ES2324667T3 - Estabilizacion de peroxido de hidrogeno durante la disolucion de sustancias solidas con efecto alcalinizante en sistemas que contienen peroxido de hidrogeno. - Google Patents
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Abstract
Mezcla sólida con efecto alcalinizante que contiene (i) una combinación de (a) de por lo menos un agente alcalinizante particulado así como (b) por lo menos un quelante, en una cantidad de por lo menos 75% en peso referido al peso de la mezcla, (ii) dado el caso, otros aditivos, donde la mezcla consiste en aglomerados formados de (a), (b) y los aditivos opcionalmente presentes.
Description
Estabilización de peróxido de hidrógeno durante
la disolución de sustancias sólidas con efecto alcalinizante en
sistemas que contienen peróxido de hidrógeno.
Es objetivo de la presente invención una mezcla
sólida que tiene efecto alcalinizante la cual contiene por lo menos
75% en peso, referido al peso de la mezcla, de una combinación de
por lo menos un agente alcalinizante y por lo menos un quelante,
así como el empleo de esta mezcla para la reducción de la
descomposición del peróxido de hidrógeno durante el procedimiento
disolución de componentes sólidos o pastosos, que contienen como
agente alcalinizante la mezcla sólida con efecto alcalinizante,
donde el solvente y/o el componente a ser disuelto contienen
peróxido de hidrógeno.
Los agentes que contienen peróxido de hidrógeno
encuentran aplicación en una multiplicidad de procesos, como por
ejemplo en el tratamiento oxidativo de fibras de plástico de toda
clase, el aclaramiento y limpieza de textiles o superficies, el
conformado permanente o el cambio duradero de color en un coloreado
oxidativo o bien un blanqueado de fibras, por ejemplo de fibras que
contienen queratina.
Para el blanqueo, como por ejemplo en el
aclaramiento de textiles o teñido de rubio del cabello humano - en
el último en particular para la aplicación de mechones - se mezclan
comúnmente preparaciones sólidas en forma de pasta con agentes
sólidos oxidantes, los denominados "potenciadores de blanqueo"
inmediatamente antes de la aplicación, con una solución diluyente
de peróxido de hidrógeno. Esta mezcla es entonces aplicada sobre el
cabello y después de un determinado tiempo de efecto es nuevamente
enjuagada.
Para el coloreado intensivo y duradero de las
fibras, en particular fibras que contienen queratina, con las
correspondientes propiedades de resistencia, se aplican los
denominados colorantes de oxidación. Tales colorantes contienen
comúnmente precursores de colorantes de oxidación, denominados
componentes de revelado y componentes de acoplamiento. Los
componentes de revelado forman, bajo el efecto del agente oxidante
añadido antes de la aplicación, entre sí o por acoplamiento con uno
o varios componentes de acoplamiento, el verdadero colorante. Los
colorantes por oxidación se distinguen por un resultado colorante
extraordinariamente prolongado.
Se obtiene el coloreado temporal de una fibra
cuando el denominado colorante de acción directa está para el
empleo en el agente colorante. Los colorantes de acción directa son
de por sí coloreados y no requieren de ningún agente oxidante para
la formación de color. Sin embargo, los colorantes de acción directa
pueden ser empleados también conjuntamente con agentes colorantes
oxidantes para influir de modo acertado en el matiz de color.
Además, se conocen métodos de coloreado en los
cuales los colorantes de acción directa, como único componente que
confiere color, generan un cambio de color en combinación con
agentes que contienen peróxido de hidrógeno, como por ejemplo los
agentes para el blanqueado precedentes. En ello, el agente que
contiene peróxido de hidrógeno es responsable de un aclaramiento de
la fibra, con lo cual el coloreado obtenido de la fibra parece más
brillante, comparado con una decoloración con los colorantes de
acción directa solos.
Frecuentemente, para obtener la verdadera mezcla
de aplicación, se mezcla el agente que contiene peróxido de
hidrógeno a partir de mezclas almacenadas por separado, justo antes
de la aplicación. Este proceder es entonces particularmente
indispensable cuando la mezcla de aplicación, aparte del peróxido de
hidrógeno contiene componentes que reaccionan químicamente con
éste. Por esta razón, la verdadera mezcla de aplicación no es
estable al almacenamiento.
Los colorantes de acción directa son por ejemplo
frecuentemente inestables frente al peróxido de hidrógeno. Si ellos
debieran estar juntos para el uso con el peróxido de hidrógeno,
deberían justo antes de la aplicación ser combinaos con una mezcla
que contiene peróxido de hidrógeno. Puesto que los precursores de
colorantes de oxidación así como los colorantes de acción directa
son predominantemente sustancias sólidas, ellos pueden ser añadidos
justo antes de la aplicación a la mezcla que contiene peróxido de
hidrógeno, en forma sólida como polvo, granulado o tabletas.
El grado de efecto, como por ejemplo el
aclaramiento de los agentes blanqueadores arriba mencionados, o bien
la capacidad colorante de los colorantes arriba mencionados, es
máxima a un valor básico de pH en particular de un pH entre 8 y 12.
Sin embargo, a tal valor básico de pH una preparación del peróxido
de hidrógeno no es estable al almacenamiento. Las preparaciones del
peróxido de hidrógeno estables al almacenamiento tienen un valor
neutro, como mucho un valor ácido de pH 2 a 5. Para alcanzar una
mezcla básica de aplicación, el componente a ser añadido contiene
el agente alcalinizante.
Además, se sabe que aparte del valor básico de
pH, la presencia de aceleradores de descomposición, como iones
metálicos, zeolitas o potenciadores de blanqueo intensifica la
descomposición del peróxido de hidrógeno.
En general, en la disolución de mezclas sólidas
con efecto alcalinizante en una mezcla líquida acuosa que funge
como disolvente, durante el proceso de disolución tiene lugar una
descomposición del peróxido de hidrógeno presente en la mezcla
líquida y/o sólida. La descomposición del H_{2}O_{2} se
desarrolla particularmente cuando la mezcla acuosa que actúa como
disolvente es viscosa. La descomposición es acompañada de una
generación de oxígeno y en el peor de los casos aparece como una
reacción química exotérmica. En un agente que contiene
H_{2}O_{2} así como un agente que contiene formadores de espuma,
el desarrollo de gas provoca formación de espuma. Aparte de la
descomposición del peróxido de hidrógeno, también es indeseable esta
formación de espuma, puesto que la espuma perjudica la difusión del
principio activo en la fibra. Si el procedimiento de disolución
tiene lugar como es común en un recipiente cerrado mediante
agitación, del desarrollo de gas resulta una sobrepresión en este
recipiente. Durante la apertura del recipiente después del
procedimiento de disolución, por la simultánea nivelación de
presiones que tiene lugar brota la mezcla de aplicación, en el peor
de los casos, fuera del recipiente de manera incontrolada, lo cual
puede significar un peligro para el operador.
Por consiguiente, la descomposición del peróxido
de hidrógeno reduce el grado de efectividad de la mezcla de
aplicación y aumenta el potencial de peligro durante la exposición a
agentes que contienen peróxido de hidrógeno. De allí que de modo
conocido, para la estabilización del peróxido de hidrógeno se
incorpora quelante en mezclas que contienen peróxido de hidrógeno.
En los agentes multicomponentes previamente descritos, estos
estabilizantes pueden tanto componentes del solvente líquido como
también una sustancia sólida a ser disuelta. No obstante, para
reducir de modo suficiente la descomposición del peróxido de
hidrógeno durante el procedimiento de disolución no basta la sola
adición del quelante.
El escrito impreso
WO-A1-94/03553 se refiere a agentes
blanqueadores sólidos o líquidos que contienen peróxido de
hidrógeno, una sustancia que libera peróxido de hidrógeno así como,
N,N'-disuccinato de
1,2-etilendiamina o bien su ácido libre, como
estabilizante del H_{2}O_{2}.
En el escrito impreso
WO-A1-95/23210 se describen
partículas sólidas en cuyo núcleo se encuentra una sustancia que
libera peróxido de hidrógeno como por ejemplo percarbonato de sodio
o un peroxiácido, y el cual está revestido con un ácido
hidroxicarboxílico como quelante. Mediante la cobertura se mejora la
estabilidad al almacenamiento de la partícula sólida.
El objetivo de la presente invención es impedir,
o bien reducirla respecto a los agentes del estado de la técnica,
la descomposición del peróxido de hidrógeno durante el procedimiento
de disolución del componente sólido o en forma de pasta que tiene
efecto alcalinizante en el componente líquido, con la producción de
agentes que contienen H_{2}O_{2} con efecto oxidante, a partir
de por lo menos un componente líquido y por lo menos un componente
sólido o pastoso con efecto alcalinizante. Con esto, el peróxido de
hidrógeno está presente como ingrediente forzoso en por lo menos
uno de los componentes previamente mencionados.
Se ha encontrado ahora de modo sorprendente que
se reduce fuertemente la descomposición del peróxido de hidrógeno
durante el procedimiento de disolución de mezclas con efecto
alcalinizante en presencia de H_{2}O_{2}, cuando la mezcla a
disolver contiene como agente alcalinizante una mezcla sólida con
efecto alcalinizante, que contiene como aglomerado aparte de por lo
menos un agente alcalinizante, por lo menos un quelante. Los
quelantes se encuentren con el agente alcalinizante en partículas
del mismo aglomerado. Tales mezclas con efecto alcalinizante son
nuevas.
En el sentido de la invención, una mezcla es
sólida cuando ella está presente como sólido a 20ºC y una presión
de 101325 Pa.
En el sentido de la invención, un aglomerado es
una aglomeración de varias sustancias diferentes por formación de
partículas sólidas.
En el sentido de la invención, una mezcla con
efecto alcalinizante es capaz de, a una concentración de por lo
menos 10^{-2} mol/l, aumentar el valor de pH de un sistema acuoso
o acuosoalcohólico hasta un pH mayor a 7.
En el sentido de la invención, un sistema acuoso
o bien un soporte acuoso, contiene por lo menos 10% en peso de
agua. Se denominan sistemas anhidros los que contienen menos de 10%
en peso de agua. En el sentido de la presente invención, se
entienden por sistemas acuosoalcohólicos o bien soportes
acuosoalcohólicos los sistemas acuosos que contienen 3 a 70% en
peso de un alcohol C_{1}-C_{4} dado el caso
sustituido con por lo menos un grupo hidroxi, como por ejemplo
metoxibutanol, bencilalcohol, etildiglicol o
1,2-propilenglicol, glicerina así como en
particular etanol o bien isopropanol.
En el marco de esta inscripción se entiende por
fibras que contienen queratina, pieles, lana, plumas y en
particular cabello humano.
El concepto de quelante es conocido por los
expertos. En este contexto, es señalado de modo explícito en el
RÖMPP Chemie Lexikon, 9. edición ampliada y nuevamente adaptada,
editorial Georg Thieme, Stuttgart, 1995, volumen 1 (ACl), página
634.
Un primer objetivo de la invención es una mezcla
sólida con efecto alcalinizante que
- (i)
- este presente en una cantidad de por lo menos 75% en peso referido al peso de la mezcla de una combinación de (a) por lo menos un agente alcalinizante particulado así como (b) por lo menos un quelante y
- (ii)
- contenga, dado el caso, otros ingredientes,
donde la mezcla consiste de
aglomerados, formados de (a), (b) y los ingredientes opcionalmente
presentes.
\vskip1.000000\baselineskip
La producción del aglomerado de la mezcla sólida
acorde con la invención con efecto alcalinizante puede ocurrir de
diferentes maneras. Mediante esta producción, el agente
alcalinizante y el quelante pueden estar para el uso tanto como
sustancias sólidas como también como líquidos. En la aplicación de
dos sustancias sólidas para la producción del aglomerado, son
aglomeradas éstas mediante métodos conocidos de aglomeración por
prensa, hasta generar aglomerados. En ello, puede preferirse
emplear, adicionalmente a los denominados aglutinantes como por
ejemplo bentonita, melasas, aceites o ceras. Para la formación de
los aglomerados de quelante y agente alcalinizante, se prefiere en
primer lugar disolver los dos componentes sólidos conjuntamente en
un solvente como por ejemplo agua, y a continuación eliminar el
solvente. En ello, el solvente es eliminado por métodos conocidos
de secado, como por ejemplo un método de secado por rodillos o el
secado por riego, para obtener la mezcla sólida con efecto
alcalinizante, acorde con la invención.
Cuando se aplica el agente alcalinizante o el
quelante como sólido y el otro componente como líquido o disolución,
entonces se elige la dosificación del líquido hasta el punto que
después del tratamiento del sólido con el componente líquido, queda
un polvo que tiene la capacidad de fluir. Se prefiere atomizar este
componente líquido, mediante un dispositivo adecuado, sobre el
componente sólido.
Además, la mezcla sólida con efecto
alcalinizante obtenida como se describió arriba puede ser
compactada, extruida o granulada por métodos comunes.
Los quelantes pueden estar distribuidos de modo
diferente dentro del espacio del aglomerado. De este modo, los
quelantes pueden encontrarse sobre la superficie de los aglomerados
del agente alcalinizante como los denominados revestimientos
superficiales o bien coberturas. Asimismo, la partícula del agente
alcalinizante y del quelante pueden sin embargo estar presentes de
modo homogéneo en el aglomerado.
Preferiblemente, los aglomerados tienen un
diámetro promedio de partícula de 10 a 300 \mum, particularmente
preferido de 100 a 200 \mum.
Aparte de los aglutinantes previamente
mencionados, los aditivos opcionales pueden ser aditivos preferidos
que pueden estar presentes en las siguientes formas definidas de
operar de la mezcla sólida con efecto alcalinizante, acorde con la
invención.
De acuerdo con la invención, pueden ser
empleados los agentes alcalinizantes particulados comunes conocidos
por los expertos como hidróxidos, hidrogenocarbonatos,
hidroxicarbonatos, carbamidas, silicatos, en particular
metasilicatos de amonio, de metales alcalinos y de metales
alcalinotérreos, carbonatos, así como fosfatos alcalinos. En una
forma preferida de operar, la mezcla sólida con efecto alcalinizante
acorde con la invención contiene por lo menos dos agentes
alcalinizantes particulados diferentes. En ello, pueden preferirse
mezclas por ejemplo de un metasilicato y un hidroxicarbonato.
En una forma particularmente preferida de
operar, la mezcla sólida que tiene efecto alcalinizante acorde con
la invención contiene como agente alcalinizante por lo menos un
silicato metálico de amonio o del metal alcalino o bien
alcalinoterreo. De forma muy particularmente preferida, los
metasilicatos acordes con la invención son silicatos alcalinos los
cuales son formados a partir de una solución acuosa de un silicato
de la fórmula
(SiO_{2})_{n}(Na_{2}O)_{m}
(K_{2}O)_{p}, donde n representa un número racional positivo y m y p representan independientemente uno de otro un número racional positivo o 0, con la condición de que por lo menos uno de los parámetros m o p sea diferente de 0 y la relación entre n y la suma de m y p está entre 1:4 y 4:1.
(K_{2}O)_{p}, donde n representa un número racional positivo y m y p representan independientemente uno de otro un número racional positivo o 0, con la condición de que por lo menos uno de los parámetros m o p sea diferente de 0 y la relación entre n y la suma de m y p está entre 1:4 y 4:1.
En principio, son utilizables también los
silicatos amorfos de sodio o un módulo Na_{2}O SiO_{2} de 1:2 a
1:3,3, preferiblemente de 1:2 a 1:2,8 y en particular de 1:2 a
1:2,6, los cuales se disuelven en forma retardada. El retardo de
disolución respecto a los silicatos de sodio amorfos comunes puede
en ello haber sido causado de diferente forma, por ejemplo mediante
tratamiento superficial, composición, compactación/condensación o
mediante sobre secado. En el marco de esta invención, bajo el
concepto "amorfos" se entiende también "amorfo a los rayos
X.". Esto quiere decir que en experimentos de difracción de rayos
X, los silicatos no arrojan ningún pico de reflejo de rayos X, como
ocurre de manera típica para las sustancias cristalinas, sino que a
lo sumo exhiben uno o varios máximos de radiación dispersa de rayos
X, que tienen un ancho de varias unidades de grado de ángulo de
inflexión. Sin embargo, puede muy probablemente incluso conducir a
propiedades particularmente buenas, si en experimentos de
difracción de electrones la partícula de silicato arroja máximos de
difracción agudos o incluso difusos. Esto se interpreta como que
los productos exhiben rangos microcristalinos del tamaño de 10 a
unos cientos de nm, donde se prefieren valores de hasta max. 50 nm y
en particular hasta max. 20 nm. Tales silicatos denominados amorfos
a los rayos X, exhiben asimismo un retardo de disolución comparados
con los de los silicatos alcalinos comunes. En particular se
prefieren los silicatos amorfos comprimidos/compactados, los
silicatos amorfos compuestos y los silicatos sobresecados amorfos a
los rayos X.
Aparte de los componentes descritos mediante la
fórmula empírica, los silicatos alcalinos pueden contener en
pequeñas cantidades otros aditivos, como por ejemplo fosfatos o
sales de magnesio.
Silicatos alcalinos acordes con la invención
particularmente preferidos son vendidos entre otros por la compañía
Henkel bajo las denominaciones Ferrosil® 119, Natronwasserglas
40/42, Portil® A, Portil® AW, Portil® N y Portil® W y por la
compañía PQ Nederlands bajo la denominación Britesil® C20.
Los agentes alcalinizantes particulados están
presentes en la mezcla sólida con efecto alcalinizante acorde con
la invención, preferiblemente en una cantidad de 80 a 99.8% en peso,
particularmente preferido en una cantidad de 90 a 98% en peso,
referido en cada caso al peso de la mezcla total.
El experto conoce una multiplicidad de quelantes
a partir de la literatura pertinente. Son particularmente adecuados
los ácidos policarboxílicos y sus sales solubles en agua de sodio,
potasio, magnesio, y amonio, diferentes ácidos de frutas, derivados
de aminoácidos, ácidos aminopolicarboxílicos, ácidos metafosfórico,
polifosfórico y polifosfónico y sus sales, estannatos de metales
alcalinos, como por ejemplo estannato de sodio, ácidos
hidroxicarboxílicos y sus sales, como por ejemplo ácido cítrico,
ácido tartárico, ácido málico y ácido glucónico, ácido glucurónico,
ácido galactárico, así como benzamidas y anilidas, como por ejemplo
acetanilida, y los ácidos
\alpha-hidroxicarboxílicos según
WO-A1-95/23210, sobre los cuales se
hace expresa referencia.
Son ejemplos de ácidos policarboxílicos acordes
con la invención ácido succínico, ácido
1,2,3-propantricarboxílico, ácido dipicolínico,
ciclodextrinas, ácido \beta-alanindiacético y sus
sales; son así mismo quelantes acordes con la invención
dihidroxietilglicinatos, dicarboximetilalaninatos, tetrahidroxietil-
y tetrahidroxipropiletilendiamina.
Además son adecuados como quelantes también las
sales solubles de ácidos aminopoli carboxílicos así como sus sales
de sodio, potasio, amonio, magnesio, calcio y trietanolamina. En la
mezcla acorde con la invención del primer objetivo, son ácidos
aminocarboxílicos incorporados preferiblemente el ácido
etilendiaminotetraacético (EDTA) y sus sales, como por ejemplo
calcio-disodio-EDTA,
diamonio-EDTA, disodio- y
dipotasio-EDTA, trietanolamina-EDTA,
trisodio- y tripotasio-EDTA, tetrasodio- y
tetrapotasio-EDTA, así como ácido nitrilotriacético,
ácido hidroxietiletilendiaminotriacético, ácido
ciclohexandiaminotetraacético, ácido dietilentriaminopentaacético,
ácido lauroiletilendiaminotriacético, ácido
etilendiaminodisuccínico y ácido dipicolínico y las sales
correspondientes. De acuerdo con la invención, como ácido
aminopolicarboxílico se prefiere particularmente
tetrasodio-EDTA y trisodio-EDTA, los
cuales por ejemplo están en el mercado bajo la denominación Trilon®
B y Trilon® A. Otros ácidos aminopolicarboxílicos preferidos acorde
con la invención son ácido
1,2-etilendiamino-N,N'-diglutárico
(EDDG) así como iminodisuccinatos como por ejemplo
1,2-etilendiamino-N,N'-disuccinato
(EDDS), y
2-hidroxipropilendiamino-N,N'-disuccinato
(HPDDS).
Ácidos polifosfóricos preferiblemente empleados
o bien sales de ellos son los de la fórmula
M^{+}_{n+2-x} [H_{x}
P_{n}O_{3n+1}]^{(n+2-x)-}, donde M representa preferiblemente hidrógeno, sodio o potasio y n es un número natural diferente de cero y 1 y x es un número natural de 0 a 3. Son ejemplos de tales ácidos polifosfóricos o bien sus sales acordes con la invención difosfato de tetrasodio, trifosfato de pentasodio y dihidrogenodifosfato de disodio.
P_{n}O_{3n+1}]^{(n+2-x)-}, donde M representa preferiblemente hidrógeno, sodio o potasio y n es un número natural diferente de cero y 1 y x es un número natural de 0 a 3. Son ejemplos de tales ácidos polifosfóricos o bien sus sales acordes con la invención difosfato de tetrasodio, trifosfato de pentasodio y dihidrogenodifosfato de disodio.
Así mismo, además son acordes con la invención
los ácidos metafosfóricos cíclicos o bien sus sales con la fórmula
M^{+}_{n} [P_{n}O_{3n+1}]^{n-}, donde n es un
número natural diferente a cero. Por ejemplo, un ácido
meta-fosfórico preferido es el metafosfato de
trisodio o el metafosfato de sodio que es vendido por ejemplo bajo
el nombre comercial Calgon®.
Son ejemplos de ácidos polifosfónicos acordes
con la invención ácido
1-hidroxietano-1,1-difosfónico
(etidrónico),
N,N,N-tri(fosfonometil)amina, ácido
1,2-etilendiaminotetrametilenfosfónico (EDTMP),
ácido dietilentriaminopentametilenfosfónico (DTPMP),
N,N,N-tri(1-fosfono-etil)-amina,
N,N,N-tri(1-fosfono-propil)amina
y
N,N,N-tri(2-fosfono-prop-2-il)-amina.
El ácido etidrónico es un ácido polifosfónico preferido.
Los quelantes particularmente preferidos son
elegidos de entre ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), ácido
dietilentriaminopentaacético, ácido nitriloacético, ácido
1-hidroxietano-1,1-difosfónico
(ácido etidrónico), ácido dipicolínico, acetanilida y estannato de
sodio así como las sales fisiológicamente compatibles de los ácidos
anteriormente mencionados.
Los quelantes están presentes en estas mezclas
con efecto alcalinizante acordes con la invención particularmente
en una cantidad de 0.1 a 20% en peso, particularmente preferido en
una cantidad de 2 a 10% en peso, referido en cada caso al peso de
la mezcla total.
La mezcla de agente alcalinizante y quelante
está presente en la mezcla sólida con efecto alcalinizante acorde
con la invención en por lo menos 90% en peso, particularmente
preferido en por lo menos 97% en peso, referido al peso total de la
mezcla.
Las mezclas sólidas con efecto alcalinizante
acordes con la invención pueden contener otros aditivos cosméticos.
Estos aditivos son los que pueden estar presentes en las mezclas
(A), (B) y (C) del segundo objetivo de la invención. Son aditivos
cosméticos preferidos los surfactantes, principios activos
acondicionadores, colorantes así como precursores de colorantes.
Los aditivos cosméticos están presentes en total en la mezcla sólida
con efecto alcalinizante preferiblemente hasta 0 a 25% en peso,
particularmente preferido de 0 a 10% en peso, muy particularmente
preferido de 0 a 3% en peso, referido en cada caso al peso de la
mezcla.
Un segundo objetivo de la presente invención es
un agente que contiene peróxido de hidrógeno, que es obtenido
mediante combinación de por lo menos dos mezclas (A) y (B)
fabricadas separadamente, caracterizado porque
\newpage
- (i)
- la mezcla (A) es anhidra y contiene por lo menos una mezcla sólida con efecto alcalinizante del primer objetivo de la invención,
- (ii)
- la mezcla (B) es acuosa o acuosoalcohólica y
- (iii)
- por lo menos una de las mezclas (A) y (B) contiene peróxido de hidrógeno.
\vskip1.000000\baselineskip
El peróxido de hidrógeno presente en las mezclas
acordes con la invención (A) y/o (B) es añadido de acuerdo con la
invención a la mezcla (A) o (B) como solución o en forma de un
compuesto sólido de adición de peróxido de hidrógeno sobre un
compuesto orgánico o inorgánico, como por ejemplo perborato de
sodio, percarbonato de sodio, percarbamida de sodio,
polivinilpirrolidona-n H_{2}O_{2} (n es un
número positivo entero mayor que 0), perhidrato de urea y
perhidrato de melamina.
Cuando el peróxido de hidrógeno es un
ingrediente de la mezcla anhidra (A), está presente como sustancia
sólida particulada dispersa, en forma de un compuesto sólido de
adición de peróxido de hidrógeno sobre un compuesto orgánico o
inorgánico. Durante la combinación con una mezcla (B) se forma
peróxido de hidrógeno disuelto mediante el contacto con agua. En
una forma preferida de operar, sólo una de las mezclas (A) o (B)
contiene peróxido de hidrógeno.
En una forma preferida de operar, la mezcla
sólida con efecto alcalinizante acorde con la invención está
presente como único agente alcalinizante del agente que contiene
peróxido de hidrógeno.
El agente acorde con la invención posee
preferiblemente un valor de pH superior a 7.
La mezcla (A) es preferiblemente sólida o
pastosa. La forma pastosa puede ser obtenida por ejemplo mediante
mezcla de los componentes sólidos con aceites y/o surfactante
líquidos y anhidros no ionógenos. Con esto, son aceites preferidos
entre otros aceites naturales y sintéticos, hidrocarburos de cadena
recta y ramificados y ceras líquidas, así como aceites de silicona
(según EP-A1-560 088, al cual se
hace referencia en su totalidad, por ejemplo aceite de parafina),
dialquiléter (como se manifiesta por ejemplo en el escrito impreso
DE-A1-196 00 216, al cual se hace
referencia aquí en su totalidad, por ejemplo,
di-n-octiléter y
di-n-dodeciléter), ésteres de ácido
carboxílicos y carbónico.
Además, la mezcla (A) contiene la mezcla sólida
con efecto alcalinizante acorde con la invención, preferiblemente
en una cantidad de 1 a 40% en peso, particularmente preferido en una
cantidad de 2 a 30% en peso referido en cada caso al peso total de
la mezcla (A).
Preferiblemente, la mezcla (A) contiene por lo
menos un potenciador de blanqueo. Los peroxocompuestos sólidos, que
no representan ningún producto de adición de peróxido de hidrógeno y
otros componentes, son particularmente ventajosos en el blanqueo de
fibras que contienen queratina. En principio, la elección de los
peroxocompuestos presentes en la mezcla (A) acorde con la
invención, no está sujeta a ninguna limitación; los peroxocompuestos
comunes conocidos por los expertos son por ejemplo (i)
peroxodisulfatos, persulfatos y peroxodifosfatos, como por ejemplo
peroxodisulfato de amonio, peroxodisulfato de potasio,
peroxodisulfato de sodio, persulfato de amonio, persulfato de
potasio, persulfato de sodio, peroxodifosfato de potasio, y además
(ii) peróxidos de los metales alcalinos y alcalinotérreos, como
peróxido de magnesio y bario, así como (iii) ácidos
peroxocarboxílicos o sus sales fisiológicamente compatibles, como
por ejemplo perftalato de magnesio. Entre estos peroxo compuestos,
que también pueden ser empleados en combinación, se prefieren los
compuestos inorgánicos acordes con la invención. Son
particularmente preferidos los peroxodisulfatos, en particular
peroxodisulfato de amonio.
Además, como potenciador de blanqueo, en
particular para el blanqueo o bien lavado de fibras textiles de todo
tipo, se emplean compuestos que por condiciones de perhidrólisis
pueden generar ácidos peroxocarboxílicos alifáticos con
preferiblemente 1 a 10 átomos de carbono, en particular 2 a 4 átomos
de carbono y/o, dado el caso, ácidos perbenzoicos sustituidos. Son
adecuadas las sustancias que portan grupos O- acilo y/o
N-acilo del número mencionado de átomos de carbono
y/o dado el caso grupos benzoilo sustituidos. Se prefieren las
alquilendiaminas que tienen varios grupos acilo, en particular
tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados acilados de triazina, en
particular
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina
(DADHT), glicolurilos acilados, en particular
tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en
particular N-nonanoilsuccinimida (NOSI),
fenolsulfonatos acilados, en particular oxibencenosulfonato de
n-nonanoilo o de isononanoilo (n- ó bien
iso-NOBS), anhídridos de ácidos carboxílicos, en
particular anhídrido ftálico, alcoholes con varios grupos acilo, en
particular triacetina, acetato de etilenglicol y
2,5-diacetoxi-2,5-
dihidrofurano.
dihidrofurano.
\newpage
Otros activadores de blanqueo preferidos son
(iv) nitrilos catiónicos, en particular de la siguiente fórmula,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} representa -H, -CH_{3}, un
radical alquilo o alquenilo C_{2-24}, un radical
alquilo o alquenilo C_{2-24} sustituido con por
lo menos unos sustituyentes del grupo de -Cl, -Br, - OH, -NH_{2},
-CN, un radical alquilo o alquenilarilo con un grupo alquilo
C_{1-24}, o representa un radical alquilo o
alquenilarilo con un grupo alquilo C_{1-24} y por
lo menos otro sustituyente sobre el anillo aromático, R^{2} y
R^{3} son elegidos independientemente uno de otro de entre
-CH_{2}-CN, -CH_{3},
-CH_{2}-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{3},
-CH(CH_{3})-CH_{3},
-CH_{2}-OH,
-CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH(OH)-CH_{3},
-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-OH,
-CH_{2}-CH(OH)-CH_{3}, -
CH(OH)-CH_{2}-CH_{3},
-(CH_{2}CH_{2}-O)_{n}H con n = 1, 2,
3, 4, 5 o 6 y X es un anión.
En esta fórmula general cae una multiplicidad de
nitrilos catiónicos que son utilizables en el marco de la presente
invención. En ello, la mezcla acorde con la invención contiene
ventajosamente nitrilos catiónicos en los que R^{1} representa
metilo, etilo, propilo, isopropilo o un radical
n-butilo, n-hexilo,
n-octilo, n-decilo,
n-dodecilo, n-tetradecilo,
n-hexadecilo oder n-octadecilo.
R^{2} y R^{3} son elegidos preferiblemente de entre metilo,
etilo, propilo, isopropilo e hidroxietilo, donde de modo ventajoso
uno o ambos radicales también pueden ser un radical
cianometileno.
Los potenciadores de blanqueo están presentes en
la mezcla acorde con la invención (A) preferiblemente en cantidades
de 5 a 60% en peso, en particular en cantidades de 8 a 30% en peso,
referido en cada caso al peso de la totalidad de la mezcla (A).
La mezcla (B) es un sistema acuoso o
acuosoalcohólico. Ella puede estar presente en forma de una
emulsión, como por ejemplo una emulsión de aceite en agua o agua en
aceite. La viscosidad de la mezcla (B) esta preferiblemente en un
rango de 1 a 100000 mPa\cdots, preferiblemente de 1000 a 70000
mPa\cdots, particularmente preferido de 6000 a 50000 mPa\cdots
y muy particularmente preferido de 10000 a 30000 mPa\cdots. Las
viscosidades son medidas en un vicosímetro Brookfield RVT a una
temperatura de 20ºC a 4 rpm con una aguja número 4. Sin embargo, la
elección de la aguja para la medición de las viscosidades arriba
mencionadas ocurre preferiblemente dependiendo del rango de
viscosidad (medido en las condiciones de trabajo mencionadas) según
la tabla 1.
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\vskip1.000000\baselineskip
En una forma especial de operar, la mezcla (B)
tiene una viscosidad de 1 a 50000 mPa\cdots, particularmente
preferido de 500 a 25000 mPa\cdots, muy particularmente preferido
de 500 a 15000 mPa\cdots. La medición de las viscosidades de esta
forma especial de operar es realizada con un vicosímetro Brookfield
RVT a 20ºC con la aguja 4 y 20 rpm.
La mezcla (B) posee preferiblemente un valor de
pH en un rango de pH 2 a 7, particularmente preferido en un rango
de pH 3 a 6.
La mezcla (B) puede adicionalmente contener por
lo menos un quelante. Como quelantes valen los mencionados
quelantes.
Las mezclas (A) y (B) pueden contener
adicionalmente por lo menos un surfactante, donde en principio son
adecuados tanto surfactantes aniónicos como también zwiteriónicos,
anfolíticos, no iónicos y catiónicos. En muchos casos han probado
ser ventajosos los surfactantes elegidos de entre surfactantes
aniónicos, zwiteriónicos o no iónicos.
\newpage
Como surfactantes aniónicos son adecuados en
preparaciones acordes con la invención, todas las sustancias
superficialmente activas aniónicas adecuadas para la aplicación en
el cuerpo humano. Éstas se caracterizan por un grupo aniónico que
las hace solubles en agua, como por ejemplo un grupo carboxilato,
sulfato, sulfonato o fosfato y un grupo alquilo lipofílico con
aproximadamente 10 a 22 átomos de carbono. Adicionalmente, en la
molécula pueden estar presentes grupos glicol o poliglicoléter,
grupos éster, éter y amido así como grupos hidroxilo. Son ejemplos
de surfactantes aniónicos adecuados, en cada caso en la forma de
sales de sodio, potasio, y amonio así como mono-, di- y
trialcanolamonio con 2 o 3 átomos de carbono en el grupo
alcanol,
- -
- ácidos grasos lineales con 10 a 22 átomos de carbono (jabones),
- -
- etercarboxílicos de la fórmula R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-CH_{2}-COOH, en la que R es un grupo alquilo lineal con 10 a 22 átomos de carbono y x = 0 o 1 a 16,
- -
- acilsarcosidas con10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo,
- -
- aciltaururos con 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo,
- -
- acilisitionatos con 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo,
- -
- mono- y -dialquilésteres del ácido sulfosuccínico con 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y monoalquilpolioxietiléster del ácido sulfosuccínico con 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y 1 a 6 grupos oxietilo,
- -
- alcanosulfonatos lineales con 12 a 18 átomos de carbono,
- -
- alfa-olefinsulfonatos lineales con 12 a 18 átomos de carbono,
- -
- metilésteres de ácido alfa-sulfograsos de ácidos grasos con 12 a 18 átomos de carbono,
- -
- sulfatos de alquilo y sulfatos de alquilpoliglicoléter de la fórmula R-O(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-SO_{3}H, en la que R es preferiblemente un grupo alquilo lineal con 10 a 18 átomos de carbono y x = 0 o 1 a 12,
- -
- mezclas de hidroxisulfonatos superficialmente activos de acuerdo con DE-A-37 25 030,
- -
- hidroxialquilpolietilen- y/o hidroxialquilenpropilenglicoleter sulfatados de acuerdo con DE-A-37 23 354,
- -
- sulfonatos de ácidos grasos insaturados con 12 a 24 átomos de carbono y 1 a 6 dobles enlaces de acuerdo con DE-A-39 26 344,
- -
- ésteres del ácido tartárico y ácido cítrico con alcoholes, que representan productos de adición de aproximadamente 2-15 moléculas de óxido de etileno y/u óxido de propileno a alcoholes grasos con 8 a 22 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Son surfactantes aniónicos preferidos los
sulfatos de alquilo, sulfatos de alquilpoliglicoleter y
etercarboxílicos con 10 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo
y hasta 12 grupos de glicoléter en la molécula así como en
particular sales de ácidos carboxílicos saturados y en particular
insaturados C_{8}-C_{22}, como ácido oléico,
ácido esteárico, ácido isosteárico y ácido palmítico.
Se definen como surfactantes zwiteriónicos los
compuestos superficialmente activos que en la molécula portan por
lo menos un grupo amonio cuaternario y por lo menos un grupo
-COO^{(-)}- o -SO_{3}^{(-)}. Son surfactantes
zwiteriónicos particularmente adecuados las denominadas betaínas
como los glicinatos de
N-alquil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de
cocoalquil-dimetilamonio, glicinato de
N-acil-aminopropil-N,N-dimetilamonio,
por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio, y
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolinas
con respectivamente 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o
grupo acilo así como el glicinato de
cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Un surfactante
zwiteriónico preferido es el derivado de amida grasa conocido como
cocamidopropilbetaina bajo la denominación INCI.
Se entiende por surfactantes anfolíticos los
compuestos superficialmente activos que aparte del grupo alquilo
C_{8-18} o grupo acilo contienen en la molécula
por lo menos un grupo amino libre y por lo menos un grupo -COOH o
-SO_{3}H y son capaces de formar sales internas. Son surfactantes
anfolíticos adecuados N-alquilglicinas, ácidos
N-alquilpropiónicos, ácidos
N-alquilaminobutíricos, ácidos
N-alquiliminodipropiónicos,
N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas,
N-alquiltaurinas,
N-alquilsarcosinas, ácidos
2-alquilaminopropiónicos y ácidos
alquilaminoacéticos con en cada caso próximamente 8 a 18 átomos de
carbono en el grupo alquilo. Son surfactantes anfolíticos
particularmente preferidos el
N-cocoalquilaminopropionato, el
cocoacilaminoetilaminopropionato y la acilsarcosina
C_{12-18}.
\newpage
Los surfactantes no iónicos contienen como grupo
hidrofílico por ejemplo un grupo poliol, un grupo
polialquilenglicoléter o una combinación de grupos poliol y
poliglicoléter. Tales compuestos son por ejemplo
- productos de adición de 2 a 30 mol de óxido de
etileno y/o 0 a 5 mol de óxido de propileno sobre alcoholes grasos
lineales con 8 a 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 a
22 átomos de carbono y sobre alquilfenoles con 8 a 15 átomos de
carbono en el grupo alquilo,
- mono y diésteres grasos
C_{12-22} de productos de adición de 1 a 30 mol
óxido de etileno sobre glicerina,
- alquil C_{8-22} mono- y
oligoglicósidos y sus análogos etoxilados,
- productos de adición de 5 a 60 mol de óxido de
etileno sobre aceite de ricino y aceite de ricino endurecido,
- productos de adición de óxido de etileno sobre
éster graso de sorbitan
- productos de adición de óxido de etileno sobre
alcanolamidas grasas.
Son ejemplos de los surfactantes catiónicos
utilizables en las mezclas acordes con la invención en particular
los compuestos de amonio cuaternario. Se prefieren los halogenuros
de amonio como cloruro de alquiltrimetilamonio, cloruro de
dialquildimetilamonio y cloruro de trialquilmetilamonio, por ejemplo
cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de esteariltrimetilamonio,
cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de laurildimetilamonio,
cloruro de laurildimetilbencilamonio y cloruro de
tricetilmetilamonio. Otros surfactantes catiónicos utilizables de
acuerdo con la invención representan los hidrolizados de proteína
llevados a la forma cuaternaria.
Así mismo, son adecuados de acuerdo con la
invención los aceites catiónicos de silicona como por ejemplo los
productos obtenibles en el comercio Q2-7224
(productor: Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona
estabilizada), emulsión Dow Corning 929 (contiene una silicona
hidroxilamino-modificada, que también puede ser
definida como amodimeticona), SM-2059 (productor:
General Electric), SLM-55067 (productor: Wacker) así
como Abil®-Quat 3270 y 3272 (productor: Th. Goldschmidt;
polidimetilsiloxanos dicuaternarios,
Quaternium-80).
Las alquilamidoaminas, en particular amidoaminas
grasas como la estearilamidopropildimetilamina obtenible bajo la
denominación Tego Amid®S 18 se caracterizan por, aparte de un buen
efecto acondicionador, en especial por su buena capacidad para ser
degradada biológicamente. Asimismo, se degradan biológicamente muy
bien los compuestos de ésteres cuaternarios, denominados
"esterquats", como los sulfatos de
metilhidroxialquildialcoiloxialquil-amonio vendidos
bajo la marca de fábrica Stepantex® así como los productos vendidos
bajo las marcas de fábrica Dehiquart® como Dehiquart®
AU-46.
Un ejemplo de un derivado cuaternario de azúcar
utilizable como surfactante catiónico representa el producto
comercial Glucquat®100, un "cloruro de laurilmetil
glucet-10 hidroxipropildimonio" según la
nomenclatura INCI.
En los compuestos con grupos alquilo empleados
como surfactantes puede tratarse en cada caso de sustancias
uniformes. Sin embargo, para la producción de estas sustancias se
prefiere por regla general, partir de materias primas animales o de
plantas nativas, de modo que se obtengan mezclas de sustancias con
diferentes longitudes de cadena dependiendo de la respectiva
materia prima.
En los surfactantes que representan productos de
adición de óxido de etileno y/u óxido de propileno sobre alcoholes
grasos o derivados de estos productos de adición, pueden emplearse
tanto productos con una distribución homóloga "normal" como
también aquellos con una distribución homóloga restringida. Se
entiende por distribución homóloga "normal" mezclas de
homólogos que se obtienen mediante la reacción de alcoholes grasos
con óxidos de alquileno mediante el empleo como catalizadores de
metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinos o alcoholatos de
metales alcalinos. Las distribuciones homólogas restringidas son
obtenidas en cambio cuando por ejemplo se emplean como
catalizadores hidrotalcitas, sales de metales alcalinotérreos de
etercarboxílicos, óxidos, hidróxidos o alcoholatos de metales
alcalinotérreos. Puede preferirse el empleo de productos con
distribución homóloga restringida.
Además, las mezclas (A) y/o (B) pueden contener
preferiblemente aún un principio activo acondicionador elegido de
entre el grupo que está formado de surfactantes catiónicos,
polímeros catiónicos, alquilamidoaminas, aceites de parafina,
aceites vegetales y aceites sintéticos. Como principios activos
acondicionadores pueden preferirse polímeros catiónicos. Estos son
por regla general polímeros que contienen un átomo cuaternario de
nitrógeno, por ejemplo en forma de un grupo amonio.
Son polímeros catiónicos preferidos por
ejemplo
- derivados de celulosa llevados a su forma
cuaternaria, como están obtenibles en el mercado bajo las
denominaciones Celquat® y Polimer JR®. Los compuestos Celquat® H
100, Celquat® L 200 y Polimer JR®400 son derivados cuaternarios de
celulosa preferidos.
- Sales poliméricas de dimetildialilamonio y sus
copolímeros con ácido acrílico así como ésteres y amidas de ácido
acrílico y ácido metacrílico. Los productos obtenibles en el mercado
bajo las denominaciones Merquat®100 (poli(cloruro de
dimetildialilamonio)), Merquat®550 (copolímero de cloruro de
dimetildialilamonio-acrilamida) y Merquat®280
(copolímero de ácido acrílico-cloruro de
dimetildialilamonio) son ejemplos de tales polímeros
catiónicos.
- Copolímeros de la vinilpirrolidona con
derivados cuaternarios del
dialquilaminoacrilato-metacrilato, como por ejemplo
copolímeros de
vinilpirrolidona-dimetilaminometacrilato llevada a
su forma cuaternaria con sulfato de dietilo. Tales compuestos son
obtenibles en el comercio por ejemplo bajo las denominaciones
Gafquat®734 y Gafquat®755.
- Copolímeros de
vinilpirrolidona-cloruro de metoimidazolinio, como
son ofrecidos bajo la denominación
Luviquat®.
Luviquat®.
- polivinilalcohol llevado a su forma
cuaternaria
así como los polímeros conocidos con átomos
cuaternario de nitrógeno en la cadena principal del polímero, de
las denominaciones
- Poliquaternium 2,
- Poliquaternium 17,
- Poliquaternium 18 und
- Poliquaternium 27.
Son particularmente preferidos los polímeros
catiónicos de los cuatro primeros grupos mencionados, siendo muy
particularmente preferidos Polyquaternium-2,
Polyquaternium-10 y
Polyquaternium-22.
Como principios activos acondicionadores son
además adecuados los aceites de silicona, en particular dialquil- y
alquilarilsiloxanos, como por ejemplo dimetilpolisiloxano y
metilfenilpolisiloxano, así como sus análogos alcoxilados y
llevados a la forma cuaternaria. Son ejemplos de tales siliconas los
productos de Dow Corning vendidos bajo las denominaciones DC 190,
DC 200, DC 344, DC 345 y DC 1401 así como los productos comerciales
Q2-7224 (productor: Dow Corning; una
trimetilsililamodimeticona estabilizada), emulsión Dow Corning® 929
(que contiene una silicona modificada con
hidroxil-amino, que también es descrita como
amodimeticona), SM-2059 (productor: General
Electric), SLM-55067 (productor: Wacker) así como
Abil®-Quat 3270 y 3272 (productor: Th. Goldschmidt;
polidimetilsiloxano dicuaternario,
Quaternium-80).
Así mismo son utilizables como principios
activos acondicionadores, aceites de parafina, alquenos oligoméricos
producidos de manera sintética así como aceites vegetales como
aceite de jojoba, aceite de girasol, aceite de naranja, aceite de
almendra, aceite de germen de trigo y aceite de melocotón.
Igualmente son compuestos acondicionadores para
el cabello adecuados los fosfolipidos, por ejemplo lecitina de
soya, lecitina de huevo y cefalina.
En otra forma de operar la mezcla (A) y/o (B)
acorde con la invención contiene principios activos que mejoran la
estructura. Tales principios activos que mejoran la estructura del
cabello representan vitaminas y sus derivados o bien precursores.
De acuerdo con la invención son particularmente preferidos pantenol
y sus derivados fisiológicamente compatibles. Tales derivados son
en particular los ésteres y éteres del pantenol así como pantenoles
transformados en derivados catiónicos. Son representantes únicos por
ejemplo el triacetato de pantenol, el pantenolmonoetiléter y su
monoacetato así como los derivados catiónicos de pantenol
divulgados en la WO 92/13829 A1. Un derivado preferido del pantenol
acorde con la invención es además su precursor pantolactona. Dentro
de este grupo, el pantenol es preferido. Un ejemplo adicional de una
vitamina que mejora la estructura es la piridoxina (vitamina
B6).
Además, también la polivinilpirrolidona (PVP) es
conocida y preferida acorde con la invención por sus propiedades
mejoradoras de la estructura de la fibra.
Otros compuestos mejoradores de la estructura,
particularmente eficaces de acuerdo con la invención representan
los aldehídos. Son ejemplos particularmente preferidos formaldehído,
compuestos que desprenden formaldehído, como por ejemplo
metoximetiléster, dimetilol (tio) derivados de urea, derivados de
oxazolidina, N-hidroximetilmaleinimida,
hexametilentetramina y sus derivados, derivados de hidantoina,
dimetiléter sustituido con piridina, derivados de
imidazolidinilurea, isotiazolinona,
2-bromo-2-nitropropano-diol
y
5-bromo-5-nitro-1,3-dioxano.
Otros aldehídos particularmente preferidos son acetaldehído,
glioxal, glicerinaldehído y glutardialdehído.
Otro grupo adecuado de principios activos que
mejoran la estructura son los extractos vegetales.
Comúnmente, estos extractos son producidos
mediante extracción del total de la planta. En casos individuales
también se prefiere producir el extracto exclusivamente de flores
y/u hojas de la planta.
\newpage
Respecto a los extractos de plantas utilizables
de acuerdo con la invención, se remite en particular a los
extractos que se enumeran en la tabla inicial de la página 44 de la
3ª edición del Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer
Mittel, publicado por Industrieverband
Körperpflege-und Waschmittel e.V. (IKW),
Frankfurt.
Sobre todo, son extractos preferidos acordes con
la invención los extractos de corteza del roble, ortiga, hamamelis,
lúpulo, manzanilla, raíz de lapa, esquisto menor, espino blanco,
flores de tilo, almendra, aloe vera, pino negro, castaña de Indias,
sándalo, enebro, coco, mango, albaricoque, lima, trigo, kiwi,
sandía, naranja, pomelo, salvia, romero, abedul, malva, cardamina,
samarilla, artemisa bastarda, tomillo, toronjil, uña de gato, pata
de mula, malavisco, meristemo, té verde, ginseng y raíz de
jengibre.
Se prefieren particularmente los extractos de
corteza del roble, ortiga, hamamelis, lúpulo, manzanilla, raíz de
lapa, esquisto menor, flores de tilo, almendra, aloe vera, coco,
mango, albaricoque, lima, trigo, kiwi, sandía, naranja, pomelo,
salvia, romero, abedul, cardamina, samarilla, artemisa bastarda, uña
de gato, meristemo, té verde, ginseng y raíz de jengibre.
Para las mezclas acordes con la invención son
muy preferidos y adecuados los extractos de almendra, aloe vera,
coco, mango, albaricoque, lima, trigo, kiwi, sandía, y té verde.
Como agentes de extracción para la producción de
los mencionados extractos de plantas pueden emplearse agua,
alcoholes así como sus mezclas. En ello, entre los alcoholes se
prefieren los alcoholes pequeños como etanol e isopropanol, en
particular los alcoholes polivalentes como etilenglicol y
propilenglicol, tanto como agente único de extracción como también
en mezcla con agua. Los extractos de plantas a base de
agua/propilenglicol en la relación 1:10 a 10:1 han probado ser
particularmente adecuados.
De acuerdo con la invención, los extractos de
plantas pueden ser empleados tanto en forma pura como también en
forma diluida. En tanto ellos sean empleados en forma diluida, ellos
contienen comúnmente aproximadamente 2 a 80% en peso de sustancia
activa y como disolvente el agente de extracción o la mezcla de
agentes de extracción empleados para su obtención.
Además puede preferirse emplear en las mezclas
acordes con la invención, mezclas de varios, en particular de dos,
diferentes extractos de plantas.
Así mismo, de acuerdo con la invención se
prefieren extractos de miel como principios activos mejoradores de
la estructura. Estos extractos son obtenidos de forma análoga a los
extractos de plantas y contienen normalmente 1 a 10% en peso, en
particular 3 a 5% en peso de sustancia activa. También aquí las
mezclas de agua/propilenglicol pueden ser agentes de extracción
preferidos.
Otros principios activos mejoradores de la
estructura son los hidrolizados de proteína, en particular
hidrolizados de elastina, colágeno, queratina, clara de huevo,
proteína de soya, proteína de almendra y proteína de trigo, sus
productos de condensación con ácidos grasos así como hidrolizados de
proteína llevados a su forma cuaternaria. Son particularmente
preferidos los hidrolizados de queratina fuertemente degradados con
masas molares en el rango de 400 a 800. Además, de acuerdo con la
invención son particularmente preferidos los hidrolizados de
proteína llevados a su forma cuaternaria, como son vendidos por
ejemplo bajo las denominaciones comerciales Gluadin® WQ
(denominación INCI: Laurdimonio hidroxipropil proteína de trigo
hidrolizada) y Crotein® Q (denominación INCI: Hidroxipropiltrimonio
colágeno hidrolizado).
Aparte de los hidrolizados de proteína llevados
hasta su forma cuaternaria, los polímeros cuaternarios también
representan compuestos mejoradores de la estructura preferidos
acordes con la invención. Son particularmente preferidos los
polímeros que son vendidos bajo las denominaciones comerciales
Mirapol® A15 (denominación INCI: Polyquaternium-2),
Onamer® M (denominación INCI: Polyquaternium-1) y
Merquat® 100 (denominación INCI:
Polyquaternium-6).
Así mismo, son principios activos mejoradores de
la estructura de la fibra los mono-, di- y oligosacáridos como por
ejemplo glucosa, galactosa, fructosa, azúcar de frutas, sacarosa y
lactosa. Además, también pueden emplearse derivados acordes con la
invención de estas pentosas y hexosas, como los correspondientes
ácidos ónicos y urónicos (ácidos de azúcar), alcoholes de azúcar,
aminas de azúcar, como por ejemplo, N-glucosamina y
glicósidos. De acuerdo con la invención, los ácidos de azúcar pueden
emplearse en forma libre, en forma de sus sales, preferiblemente
sales de calcio, magnesio y zinc, y en forma de sus ésteres o
lactonas. Los ácidos de azúcar preferidos son los ácidos glucónico,
ácido glucónico-il-lactona, ácido
lactobiónico, el ácido glucurónico y sus mono o bien dilactonas, el
ácido pangaminoico, el ácido sacárico, el ácido manosacárico, sus
mono o bien dilactonas así como el ácido múcico y sus mono o bien
dilactonas. Sorbitol, manitol y dulcitol son alcoholes de azúcar
preferidos. Son glicósidos preferidos los metilglucósidos. De este
grupo, son particularmente preferidos la glucosa,
N-glucosamina y ácido glucónico.
En el marco de la presente invención, ciertos
aminoácidos son también utilizables como principios activos
mejoradores de la estructura del cabello. Son ejemplos los
aminoácidos descritos en la DE-195 22 569, de los
cuales se hace aquí referencia expresa, serina, treonina y tirosina.
Además, son preferidos de acuerdo con la invención también
derivados de la serina, como por ejemplo el fosfato de serina. La
lisina representa otro aminoácido mejorador de la estructura. La
serina es un principio activo mejorador particularmente preferido
de la estructura de las fibras.
Así mismo, para el mejoramiento de la estructura
pueden emplearse determinados ácidos, en particular ácidos
\alpha-hidroxicarboxílicos y sus sales. Son ácidos
mejoradores de la estructura preferidos de acuerdo con la invención
el ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico, ácido glicérico y
ácido maleico. Es particularmente preferido el ácido láctico.
Además, mejoran especialmente la estructura de fibras que contienen
queratina los ácidos fosfónicos y sus sales. Son ácidos fosfónicos
preferidos de acuerdo con la invención el ácido
n-octilfosfónico y el ácido
n-decilfosfónico.
Además los alcoholeséster o polioleséster
solubles en lípidos son conocidos por su efecto mejorador de la
estructura. Se toman por solubles en lípidos estos productos cuando
dan una solución clara a 80º C al 5% en peso en alcohol
cetílico.
Los alcoholeséster o polioleséster adecuados de
acuerdo con la invención son obtenibles mediante reacción de un
éster de epoxiácido graso con agua o con alcoholes mono o
polivalentes con 1-10 átomos de carbono, por
apertura del anillo epoxico y formación de un grupo adyacente
dihidroxietilo o
hidroxi-alcoxi-etilo. El éster de
epoxiácidograso puede en ello también ser un producto de formación
de un epóxido a partir de un éster de ácido graso técnico con
partes de ácidos grasos saturados. El contenido que epoxiácido
debería ser de por lo menos 3% en peso, preferiblemente 5 a 10% en
peso.
Los ésteres de epoxiácidograso son en ello
ésteres de ácidos grasos epoxidados con alcoholes mono valentes,
por consiguiente por ejemplo metiléster de ácido oleico epoxidado,
metiléster de ácido linoleico epoxidado, metiléster de ácido
ricinoleico epoxidado o ésteres de ácidos grasos epoxidados con
alcoholes polivalentes, por ejemplo monooleato de glicerina o
monooleato de propilenglicol o triglicéridos de ácidos grasos
epoxidados, como por ejemplo triglicéridos de ácido oleico o
aceites insaturados como por ejemplo aceite de oliva, aceite de
soya, aceite de girasol, aceite de lino, aceite de colza.
De modo particular son técnicamente interesantes
sobre todo los epoxidometilésteres de ácidos grasos insaturados que
vienen de ácidos grasos vegetales insaturados. De este modo, se
prefiere como polioléster el producto de reacción de un epoxidato
de metiléster de ácido graso de un aceite vegetal con un poliol con
2-6 átomos de carbono y grupos 2-6
hidroxilo. En ello, pueden estar presentes como polioles por ejemplo
etilenglicol, 1,2-propilenglicol,
1,3-propilenglicol, butanodiol, pentanodiol,
hexanodiol, glicerina, trimetilolpropano, pentaeritritol, sorbitol
o diglicerina.
En particular se adecuan bien para ello como
polioléster para las mezclas acordes con la invención, el producto
de reacción de un epoxidato metiléster de ácidos grasos vegetales
con trimetilpropano y con un número de hidroxilo de
350-450. Un producto así a base de epóxido de
metiléster de ácidos grasos de aceite de soya y trimetilolpropano
es obtenible bajo la denominación comercial Sovermol® 760.
Además, la vitamina B3 puede emplearse como
principio activo mejorador de la estructura. Frecuentemente son
incluidos bajo esta denominación los compuestos ácido nicotínico y
nicotinamida (niacinamida). De acuerdo con la invención se prefiere
la nicotinamida.
También, en el sentido de la presente invención,
es utilizable la vitamina H como principio activo mejorador de la
estructura. Se denomina como vitamina H el compuesto ácido (3aS,4S,
6aR)-2-oxohexa-hidrotienol[3,4-d]-imidazol-4-valerianico,
para el cual se ha impuesto temporalmente el nombre trivial
biotina.
De acuerdo con la invención, los principios
activos mejoradores de la estructura particularmente preferidos son
elegidos de entre pantenol, derivados fisiológicamente compatibles
del pantenol, mono-, di- y oligosacáridos, serina, ácido glicérico,
vitamina B6, niacinamida, polivinilpirrolidona, ácido glucónico,
biotina y los alcoholeséster o polioleaéster solubles en
lípidos.
Las mezclas acordes con la invención contienen
los principios activos mejoradores de estructura preferiblemente en
cantidades de 0,1 a 5% en peso, particularmente preferido en
cantidades de 0,2 a 2% en peso.
En una forma preferida de operar de la presente
invención, las mezclas contienen además un compuesto de magnesio.
Mediante la adición del catión Mg^{2+} pueden optimizarse las
propiedades de las mezclas acordes con la invención desde el punto
de vista de la obtención de estructura. Son compuestos preferido de
magnesio las sales orgánicas e inorgánicas de Mg^{2+}, como por
ejemplo los halogenuros, los carbonatos e hidrogenocarbonatos, el
acetato y el citrato.
Si se formula un colorante, las mezclas acordes
con la invención (A) o (B) contienen
- por lo menos un colorante de acción directa
y/o
- por lo menos un precursor de colorante del
tipo revelador (componente de revelado) así como dado el caso, un
precursor de colorante del tipo enganchador (componente de
enganche).
Los colorantes nitro han probado ser colorantes
de acción directa adecuados. De acuerdo con invención, se entiende
por colorantes nitro los componentes colorantes que exhiben por lo
menos un sistema anular aromático el cual porta por lo menos un
grupo nitro.
\newpage
Son colorantes nitro particularmente preferidos
HC amarillo 2, HC amarillo 4, HC amarillo 5, HC amarillo 6, HC
amarillo 12, HC naranja 1, HC rojo 1, HC rojo 3, HC rojo 10, HC rojo
11, HC rojo 13, HC rojo BN, HC azul 2, HC azul 12, HC violeta 1 así
como
1,4-diamino-2-nitrobenceno,
2-amino-4-nitrofenol,
1,4-bis-(\beta-hidroxietil)-amino-2-nitrobenceno,
3-nitro-4-(\beta-hidroxietil)-aminofenol,
2-(2'-hidroxietil)amino-4,6-dinitrofenol,
1-(2'-hidroxietil)amino-4-metil-2-nitrobenceno,
1-amino-4-(2'-hidroxietil)-amino-5-cloro-2-nitrobenceno,
4-amino-3-nitrofenol,
1-(2'-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno,
ácido
4-amino-2-nitrodifenilamin-2'-carboxílico,
6-nitro-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina,
ácido picramínico y sus sales,
2-amino-6-cloro-4-nitrofenol,
ácido
4-etilamino-3-nitrobenzoico
y
2-cloro-6-etilamino-1-hidroxi-4-nitrobenceno.
Aparte de los colorantes nitro, también los
colorantes azo, antraquinonas o naftoquinonas son colorantes de
acción directa sintéticos preferidos de acuerdo con invención. Son
colorantes de acción directa preferidos de este tipo por ejemplo
naranja dispersa 3, azul disperso 3, violeta disperso 1, violeta
disperso 4, violeta ácido 43, negro disperso 9 y negro ácido 52 así
como
2-hidroxi-1,4-naftoquinona.
Además, de acuerdo con la invención, puede
preferirse cuando el colorante de acción directa sintético porta un
grupo catiónico. Son particularmente preferidos
- (i)
- colorantes catiónicos de trifenilmetano,
- (ii)
- sistemas aromáticos que están sustituidos con un grupo de nitrógeno cuaternario, y
- (iii)
- colorantes de acción directa que contienen un heterociclo el cual exhibe por lo menos un átomo de nitrógeno cuaternario.
\vskip1.000000\baselineskip
Son ejemplos de los colorantes de la clase (i)
en particular azul básico 7, azul básico 26, violeta básico 2 y
violeta básico 14.
Son ejemplos de colorantes de la clase (ii) en
particular amarillo básico 57, rojo básico 76, azul básico 99,
marrón básico 16 y marrón básico 17.
Ejemplos de colorantes de la clase (iii) son
divulgados en particular en la
EP-A2-998 908, sobre los que se
hace aquí explícita referencia en las reivindicaciones 6 a 11.
Son colorantes catiónicos de acción directa
preferidos del grupo (iii) en particular los siguientes
compuestos:
Los compuestos de las fórmulas (DZ1), (DZ3) y
(DZ5) son colorantes catiónicos de acción directa muy
particularmente preferidos del grupo (iii).
Además, las mezclas acordes con invención (A) o
(B) pueden contener también colorantes presentes en la naturaleza
como por ejemplo están presentes en alheña roja, alheña neutra,
alheña negra, flor de manzanilla, madera de sándalo, té negro,
corteza de arraclán, salvia, madera de campeche, bis del rubia,
catecú, Sedre y raíz de alcana.
Las mezclas (A) o (B) acordes con la invención
contienen los colorantes de acción directa preferiblemente en una
cantidad de 0,01 a 20% en peso, referido en cada caso al peso total
de la respectiva mezcla que contiene el colorante de acción
directa.
Como componentes de revelado se emplean
comúnmente aminas aromáticas primarias con un grupo adicional
hidroxi o amino libre o sustituido, ubicado en la posición para u
orto, derivados de la diaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas,
derivados del 4-aminopirazol así como
2,4,5,6-tetraaminopirimidina y sus derivados.
De acuerdo con la invención, puede preferirse
emplear como componente revelador un derivado de la
p-fenilendiamina o una de sus sales
fisiológicamente compatibles. Son derivados particularmente
preferidos de la p-fenilendiamina de la fórmula
(E1)
donde
- G^{1} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo C_{1} a C_{4}, un radical monohidroxialquilo
C_{1} a C_{4}, un radical polihidroxialquilo C_{2} a C_{4},
un radical alquilo (C_{1} a
C_{4})-alcoxi-(C_{1} a C_{4}), un radical
4'-aminofenilo o un radical alquilo
C_{1}-bis C_{4}, el cual está sustituido con un
grupo que contiene nitrógeno, un radical fenilo o un radical
4'-aminofenilo;
- G^{2} representa un átomo de hidrógeno, un
radical alquilo C_{1} a C_{4}, un radical monohidroxialquilo
C_{1} a C_{4}, un radical polihidroxialquilo C_{2} a C_{4},
un radical alquilo (C_{1} a
C_{4})-alcoxi-(C_{1} a C_{4}) o un radical
alquilo C_{1} a C_{4} que está sustituido con un grupo que
contiene nitrógeno;
- G^{3} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, como un átomo de cloro, bromo, yodo o flúor, un
radical alquilo C_{1} a C_{4}, un radical monohidroxialquilo
C_{1} a C_{4}, un radical polihidroxialquilo C_{2} a C_{4},
un radical hidroxialcoxi C_{1} a C_{4}, un radical
acetilaminoalcoxi C_{1} a C_{4}, un radical mesilaminoalcoxi
C_{1} a C_{4} o un radical carbamoilaminoalcoxi C_{1} a
C_{4};
- G^{4} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, o un radical alquilo C_{1} a C_{4} o
- cuando G^{3} y G^{4} están en posiciones
orto uno respecto a otro, pueden formar conjuntamente un grupo
puente \alpha,\omega-alquilendioxo, como por
ejemplo un grupo etilendioxi.
Son ejemplos de los radicales han sido
mencionados C_{1}-C_{4} como sustituyentes en
los compuestos acordes con la invención, los grupos metilo, etilo,
propilo, isopropilo y butilo. Etilo y metilo son radicales que
alquilo preferidos. Son radicales alcoxi C_{1} a C_{4}
preferidos por ejemplo un grupo metoxi o un grupo etoxi. Además,
como ejemplos preferidos para un grupo hidroxialquilo C_{1} a
C_{4} pueden mencionarse un grupo hidroximetilo, un grupo
2-hidroxietilo, un grupo
3-hidroxipropilo o un grupo
4-hidroxibutilo. Es particularmente preferido un
grupo 2-hidroxietilo. Un grupo polihidroxialquilo
C_{2} a C_{4} particularmente preferido es el grupo
1,2-dihidroxietilo. De acuerdo con invención,
ejemplos de átomos de halógeno son de modo particularmente
preferido átomos de F^{-}, Cl^{-} o Br^{-}, siendo muy
particularmente preferidos los átomos de Cl. Los otros conceptos
empleados se derivan, de acuerdo con la invención, de las
definiciones aquí dadas. Son ejemplos de grupos que contienen
nitrógeno de la fórmula (E1) en particular los grupos amino, grupos
monoalquilamino C_{1} a C_{4}, grupos dialquilamino C_{1} a
C_{4}, grupos trialquilamonio C_{1} a C_{4}, grupos
monohidroxialquilamino C_{1} a C_{4}, imidazolinio y amonio.
Se eligen p-fenilendiaminas
particularmente preferidas de la fórmula (E1) de entre
p-fenilendiamina, p-toluilendiamina,
2-cloro-p-fenilendiamina,
2,3-dimetil-p-fenilendiamina,
2,6-dimetil-p-fenilendiamina,
2,6-dietil-p-fenilendiamina,
2,5-dimetil-p-fenilendiamina,
N,N-dimetil-p-fenilendiamina,
N,N-dietil-p-fenilendiamina,
N,
N-dipropil-p-fenilendiamina,
4-amino-3-metil-(N,N-dietil)-anilina,
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina,
4-N,
N-Bis-(\beta-hidroxietil)-amino-2-metilanilin,
4-N,N-Bis-(\beta-hidroxietil)-amino-2-chloranilin,
2-(\beta-hidroxietil)-pfenilendiamina,
2-(\alpha,\beta-dihidroxietil)-p-fenilendiamina,
2-fluor-p-fenilendiamina,
2-isopropil-p-fenilendiamina,
N-(\beta-hidroxipropil)-p-fenilendiamina,
2-hidroximetil-p-fenilendiamina,
N,N-dimetil-3-metil-p-fenilendiamina,
N,N-(etil,\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina,
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)-p-fenilendiamina,
N-(4'-aminofenil)-p-fenilendiamina,
N-fenil-p-fenilendiamina,
2-(\beta-Hidroxietiloxi)-p-fenilendiamina,
2-(\beta-acetilaminoetiloxi)-pfenilendiamina,
N-(\beta-metoxietil)-p-fenilendiamina
y
5,8-diaminobenzo-1,4-dioxano
así como sus sales fisiológicamente compatibles.
De acuerdo con la invención, son derivados de la
p-fenilendiamina de la fórmula (E1) muy
particularmente preferidos p-fenilendiamina,
p-toluilendiamina,
2-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina,
2-(\alpha,\beta-dihidroxietil)-p-fenilendiamin
y N,N
bis-(\beta-hidroxietil)-p-fenilendiamina.
De acuerdo con la invención, es posible además
emplear como componente revelador, compuestos que contienen por lo
menos dos núcleos aromáticos, los cuales están sustituidos con
grupos amino- y/o hidroxilo.
Entre los componentes reveladores binucleares,
los cuales pueden ser empleados en las mezclas (A) o (B) según la
invención, se pueden nombrar en particular los compuestos que
comprenden la siguiente fórmula (E2), así como sus sales
fisiológicamente compatibles:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- Z^{1} y Z^{2} representan
independientemente uno de otro un radical hidroxilo o NH_{2}, el
cual dado el caso está sustituido por un radical alquilo C_{1} a
C_{4}, por un radical hidroxialquilo C_{1} a C_{4} y/o por un
puente Y el cual dado el caso es parte de un sistema anular que
forma un puente,
- el puente Y representa un grupo alquileno con
1 a 14 átomos de carbono como por ejemplo una cadena de alquileno
lineal o ramificada un anillo alquileno, el cual puede estar
interrumpido o terminado o uno o varios grupos que contienen
nitrógeno y/o uno o varios heteroátomos como átomos de oxígeno,
azufre o nitrógeno y que eventualmente puede estar sustituido por
uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi C_{1} a C_{8}, o
representa un enlace directo,
- G^{5} y G^{6} representan
independientemente uno de otro un átomo de hidrógeno o un átomo de
halógeno, un radical alquilo C_{1} a C_{4}, un radical
monohidroxialquilo C_{1} a C_{4}, un radical polihidroxialquilo
C_{2} a C_{4}, un radical aminoalquilo C_{1} a C_{4} o un
enlace directo con el puente Y,
- G^{7}, G^{8}, G^{9}, G^{10}, G^{11}
y G^{12} representan independientemente uno de otro un átomo de
hidrógeno, un enlace directo al puente Y o un radical alquilo
C_{1} a C_{4},
\vskip1.000000\baselineskip
con las condiciones de que
- los compuestos de la fórmula (E2) contengan
sólo un puente Y por molécula y
- los compuestos de la fórmula (E2) contengan
por lo menos un grupo amino, el cual porta por lo menos un átomo de
hidrógeno.
Los sustituyentes empleados en la fórmula (E2)
son, de acuerdo con la invención, análogos a los definidos en lo
expuesto de arriba.
Son componentes reveladores de dos núcleos de la
fórmula (E2) en particular preferidos:
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N;N'-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diamino-propan-2-ol,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-etilendiamina,
N,N'-bis-(4-aminofenil)-tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4-aminofenil)-tetrametilendiamina,
N,N'-bis-(4-metil-aminofenil)-tetrametilendiamina,
N,N'-dietil-N,N'-bis-(4'-amino-3'-metilfenil)-etilendiamina,
bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano,
N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,4-diazacicloheptano,
N,N'-bis-(2-hidroxi-5-aminobencil)-piperazina,
N-(4'-aminofenil)-p-fenilendiamina
y
1,10-bis-(2',5'-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano
y sus sales fisiológicamente compatibles.
Son componentes de revelado de dos núcleos muy
particularmente preferidos de la fórmula (E2)
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,3-diamino-propan-2-ol,
bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano,
N,N'-bis-(4'-aminofenil)-1,4-diazacicloheptano
y
1,10-bis-(2',5'-diaminofenil)-1,4,7,10-tetraoxadecano
o una de sus sales fisiológicamente compatibles.
\newpage
Además, de acuerdo con la invención puede
preferirse emplear como componente de revelado un derivado del
p-aminofenol o una de sus sales fisiológicamente
compatibles. Son particularmente preferidos son los derivados de
p-aminofenol de la fórmula (E3)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
- G^{13} representa un átomo de hidrógeno, un
átomo de halógeno, un radical alquilo C_{1} a C_{4}, un radical
monohidroxialquilo C_{1} a C_{4}, un radical polihidroxialquilo
C_{2} a C_{4}, un radical alquilo (C_{1} a
C_{4})-alcoxi-(C_{1} a C_{4}), un radical
aminoalquilo C_{1} a C_{4}, un radical alquilamino
hidroxi-(C_{1} a C_{4}), un radical hidroxialcoxi C_{1} a
C_{4}, un radical aminoalquilo C_{1} a
C_{4}-hidroxialquilo (C_{1} a C_{4}) o un
radical alquilo (di-C_{1} a
C_{4}-alquilamino)-(C_{1} a C_{4}), y
- G^{14} representa un átomo de hidrógeno o de
halógeno, un radical alquilo C_{1} a C_{4}, un radical
monohidroxialquilo C_{1} a C_{4}, un radical polihidroxialquilo
C_{2} a C_{4}, un radical alquilo (C_{1} a
C_{4})-alcoxi-(C_{1} a C_{4}), un radical
aminoalquilo C_{1} a C_{4} o un radical cianoalquilo C_{1} a
C_{4},
- G^{15} representa hidrógeno, un radical
alquilo C_{1} a C_{4}, un radical monohidroxialquilo C_{1} a
C_{4}, un radical polihidroxialquilo C_{2} a C_{4}, un radical
fenilo o un radical bencilo, y
- G^{16} representa hidrógeno o un átomo de
halógeno.
Los sustituyentes empleados en la fórmula (E3)
son, de acuerdo con la invención, análogos a los definidos en las
descripciones de arriba.
Son p-aminofenoles de la fórmula
(E3) en particular preferidos p-aminofenol,
N-metil-p-aminofenol,
4-amino-3-metil-fenol,
4-amino-3-fluorofenol,
2-hidroximetilamino-4-aminofenol,
4-amino-3-hidroximetilfenol,
4-amino-2-(\Box-hidroxietoxi)-fenol,
4-amino-2-metilfenol,
4-amino-2-hidroximetilfenol,
4-amino-2-metoximetil-fenol,
4-amino-2-aminometilfenol,
4-amino-2-(\beta-hidroxietil-aminometil)-fenol,
4-amino-2-(\alpha,\beta-dihidroxietil)-fenol,
4-amino-2-fluorofenol,
4-amino-2-clorofenol,
4-amino-2,6-diclorofenol,
4-amino-2-(dietil-aminometil)-fenol
así como sus sales fisiológicamente compatibles.
Son compuestos muy particularmente preferidos de
la fórmula (E3) p-aminofenol,
4-amino-3-metilfenol,
4-amino-2-aminometilfenol,
4-amino-2-(
\alpha,\beta-dihidroxietil)-fenol
y
4-amino-2-(dietil-aminometil)-fenol.
Además, los componentes de revelado pueden ser
elegidos de entre o-aminofenol y sus derivados, como
por ejemplo,
2-amino-4-metilfenol,
2-amino-5-metilfenol
o
2-amino-4-clorofenol.
Además, los componentes de revelado pueden ser
elegidos de entre componentes heterocícliclos de revelado, por
ejemplo derivados de la piridina, pirimidina, pirazol, derivados de
pirazol-pirimidina y sus sales fisiológicamente
compatibles.
Son derivados preferidos de la piridina en
particular los compuestos que se describen en las patentes GB 1 026
978 y GB 1 153 196, como
2,5-diamino-piridina,
2-(4'-metoxifenil)-amino-3-amino-piridina,
2,3-diamino-6-metoxi-piridina,
2-(\beta-metoxietil)-amino-3-amino-6-metoxi-piridina
y 3,4-diamino-piridina.
Son derivados preferidos de la pirimidina en
particular los compuestos que son descritos en la patente alemana
DE 2 359 399, el escrito japonés de divulgación JP 02019576 A2 o en
el escrito divulgación WO 96/15765, como
2,4,5,6-tetraaminopirimidina,
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina,
2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina,
2-dimetilamino-4,5,6-triaminopirimidina,
2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina
y 2,5,6-triaminopirimidina.
Son derivados del pirazol preferidos
particularmente los compuestos que son descritos en las patentes DE
3 843 892, DE 4133 957 e inscripciones de patentes WO 94/08969, WO
94/08970, EP-740 931 y DE 195 43 988, como
4,5-diamino-1-metilpirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-pirazol,
3,4-diaminopirazol,
4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)-pirazol,
4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol,
4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol,
4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol,
1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol,
4,5-diamino-3-tert.-butil-1-metilpirazol,
4,5-diamino-1-tert.-butil-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)-pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol,
4,5-diamino-3-hid
roximetil-1-isopropilpirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol,
4-amino-5-(\Box-aminoetil)-amino-1,3-dimetilpirazol,
3,4,5-triaminopirazol,
1-metil-3,4,5-triaminopirazol,
3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol
y
3,5-diamino-4-(\beta-hidroxietil)-amino-1-metilpirazol.
Son derivados preferidos de la
pirazolopirimidina en particular los derivados de la
pirazolo[1,5-a] pirimidina de la siguiente
fórmula (E4) y sus formas tautoméricas, siempre y cuando exista un
equilibrio tautomérico:
donde:
- G^{17}, G^{18}, G^{19} y G^{20}
representan independientemente uno de otro un átomo de hidrógeno,
un radical alquilo C_{1}- a C_{4}, un radical arilo, uno radical
hidroxialquilo C_{1} a C_{4}, radical polihidroxialquilo
C_{2} a C_{4}, un radical alquilo (C_{1} a
C_{4})alcoxi-(C_{1} a C_{4}), un radical aminoalquilo
C_{1} a C_{4}, el cual dado el caso puede estar protegido por
radical acetil-ureido o un radical sulfonilo, un
radical alquilo (C_{1} a
C_{4})-alquilamino-(C_{1} a C_{4}), un radical
aminoalquilo di-[(C_{1} a
C_{4})-alquilo]-(C_{1} a C_{4}), donde los
radicales dialquilo forman dado el caso un ciclo de carbono o un
heterociclo con 5 o 6 miembros de cadena, un radical aminoalquilo-
hidroxialquilo C_{1} a C_{4} o un radical aminoalquilo
di-(C_{1} a C_{4})-[hidroxialquilo]-(C_{1} a C_{4}),
- los radicales X representan independientemente
unos de otros un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1} a
C_{4}, un radical arilo, un radical hidroxialquilo C_{1} a
C_{4}, un radical polihidroxialquilo C_{2} a C_{4}, un
radical aminoalquilo C_{1} a C_{4}, un radical alquilo (C_{1}
a C_{4})-alquilamino-( C_{1} a C_{4}), un
radical aminoalquilo di-[( C_{1} a C_{4}) alquilo]- (C_{1} a
C_{4}), donde los radicales dialquilo forman dado el caso un
ciclo de carbono o un heterociclo con 5 o 6 miembros de cadena, un
radical aminoalquilo hidroxialquilo C_{1} a C_{4} o un radical
aminoalquilo di-(C_{1} a C_{4}), un radical amino, un radical
aminoalquilo C_{1} a C_{4} o radical amino di-(C_{1} a
C_{4} hidroxialquilo), un átomo de halógeno, un grupo ácido
carboxílico o un grupo ácido sulfónico,
- i tiene el valor 0, 1, 2 o 3,
- p tiene el valor 0 o 1,
- q tiene el valor 0 o 1 y
- n tiene el valor 0 o 1,
\vskip1.000000\baselineskip
con la condición de que
- la suma de p + q es diferente a 0,
- cuando p + q es igual a 2, n tiene el valor de
0, y los grupos NG^{17}G^{18} y NG^{19}G^{20} ocupan las
posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o (3,7);
- cuando p + q es igual a 1, n tiene el valor de
1, y los grupos NG^{17}G^{18} (o NG^{19}G^{20}) y los
grupos OH ocupan las posiciones (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) o
(3,7);
Los sustituyentes empleados en la fórmula (E4)
son, de acuerdo con la invención, análogos a los definidos en las
descripciones dadas arriba.
Cuando la
pirazolo[1,5-a]pirimidina de la
fórmula (E4) mostrada arriba contiene un grupo hidroxi en las
posiciones 2, 5 o 7 de sistema anular, existe un equilibrio
tautomérico, que es representado por ejemplo en el siguiente
esquema:
\vskip1.000000\baselineskip
Entre las
pirazolo[1,5-a]pirimidinas de la
fórmula (E4) colocada arriba puede nombrarse en particular:
-
pirazolo[1,5-a]pirimidin-3,7-diamina;
-
2,5-dimetil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-3,7-diamina;
-
pirazolo[1,5-a]pirimidin-3,5-diamina;
-
2,7-dimetil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-3,5-diamina;
-
3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ol;
-
3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-5-ol;
-
2-(3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)-etanol;
-
2-(7-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-3-ilamino)-etanol;
-
2-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;
-
2-[(7-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)-amino]-etanol;
-
5,6-dimetil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-3,7-diamina;
-
2,6-dimetil-pirazolo[1,5-a]pirimidin-3,7-diamina;
-
3-amino-7-dimetilamino-2,5-dimetil-pirazolo[1,5-a]pirimidina;
así como sus sales fisiológicamente
compatibles y sus formas tautoméricas, cuando está presente un
equilibrio
tautomérico.
\vskip1.000000\baselineskip
Las
pirazolo[1,5-a]pirimidinas de la
fórmula (E4) mostrada arriba pueden ser producidas como se describe
en la literatura mediante la formación de ciclo que resultan de un
aminopirazol o de hidracina.
Como precursores de colorantes análogos
naturales se emplean preferiblemente los indoles e indolinas, que
exhiben por lo menos un grupo hidroxi- o amino, preferiblemente como
sustituyente en el anillo de seis miembros. Estos grupos pueden
portar otros sustituyentes, por ejemplo como una formación de éter o
éster del grupo hidroxi o una adición de grupo alquilo al grupo
amino. En una segunda forma preferida de operar, los colorantes
contienen por lo menos un derivado de indol y/o indolina.
Se adecúan particularmente bien como precursores
de colorantes análogos naturales para el cabello los derivados de
la 5,6-dihidroxiindolina de la fórmula (IIa), como
componente de revelado,
en la que independientemente uno de
otro
- R^{1} presenta hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1} a C_{4} o un grupo hidroxialquilo C_{1} a C_{4},
- R^{2} representa hidrógeno o un grupo -COOH,
donde el grupo -COOH también puede estar presente como sal con un
catión fisiológicamente compatible,
- R^{3} representa hidrógeno o un grupo
alquilo C_{1} a C_{4},
- R^{4} representa hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1} a C_{4} o un grupo -CO-R^{6}, en el cual
R^{6} representa un grupo alquilo C_{1} a C_{4}, y
- R^{5} representa uno de los grupos
mencionados bajo R^{4},
así como sales fisiológicamente
compatibles de estos compuestos con un ácido orgánico o
inorgánico.
Son derivados particularmente preferidos de la
indolina la 5,6-dihidroxiindolina,
N-metil-5,6-dihidroxiindolina,
N-etil-5,6-dihidroxiindolina,
N-propil-5,6-dihidroxiindolina,
N-butil-5,6-dihidroxiindolina,
ácido
5,6-dihidroxiindolin-2-carboxílico
así como la 6-hidroxiindolina, la
6-aminoindolina y la
4-aminoindolina.
En particular, son de resaltar dentro de este
grupo
N-metil-5,6-dihidroxiindolina,
N-etil-5,6-dihidroxiindolina,
N-propil-5,6-dihidroxiindolina,
N-butil-5,6-dihidroxiindolina
y en particular la 5,6-dihidroxiindolina.
Como precursores de los colorantes análogos
naturales para el cabello son además extraordinariamente adecuados
los derivados del 5,6-dihidroxiindol de la fórmula
(IIb),
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que independientemente uno de
otro
- R^{1} representa hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} o un grupo hidroxialquilo_{
}C_{1}-C_{4},
- R^{2} representa hidrógeno o un grupo -COOH,
donde el grupo -COOH también puede estar presente como sal con un
catión fisiológicamente compatible,
- R^{3} representa hidrógeno o un grupo
alquilo C_{1}-C_{4},
- R^{4} representa hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} o un grupo_{
}-CO-R6, en el que R^{6}
representa un grupo alquilo C_{1}-C_{4}, y
- R^{5} representa uno de los grupos
mencionados bajo R^{4},
así como sales fisiológicamente
compatibles de estos compuestos con un ácido orgánico o
inorgánico.
Son derivados particularmente preferidos del
indol, 5,6-dihidroxiindol,
N-metil-5,6-dihidroxiindol,
N-etil-5,6-dihidroxiindol,
N-propil-5,6-dihidroxiindol,
N-butil-5,6-dihidroxiindol,
ácido
5,6-dihidroxiindol-2-carboxílico,
6-hidroxiindol, 6-aminoindol y
4-aminoindol.
Dentro de este grupo son de resaltar
N-metil-5,6-dihidroxiindol,
N-etil-5,6-dihidroxiindol,
N-propil-5,6-dihidroxiindol,
N-butil-5,6-dihidroxiindol
así como en particular el 5,6-dihidroxiindol.
Los derivados de la indolina e indol pueden ser
empleados en las mezclas (A) o (B) acordes con la invención, tanto
como bases libres así como también en forma de sus sales
fisiológicamente compatibles con ácidos orgánicos o inorgánicos,
como por ejemplo el clorhidrato, el sulfato y el bromhidrato. Los
derivados de la indolina e indol están presentes en estos
comúnmente en cantidades de 0,05 a 10% en peso, preferiblemente 0,2
a 5% en peso.
En otra forma de operar, puede preferirse de
acuerdo con la invención emplear derivados de la indolina o del
indol en combinación con por lo menos un aminoácido o un
oligopéptido. El aminoácido es ventajosamente un
\alpha-aminoácido; los
\alpha-aminoácidos muy particularmente preferidos
son arginina, ornitina, lisina, serina e histidina, en particular
arginina.
En otra forma de operar, las mezclas (A) o (B)
acordes con la invención contienen por lo menos un componente de
acoplamiento.
Como componentes de acoplamiento se emplean por
regla general derivados de m-fenilendiamina,
naftoles, resorcinol y derivados de resorcinol, pirazolonas y
derivados que m-aminofenol. Como sustancia de
acoplamiento son adecuadas en particular 1-naftol,
1,5-, 2,7- y 1,7-dihidroxinaftalina,
5-amino-2-metilfenol,
m-aminofenol, resorcinol, resorcinmonometileter,
m-fenilendiamina,
1-fenil-3-metil-pirazolon-5,
2,4-dicloro-3-aminofenol,
1,3-bis-(2',4'-diaminofenoxi)-propan,
2-cloro-resorcinol,
4-cloro-resorcinol,
2-cloro-6-metil-3-aminofenol,
2-amino-3-hidroxipiridina,
2-metilresorcinol,
5-metilresorcinol y
2-metil-4-cloro-5-aminofenol.
De acuerdo con la invención, son componentes
preferidos de acoplamiento
- m-aminofenol y sus derivados
como por ejemplo
5-amino-2-metilfenol,
N-ciclopentil-3-aminofenol,
3-amino-2-cloro-6-metilfenol,
2-hidroxi-4-aminofenoxietanol,
2,6-dimetil-3-aminofenol,
3-trifluoroacetilamino-2-cloro-6-metilfenol,
5-amino-4-cloro-2-metilfenol,
5-amino-4-metoxi-2-metilfenol,
5-(2'-hidroxietil)-amino-2-metilfenol,
3-(dietilamino)-fenol,
n-ciclopentil-3-aminofenol,
1,3-dihidroxi-5-(metilamino)-benceno,
3-etilamino-4-metilfenol
y
2,4-dicloro-3-aminofenol,
2,4-dicloro-3-aminofenol,
- o-aminofenol y sus
derivados,
- m-diaminobenceno y sus
derivados como por ejemplo 2,4-diaminofenoxietanol,
1,3-bis-(2',4'-diaminofenoxi)-propano,
1-metoxi-2-amino-4-(2'-hidroxietilamino)benceno,
1,3-bis-(2',4'-diaminofenil)-propano,
2,6-bis-(2'-hidroxietilamino)-1-metilbenceno
y
1-amino-3-bis-(2'-hidroxietil)-aminobenceno,
- o-diaminobenceno y sus
derivados como por ejemplo ácido 3,4-diaminobenzoico
y
2,3-diamino-1-metilben-
ceno,
ceno,
- derivados de di- o bien trihidroxibenceno como
por ejemplo resorcinol, resorcinolmonometileter,
2-metilresorcinol,
5-metilresorcinol,
2,5-dimetilresorcinol,
2-clororesorcinol,
4-clororesorcinol, pirogalol y
1,2,4-trihidroxibenceno,
- derivados de piridina como por ejemplo
2,6-dihidroxipiridina,
2-amino-3-hidroxipiridina,
2-amino-5-cloro-3-hidroxipiridina,
3-amino-2-metilamino-6-metoxipiridina,
2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina,
2,6-dihidroxi-4-metilpiridina,
2,6-diaminopiridina,
2,3-diamino-6-metoxipiridin
y
3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina,
- derivados de naftaleno como por ejemplo
1-naftol,
2-metil-1-naftol,
2-hidroximetil-1-naftol,
2-hidroxietil-1-naftol,
1,5-dihidroxinaftaleno,
1,6-dihidroxinaftaleno,
1,7-dihidroxinaftaleno,
1,8-dihidroxinaftaleno,
2,7-dihidroxinaftaleno y
2,3-dihidroxinaftaleno,
- derivados de morfolina como por ejemplo
6-hidroxibenzomorfolina y
6-aminobenzomorfolina,
- derivados de quinoxalina como por ejemplo
6-metil-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina,
- derivados de pirazol como por ejemplo
1-fenil-3-metilpirazol-5-on,
- derivados de indol como por ejemplo
4-hidroxiindol, 6-hidroxiindol y
7-hidroxiindol,
- derivados de pirimidina como por ejemplo
4,6-diaminopirimidina,
4-amino-2,6-dihidroxipirimidina,
2,4-diamino-6-hidroxipirimidina,
2,4,6-trihidroxipirimidina,
2-amino-4-metilpirimidina,
2-amino-4-hidroxi-6-metilpirimidin
y
4,6-dihidroxi-2-metilpirimidina,
o
- derivados de metilendioxibenceno como por
ejemplo
1-hidroxi-3,4-metilendioxibenceno,
1-amino-3,4-metilendioxibenceno
y
1-(2'-hidroxietil)-amino-3,4-metilendioxibenceno.
\vskip1.000000\baselineskip
De acuerdo con la invención, son componentes de
acoplamiento particularmente preferidos 1-naftol,
1,5-, 2,7- y 1,7-dihidroxinaftaleno,
3-aminofenol,
5-amino-2-metilfenol,
2-amino-3-hidroxipiridina,
resorcinol, 4-clororesorcinol,
2-cloro-6-metil-3-aminofenol,
2-metil-resorcinol,
5-metilresorcinol,
2,5-dimetilresorcinol y
2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina.
Se prefiere que en la forma de operar, como
colorante en una de las mezclas (A) y (B) no esté presente el
peróxido de hidrógeno y que en ésta mezcla libre de peróxido esté
presente el colorante de acción directa o bien el precursor del
colorante de oxidación.
Las mezclas (A) y/o (B) acordes con la invención
pueden contener además todas las sustancias auxiliares, aditivos y
principios activos conocidos para tales preparaciones.
Son por ejemplo otros principios activos,
sustancias auxiliares y aditivos
- polímeros iónicos como por ejemplo copolímeros
de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de
polivinilpirrolidona y vinilpirrolidona/acetato de vinilo y
polisiloxanos,
- polímeros zwiteriónicos y anfóteros como por
ejemplo copolímeros de cloruro de
acrilamidopropil-trimetilamonio/acrilato y
copolímeros de
octilacrilamida/metil-metacrilato/metacrilato de
tert-butilaminoetilo/metacrilato de
2-hidroxipropilo,
- polímeros aniónicos como por ejemplo ácidos
poliacrílicos, ácidos poliacrílicos entrelazados, copolímeros de
acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de
vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de
vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de
metilvinileter/anhídrido maleico y terpolímeros de ácido
acrílico/acrilato de
etilo/N-tert.butilacrilamida,
- agentes espesantes como
agar-agar, goma guar, alginatos, goma xantan, goma
arábica, goma karaya, harina de núcleo de algarroba, goma de
linaza, dextranos, derivados de celulosa, como por ejemplo
metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y carboximetilcelulosa,
fracciones y derivados de almidón como amilosa, amilopectina y
dextrina, arcillas como por ejemplo bentonita o hidrocoloides
totalmente sintéticos como por ejemplo polivinilalcohol,
- aportantes de estructura como ácido maleico y
ácido láctico,
- hidrolizados de proteínas, en particular
hidrolizados de elastina, colágeno, queratina, lactalbúmina,
proteína de soya e hidrolizados de proteínas de trigo, sus
productos de condensación con ácidos grasos así como sus
hidrolizados de proteína llevados a su forma cuaternaria,
- aceites esenciales, isosorburo de dimetilo y
ciclodextrinas,
- disolventes e intermediarios como etanol,
isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerina y
dietilenglicol,
- aminas cuaternarias como metosulfato de
metil-1-alquilamidoetil-2-alquilimidazolinio
- antiespumante es como silicona,
- principios activos antiescama como piroctona
olamina, omadina de zinc y climbazol,
- agentes protectores contra la luz, en
particular benzofenonas transformadas en derivados, derivados del
ácido cinámico y triazinas,
- sustancias para el ajuste del valor de pH,
como por ejemplo ácidos comunes, en particular ácidos orgánicos de
origen vegetal y bases,
- principios activos como alantoina, ácidos
pirrolidoncarboxílicos y sus sales así como bisabolol,
- colesterol,
- aportantes de consistencia como ésteres de
azúcar, ésteres de poliol o poliolalquiléteres,
- grasas y ceras como esperma de ballena, cera
de abejas, cera Montana y parafina,
- alcanolamidas de ácidos grasos,
- sustancias de hinchamiento y penetración como
glicerina, propilenglicolmonoetiléter, carbonatos,
hidrogencarbonatos, guanidina, urea así como fosfatos primarios,
secundarios y terciarios,
- agentes enturbiantes como látex, copolímeros
de estireno/PVP y estireno/acrilamida
- agentes de brillo perlino como mono y
diestearato de etilenglicol así como
PEG-3-diestearato,
- pigmentos,
- agentes estabilizantes para peróxido de
hidrógeno y otros agentes oxidantes,
- agentes propelentes como mezclas
propano-butano, N_{2}O dimetiléter, CO_{2} y
aire,
- antioxidantes.
\vskip1.000000\baselineskip
Respecto a otros componentes facultativos así
como a las cantidades empleadas de estos componentes, se remite
expresamente a los manuales pertinentes conocidos por los expertos,
como por ejemplo Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der
Kosmetika, 2ª edición, editorial Hüthig Buch, Heidelberg, 1989.
Si la mezcla (A) está presente como sustancia
sólida, entonces la mezcla (A) puede ser fabricada en forma de un
polvo o como un artículo moldeado (es decir un granulado, un
extrudido o una pieza prensada por ejemplo en forma de una
tableta).
La producción de los artículos moldeados acordes
con la invención, ocurre ante todo mediante el mezclado en seco de
los ingredientes, los cuales pueden estar total o parcialmente
granulados previamente, y a continuación darle forma, en particular
comprimiendo hasta formar tabletas, donde puede recurrirse a métodos
conocidos. Para la producción de los artículos moldeados acordes
con la invención, se comprime la premezcla en una así llamada
matriz entre dos troquels hasta dar un comprimido sólido. Este
procedimiento, el cual se describe en lo que sigue como tableteado,
se divide en cuatro etapas: dosificación, compresión (conformado
elástico), conformado plástico y expulsión.
Primero que todo se integra la premezcla en la
matriz, donde se define la cantidad total y con ello el peso y la
forma del artículo moldeado que se genera, mediante la colocación de
los troquels inferiores y la forma del útil de prensado. También a
altas cargas de producción del cuerpo moldeado se alcanza una
dosificación invariable preferiblemente mediante una dosificación
volumétrica de la premezcla. En el transcurso ulterior del
tableteado, el troquel superior toca la premezcla y se hunde en
dirección del troquel inferior. Durante esta compresión, las
partículas de la premezcla son presionadas más una contra otra,
donde disminuye continuamente el volumen hueco en el interior del
relleno entre los troqueles. A partir de una determinada posición
del troquel superior (y con ello a partir de una determinada
presión en la premezcla) comienza el conformado plástico en el que
las partículas fluyen conjuntamente y tiene lugar la formación del
cuerpo moldeado. Dependiendo de las propiedades físicas de la
premezcla, se aplasta también una parte de las partículas de ésta y
a presiones aún más altas ocurre una vitrificación de la premezcla.
A una velocidad de compresión más alta, por consiguiente más altas
cantidades de producción, se acorta siempre de modo adicional la
fase del conformado elástico, de modo que el cuerpo moldeado
resultante puede exhibir más o menos espacios huecos grandes. En la
última etapa del tableteado, el cuerpo moldeado listo que es
expulsado por el troquel inferior fuera de la matriz y es evacuado
mediante subsiguientes sistemas de transporte. Unicamente en este
momento el peso del cuerpo moldeado es fijado de modo definitivo,
puesto que la pieza prensada puede aún cambiar su forma y tamaño, a
causa de un proceso físico (retrodilatación, efecto
cristalográfico, enfriamiento, etc.).
El tableteado ocurre en prensas de formación de
tabletas comunes en el comercio, las cuales en principio pueden
estar dotadas con troqueles sencillos o dobles. En el último caso,
no sólo se emplea el troquel superior para la formación de presión,
también el troquel inferior se mueve durante el procedimiento de
compresión mientras que el troquel superior presiona hacia abajo.
Para pequeñas cantidades de producción se emplean preferiblemente
prensas de tableteado excéntrico, en las que el o los troqueles
están sujetos a un disco excéntrico, el cual por su parte está
montado en un eje con una velocidad determinada de giro. El
movimiento de este troquel de prensa es comparable con el
funcionamiento de un motor común de cuatro tiempos. La compresión
puede ocurrir con cada uno de los troqueles superior e inferior,
pueden estar sujetos también varios troqueles a un disco
excéntrico, donde se amplía de modo correspondiente el número de
huecos en la matriz. El rendimiento de las prensas excéntricas
varía dependiendo del tipo desde unos cientos hasta un máximo de
3000 tabletas por hora.
Para mayores rendimientos, se eligen prensas
para tabletas de recorrido redondo, en las que se organiza un mayor
número de matrices en forma circular sobre una denominada mesa de
matriz. Dependiendo del modelo, el número de matrices varía entre 6
y 55, donde también en el comercio se obtienen matrices más grandes.
A cada matriz sobre la mesa de matrices se asigna un troquel
superior o inferior, donde nuevamente la presión de la prensa puede
ser activa sólo a través del troquel superior o inferior, pero
también puede ser basada a través de ambos troqueles. La mesa de
matrices y los troqueles se mueven en un eje común dispuesto
verticalmente, donde el troquel es conducido con ayuda de rieles
curvos durante el ciclo en las posiciones para el llenado,
compactación, conformado plástico y expulsión. En los lugares en los
que son necesarios una elevación o bien descenso particularmente
notorios del troquel (llenado, compactación, expulsión), esos rieles
son apoyados mediante piezas de baja presión, rieles de baja
presión y conductos para extracción. El llenado de la matriz ocurre
en un elemento de alimentación dispuesto de modo fijo, la así
llamada bota de llenado, la cual está conectada con un recipiente
de suministro para la premezcla. La presión de la prensa sobre la
premezcla es ajustable sobre el trayecto de prensado de modo
individual para el troquel superior e inferior, donde la generación
de presión sucede mediante el rodillo de paso de la cabeza del
vástago del troquel sobre rodillos de presión ajustables.
También, para aumentar movimiento, las prensas
de recorrido redondo pueden estar provistas con dos botas de
llenado, donde para la producción de una tableta tiene que
recorrerse sólo la mitad del círculo. Para la producción de cuerpos
moldeados con dos o más capas, se disponen varias botas de llenado
una tras de otra, sin que la primera capa que está ligeramente
apretada sea expulsada antes del siguiente llenado. Mediante una
conducción adecuada del proceso se pueden producir de esta manera
también tabletas de envoltura y de punto, las cuales tienen una
estructura del tipo de capas en bulbo, donde en el caso de las
tabletas de punto el lado superior del núcleo o bien de la capa de
núcleo no está recubierta y con ello permanece visible. También, las
prensas para tabletas con recorrido redondo pueden dotarse con
herramientas sencillas o múltiples, de manera que por ejemplo se
usan simultáneamente en el prensado, un círculo exterior con 50 y un
círculo interior con 35 perforaciones. El rendimiento de prensas
modernas para tabletas de recorrido redondo asciende hasta un millón
de cuerpos moldeados por hora.
Durante el tableteado con prensas de recorrido
redondo, ha probado ser ventajoso ejecutar un tableteado con
fluctuaciones en el peso de la tableta tan pequeñas como sea
posible. De esta manera, se reducen también las fluctuaciones en la
dureza de la tableta. Se pueden obtener pequeñas fluctuaciones en el
peso de la tableta de las siguientes maneras:
- empleo de plantillas de plástico con pequeñas
tolerancias de espesor
- bajo conteo de revoluciones del rotor
- botas de llenado grandes
- sincronización del número de revoluciones de
la aleta de la bota de llenado con el número de revoluciones del
rotor
- bota de llenado con altura de polvo
constante
- desacoplamiento de la bota de llenado y el
colector de polvo.
Para disminuir la incrustación de los troqueles,
se ofrecen revestimientos antiadherentes conocidos por completo de
la técnica. Son particularmente ventajosos los revestimientos de
plástico, plantillas de plástico o troqueles de plástico. También,
los troqueles giratorios han probado ser ventajosos, donde debería
usarse en lo posible troqueles superior e inferior que puedan
girar. En los troqueles giratorios, puede por regla general
renunciarse a una plantilla de plástico. Aquí, las superficies del
troquel deberían ser pulidas eléctricamente.
Se muestra además que largos tiempos de prensado
son ventajosos. Éstos pueden ajustarse con rieles de presión,
varios rodillos de presión o bajo número de revoluciones del rotor.
Puesto que las variaciones en la dureza de la tableta son causadas
por variaciones de la fuerza de compresión, deberían emplearse
sistemas que limiten la fuerza de compresión. Aquí pueden emplearse
troqueles elásticos, compensadores neumáticos, o elementos que
rebotan en el camino de la fuerza. También los rodillos de presión
pueden elaborados de manera que reboten.
En el marco de la presente invención, son por
ejemplo obtenibles máquinas adecuadas tableteado de las compañías
Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek,
Fann Instruments Company, Houston, Tejas (USA), Hofer GmbH, Weil,
Horn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Verpackungssysteme
GmbH Viersen, KILIAN, Colonia, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen
AG, Berlin, así como Romaco GmbH, Worms. Otros oferentes son por
ejemplo Dr. Herbert Pete, Viena (AT), Mapag Maschinenbau AG, Berna
(CH), BWI Manesty, Liverpool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (GB),
Courtoy N.V., Halle (BE/LU) así como Mediopharm Kamnik (SI). Es
particularmente adecuada por ejemplo la prensa hidráulica de doble
presión HPF 630 de la compañía LAEIS, D. Son obtenibles
herramientas de tableteado por ejemplo de las compañías Adams
Tablettierwerkzeuge, Dresde, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus
Hammer, Solingen, Herber % Söhne GmbH, Hamburg, Hofer GmbH, Weil,
Horn & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharamatechnik
GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms y Notter Werkzeugbau, Tamm. Son
otros oferentes por ejemplo Senss AG, Reinach (CH) y la
Medicopharm,
Kamnik (SI).
Kamnik (SI).
El método para la producción de cuerpos
moldeados no se limita solamente a que una premezcla parcialmente
conformada pueda ser comprimida hasta un cuerpo moldeado. Más bien,
el método se amplía al efecto de que se produzca de una forma de
por sí conocida un cuerpo moldeado, en la cual se preparan dos o más
premezclas las cuales son comprimidas una contra otra. Con esto, la
premezcla que fue colocada primeramente y ligeramente comprimida,
para tener un lado superior liso y paralelo al fondo de cuerpo
moldeado, y después de la colocación de la segunda premezcla, es
comprimida para dar el cuerpo moldeado listo. En cuerpos moldeados
de tres o más capas ocurre después de cada adición de premezcla una
compresión adicional, antes de que sea comprimida después de la
adición de la última premezcla del cuerpo moldeado.
Un tercer objetivo de la invención es una mezcla
anhidra, la cual contiene por lo menos una mezcla sólida con efecto
alcalinizante del primer objetivo de la invención, así como por lo
menos un potenciador de blanqueo.
La mezcla sólida con efecto alcalinizante acorde
con la invención está presente en la mezcla anhidra preferiblemente
en una cantidad de 1 a 40% en peso, particularmente preferido en una
cantidad de 2 a 30% en peso, referido en cada caso al peso de la
mezcla anhidra total.
Para el concepto de potenciador de blanqueo y
sus representantes preferidos, vale lo dicho en esta relación en el
marco del segundo objetivo de la invención. El potenciador de
blanqueo está presente preferiblemente en una cantidad de 5 a 60%
en peso, en particular en cantidades de 8 a 30% en peso, referido a
la totalidad de la mezcla anhidra.
Opcionalmente, la mezcla anhidra puede contener
peróxido de hidrógeno en forma de productos de adición de peróxido
de hidrógeno sobre compuestos orgánicos o inorgánicos. Los
representantes preferidos de estos productos de adición fueron ya
relacionados en el segundo objetivo de la invención.
Preferiblemente, la mezcla anhidra acorde con la
invención es sólida o pastosa. Para estas formas de operar, vale lo
dicho en el segundo objetivo de la invención.
La mezcla anhidra acorde con la invención puede
contener adicionalmente por lo menos un compuesto elegido de entre
surfactantes, principios activos acondicionadores, principios
activos aportantes de estructura, y principios activos, sustancias
auxiliares y aditivos en las cantidades preferidas. Para estas
formas de operar, vale lo dicho en el segundo objetivo de la
invención.
Adicionalmente, la mezcla anhidra acorde con la
invención puede contener por lo menos un compuesto del grupo de los
componentes de revelado, componentes de acoplamiento, colorantes de
acción directa, y precursores de colorantes análogos naturales. Los
representantes preferidos de estos compuestos fueron ya relacionados
en el segundo objetivo de la invención.
Un cuarto objetivo de la presente invención es
un método para la estabilización de H_{2}O_{2} durante el
procedimiento de disolución de una mezcla (A) sólida o pastosa en
una mezcla (B) acuosa o acuosoalcohólica, donde la mezcla (A)
contiene como agente alcalinizante por lo menos una mezcla sólida
con efecto alcalinizante del primer objetivo de la invención y por
lo menos una de las mezclas (A) y (B) contiene peróxido de
hidrógeno.
De acuerdo con la invención, se prefiere que
sólo la mezcla (B) contenga peróxido de hidrógeno.
Para las características y las formas preferidas
de operar de las mezclas (A) y (B) vale lo dicho para los agentes
que contienen peróxido de hidrógeno y sus mezclas (A) y (B) del
segundo objetivo de la invención.
Para las características y las formas preferidas
de operar de la mezcla sólida con efecto alcalinizante, vale lo
dicho para la mezcla del primer objetivo.
Un quinto objetivo de la presente invención es
un método para el aclaramiento de fibras que contienen queratina,
en el que las fibras son tratadas con uno de los agentes que
contienen peróxido de hidrógeno arriba descritos, del segundo
objetivo de la invención.
Un sexto objetivo de la presente invención es un
método para colorear las fibras que contienen queratina, en el que
las fibras son tratadas con un agente que contiene peróxido de
hidrógeno del segundo objetivo de la invención, en presencia de
colorantes de acción directa y/o precursores de colorantes por
oxidación.
Un séptimo objetivo de la presente invención es
un método para la limpieza de textiles y superficies duras, en el
que los textiles o bien las superficies duras son tratados con uno
de los agentes que contienen peróxido de hidrógeno arriba
descritos, del segundo objetivo de la invención.
Los siguientes ejemplos deberían explicar el
objetivo de la presente invención, sin que sin embargo la
limiten.
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclan 56.0 g Britesil® C20^{1} y121 g de
agua. Bajo agitación se añaden por goteo a esta mezcla 0.4 g
Turpinal® SL^{2}. La mezcla es secada al vacío en un evaporador
rotativo (125 rpm) a 80ºC. Se coloca la mezcla en un recipiente de
vidrio y se seca por 3 días en el armario de secado a 50ºC.
^{1}Silicato de sodio (denominación INCI:
Silicato de sodio) (The PQ Corporation)
^{2}Ácido
1-hidroxietano-1,1-difosfónico
(60% de sustancia activa en agua) (denominación INCl: ácido
etidrónico, Aqua (agua)) (Solutia)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Para comparar con el polvo para dar color rubio
acorde con la invención 1 según 2.0 se produjo el siguiente polvo
no acorde con la invención para dar color rubio:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El polvo para dar color rubio 1 contiene 28.02%
en peso de agente alcalinizante en forma de Britesil® C20 en el
aglomerado 1 y como quelante 0.12% en peso del aglomerado 1 de ácido
etidrónico, así como 0.60% en peso de sal disódica de EDTA.
El polvo para dar color rubio V1 contiene 28.00%
en peso de agente alcalinizante en forma de Britesil® C20 y 0.60%
en peso de sal disódica de EDTA como quelante.
El polvo para dar color rubio V2 contiene 27.45%
en peso de agente alcalinizante en forma de Britesil® C20 y como
quelante 0.59% en peso de sal disódica de EDTA y 1.96% en peso de
ácido etidrónico.
En las siguientes investigaciones se empleó como
crema que contiene peróxido de hidrógeno la correspondiente crema
que contiene peróxido de hidrógeno del producto Poly® Intensiv
Aufheller Ultra Plus (Schwarzkopf-Henkel). Como
frasco sirve el recipiente de suministro de la crema que contiene
peróxido de hidrógeno del producto del mercado.
\vskip1.000000\baselineskip
A, en cada caso, 50.0 g de una crema que
contiene peróxido de hidrógeno se añaden 20.0 g de una de las
recetas en polvo para dar color rubio (1, V1 o V2) en el frasco y
se cierra este. Se sacude el frasco por 30 segundos. Después de un
tiempo de reposo de 20 segundos se abre el frasco y se mide con
cronómetro el tiempo (tiempo de separación), hasta que el contenido
del frasco comienza a desbordarse, por la generación de gas de la
reacción de descomposición.
\vskip1.000000\baselineskip
A, en cada caso, 50.0 g de una crema que
contiene peróxido de hidrógeno se añaden 20.0 g de una de las
recetas en polvo para dar color rubio (1, V1 o V2) en el frasco y
se cierra este. Se sacude el frasco por 30 segundos. El frasco
permanece cerrado otros 30 minutos. Después de este tiempo de
reposo, se abre el frasco y se observa el comportamiento del
sistema durante la apertura.
\vskip1.000000\baselineskip
- \underline{Prueba \ 1}:
- tiempo de salida: 1 hora 55 minutos
- \underline{Prueba \ 2}:
- burbujea ligeramente durante la apertura del frasco. No tiene lugar ningún desbordamiento de producto durante o inmediatamente después de la apertura del frasco.
\vskip1.000000\baselineskip
- \underline{Prueba \ 1}:
- tiempo de salida: 29 minutos
- \underline{Prueba \ 2}:
- burbujea fuertemente y se riega durante la apertura del frasco. Tiene lugar un fuerte desbordamiento de producto, similar al de una fuente, inmediatamente después de la apertura del frasco.
\vskip1.000000\baselineskip
- \underline{Prueba \ 1}:
- tiempo de salida: 38 minutos
- \underline{Prueba \ 2}:
- burbujea fuertemente y se riega durante la apertura del frasco. No tiene lugar ningún desbordamiento de productos durante o inmediatamente después de la apertura del frasco.
\vskip1.000000\baselineskip
Aunque el polvo para dar color rubio V2 contiene
más quelante (en total 2.55% en peso) que el polvo para dar color
rubio 1 acorde con la invención (en total 0.72% en peso), después
del procedimiento de mezcla del polvo para dar color rubio V2 con
la crema que contiene peróxido de hidrógeno, tiene lugar una
considerable reacción de descomposición del peróxido de hidrógeno y
un desarrollo de gas resultante de la misma.
Claims (25)
1. Mezcla sólida con efecto alcalinizante que
contiene
- (i)
- una combinación de (a) de por lo menos un agente alcalinizante particulado así como (b) por lo menos un quelante, en una cantidad de por lo menos 75% en peso referido al peso de la mezcla,
- (ii)
- dado el caso, otros aditivos,
donde la mezcla consiste en
aglomerados formados de (a), (b) y los aditivos opcionalmente
presentes.
2. Mezcla según la reivindicación 1,
caracterizada porque el agente alcalinizante particulado es
elegido de entre hidróxidos, carbonatos, hidrogenocarbonatos,
hidroxicarbonatos, carbamidas, silicatos, en particular
metasilicatos de amonio, metales alcalinos y metales
alcalinotérreos, así como fosfatos alcalinos.
3. Mezcla de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque como agente
alcalinizante particulado contiene por lo menos un silicato de la
fórmula
(SiO_{2})_{n}(Na_{2}O)_{m}(K_{2}O)_{p},
dado el caso hidratado, donde n representa un número racional
positivo y m y p representan independientemente uno de otro un
número racional positivo o representa 0, con la condición de que por
lo menos uno de los parámetros m o p sea diferente de 0 y la
relación entre n y la suma de m y p está entre 1:4 y 4:1.
4. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a
3, caracterizada porque el quelante es elegido de entre ácido
etilendiaminotetraacético, ácido dietilentriaminopentaacético,
ácido nitriloacético, ácido
1-hidroxietano-1,1-difosfónico
(ácido etidrónico), ácido dipicolínico, acetanilida y estannato de
sodio, así como las sales fisiológicamente compatibles de los
ácidos mencionados.
5. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a
4, caracterizada porque los agentes alcalinizantes
particulados están presentes en una cantidad de 80 a 99.8% en peso
referido a la totalidad de la mezcla.
6. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a
5, caracterizada porque los quelantes están presentes en una
cantidad de 0.1 a 20% en peso referido a la mezcla total.
7. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a
6, caracterizada porque los aglomerados tienen un diámetro
promedio de partícula de 10 a 300 \mum.
8. Mezcla según una de las reivindicaciones 1 a
7, caracterizada porque ella está presente en forma de polvo,
extrudado o granulado.
9. Agente que contiene peróxido de hidrógeno, el
cual es obtenido mediante combinación de por lo menos dos mezclas
(A) y (B) preparadas por separado, caracterizado porque
- (i)
- la mezcla (A) es anhidra y contiene por lo menos una mezcla con efecto alcalinizante acorde con la invención según una de las reivindicaciones 1 a 8,
- (ii)
- la mezcla (B) es acuosa o acuosoalcohólica y
- (iii)
- por lo menos una de las mezclas (A) y (B) contiene peróxido de hidrógeno.
10. Agente según la reivindicación 9,
caracterizado porque la mezcla (A) contiene adicionalmente
por lo menos un potenciador de blanqueo.
11. Agente según la reivindicación 10,
caracterizado porque el potenciador de blanqueo es elegido de
entre el grupo que está formado de, (i) peroxodisulfatos,
persulfatos y perfosfatos de amonio, de metales alcalinos y
alcalinotérreos, (ii) peróxidos de metales alcalinos y
alcalinotérreos, (iii) ácidos peroxocarboxílicos y sus sales
fisiológicamente compatibles y (iv) nitrilos catiónicos.
12. Agente según una de las reivindicaciones 10
u 11, caracterizado porque el potenciador de blanqueo es
elegido de entre peroxodisulfato de amonio, peroxodisulfato de
potasio, peroxodisulfato de sodio, persulfato de amonio, persulfato
de potasio, persulfato de sodio, peroxodifosfato de potasio,
perftalato de magnesio, peróxido de magnesio y peróxido de
bario.
13. Agente según una de las reivindicaciones 9 a
12, caracterizado porque la mezcla (B) posee una viscosidad
de 1 a 100000 mPa\cdots (viscosímetro Brookfield RVT, temperatura
20ºC, aguja Nr.4, 4 rpm).
14. Agente según una de las reivindicaciones 9 a
13, caracterizado porque la mezcla (B) posee una viscosidad
de 6000 a 50000 mPa\cdots (viscosímetro Brookfield RVT,
temperatura 20ºC, aguja Nr.4, 4 rpm).
15. Agente según una de las reivindicaciones 9 a
14, caracterizado porque el valor de pH de la mezcla (B)
está en un rango de pH 2 a 7.
16. Agente según una de las reivindicaciones 9 a
15, caracterizado porque posee un valor de pH mayor a 7.
17. Agente según una de las reivindicaciones 9 a
16, caracterizado porque adicionalmente contiene al menos un
surfactante no iónico, aniónico, catiónico, zwiteriónico o
anfótero.
18. Agente según una de las reivindicaciones 9 a
17, caracterizado porque adicionalmente contiene por lo menos
un principio activo acondicionador.
19. Agente según una de las reivindicaciones 9 a
18, caracterizado porque adicionalmente contiene por lo menos
un principio activo mejorador de la estructura.
20. Agente según una de las reivindicaciones 9 a
19, caracterizado porque contiene adicionalmente un colorante
de acción directa y/o por lo menos un precursor de colorante de
oxidación del tipo de revelador y/o acoplamiento.
21. Mezcla anhidra que contiene una mezcla
sólida con efecto alcalinizante de las reivindicaciones 1 a 8 y por
lo menos un potenciador de blanqueo.
22. Método para la estabilización de
H_{2}O_{2} durante el procedimiento de disolución de una mezcla
sólida o pastosa (A) en una mezcla (B) acuosa o acuosoalcohólica,
donde la mezcla (A) contiene como agente alcalinizante por lo menos
una mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 8 y por lo menos
una de las mezclas (A) y (B) contiene peróxido de hidrógeno.
23. Método para el aclaramiento de fibras que
contienen queratina, en el que las fibras son tratadas con un
agente que contiene peróxido de hidrógeno según una de las
reivindicaciones 9 a 20.
24. Método para el coloreado de fibras que
contienen queratina, en el que las fibras son tratadas con un agente
que contiene peróxido de hidrógeno según la reivindicación 20.
25. Método para la limpieza de textiles y
superficies sólidas, en el que los textiles o bien superficies
sólidas son tratadas con un agente que contiene peróxido de
hidrógeno según una de las reivindicaciones 9 a 19.
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