contienen más del
5% de tensioactivo aniónico en peso de la composición.
Los tensioactivos aniónicos usados en esta
invención pueden ser cualquier tensioactivo aniónico que sea soluble
en agua. Los tensioactivos "solubles en agua", a menos que se
indique lo contrario, se definen en el presente documento como que
incluyen tensioactivos que son solubles o dispersables al menos
hasta el grado del 0,01% en peso en agua destilada a 25ºC. Los
"tensioactivos aniónicos" se definen en el presente documento
como moléculas anfífilas con un peso molecular promedio inferior a
10.000, que comprenden uno o más grupos funcionales que muestran
una carga aniónica neta cuando están en disolución acuosa al pH de
lavado normal de entre 6 y 11. Se prefiere que al menos uno de los
tensioactivos aniónicos usados en esta invención sea una sal de
metal alcalino o alcalinotérreo de un ácido graso natural o
sintético que contiene entre 4 y 30 átomos de carbono. Se prefiere
especialmente usar una mezcla de sales de ácido carboxílico con uno
o más de otros tensioactivos aniónicos. Otra clase importante de
compuestos aniónicos son las sales solubles en agua, particularmente
las sales de metal alcalino, de productos de reacción de azufre
orgánico que tienen en su estructura molecular un radical alquilo
que contiene desde aproximadamente 6 hasta 24 átomos de carbono y un
radical seleccionado del grupo que consiste en radicales éster de
ácido sulfónico y sulfúrico.
R^{1}COOM
en la que R^{1} es un grupo
alquilo primario o secundario de 4 a 30 átomos de carbono y M es un
catión de solubilización. El grupo alquilo representado por R^{1}
puede representar una mezcla de longitudes de cadena y puede ser
saturado o insaturado, aunque se prefiere que al menos dos tercios
de los grupos R^{1} tengan una longitud de cadena de entre 8 y 18
átomos de carbono. Los ejemplos no limitativos de fuentes de grupos
alquilo adecuadas incluyen los ácidos grasos derivados de aceite de
coco, sebo, aceite de bogol y aceite de semilla de palma. Sin
embargo, con el fin de minimizar el olor, con frecuencia es deseable
usar ácidos carboxílicos principalmente saturados. Tales materiales
están disponibles de muchas fuentes comerciales, tales como Uniqema
(Wilmington, Del.) y Twin Rivers Technologies (Quincy, Mass.). El
catión de solubilización, M, puede ser cualquier catión que
confiere solubilidad en agua al producto, aunque generalmente se
prefieren restos monovalentes. Los ejemplos de cationes de
solubilización aceptables para su uso con esta invención incluyen
metales alcalinos tales como sodio y potasio, que se prefieren
particularmente, y aminas tales como trietanolamonio, amonio y
morfolinio. Aunque, cuando se usa, la mayoría del ácido graso debe
incorporarse a la formulación en forma de sal neutralizada, con
frecuencia es preferible dejar una pequeña cantidad de ácido graso
libre en la formulación, ya que esto puede ayudar en el
mantenimiento de la viscosidad del
producto.
R^{2}OSO_{3}M
en la que R^{2} es un grupo
alquilo primario de 8 a 18 átomos de carbono y M es un catión de
solubilización. El grupo alquilo R^{2} puede tener una mezcla de
longitudes de cadena. Se prefiere que al menos dos tercios de los
grupos alquilo R^{2} tengan una longitud de cadena de 8 a 14
átomos de carbono. Éste será el caso si R^{2} es alquilo de coco,
por ejemplo. El catión de solubilización puede ser una gama de
cationes que son en general monovalentes y confieren solubilidad en
agua. Se prevé especialmente un metal alcalino, particularmente
sodio. Otras posibilidades son iones amonio y amonio sustituido,
tales como trialcanolamonio o
trialquilamonio.
R^{3}O(CH_{2}CH_{2}O)_{n}SO_{3}M
en la que R^{3} es un grupo
alquilo primario de 8 a 18 átomos de carbono, n tiene un valor
promedio en el intervalo de desde 1 hasta 6 y M es un catión de
solubilización. El grupo alquilo R^{3} puede tener una mezcla de
longitudes de cadena. Se prefiere que al menos dos tercios de los
grupos alquilo R^{3} tengan una longitud de cadena de 8 a 14
átomos de carbono. Éste será el caso si R^{3} es alquilo de coco,
por ejemplo. Preferiblemente n tiene un valor promedio de 2 a 5. Se
ha descubierto que los éter sulfatos proporcionan acumulación de
viscosidad en ciertas formulaciones de esta invención, y por tanto,
se consideran un componente
preferido.
R^{4}CH(SO_{3}M)CO_{2}R^{5}
en la que R^{4} es un grupo
alquilo de 6 a 16 átomos, R^{5} es un grupo alquilo de 1 a 4
átomos de carbono y M es un catión de solubilización. El grupo
R^{4} puede tener una mezcla de longitudes de cadena.
Preferiblemente, al menos dos tercios de estos grupos tienen de 6 a
12 átomos de carbono. Éste será el caso cuando el resto
R^{8}CH(-)CO_{2}(-) se deriva de una fuente de coco, por
ejemplo. Se prefiere que R^{5} sea un alquilo de cadena lineal,
particularmente metilo o
etilo.
R^{6}ArSO_{3}M
en la que R^{6} es un grupo
alquilo de 8 a 18 átomos de carbono, Ar es un anillo de benceno
(C_{6}H_{4}) y M es un catión de solubilización. El grupo
R^{6} puede ser una mezcla de longitudes de cadena. Normalmente
se usa una mezcla de isómeros, y están disponibles comercialmente
varias calidades diferentes, tales como "alto contenido en
2-fenilo" y "bajo contenido en
2-fenilo" para su uso dependiendo de las
necesidades de formulación. Existe una multitud de proveedores
comerciales para estos materiales, incluyendo Stepan (Northfield,
Ill.) y Witco (Greenwich, Conn.). Normalmente se producen mediante
la sulfonación de alquilbencenos, que pueden producirse o bien
mediante la alquilación catalizada por HF de benceno con olefinas o
bien mediante un proceso catalizado por AlCl_{3} que alquila
benceno con cloroparafinas, y los venden, por ejemplo, Petresa
(Chicago, Ill.) y Sasol (Austin, Tex.). Habitualmente se prefieren
cadenas lineales de 11 a 14 átomos de
carbono.
Parafinasulfonatos, que tienen de 8 a 22
átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 16 átomos de carbono, en
el resto alquilo. Habitualmente se producen mediante la
sulfoxidación de parafinas normales de origen petroquímico. Estos
tensioactivos están disponibles comercialmente como, por ejemplo,
Hostapur SAS de Clariant (Charlotte, N.C.).
Olefinasulfonatos, que tienen de 8 a 22
átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 16 átomos de carbono. La
patente estadounidense n.º 3.332.880 contiene una descripción de
olefinasulfonatos adecuados. Tales materiales se venden como, por
ejemplo, Bio-Terge AS-40, que puede
adquirirse de Stepan (Northfield, Ill.).
\newpage
\global\parskip0.970000\baselineskip
R^{7}OOCCH_{2}CH(SO_{3}^{-}M^{+})\
COOR^{8}
También son útiles en el contexto de esta
invención. R^{7} y R^{8} son grupos alquilo con longitudes de
cadena de entre 2 y 16 carbonos, y pueden ser lineales o
ramificados, saturados o insaturados. Un sulfosuccinato preferido
es bis(2-etilhexil)sulfosuccinato de
sodio, que está disponible comercialmente con el nombre comercial
Aerosol OT de Cytec Industries (West Paterson, N.J.).
Los tensioactivos aniónicos a base de fosfato
orgánico incluyen ésteres de fosfato orgánico tales como mono o
diesterfosfatos complejos de condensados de alcóxido terminados en
hidroxilo, o sales de los mismos. Están incluidos en los ésteres de
fosfato orgánico los derivados de éster de fosfato de ésteres de
fosfato de alquilarilo polioxialquilado, de etoxilatos de fenol y
alcoholes lineales etoxilados. También están incluidos los
alcoxilatos no iónicos que tienen un resto de alquilencarboxilato de
sodio unido a un grupo hidroxilo terminal del grupo no iónico a
través de un enlace éter. Los contraiones de las sales de todos los
anteriores pueden ser los de los tipos de metal alcalino, metal
alcalinotérreo, amonio, alcanolamonio y alquilamonio.
Otros tensioactivos aniónicos preferidos
incluyen los estersulfonatos de ácido graso con fórmula:
R^{9}CH(SO_{3}M)CO_{2}R^{10}
en la que el resto
R^{9}CH(-)CO_{2}(-) se deriva de una fuente de coco y R^{10}
es o bien metilo o bien etilo; alquilsulfatos primarios con la
fórmula:
R^{11}OSO_{3}M
en la que R^{11} es un grupo
alquilo primario de 10 a 18 átomos de carbono y M es un catión
sodio; y parafinasulfonatos, preferiblemente con de 12 a 16 átomos
de carbono para el resto
alquilo.
Otros tensioactivos aniónicos preferidos para su
uso con esta formulación incluyen isetionatos, triglicéridos
sulfatados, sulfatos de alcohol, ligninasulfonatos,
naftalenosulfonatos y
alquil-naftalenosulfonatos.
En el presente documento, se define que un
polímero catiónico incluye polímeros que, debido a su peso molecular
o composición monomérica, son solubles o dispersables al menos
hasta el grado del 0,01% en peso en agua destilada a 25ºC. Los
polímeros catiónicos solubles en agua incluyen polímeros en los que
uno o más de los monómeros constituyentes se seleccionan de la
lista de monómeros anfóteros o catiónicos copolimerizables. Estas
unidades monoméricas contienen una carga positiva en al menos una
parte del intervalo de pH de 6-11. Puede encontrarse
una lista parcial de monómeros en "International Cosmetic
Ingredient Dictionary", 5ª edición, editado por J.A. Wenninger y
G.N. McEwen, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association,
1993. Puede encontrarse otra fuente de monómeros de este tipo en
"Encyclopedia of Polymers and Thickeners for Cosmetics", de
R.Y. Lochhead y W.R. Fron, Cosmetics & Toiletries, vol. 108,
mayo de 1993, págs. 95-135.
Los polímeros catiónicos de esta invención son
eficaces a niveles sorprendentemente bajos. Como tal, la razón de
polímero catiónico con respecto a tensioactivo total en la
composición debe ser preferiblemente no superior a 1:5, y más
preferiblemente inferior a 1:10.
Específicamente, los monómeros útiles en esta
invención pueden representarse estructuralmente como compuestos
etiológicamente insaturados como en la fórmula I.
en la que R^{12} es hidrógeno,
hidroxilo, metoxilo, o un radical alquilo lineal o ramificado
C_{1} a C_{30}; R^{13} es hidrógeno, o un alquilo lineal o
ramificado C_{1-30}, un arilo sustituido con
alquilo lineal o ramificado C_{1-30}, radical
alquilo lineal o ramificado C_{1-30} sustituido
con arilo, o un condensado de polioxialqueno de un radical
alifático; y R^{14} es un alquilo heteroatómico o radical
aromático que contiene o bien uno o bien más átomos de nitrógeno
cuaternizados o uno o más grupos amina que tienen una carga
positiva en una parte del intervalo de pH de pH 6 a 11. Tales grupos
amina pueden definirse además como que tienen un pK_{a} de 6 o
superior.
Los ejemplos de monómeros catiónicos de fórmula
I incluyen, pero no se limitan a,
co-poli-2-vinilpiridina
y sus derivados de co-poli-(sal de
2-vinil-N-alquil-piridinio
cuaternario);
co-poli-4-vinil-piridina
y sus derivados de co-poli-(sal de
4-vinil-N-alquil-piridinio
cuaternario); co-poli-(sales de
4-vinilbenciltrialquilamonio) tales como
co-poli-(sal de
4-vinilbenciltrimetilamonio);
co-poli-2-vinil-piperidina
y co-poli-(sal de
2-vinil-piperidinio);
co-poli-4-vinilpiperidina
y co-poli-(sal de
4-vinil-piperidinio);
co-poli-(sales de
3-alquil-1-vinil-imidazolio)
tales como co-poli-(sal de
3-metil-1-vinil-imidazolio);
derivados de acrilamido y metacrilamido tales como
co-poli-dimetil-aminopropilmetacrilamida,
co-poli-(sal de
acrilamidopropil-trimetilamonio) y
co-poli-(sal de
metacrilamidopropil-trimetilamonio); derivados de
acrilato y metacrilato tales como
co-poli-((met)acrilato de
dimetil-aminoetilo), co-poli-(sal de
N,N,N-trimetil-2-[(1-oxo-2-propenil)oxi]-etanaminio),
co-poli-(sal de
N,N,N-trimetil-2-[(2-metil-1-oxo-2-propenil)oxi]-etanaminio)
y co-poli-(sal de
N,N,N-etil-dimetil-2-[(2-metil-1-oxo-2-propenil)oxi]-etanaminio).
También están incluidos entre los monómeros
catiónicos adecuados para esta invención
co-poli-vinil-amina
y co-poli-(sal de vinilamonio);
co-poli-dialilamina,
co-poli-metildialilamina y
co-poli-(sal de dialildimetilamonio); y la clase de
tipo ioneno de monómeros catiónicos internos. Esta clase incluye
co-poli-etilen-imina,
co-poli-(etilen-imina etoxilada) y
co-poli-(etilen-imina etoxilada
cuaternizada); co-poli-[disal de
(dimetilimino)-trimetilen-(dimetilimino)-hexametileno],
co-poli-[disal de
(dietilimino)-trimetilen-(dimetilimino)-trimetileno];
co-poli-[sal de
(dimetilimino)-2-hidroxipropilo];
co-Polyquaternium-2,
co-Polyquaternium-17 y
co-Polyquaternium 18, según se definen en
"International Cosmetic Ingredient Dictionary" editado por
Wenninger y McEwen.
Adicionalmente, son polímeros útiles la
co-poli-amido-amina
catiónica que tiene la estructura química de fórmula II.
y la poliimidazolina cuaternizada
que tiene la estructura química de fórmula
III
en los que el peso molecular de las
estructuras II y III puede variar entre aproximadamente 10.000 y
10.000.000 daltons y cada una está terminada con un grupo de
terminación apropiado tal como, por ejemplo, un grupo
metilo.
Una clase adicional, y sumamente preferida, de
monómeros catiónicos adecuados para esta invención son los que se
originan a partir de fuentes naturales e incluyen, pero no se
limitan a,
cocodimetilamonio-hidroxipropil-oxietil-celulosa,
laurildimetilamonio-hidroxipropilo-oxietil-celulosa,
estearildimetilamonio-hidroxipropil-oxietil-celulosa
y estearildimetilamonio-hidroxietilcelulosa; sal de
2-hidroxi-3-(trimetilamonio)propil
éter de guar; sal de
2-hidroxietil-2-hidroxi-3-(trimetil-amonio)propil
éter de celulosa.
Asimismo se prevé que los monómeros que
contienen sales de sulfonio catiónicas tales como
co-poli-(cloruro de
1-[-3-metil-4-(vinil-benciloxi)fenil]tetrahidrotiofenio)
también serán aplicables a la presente invención.
El contraión que comprende el comonómero
catiónico se elige libremente entre los haluros: cloruro, bromuro y
yoduro; o de hidróxido, fosfato, sulfato, hidrosulfato, etilsulfato,
metilsulfato, formiato y acetato.
\newpage
\global\parskip1.000000\baselineskip
Otra clase de polímero catiónico útil para la
presente invención son las siliconas catiónicas. Éstas se
caracterizan por la repetición de dialquilsiloxano intercalado o
terminado en los extremos, o ambas cosas, con unidades de siloxano
sustituido catiónico. Son materiales disponibles comercialmente de
esta clase los polímeros Abil Quat de Degussa Goldschmidt
(Virginia).
La fracción en peso del polímero catiónico que
se compone de las unidades monoméricas catiónicas descritas
anteriormente puede oscilar desde el 1 hasta el 100%,
preferiblemente desde el 10 hasta el 100%, y lo más preferiblemente
desde el 15 hasta el 80% de todo el polímero. Las unidades
monoméricas restantes que comprende el polímero catiónico se eligen
de la clase de monómeros aniónicos y la clase de monómeros no
iónicos o solamente de la clase de monómeros no iónicos. En el
primer caso, el polímero es un polímero anfótero mientras que en el
último caso puede ser un polímero catiónico, siempre que no estén
presentes comonómeros anfóteros. Los polímeros anfóteros también
deben considerarse dentro del alcance de esta descripción, siempre
que la unidad polimérica tenga una carga positiva neta en uno o más
puntos del intervalo de pH de lavado de pH 6 a 11. Los monómeros
aniónicos comprenden una clase de compuestos monoinsaturados que
tienen una carga negativa en la parte del intervalo de pH desde pH
6 hasta 11 en el que los monómeros catiónicos tienen una carga
positiva. Los monómeros no iónicos comprenden una clase de
compuestos monoinsaturados que no están cargados en el intervalo de
pH desde pH 6 hasta 11 en el que los monómeros catiónicos tienen una
carga positiva. Se espera que el pH de lavado en el que podrá
emplearse esta invención, o bien se encontrará de forma natural
dentro de la parte mencionada anteriormente del intervalo de pH de
6-11 o bien, opcionalmente, se tamponará en ese
intervalo. Una clase preferida de monómeros tanto aniónicos como no
iónicos son los compuestos sustituidos de vinilo (etilénicamente
insaturados) correspondientes a la fórmula IV.
en la que R^{15}, R^{16} y
R^{17} son independientemente hidrógeno, un alquilo C_{1} a
C_{3}, un grupo carboxilato o un grupo carboxilato sustituido con
un alquilo heteroatómico, lineal o ramificado, C_{1} a C_{30} o
radical aromático, un radical heteroatómico o un condensado de
polioxialqueno de un radical
alifático.
La clase de monómeros aniónicos está
representada por el compuesto descrito por la fórmula IV en los que
al menos uno de los R^{15}, R^{16} o R^{17} comprende un
grupo carboxilato, carboxilato sustituido, fosfonato, fosfonato
sustituido, sulfato, sulfato sustituido, sulfonato o sulfonato
sustituido. Monómeros preferidos en esta clase incluyen, pero no se
limitan a, ácido \forall-etacrílico, ácido
\forall-ciano-acrílico, ácido
\exists,\exists-dimetacrílico, ácido
metilenmalónico, ácido vinilacético, ácido alilacético, ácido
acrílico, ácido etilidinacético, ácido propilidinacético, ácido
crotónico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido
itacónico, ácido sórbico, ácido angélico, ácido cinámico, ácido
\exists-estiril-acrílico
(1-carboxi-4-fenil-1,3-butadieno),
ácido citracónico, ácido glutacónico, ácido aconítico, ácido
\forall-fenilacrílico, ácido
\exists-acriloxi-propiónico,
ácido citracónico, ácido vinilbenzoico, ácido
N-vinilsuccinamídico y ácido mesacónico. También
están incluidos en la lista de monómeros preferidos el
co-poli-(ácido estirensulfónico), ácido
2-metacriloiloximetan-1-sulfónico,
ácido
3-metacriloiloxipropan-1-sulfónico,
ácido
3-(viniloxi)propan-1-sulfónico,
ácido etilensulfónico, ácido vinilsulfúrico, ácido
4-vinilfenil-sulfúrico, ácido
etilen-fosfónico y ácido vinilfosfórico. Los
monómeros más preferidos incluyen ácido acrílico, ácido metacrílico
y ácido maleico. Los polímeros útiles en esta invención pueden
contener los monómeros anteriores y las sales de metal alcalino,
metal alcalinotérreo y amonio de los mismos.
La clase de monómeros no iónicos está
representada por los compuestos de fórmula IV en los que ninguno de
los R^{15}, R^{16} o R^{17} contienen los radicales que
contienen carga negativa mencionados anteriormente. Monómeros
preferidos en esta clase incluyen, pero no se limitan a, alcohol
vinílico; acetato de vinilo; vinil metil éter; vinil etil éter;
acrilamida, metacrilamida y otras acrilamidas modificadas;
propionato de vinilo; acrilatos de alquilo (ésteres de ácido
acrílico o metacrílico); y ésteres de acrilato de hidroxialquilo.
Una segunda clase de monómeros no iónicos incluyen
co-poli-(óxido de etileno),
co-poli-(óxido de propileno) y
co-poli-oximetileno. Una tercera
clase, y sumamente preferida, de monómeros no iónicos incluye
materiales de origen natural tales como hidroxietilcelulosa y goma
guar.
Se prefiere enormemente, y con frecuencia es
necesario en el caso de ciertas composiciones, formular los
productos de esta invención con la razón apropiada de polímero
catiónico con respecto a tensioactivo aniónico. Una razón demasiado
elevada puede dar como resultado una reducción del suavizado, escaso
empaquetamiento en la interfase, tiempos de disolución inaceptables
y, en el caso de productos líquidos, una viscosidad excesivamente
alta que puede hacer que no pueda verterse el producto, y por
tanto, inaceptable para el uso por un consumidor. El uso de menores
razones de polímero catiónico con respecto a tensioactivo también
reduce el nivel global de polímero necesario para la formulación,
lo que también es preferible por motivos ambientales y de coste, y
proporciona al formulador mayor flexibilidad en la preparación de un
producto estable. La razón preferida de polímero
catiónico:tensioactivo total será inferior a 1:4, mientras que la
razón preferida de polímero catiónico:tensioactivo aniónico será
inferior a 1:5, y la razón preferida de polímero
catiónico:tensioactivo no iónico será inferior a 1:5. La
concentración de polímero catiónico es inferior al 3% de la masa
total del producto.
Sin desear limitarse por la teoría, se cree que
la especie responsable de proporcionar un beneficio de
acondicionamiento en estas formulaciones es un complejo de
polímero/tensioactivo. Las composiciones de esta invención
comprenden al menos el 5%, y preferiblemente al menos el 10% de uno
o más tensioactivos con un equilibrio hidrófilo/lipófilo (HLB,
hidrophilic/liphophilic balance, definido en la patente
estadounidense n.º 6.461.387) superior a 4.
Muchos de los polímeros catiónicos mencionados
anteriormente pueden sintetizarse en, y están disponibles
comercialmente en, varios pesos moleculares diferentes. Con el fin
de lograr un rendimiento de suavizado y limpieza óptimos a partir
del producto, es deseable que el polímero anfótero o catiónico
soluble en agua usado en esta invención sea de un peso molecular
apropiado. Sin desear limitarse por la teoría, se cree que los
polímeros que son de masa demasiado elevada pueden atrapar suciedad
e impedir que se elimine. El uso de polímeros catiónicos con un
peso molecular promedio inferior a 850.000 daltons, y especialmente
aquellos con un peso molecular promedio inferior a 500.000 daltons
pueden ayudar a minimizar este efecto sin reducir significativamente
el rendimiento de suavizado de productos formulados apropiadamente.
Por otra parte, se cree que los polímeros con un peso molecular de
aproximadamente 10.000 daltons o inferior son demasiado pequeños
para proporcionar un beneficio de suavizado eficaz.
Los aceites no iónicos en la memoria descriptiva
incluyen materiales apolares y anfífilos con una solubilidad en
agua inferior al 1% en peso. Al menos un aceite no iónico en la
composición para colada tiene un HLB inferior a 15, preferiblemente
un HLB inferior a 8 y más preferiblemente un HLB inferior a 6.
Los aceites no iónicos incluyen
polidimetilsiloxano, siliconas amino-funcionales,
aceites de triglicérido, poliéteres de silicona, ésteres de
polioles cíclicos, éteres de polioles cíclicos, ésteres de sacáridos
reducidos, éteres de sacáridos reducidos, aceites minerales y
mezclas de los mismos.
Preferiblemente, se emplea aceite de silicona.
Más preferiblemente, es o bien un poliéter de silicona o bien una
silicona amino-funcional. Si esta invención
incorpora un poliéter de silicona, preferiblemente es de una de las
dos estructuras generales mostradas a continuación:
Estructura A
Estructura B
En las que PE representa:
en la que Me representa metilo; EO
representa óxido de etileno; PO representa óxido de
1,2-propileno; Z representa o bien un hidrógeno o
bien un radical alquilo inferior; x, y, m, n son constantes y pueden
variarse para alterar las propiedades de la silicona
funcionalizada.
Puede usarse una molécula de cualquier
estructura para los fines de esta invención. Preferiblemente, esta
molécula contiene más del 30% de silicona, más del 20% de óxido de
etileno y menos del 30% de óxido de propileno en peso, y tiene un
peso molecular superior a 5.000. Un ejemplo de un material de este
tipo adecuado, disponible comercialmente, es
L-7622, disponible de Crompton Corporation,
(Greenwich, Ct.).
Se enseñan derivados oleosos de azúcar adecuados
para su uso en esta invención en el documento WO 98/16538, que son
especialmente preferidos debido a su fácil disponibilidad y perfil
ambiental favorable. Cuando se usan en las composiciones de esta
invención, tales materiales están presentes normalmente a un nivel
de entre el 1% y el 60% de la composición terminada.
Las composiciones de esta invención pretenden
conferir beneficios de acondicionamiento a prendas de ropa,
materiales textiles del hogar, alfombras y otros artículos fibrosos
o derivados de fibra. Sin embargo, estas formulaciones no han de
limitarse a beneficios de acondicionamiento y con frecuencia serán
multifuncionales.
El beneficio de acondicionamiento primario
proporcionado por estos productos es el de suavizado. El suavizado
incluye, pero no se limita a, una mejora en el manejo de una prenda
de ropa tratada con las composiciones de esta invención con
relación al de un artículo sometido a lavado y planchado en
condiciones idénticas pero sin el uso de esta invención. Con
frecuencia, los consumidores describirá un artículo que se ha
suavizado como "sedoso" o "esponjoso", y prefieren
generalmente el tacto de las prendas de ropa tratadas al de las que
no están suavizadas. Es deseable que las fórmulas de esta invención,
cuando se usan tal como se enseña, produzcan un parámetro de
suavidad superior a 70. Los productos preferidos proporcionan un
parámetro de suavidad superior a 80.
Sin embargo, los beneficios de acondicionamiento
de estas composiciones no se limitan al suavizado. Pueden,
dependiendo de la realización particular de la invención
seleccionada, proporcionar también un beneficio antiestático.
También se cree que los polímeros catiónicos de esta invención
inhiben la transferencia, corrimiento y pérdida de tintes errantes
de los tejidos durante el lavado, mejorando adicionalmente el brillo
del color con el tiempo.
\vskip1.000000\baselineskip
La presente invención puede adoptar varias
formas, incluyendo un acondicionador de tejidos diluible que puede
ser un líquido isotrópico, un líquido estructurado con tensioactivo
o cualquier otra forma de detergente para colada conocida por el
experto en la técnica. Una composición de "acondicionamiento de
tejidos diluible" se define, para los fines de esta descripción,
como un producto que se pretende usar mediante su dilución con agua
o un disolvente no acuoso en una razón superior a 100:1, para
producir un líquido adecuado para tratar materiales textiles y
conferirles uno o más beneficios de acondicionamiento. Como tal, las
composiciones que se pretende usar como detergente/suavizantes en
combinación, junto con suavizantes de tejidos vendidos para su
aplicación en el aclarado final de un ciclo de lavado y suavizantes
de tejidos vendidos para su aplicación al comienzo de un ciclo de
lavado, se consideran todos dentro del alcance de esta invención.
Sin embargo, para todos los casos, se pretende usar estas
composiciones mediante su dilución en una razón superior a 100:1
con agua o un disolvente no acuoso, para formar un líquido adecuado
para tratar tejidos.
Las composiciones pueden estar en forma de:
detergente líquido para colada, detergente en polvo para colada,
acondicionador líquido para el aclarado, acondicionador en polvo
para el aclarado, detergente en pastillas para colada, potenciador
de la colada, saquito para colada y lámina soluble en agua.
Formas particularmente preferidas de esta
invención incluyen productos de detergente/suavizante en
combinación, especialmente como un líquido, y preferiblemente
productos líquidos isotrópicos o estructurados con tensioactivo
destinados a la aplicación como suavizante de tejidos durante el
ciclo de lavado o el aclarado final. Para los fines de esta
descripción, se entenderá que la expresión "suavizante de
tejidos" significa un producto industrial o para los
consumidores añadido al ciclo de lavado, aclarado o secado de un
proceso de lavado de ropa para el fin expreso o primario de
conferir uno o más beneficios de acondicionamiento.
El intervalo de pH de la composición es de 2 a
12. Como muchos polímeros catiónicos pueden descomponerse a un pH
alto, especialmente cuando contienen restos de amina o fosfina, es
deseable mantener el pH de la composición por debajo del pK_{a}
del grupo amina o fosfina que se usa para cuaternizar el polímero
seleccionado, por debajo del cual disminuye enormemente la
propensión a que esto ocurra. Esta reacción puede hacer que el
producto pierda eficacia con el tiempo y se produzca un olor
indeseable del producto. Como tal, debe usarse de manera ideal un
margen de seguridad razonable, de 1-2 unidades de pH
por debajo del pK_{a}, con el fin de dirigir el equilibrio de
esta reacción para favorecer fuertemente la estabilidad del
polímero. Aunque el pH preferido del producto dependerá del
polímero catiónico particular seleccionado para la formulación,
normalmente estos valores deben estar por debajo de aproximadamente
8,5 a aproximadamente 10. El pH del líquido de lavado,
especialmente en el caso de productos de detergente/suavizante en
combinación, con frecuencia puede ser menos importante, ya que la
cinética de descomposición del polímero es a menudo lenta y
normalmente el tiempo de un ciclo de lavado no es suficiente para
permitir que esta reacción tenga un impacto significativo sobre el
rendimiento o el olor del producto. Un pH inferior también puede
ayudar en la formulación de productos de mayor viscosidad.
Por el contrario, un producto con un pH que es
demasiado bajo no saponificará los materiales grasos y con
frecuencia no eliminará eficazmente la suciedad particulada. Como
tal, en la realización más preferida de esta invención, el pH del
producto, en el caso de un acondicionador de tejidos o detergente
líquido, o el pH de una disolución al 1% de un producto en polvo o
pastillas, será superior a aproximadamente 5.
La formulación puede tamponarse al pH objetivo
de la composición.
Lo siguiente detalla un método para el
acondicionamiento de materiales textiles que comprende las etapas,
en ningún orden particular, de:
- a.
- proporcionar una composición de suavizante de tejidos o detergente para colada según la reivindicación 1, en una cantidad eficaz para suavizar y acondicionar tejidos en condiciones de lavado y planchado de ropa predeterminadas;
- b.
- poner en contacto uno o más artículos con la composición en uno o más puntos durante un proceso de lavado y planchado de ropa; y
- c.
- permitir que los artículos se sequen o secarlos mecánicamente en una secadora de tambor.
El parámetro de suavizado es superior a 70,
preferiblemente superior a 80, y la composición comprende más del
5% en peso de tensioactivo.
Las cantidades de composición usadas oscilarán
generalmente entre aproximadamente 10 g y aproximadamente 300 g de
producto total por 3 kg de artículos fibrosos acondicionados,
dependiendo de la realización particular elegida y otros factores,
tales como preferencias del consumidor, que influyen en el
comportamiento de uso del producto.
También puede instruirse específicamente a un
consumidor que use la presente invención para que ponga en contacto
los tejidos con la composición inventiva con el fin de limpiar y
suavizar simultáneamente dichos tejidos. Este enfoque se
recomendará cuando la composición adopte la forma de un detergente
suavizante que debe dosificarse al comienzo del ciclo de
lavado.
Se prefiere que las composiciones inventivas se
formulen con niveles bajos, si es que se incluye algo, de cualquier
materia que sea sustancialmente insoluble en el disolvente que se
pretende usar para diluir el producto. Para los fines de esta
descripción, "sustancialmente insoluble" significará que el
material en cuestión puede disolverse individualmente a un nivel
inferior al 0,001% en el disolvente especificado. Los ejemplos de
materia sustancialmente insoluble en sistemas acuosos incluyen,
pero no se limitan a, aluminosilicatos, pigmentos, arcillas. Sin
desear limitarse por la teoría, se cree que la materia inorgánica
insoluble en disolvente puede atraerse por, y coordinarse a, los
polímeros catiónicos de esta invención, que se cree que se unen por
sí mismos a los artículos que están lavándose. Cuando esto ocurre,
se cree que estas partículas pueden crear un efecto de rugosidad
sobre la superficie del tejido, lo que a su vez reduce la percepción
de suavidad.
Preferiblemente, la materia insoluble y
sustancialmente insoluble se limitará hasta menos del 10% de la
composición, más preferiblemente hasta el 5%. De la manera más
preferible, especialmente en el caso de composiciones de
acondicionamiento líquidas, la composición estará esencialmente
libre, o tendrá menos del 5%, de precipitación o materia
sustancialmente insoluble.
Además de los elementos esenciales mencionados
anteriormente, el formulador puede incluir uno o más componentes
opcionales, que con frecuencia son muy útiles para hacer que la
formulación sea más aceptable para su uso por el consumidor.
Los ejemplos de componentes opcionales incluyen,
pero no se limitan a: polímeros aniónicos, polímeros no cargados,
tensioactivos no iónicos, tensioactivos anfóteros y bipolares,
tensioactivos catiónicos, hidrótropos, agentes fluorescentes de
blanqueamiento, fotoblanqueadores, lubricantes de fibras, agentes
reductores, enzimas, agentes estabilizadores de enzimas, agentes de
acabado en polvo, desespumantes, adyuvantes de detergencia,
blanqueadores, catalizadores de blanqueo, agentes de eliminación de
la suciedad, inhibidores de transferencia de tinte, tampones,
colorantes, fragancias, pro-fragancias,
modificadores de la reología, polímeros anticalcinación,
conservantes, repelentes de insectos, repelentes de suciedad,
agentes de resistencia al agua, agentes de suspensión, agentes
estéticos, agentes estructurantes, esterilizadores, disolventes,
agentes de acabado de tejidos, fijadores de tinte, agentes de
reducción de arrugas, agentes de acondicionamiento de tejidos y
desodorantes.
Opcionalmente, puede añadirse un conservante
soluble a esta invención. Se prefiere especialmente un conservante
cuando la composición de esta invención es un líquido, ya que esos
productos tienden a ser especialmente propensos al crecimiento
microbiano.
Se prefiere el uso de un conservante de amplio
espectro, que controla el crecimiento de bacterias y hongos.
También pueden usarse conservantes de espectro limitado, que sólo
son eficaces en un único grupo de microorganismos, o bien en
combinación con un material de amplio espectro o bien en un
"paquete" de conservantes de espectro limitado con actividades
aditivas. Dependiendo de las circunstancias de fabricación y uso por
parte del consumidor, también puede ser deseable usar más de un
conservante de amplio espectro para minimizar los efectos de
cualquier posible contaminación.
El uso tanto de materiales biocidas, es decir
sustancias que matan o destruyen bacterias y hongos, como de
conservantes bioestáticos, es decir sustancias que regulan o
retrasan el crecimiento de microorganismos, puede estar indicado
para esta invención.
Con el fin de minimizar los deshechos al entorno
y permitir un intervalo máximo de estabilidad de la formulación, se
prefiere usar conservantes que son eficaces a niveles bajos.
Normalmente, sólo se usarán en una cantidad eficaz. Para los fines
de esta descripción, la expresión "cantidad eficaz" significa
un nivel suficiente para controlar el crecimiento microbiano en el
producto durante un periodo de tiempo especificado, es decir, dos
semanas, de tal manera que no se vean afectadas negativamente la
estabilidad y las propiedades físicas de la misma. Para la mayoría
de los conservantes, una cantidad eficaz estará entre
aproximadamente el 0,00001% y aproximadamente el 0,5% de la fórmula
total, basado en el peso. Sin embargo, obviamente el nivel eficaz
variará basado en el material usado, y un experto en la técnica
deberá poder seleccionar un conservante y su nivel de uso
apropiados.
Conservantes preferidos para las composiciones
de esta invención incluyen compuestos de azufre orgánicos,
materiales halogenados, compuestos de nitrógeno orgánicos cíclicos,
aldehídos de bajo peso molecular, materiales de amonio cuaternario,
ácido deshidroacético, compuestos de fenilo y fenoxilo y mezclas de
los mismos.
Ejemplos de conservantes preferidos para su uso
en las composiciones de la presente invención incluyen: una mezcla
de aproximadamente el 77% de
5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona
y aproximadamente el 23% de
2-metil-4-isotiazolin-3-ona,
que se vende comercialmente como una disolución acuosa al 1,5% por
Rohm & Haas (Filadelfia, Pa.) con el nombre comercial Kathon;
1,2-bencisotiazolin-3-ona,
que se vende comercialmente por Avecia (Wilmington, Del.) como, por
ejemplo, una disolución al 20% en dipropilenglicol vendida con el
nombre comercial Proxel GXL; y una mezcla 95:5 de
1,3-bis-(hidroximetil)-5,5-dimetil-2,4-imidazolidindiona
y carbamato de
3-butil-2-yodopropinilo,
que puede obtenerse, por ejemplo, como Glydant Plus de Lonza (Fair
Lawn, N.J.).
Los tensioactivos no iónicos son útiles en el
contexto de esta invención tanto para mejorar las propiedades de
limpieza de las composiciones, cuando se usan como detergente, como
para contribuir a la estabilidad del producto. Para los fines de
esta descripción, "tensioactivo no iónico" se definirá como
moléculas anfífilas con un peso molecular inferior a
aproximadamente 10.000, a menos que se indique lo contrario, que
están sustancialmente libres de cualquier grupo funcional que
muestre una carga neta al pH de lavado normal de
6-11. Puede usarse cualquier tipo de tensioactivo
no iónico, aunque a continuación se mencionan adicionalmente
materiales preferidos.
R^{18}O(EO)_{n}
en la que R^{18} representa una
cadena de alquilo de entre 4 y 30 átomos de carbono, (EO) representa
una unidad de monómero de óxido de etileno y n tiene un valor
promedio de entre 0,5 y 20. R puede ser lineal o ramificado. Tales
productos químicos se producen generalmente mediante oligomerización
de alcoholes grasos con óxido de etileno en presencia de un
catalizador en una cantidad eficaz, y se venden en el mercado como,
por ejemplo, Neodols de Shell (Houston, Tex.) y Alfonics de Sasol
(Austin, Tex.). Los materiales de partida de alcohol graso, que se
comercializan con marcas comerciales tales como Alfol, Lial e Isofol
de Sasol (Austin, Tex.) y Neodol, de Shell, pueden fabricarse
mediante cualquiera de varios procesos conocidos por los expertos
en la técnica, y pueden derivarse de fuentes naturales o sintéticas
o una combinación de las mismas. Los etoxilatos de alcohol
comerciales son normalmente mezclas, que comprenden niveles de
etoxilación y longitudes de cadena de R^{18} variables. Con
frecuencia, especialmente a niveles bajos de etoxilación, en el
producto final también permanece una cantidad sustancial de alcohol
graso no
etoxilado.
Debido a sus excelentes perfiles de limpieza,
ambiental y de estabilidad, se prefieren enormemente los etoxilatos
de alcohol graso en los que R^{18} representa una cadena de
alquilo de desde 10-18 carbonos y n es un número
promedio entre 5 y 12.
R^{19}ArO(EO)_{n}
en la que R^{19} representa una
cadena de alquilo lineal o ramificado que oscila desde 4 hasta 30
carbonos, Ar es un anillo de fenilo (C_{6}H_{4}) y
(EO)_{n} es una cadena de oligómero que se compone de un
promedio de n moles de óxido de etileno. Preferiblemente, R^{19}
se compone de entre 8 y 12 carbonos, y n es de entre 4 y 12. Tales
materiales son algo intercambiables con etoxilatos de alcohol, y
sirven para la misma función. Un ejemplo comercial de un etoxilato
de alquilfenol adecuado para su uso en esta invención es Triton
X-100, disponible de Dow Chemical (Midland,
Mich.).
\newpage
\global\parskip0.950000\baselineskip
(EO)_{x}(PO)_{y}(EO)_{x}
\hskip0,5cm o \hskip0,5cm
(PO)_{x}(EO)_{y}(PO)_{x}
en las que EO representa una unidad
de óxido de etileno, PO representa una unidad de óxido de propileno,
y x e y son números que detallan el número promedio de moles de
óxido de etileno y óxido de propileno en cada mol de producto.
Tales materiales tienden a tener pesos moleculares superiores a los
de la mayoría de los tensioactivos no iónicos, y como tales pueden
oscilar entre 1.000 y 30.000 daltons. BASF (Mount Olive, N.J.)
fabrica un conjunto adecuado de derivados y los comercializa con las
marcas comerciales Pluronic y
Pluronic-R.
También deben considerarse otros tensioactivos
no iónicos dentro del alcance de esta invención. Éstos incluyen
condensados de alcanolaminas con ácidos grasos, tales como cocamida
DEA, ésteres de poliol-ácido graso, tales como la serie Span
disponible de Uniqema (Wlimington, Del.), ésteres de poliol-ácido
graso etoxilados, tales como la serie Tween disponible de Uniqema
(Wilmington, Del.), alquilpoliglucósidos, tales como la línea APG
disponible de Cognis (Gulph Mills, Pa.) y
n-alquilpirrolidonas, tales como la serie Surfadone
de productos comercializada por ISP (Wayne, N.J.). Además, también
pueden usarse tensioactivos no iónicos no mencionados de manera
específica anteriormente, pero dentro de la definición.
Muchos tejidos, y en particular algodones,
tienden a perder su blancura y a adoptar un tono amarillento tras
lavados repetidos. Como tal, es habitual y se prefiere añadir una
pequeña cantidad de Agente fluorescente de blanqueamiento, que
absorbe la luz en la región ultravioleta del espectro y la reemite
en el intervalo azul visible, a las composiciones de esta
invención, especialmente si son preparaciones de
detergente/acondicionador de tejidos en combinación.
Los agentes fluorescentes de blanqueamiento
adecuados incluyen derivados de ácido diaminoestilbenodisulfónico y
sus sales de metal alcalino. Particularmente, se prefieren las sales
de ácido
4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2'-disulfónico,
y compuestos relacionados en los que el grupo morfolino se
sustituye por otro resto que comprende nitrógeno. También se
prefieren agentes de blanqueo del tipo de
4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo,
que pueden combinarse opcionalmente con otros agentes fluorescentes
de blanqueamiento como opción para el formulador. Los niveles de
Agente fluorescente de blanqueamiento típicos en las preparaciones
de esta invención oscilan entre el 0,001% y el 1%, aunque
normalmente se usa un nivel de entre el 0,1% y el 0,3%, en masa.
Pueden obtenerse suministros comerciales de agentes fluorescentes
de blanqueamiento aceptables de fuentes como, por ejemplo, Ciba
Specialty Chemicals (High Point, N.C.) y Bayer (Pittsburgh,
Pa.).
Con frecuencia se añaden adyuvantes de
detergencia a composiciones para la limpieza de tejidos para
complejar y eliminar iones de metales alcalinotérreos, que pueden
interferir en el rendimiento de limpieza de un detergente al
combinarse con tensioactivos aniónicos y eliminándolos del líquido
de lavado. Las composiciones preferidas de esta invención contienen
niveles bajos, si contienen algo, de adyuvante de detergencia.
Generalmente, comprenderán menos del 10%, preferiblemente menos del
\hbox{7% y lo más preferiblemente menos del 5% en peso de zeolita y fosfato total.}
Se prefieren particularmente adyuvantes de
detergencia solubles, tales como carbonatos de metal alcalino y
citratos de metal alcalino, especialmente para la realización de
líquido de esta invención. Sin embargo, también pueden usarse otras
adyuvantes de detergencia, tal como se detallará a continuación. Con
frecuencia se usará una mezcla de adyuvantes de detergencia,
elegidos de las descritas a continuación y otros conocidos por los
expertos en la técnica.
Los carbonatos de metal alcalino y
alcalinotérreo, tales como los detallados en la solicitud de patente
alemana 2.321.001, publicada el 15 de noviembre de 1973, son
adecuados para su uso como adyuvantes de detergencia en las
composiciones de esta invención. Pueden suministrarse y usarse o
bien en forma anhidra, o bien incluyendo agua unida. Es
particularmente útil el carbonato de sodio, o sosa calcinada, que
tanto está fácilmente disponible en el mercado como que tiene un
excelente perfil ambiental.
El carbonato de sodio usado en esta invención
puede ser o bien natural o bien sintético, y, dependiendo de las
necesidades de la fórmula, puede usarse en forma o bien densa o bien
ligera. La sosa calcinada natural se extrae generalmente de minas
como trona y se refina adicionalmente hasta un grado especificado
por las necesidades del producto en el que se usa. Por otra parte,
la ceniza sintética se produce habitualmente mediante el proceso
Solvay o como un coproducto de otras operaciones de fabricación,
tales como la síntesis de caprolactama. A veces es útil
adicionalmente incluir una pequeña cantidad de carbonato de calcio
en la formulación de adyuvante de detergencia, para hacer de
simiente para la formación de cristales y aumentar la eficacia como
adyuvante de detergencia.
También pueden usarse adyuvantes orgánicos de
detergente como adyuvantes de detergencia distintos al fosfato en
la presente invención. Los ejemplos de adyuvantes de detergencia
orgánicos incluyen citratos, succinatos, malonatos, sulfonatos de
ácido graso, carboxilatos de ácido graso, nitrilotriacetatos,
oxidisuccinatos, alquil y alquenildisuccinatos, oxidiacetatos,
carboximetiloxisuccinatos, etilendiaminatetraacetatos,
tartratomonosuccinatos, tartratodisuccinatos, tartratomonoacetatos,
tartratodiacetatos, almidones oxidados, polisacáridos
heteropoliméricos oxidados, polihidroxisulfonatos, policarboxilatos
tales como poliacrilatos, polimaleatos, poliacetatos,
polihidroxiacrilatos, copolímeros de poliacrilato/polimaleato y
poliacrilato/polimetacrilato, terpolímeros de
acrilato/maleato/alcohol vinílico, aminopolicarboxilatos y
poliacetalcarboxilatos, y poliaspartatos y mezclas de los mismos, de
metal alcalino. Tales carboxilatos se describen en las patentes
estadounidenses n.º 4.144.226, 4.146.495 y 4.686.062. Citratos,
nitrilotriacetatos, oxidisuccinatos, copolímeros de acrilato/maleato
y terpolímeros de acrilato/maleato/alcohol vinílico de metal
alcalino son adyuvantes de detergencia distintos al fosfato
especialmente preferidos.
Las composiciones de la presente invención que
utilizan un adyuvante de detergencia de fosfato soluble en agua
contienen normalmente este adyuvante de detergencia a un nivel de
desde el 1 hasta el 90% en peso de la composición. Son ejemplos
específicos de adyuvantes de detergencia de fosfato solubles en agua
los tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfato de sodio,
potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, polimeta/fosfato
de sodio en el que el grado de polimerización oscila desde 6 hasta
21, y sales de ácido fítico. El tripolifosfato de sodio o potasio
es el más preferido.
Sin embargo, los fosfatos son con frecuencia
difíciles de formular, especialmente en productos líquidos, y se
han identificado como posibles agentes que pueden contribuir a la
eutrofización de lagos y otras vías fluviales. Como tales, las
composiciones preferidas de esta invención comprenden fosfatos a un
nivel inferior a aproximadamente el 10% en peso, más
preferiblemente inferior a aproximadamente el 5% en peso. Las
composiciones más preferidas de esta invención se formulan para
estar sustancialmente libres de adyuvantes de detergencia de
fosfato.
También pueden usarse zeolitas como adyuvantes
de detergencia en la presente invención. Varias zeolitas adecuadas
para su incorporación en los productos de esta descripción están
disponibles para el formulador, incluyendo la zeolita común 4A.
Además, las zeolitas de la variedad MAP, tales como las enseñadas en
la solicitud de patente europea EP 384.070B, que se venden
comercialmente, por ejemplo, por Ineos Silicas (RU), tales como
Doucil A24, también son aceptables para su incorporación. MAP se
define como un aluminosilicato de metal alcalino de zeolita tipo P
que tiene una razón de silicio con respecto a aluminio que no supera
1,33, preferiblemente dentro del intervalo de desde 0,90 hasta
1,33, más preferiblemente dentro del intervalo de desde 0,90 hasta
1,20.
Se prefiere especialmente la zeolita MAP que
tiene una razón de silicio con respecto a aluminio que no supera
1,07, más preferiblemente de aproximadamente 1,00. El tamaño de
partícula de la zeolita no es crítico. Puede usarse zeolita A o
zeolita MAP de cualquier tamaño de partícula adecuado. En cualquier
caso, ya que las zeolitas son materia insoluble, es ventajoso
minimizar su nivel en las composiciones de esta invención. Como
tales, las formulaciones preferidas contienen menos de
aproximadamente el 10% de adyuvante de detergencia de zeolita,
mientras que composiciones especialmente preferidas comprenden menos
de aproximadamente el 5% de zeolita.
Cuando se usan enzimas, y especialmente
proteasas, en formulaciones de detergente líquidas, con frecuencia
es necesario incluir una cantidad adecuada de estabilizador de
enzimas para desactivarla temporalmente hasta que se usa en el
lavado. Los expertos en la técnica conocen bien ejemplos de
estabilizadores de enzimas adecuados, e incluyen, por ejemplo,
boratos y polioles tales como propilenglicol. Los boratos son
especialmente adecuados para su uso como estabilizadores de enzimas
porque además de este beneficio, pueden tamponar adicionalmente el
pH del producto de detergente a lo largo de un amplio intervalo,
proporcionando así una flexibilidad excelente.
Si se elige un sistema de estabilización de
enzimas a base de borato, junto con uno o más polímeros catiónicos
que se componen al menos parcialmente de restos de hidratos de
carbono, pueden resultar problemas de estabilidad si no se usan
coestabilizadores adecuados. Se cree que esto es el resultado de la
afinidad natural de los boratos por grupos hidroxilo, que puede
crear un complejo de borato-polímero insoluble que
precipita de la disolución o bien con el tiempo o bien a
temperaturas frías. Incorporando un coestabilizador en la
formulación, que normalmente es un diol o un poliol, azúcar u otra
molécula con un gran número de grupos hidroxilo, habitualmente
puede impedirse esto. Se prefiere especialmente para su uso como
coestabilizador el sorbitol, usado a un nivel que es al menos
aproximadamente 0,8 veces el nivel de borato en el sistema, más
preferiblemente 1,0 veces el nivel de borato en el sistema y lo más
preferiblemente más de 1,43 veces el nivel de borato en el sistema,
es el sorbitol, que es eficaz, económico, biodegradable y fácilmente
disponible en el mercado. También deben considerarse dentro del
alcance de esta invención materiales similares incluyendo azúcares
tales como glucosa y sacarosa, y otros polioles tales como
propilenglicol, glicerol, manitol, maltitol y xilitol.
Con el fin de potenciar los efectos de
acondicionamiento, suavizad, reducción de arrugas y protector de las
composiciones de esta invención, con frecuencia es deseable incluir
uno o más lubricantes de fibras en la formulación. Los expertos en
la técnica conocen bien tales componentes, y se pretende que
reduzcan el coeficiente de fricción entre las fibras e hilos en los
artículos que están tratándose, tanto durante como después del
proceso de lavado. Este efecto mejora a su vez la percepción de
suavidad por parte del consumidor, minimiza la formación de arrugas
e impide el daño a los materiales textiles durante el lavado. Para
los fines de esta descripción, "lubricantes de fibras" se
considerarán materiales no catiónicos que se pretende que lubriquen
fibras para el fin de reducir la fricción entre fibras o hilos en un
artículo que comprende materiales textiles que proporcionan uno o
más beneficios de reducción de arrugas, acondicionamiento de tejidos
o de protección.
Los ejemplos de lubricantes de fibras adecuados
incluyen aceites de origen animal y vegetal funcionalizados, ceras
naturales y sintéticas y similares. Tales componentes tienen con
frecuencia valores de HLB bajos, inferiores a 10, aunque superar
este nivel no está fuera del alcance de esta invención. Pueden
usarse diversos niveles de derivatización siempre que el nivel de
derivatización sea suficiente para que los derivados de aceite o
cera se vuelvan solubles o dispersables en el disolvente en el que
se usa de modo que ejerza un efecto de lubricación de fibras
durante el lavado y planchado de tejidos con un detergente que
contiene el derivado de aceite o de cera.
Cuando se elige el uso de un lubricante de
fibras, estará presente generalmente como entre el 0,1% y el 15% de
del peso total de la composición.
También puede estar presente en la invención una
cantidad eficaz de un catalizador de blanqueo. Hay varios
catalizadores orgánicos tales como las sulfoniminas tal como se
describe en las patentes estadounidenses 5.041.232; 5.047.163 y
5.463.115.
Los catalizadores de blanqueo de metal de
transición también son útiles, especialmente los que son a base de
manganeso, hierro, cobalto, titanio, molibdeno, níquel, cromo,
cobre, rutenio, wolframio y mezclas de los mismos. Éstos incluyen
sales solubles en agua sencillas tales como las de hierro, manganeso
y cobalto así como catalizadores que contienen ligandos
complejos.
Se describen ejemplos adecuados de catalizadores
de manganeso que contienen ligandos orgánicos en la patente
estadounidense 4.728.455, la patente estadounidense 5.114.606, la
patente estadounidense 5.153.161, la patente estadounidense
5.194.416, la patente estadounidense 5.227.084, la patente
estadounidense 5.244.594, la patente estadounidense 5.246.612, la
patente estadounidense 5.246.621, la patente estadounidense
5.256.779, la patente estadounidense 5.274.147, la patente
estadounidense 5.280.117 y las publicaciones de solicitud de patente
europea n.º 544.440, 544.490, 549.271 y 549.272. Ejemplos
preferidos de estos catalizadores incluyen
Mn^{IV}_{2}(u-O)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(PF_{6})_{2},
Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(CIO_{4})_{2},
Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}(CIO_{4})_{4},
Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{3},
Mn^{IV}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)-(OCH_{3})_{3}(PF_{6})
y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueo a base de
metal incluyen los dados a conocer en la patente estadounidense
4.430.243 y la patente estadounidense 5.114.611. Otros ejemplos de
complejos de metales de transición incluyen gluconato de Mn,
Mn(CF_{3}SO_{3})_{2}, y Mn binuclear complejado
con ligandos tetra-N-dentados y
bi-N-dentados, incluyendo
[bipy_{2}Mn^{III}(u-O)_{2}Mn^{IV}bipy_{2}]-(CIO_{4})_{3}.
Las sales de hierro y manganeso de ácidos
aminocarboxílicos son en general útiles en el presente documento
incluyendo sales de aminocarboxilato de hierro y manganeso dadas a
conocer para el blanqueo en las técnicas fotográficas de
tratamiento del color. Una sal de metal de transición
particularmente útil se deriva de etilendiaminadisuccinato y
cualquier complejo de este ligando con hierro o manganeso.
Otro tipo de catalizador de blanqueo, tal como
se da a conocer en la patente estadounidense 5.114.606, es un
complejo soluble en agua de manganeso (II), (III) y/o (IV) con un
ligando que es un compuesto polihidroxilado distinto de carboxilato
que tiene al menos tres grupos C-OH consecutivos.
Ligandos preferidos incluyen sorbitol, iditol, dulsitol, manitol,
xilitol, arabitol, adonitol, meso-eritritol,
meso-inositol, lactosa y mezclas de los mismos. Se
prefiere especialmente el sorbitol.
Se describen otros catalizadores de blanqueo,
por ejemplo, en las publicaciones de solicitud de patente europea
n.º 408.131 (complejos de cobalto), 384.503 y 306.089
(metalo-porfirinas), la patente estadounidense
4.728.455 (manganeso/ligando multidentado), la patente
estadounidense 4.711.748 (manganeso absorbido sobre
aluminosilicato), la patente estadounidense 4.601.845 (soporte de
aluminosilicato con sal de manganeso, cinc o magnesio), la patente
estadounidense 4.626.373 (manganeso/ligando), la patente
estadounidense 4.119.557 (complejo férrico), la patente
estadounidense 4.430.243 (quelantes con cationes de manganeso y
cationes de metales no catalíticos) y la patente estadounidense
4.728.455 (gluconatos de manganeso).
Se describen catalizadores útiles a base de
cobalto en los documentos WO 96/23859, WO 96/23860 y WO 96/23861 y
la patente estadounidense 5.559.261. El documento WO 96/23860
describe catalizadores de cobalto del tipo
[Co_{n}L_{m}X_{p}]^{z}Y_{z}, en los que L es una
molécula de ligando orgánico que contiene más de un heteroátomo
seleccionado de N, P, O y S; X es una especie de coordinación; n es
preferiblemente 1 ó 2; m es preferiblemente de 1 a 5; p es
preferiblemente de 0 a 4 e Y es un contraión. Un ejemplo de un
catalizador de este tipo es
N,N'-bis(saliciliden)etilendiaminacobalto
(II). Otros catalizadores de cobalto descritos en estas solicitudes
se basan en complejos de Co(III) con amoniaco y ligandos
mono, bi, tri y tetradentados tales como
[Co(NH_{3})_{5}OAc]^{2+} con aniones
Cl^{-}, OAc^{-}, PF_{6}^{-}, SO_{4}^{=} y
BF_{4}^{-}.
\newpage
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Ciertos catalizadores de blanqueo que contienen
metal de transición pueden prepararse en el sitio mediante reacción
de una sal de metal de transición con un agente quelante adecuado,
por ejemplo, una mezcla de sulfato de manganeso y
etilendiaminadisuccinato. Catalizadores de blanqueo que contienen
metal de transición sumamente coloreados pueden tratarse
conjuntamente con zeolitas para reducir el impacto del color.
Cuando está presente, el catalizador de blanqueo
se incorpora normalmente a un nivel de aproximadamente el 0,0001 a
aproximadamente el 10% en peso, preferiblemente de aproximadamente
el 0,001 a aproximadamente el 5% en peso.
En muchas composiciones de detergente líquidas y
en polvo, es habitual añadir un hidrótropo para modificar la
viscosidad del producto e impedir la separación de fases en
líquidos, y facilitar la disolución en polvos.
Normalmente se usan dos tipos de hidrótropos en
las formulaciones de detergente y pueden aplicarse a esta
invención. El primero de éstos son anfífilos funcionalizados de
cadena corta. Ejemplos de anfífilos de cadena corta incluyen sales
de metal alcalino de ácido xilenosulfónico, ácido cumenosulfónico y
ácido octilsulfónico y similares. Además, también pueden usarse
como hidrótropos disolventes orgánicos y alcoholes monohidroxilados
y polihidroxilados con un peso molecular inferior a aproximadamente
500, tales como, por ejemplo, etanol, isopropanol, acetona,
propilenglicol y glicerol.
Los siguientes ejemplos ilustrarán con más
detalle las realizaciones de esta invención. Todas las partes,
porcentajes y proporciones a los que se hace referencia en el
presente documento y en las reivindicaciones adjuntas son en peso a
menos que se ilustre lo contrario. A continuación se describen
métodos de prueba físicos.
Se lavó tejido con una variedad de productos,
cuyas formulaciones se exponen a continuación en el presente
documento. Entonces se sometió a prueba el tejido lavado por paneles
de consumidores para determinar el suavizado percibido. Para cada
uno de los lavados, se añadió producto a una lavadora Whirlpool de
carga superior que contenía 64,35 litros (17 galones
estadounidenses) de agua y 2,72 kg (6 libras) de tejido. Había
varias toallas de mano del 86% de algodón/14% de poliéster en cada
máquina junto con sábanas del 100% de algodón para llevar el peso
total del tejido hasta 2,72 kg (6 libras). La temperatura del agua
para los lavados era de 32ºC y se lavaron los tejidos durante 12
minutos. Tras el ciclo de aclarado, se secaron los tejidos en
secadora de tambor. Se realizaron dos lavados con cada producto.
Cada fórmula sometida a prueba se compara con referencia de dos
controles (uno usando un detergente modelo (dosificado a 120 g al
comienzo del lavado), y otro usando un detergente modelo más un
suavizante de tejidos líquido modelo). Para el último control, se
añaden 120 g de la fórmula de suavizado al comienzo del ciclo de
aclarado. La fórmula para el detergente modelo es:
La fórmula para el suavizante de tejidos líquido
modelo es:
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Cinco panelistas puntuaron la suavidad de las
toallas de mano en una escala de 0-10 siendo 0
"nada suave" y siendo 10 "extremadamente suave". Se
ejecutaron paneles por duplicado basados en los lavados por
duplicado y se promediaron las puntuaciones sobre las dos
ejecuciones. Entonces se calculó un parámetro de suavizado (SP)
usando la siguiente fórmula:
SP = [(S_{t} -
S_{d})/(S_{c} - S_{d})]\ x\
100
en la
que,
S_{t} es la puntuación de suavizado para la
fórmula que está sometiéndose a prueba
S_{d} es la puntuación de suavizado para el
detergente modelo, y
S_{c} es la puntuación de suavizado para el
detergente modelo + suavizante de tejidos líquido modelo.
Se usaron estos líquidos como
detergente/suavizantes en combinación y se dosificaron a 142 gramos
por lava-
do.
do.
Se llevaron a cabo experimentos de detergencia
mediante una modificación del método ASTM D 3050-87
usando un tergotómetro (disponible de SCS, Fairfield, N.J.)
ajustado a 100 rpm en 1000 ml de agua 90F normalizada hasta una
dureza de 120 ppm con una razón de Ca/Mg de 2:1. Se lavaron telas 10
minutos con 2,21 g de detergente, seguido por un aclarado de 2
minutos y después se secaron en secadora de tambor. Se usaron dos
tipos de telas sucias convencionales para cada experimento:
pigmento/sebo sintético sobre algodón (WFK-10d,
disponible de WFK Testgewebe Gmbh, Bruggen-Bracht,
Alemania) y pigmento/aceite sobre poli-algodón
(PC-9, disponible de C.F.T, Vlaardingen, Holanda).
Se usaron cuatro telas para cada lavado, se leyeron antes y después
de lavar mediante un reflectómetro (disponible de Hunterlab,
Reston, Va.) usando el iluminante D65 y el observador de 10º. Los
resultados se notifican en cuanto a un parámetro de limpieza,
\DeltaR_{d}, que se calcula como:
\Delta R_{d} =
R_{F} -
R_{I}
en la
que:
- R_{F} =
- reflectancia promedio de las telas control tras el lavado y
- R_{I} =
- reflectancia promedio de las telas control antes del lavado.
Valores superiores de \DeltaR_{d} reflejan
una mejor limpieza.
\newpage
Ejemplo
1
Este ejemplo demuestra cómo de bueno es el
suavizado que puede alcanzarse a partir de formulaciones que
comprenden una variedad de diferentes aceites hidrófobos junto con
un polímero catiónico y una base de tensio-
activo.
activo.
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Se ajustó el pH de cada fórmula hasta 8,5 con
NaOH o HCl, según fue necesario.
\newpage
Se realizó un experimento de suavizado, tal como
se describió anteriormente, con las formulaciones
1-3 y las formulaciones comparativas
1-2. La siguiente tabla detalla sus resultados:
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Estos resultados demuestran que la combinación
de un polímero catiónico, tal como Polymer LR-400 y
un aceite no iónico, tal como un éster de azúcar o silicona, puede
dar un suavizado excelente en el lavado. Sin embargo, se requieren
ambos componentes para que este beneficio esté presente, ya que la
falta de cualquier elemento reducirá significativamente el
beneficio proporcionado. Aunque de manera direccional, estos
resultados también muestran que es favorable la formulación de
estos productos con un aceite no iónico con un HLB menor,
preferiblemente inferior a aproximadamente 15.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
El siguiente ejemplo demuestra cómo las
formulaciones que carecen de tensioactivo aniónico y aquellas con
altos niveles de tensioactivo monomérico catiónico no proporcionan
el mismo beneficio de suavizado que las composiciones de esta
invención. Además, este ejemplo muestra cómo la modificación de
estos parámetros puede producir parámetros desfavorables para el
consumidor, tales como viscosidades altas o bajas y separación de
fases.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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La siguiente tabla detalla los resultados de
suavizado para estas dos fórmulas y las compara con la formulación
1:
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Tal como se muestra, tanto la formulación de
estos productos sin uno o más tensioactivos aniónicos como la
adición de uno o más tensioactivos monoméricos catiónicos pueden
reducir significativamente el beneficio de suavizado ofrecido por
estas composiciones. El polímero en exceso también puede hacer que
el beneficio de suavizado sea inferior al óptimo.
También se midieron parámetros hedónicos de
consumidores para la formulación 1 y cada una de las formulaciones
comparativas. Los detergentes de lavado de ropa comerciales típicos
son estables durante al menos 60 días a temperatura ambiente y
tienen viscosidades de Brookfield a temperatura ambiente de entre 50
y 2.000 cP a temperatura ambiente de aproximadamente 25ºC, ya que
los líquidos que son significativamente más espesos que esto se
consideran "problemáticos" y difíciles de verter, mientras que
los líquidos más diluidos se parecen demasiado al agua. La
siguiente tabla muestra datos de viscosidad y estabilidad para cada
producto.
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Estos resultados muestran que el nivel óptimo de
polímero catiónico para las composiciones de esta invención es
inferior a aproximadamente el 3%, y que la presencia de
tensioactivos aniónicos pero ausencia de tensioactivos monoméricos
catiónicos puede maximizar tanto el suavizado como otras propiedades
que desean los consumi-
dores.
dores.
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Ejemplo
3
Este ejemplo demuestra cómo puede mejorarse el
rendimiento de limpieza de las composiciones de acondicionamiento
de tejidos que comprenden polímeros catiónicos, tensioactivos
aniónicos y aceites apolares, seleccionando un polímero catiónico,
pH, nivel de tensioactivo apropiados y la presencia de aceite.
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Entonces se ajustó el pH de esta formulación
hasta 4,5 con cáustico y ácido cítrico.
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Se realizó un experimento de detergencia usando
ambas formulaciones, cuyos resultados se muestran en la siguiente
tabla.
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Ejemplo
4
Este ejemplo muestra diversas formulaciones que
pueden prepararse dentro del alcance de esta invención:
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Normalmente se realiza un lavado con un
detergente preparado con y sin la mezcla inventiva de polímero
catiónico/tensioactivo aniónico usando aproximadamente
90-150 g de detergente líquido en 64,35 litros (17
galones estadounidenses) de agua a 35 grados centígrados.
\vskip1.000000\baselineskip
Normalmente se realiza un lavado (o bien añadido
al comienzo del lavado o bien al comienzo del ciclo de aclarado)
con un suavizante preparado con y sin la mezcla inventiva de
polímero catiónico/tensioactivo aniónico usando
25-150 g de suavizante líquido en 64,35 litros (17
galones estadounidenses) de agua a 35 grados centígrados.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Normalmente se realiza un lavado con un
detergente preparado con y sin la mezcla inventiva de polímero
catiónico/tensioactivo aniónico usando 50-90 g de
detergente en polvo en 64,35 litros (17 galones estadounidenses) de
agua a 35 grados centígrados.
Normalmente se realiza un lavado con un
detergente preparado con y sin la mezcla inventiva de polímero
catiónico/tensioactivo aniónico usando 2 pastillas de detergente
que pesan 40 g cada una en 64,35 litros (17 galones estadounidenses)
de agua a 35 grados centígrados.
\newpage
\global\parskip0.990000\baselineskip
Normalmente se realiza un lavado con un
acondicionador preparado con y sin la mezcla inventiva de polímero
catiónico/tensioactivo aniónico usando 40-150 g de
acondicionador de tejidos en polvo en 64,35 litros (17 galones
estadounidenses) de agua a 35 grados centígrados.
\newpage
\global\parskip1.000000\baselineskip
Normalmente se realiza un lavado con un
suavizante preparado con y sin la mezcla inventiva de polímero
catiónico/tensioactivo aniónico usando aproximadamente 1 ó 2
láminas de 15-35 g en 64,35 litros (17 galones
estadounidenses) de agua a 35 grados centígrados.
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\vskip1.000000\baselineskip
Normalmente se realiza un lavado con un
suavizante preparado con y sin la mezcla inventiva de polímero
catiónico/tensioactivo aniónico usando aproximadamente 1 ó 2
saquitos de 20-50 g en 64,35 litros (17 galones
estadounidenses) de agua a 35 grados centígrados.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Normalmente se realiza un lavado preparado con y
sin la mezcla inventiva de polímero catiónico/tensioactivo de
fluorocarbono aniónico añadida al comienzo del ciclo de aclarado
usando aproximadamente 50-200 g de líquido de
repelencia a las manchas en 64,35 litros (17 galones
estadounidenses) de agua.
Las mezclas inventivas de polímero
catiónico/tensioactivo aniónico/aceite no iónico identificadas
anteriormente pueden incorporarse en composiciones líquidas, en
polvo/granulares, semisólidas o en pasta, sólidas moldeadas o en
pastillas, y de lámina soluble en agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
5
Este ejemplo comparativo demuestra que las
composiciones inventivas de la presente invención son superiores a
los detergentes suavizantes disponibles comercialmente con respecto
a proporcionar suavizado mediante los beneficios de lavado.
Bold^{TM} en polvo, Yes^{TM} líquido y Solo^{TM} líquido se
adquirieron en una tienda al por menor y se usaron según las
instrucciones en el envase para un tamaño de carga "normal". Se
llevaron a cabo lavados tal como se describió en el método de
prueba anterior y se midieron los parámetros de suavizado.
Se determinó que eran:
Claims (9)
1. Composición para colada, que comprende:
- (a)
- un polímero catiónico que tiene un peso molecular promedio en peso inferior a 850.000 daltons en el que el polímero es soluble/dispersable al menos hasta el grado del 0,01% en agua destilada a 25ºC y está presente en una cantidad inferior al 3%;
- (b)
- del 1% al 60% de un aceite no iónico que tiene un HLB inferior a 15 y seleccionado del grupo que consiste en ésteres y éteres de sacáridos reducidos de aceite de silicona, y mezclas de los mismos; y
- (c)
- al menos el 5% de un tensioactivo seleccionado del grupo que consiste en tensioactivo aniónico, tensioactivo monomérico catiónico, tensioactivo no iónico, tensioactivo bipolar, y combinaciones de los mismos;
- \quad
- en la que el tensioactivo monomérico catiónico está presente a un nivel inferior al 1,5%;
- \quad
- el tensioactivo aniónico están presente en una cantidad superior al 5%; y
- \quad
- en la que el tensioactivo aniónico comprende una mezcla de sales de acido carboxílico con uno o más de otros tensioactivos aniónicos;
- (d)
- menos del 10% de fosfato;
- \quad
- en la que la razón de dicho polímero catiónico con respecto a dicho aceite no iónico es inferior a 0,25;
- \quad
- en la que la razón de dicho tensioactivo aniónico con respecto a dicho aceite no iónico es superior a 1;
- \quad
- en la que la razón de dicho tensioactivo monomérico catiónico con respecto a dicho aceite no iónico es inferior a 0,2;
- \quad
- en la que el pH del producto, en el caso de un acondicionador de tejidos o detergente líquido, o el pH de una disolución al 1% de un producto de pastilla o en polvo, es superior a 5; y
- \quad
- que tiene un parámetro de suavizado superior a 70.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Composición según la reivindicación 1, en la
que dicho aceite no iónico tiene un HLB inferior a 8.
3. Composición según la reivindicación 1, en la
que al menos un polímero catiónico se selecciona del grupo que
consiste en copolímeros de cloruro de
dimetildialilamonio/acrilamida, terpolímeros de cloruro de
dimetildialilamonio/ácido acrílico/acrilamida, copolímeros de
vinilpirrolidona/cloruro de metilvinilimidazolio,
poli(cloruro de dimetildialilamonio), cloruro de
hidroxipropiltrimonio de almidón, poli(cloruro de
metacrilamidopropiltrimetilamonio), copolímeros de cloruro de
acrilamidopropiltrimonio/acrilamida, cloruro de
hidroxipropiltrimonio de guar, polímeros de siloxano modificados
catiónicamente e hidroxietilcelulosa derivatizada con epóxido
sustituido con trimetilamonio.
4. Composición según la reivindicación, que
tiene una forma seleccionada del grupo que consiste en detergente
líquido para colada, detergente en polvo para colada, acondicionador
líquido para el aclarado, acondicionador en polvo para el aclarado,
detergentes en pastillas para colada, potenciador de la colada,
saquito para colada y lámina soluble en agua.
5. Método para acondicionar materiales textiles
que comprende, en ningún orden particular, las etapas de:
- a)
- proporcionar una composición para colada según la reivindicación 1, en una cantidad eficaz para suavizar y acondicionar artículos textiles en condiciones de lavado y planchado de ropa predeterminadas;
- b)
- poner en contacto uno o más artículos con dicha composición en uno o más puntos durante un proceso de lavado y planchado de ropa;
- c)
- permitir que el artículo o los artículos se seque(n) o secarlo(s) mecánicamente en una secadora de tambor.
\vskip1.000000\baselineskip
6. Método según la reivindicación 5, en el que
la razón de tensioactivo monomérico catiónico con respecto a aceite
no iónico en dicha composición para colada es inferior a 0,2.
7. Método según la reivindicación 5, en el que
al menos un aceite no iónico en dicha composición para colada tiene
un HLB inferior a 8.
8. Método según la reivindicación 5, en el que
al menos un polímero catiónico en dicha composición para colada se
selecciona del grupo que consiste en copolímeros de cloruro de
dimetildialilamonio/acrilamida, terpolímeros de cloruro de
dimetildialilamonio/ácido acrílico/acrilamida, copolímeros de
vinilpirrolidona/cloruro de metilvinilimidazolio,
poli(cloruro de dimetildialilamonio), cloruro de
hidroxipropiltrimonio de almidón, poli(cloruro de
metacrilamidopropiltrimetilamonio), copolímeros de cloruro de
acrilamidopropiltrimonio/acrilamida, cloruro de
hidroxipropiltrimonio de guar, polímeros de siloxano modificados
catiónicamente e hidroxietilcelulosa derivatizada con epóxido
sustituido con trimetilamonio.
9. Método según la reivindicación 5, en el que
dicha composición es una composición de
detergente-suavizante isotrópica.
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