ES2322360T3

ES2322360T3 - Pelicula retractil multicapa.

Info

Publication number: ES2322360T3
Application number: ES04744148T
Authority: ES
Inventors: Claudio Gini
Original assignee: Tecno Coating Engineering Srl
Current assignee: Tecno Coating Engineering Srl
Priority date: 2003-06-13
Filing date: 2004-06-11
Publication date: 2009-06-19
Anticipated expiration: 2024-06-11
Also published as: EP1636029B1; ITMI20031203A1; WO2004110755A1; US20060159941A1; DE602004019335D1; ITMI20031203A0; EP1636029A1; DK1636029T3; ATE422181T1

Abstract

Película retráctil que es para envolver comestibles y comprende siete capas (A, B, C, D, E, F y G), comenzando por la capa que en uso queda en contacto con el producto, teniendo dichas capas las composiciones siguientes: - capa A, espesor de un 10 a un 30%, capa de soldadura - constituye la parte interior de la envoltura y puede estar constituida por ionómeros que contengan cinc o sodio, o por un polietileno de baja densidad, o por un polietileno lineal de baja densidad (LDPE/LLDPE), o por un plastómero de etileno u octeno; - capa B, espesor de un 5 a un 15%, primera capa de adhesivo - consta de un polímero adhesivo seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de terionómeros o copolímeros de etileno modificados con anhídrido maleico, o un copolímero de EVA/etileno-ácido metacrílico; - capa C, espesor de un 10 a un 20%, primera capa de barrera (principalmente al vapor de agua) - consta de un polímero de poliamida seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de PA 6, PA 6/66, PA amorfas o alifáticas o una mezcla de las mismas, posiblemente con adición de terionómeros; - capa D, espesor de un 10 a un 20%, segunda capa de adhesivo - consta de un polímero adhesivo seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de terionómeros o copolímeros de etileno modificados con anhídrido maleico, o un copolímero de EVA/etileno-ácido metacrílico, y puede ser igual a la capa B o distinta de la misma; - capa E, espesor de un 10 a un 20%, segunda capa de barrera (principalmente al vapor de agua) - consta de un polímero de poliamida seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de PA 6, PA 6/66, PA amorfas o alifáticas o una mezcla de las mismas, posiblemente con adición de terionómeros, y puede ser igual a la capa C o distinta de la misma; - capa F, espesor de un 5 a un 15%, tercera capa de adhesivo - consta de un polímero adhesivo seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de terionómeros o copolímeros de etileno modificados con anhídrido maleico, o un copolímero de EVA/etileno-ácido metacrílico, y puede ser igual a las capas B y D o distinta de las mismas; - capa G, espesor de un 5 a un 25%, capa exterior y capa de barrera (principalmente al vapor de agua) - consta de un polímero de poliamida seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de PA 6 y PA 6/66; donde - las de una pluralidad de capas superpuestas están constituidas por polímeros termoplásticos no reticulados de distintas naturalezas, donde el material que constituye una de las capas exteriores se funde a una temperatura más baja que aquélla a la que se funden los materiales que constituyen las otras capas; - tres capas están constituidas por polímeros que tienen un módulo de Young que es considerablemente más alto que el de los polímeros que constituyen las otras capas; - una de dichas tres capas que tienen un módulo de Young más alto es una de las dos capas exteriores de la película, mientras que las otras dos capas que tienen un módulo de Young más alto están sobre una capa interior de la película; - cada una de dichas tres capas que tienen un módulo de Young más alto está separada de las otras capas que tienen un módulo de Young más alto por al menos una capa que tiene un módulo de Young más bajo; y dichas tres capas que tienen un módulo de Young más alto son altamente impermeables a los gases, y especialmente al oxígeno y al vapor de agua, y están constituidas por polímeros de la familia de las poliamidas que tienen un módulo de elasticidad de más de 3500 MPa; estando dichas dos capas de módulo de Young más alto que están situadas dentro de la película situadas en el lado opuesto, en relación con el plano neutro de la película, al de la capa de módulo de Young más alto que está situada en el exterior de la película.

Description

Película retráctil multicapa.

Esta invención se refiere a una película formada por capas superpuestas constituidas por polímeros termoplásticos de distintas naturalezas, donde al menos dos capas están constituidas por una poliamida.

Dicha película es termorretráctil, siendo orientada biaxialmente. La película es también perfectamente transparente tras el encogimiento, y tiene excelentes características mecánicas y propiedades de barrera a los gases, y en particular al oxígeno.

La película según la invención es por consiguiente adecuada para el envasado y el almacenamiento de productos alimentarios y no alimentarios perecederos.

El envasado de comestibles perecederos ha constituido durante años el objeto de incontables proyectos de investigación y desarrollo relativos tanto a los materiales de envasado como a las técnicas a usar.

Especialmente en lo relativo al campo de la carne, del queso, del pescado y de otros comestibles perecederos frescos y elaborados, la investigación se ha centrado en la producción de materiales de envasado que presenten básicamente las siguientes características funcionales:

\bullet: una alta eficacia como barrera al oxígeno, al vapor y a los aromatizantes, que incrementa la duración del producto envasado;

\bullet: buenas características mecánicas, para que el contenido quede protegido durante el transporte y pueda ser envasado con maquinaria automática;

\bullet: características ópticas de transparencia y brillo, para que el aspecto del producto no se vea deteriorado y para que sean obtenidos envases atractivos;

\bullet: fácil sellado para cerrar la envoltura, y buena resistencia de dicha soldadura;

\bullet: buena adherencia de la envoltura al contenido por diversas razones entre las que se incluye la conservación del producto.

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El uso de películas poliméricas ha resuelto muchos de estos problemas. En la práctica se combinan las características intrínsecas de los polímeros individuales para producir una película que consta de una serie de capas laminadas o coextrusionadas, con el resultado de que las propiedades finales de la película multicapa son la suma de las características de las capas individuales.

Es también necesario que las distintas capas de dicha película multicapa queden bien adheridas unas a otras.

El estado de la técnica se refiere a la producción de películas retráctiles multicapa en las que la capa central, que actúa como barrera a los gases, puede estar constituida por copolímero de cloruro de polivinilideno (PVDC), mientras que las capas exteriores están generalmente hechas de poliolefinas.

Este tipo de estructura es muy común y ha venido siendo usado durante muchos años.

Una razón por la cual la capa de barrera es posicionada en el centro del laminado es la de que dicha capa está habitualmente constituida por un polímero que tiene un alto módulo de Young, mientras que los polímeros que constituyen las otras capas tienen un módulo bajo. Si dicha capa de barrera fuese posicionada asimétricamente en relación con las otras capas, el laminado se ondularía como resultado de la mayor tensión de membrana ejercida.

El polímero que constituye la capa de barrera, además de tener un alto módulo, normalmente se funde a una temperatura más alta que aquélla a la que se funden los polímeros que constituyen las otras capas, y el hecho de que dicha capa de barrera esté situada en el interior del laminado constituye un problema con respecto a la soldadura.

Para eliminar este inconveniente y darle a la película una mayor resistencia mecánica, y especialmente una mayor resistencia a la abrasión y a la perforación, se usa la técnica de reticulación selectiva de los polímeros que constituyen una o varias capas. Dicha técnica hace que dichos polímeros sean parcialmente infusibles, y en cualquier caso incrementa su punto de fusión. La fusión de las capas que entran en contacto con las placas calentadoras durante la soldadura es en consecuencia impedida a base de reticularlas.

Más recientemente, el copolímero de cloruro de polivinilideno ha venido siendo parcialmente sustituido por otro polímero con propiedades de barrera, que es concretamente el copolímero de etileno/alcohol vinílico (EVOH).

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Estas estructuras de película retráctil habitualmente comprenden EVOH en la capa central, intercalada entre poliolefinas de las capas exteriores. La adherencia entre las distintas capas puede ser obtenida mediante el uso de tipos especiales de poliolefinas modificadas, también llamadas "adhesivos".

La resistencia mecánica y la adherencia entre las capas pueden ser mejoradas sometiendo a la película a irradiación con partículas de alta energía.

Sin embargo, a pesar de que la técnica de la reticulación resuelve el problema de la soldadura sin ocasionar ondulación y le da a la película una buena resistencia mecánica, también da lugar a un serio problema, porque hace que los polímeros que constituyen la película sean parcialmente infusibles, y esto impide que los mismos puedan ser reciclados.

Una técnica que puede constituir una alternativa a la reticulación selectiva y que resolvería los problemas de soldadura e incrementaría la resistencia mecánica de la película sería la de usar polímeros de alta resistencia con un alto punto de fusión en la capa exterior de la película.

La solicitud de patente europea EP 0 800 915 A2 da a conocer una película multicapa en la que se usa un alto módulo de Young en la capa exterior.

Sin embargo, en este caso los dos polímeros, es decir los del exterior y del interior, se diferencian no tan sólo en cuanto al punto de fusión, sino también en cuanto a su módulo de elasticidad y a su grado de cristalinidad. Como resultado de ello se desarrollan tensiones diferenciadas en la estructura de la película y la película experimenta tracción hacia un lado, lo cual da lugar al problema de la ondulación que ya ha sido descrito.

Un tercer problema es el de la pérdida de transparencia (turbidez) y de brillo en la película tras el encogimiento en la etapa de aplicación. Este problema, que afecta negativamente al aspecto final del envase, se debe principalmente a una mala adherencia entre las capas, que se encogen de distintas maneras, y posiblemente al daño superficial que es ocasionado por el calor que se aplica para obtener el encogimiento.

Los problemas anteriormente mencionados que se dan en el estado de la técnica quedan resueltos por una película de plástico según la solicitud de patente Nº EP-A-1 410 902 depositada por la presente solicitante, que es concretamente una película retráctil multicapa no reticulada con propiedades de barrera a los gases, caracterizada por:

\bullet: una excepcional resistencia mecánica,

\bullet: una fácil soldadura y una buena resistencia de soldadura,

\bullet: unas características ópticas superiores a las de los productos ordinarios del mercado,

\bullet: experimentar poca o ninguna ondulación, a pesar de su estructura asimétrica,

\bullet: unas buenas características de encogimiento,

\bullet: una buena adherencia al contenido envasado,

\bullet: unas buenas propiedades de barrera al oxígeno y al vapor de agua.

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Todas estas características han sido obtenidas sin necesidad de someter a la película a un tratamiento con radiación ionizante, pero usando un polímero de alta resistencia mecánica y alto módulo de Young, que se funde a una alta temperatura, en la capa exterior.

A fin de eliminar el problema de la ondulación, se insertan en un sitio adecuado dentro del laminado otras capas constituidas por polímeros de alto módulo de Young; actuando dichas capas de forma tal que equilibran el efecto de la capa exterior, reduciendo por consiguiente en gran medida la ondulación, e incluso eliminándola por entero en algunas composiciones.

Sin embargo, los experimentos que han sido llevados a cabo con numerosas composiciones demuestran que estos resultados tienden a ser algo imprevisibles. Este problema surge cuando el número de capas que tienen un módulo alto es de más de dos, y, según dicha solicitud de patente, dos o más de dichas capas están situadas dentro del laminado en el lado de la capa neutra, en el lado opuesto a aquél en el que está situada la capa externa con el módulo alto, y dichas dos o más capas interiores de módulo alto son adyacentes unas a otras. En tales condiciones queda formada en la práctica una única capa de módulo alto, a pesar de que su naturaleza química no es uniforme. El resultado de ello es el de que durante el enfriamiento dicha capa de módulo alto, que se compone de capas de distintas naturalezas químicas, manifiesta un alto grado de sensibilidad a las condiciones reales de procesamiento, con el resultado de que las contracciones de los distintos materiales que constituyen dicha capa interactúan entre sí de una manera que es a menudo imprevisible y siempre difícil de controlar. En estas circunstancias, empeora considerablemente la ondulación del laminado.

La investigación que ha sido llevada a cabo demuestra que si una capa de polímero de módulo bajo es insertada entre dos capas adyacentes de polímero de módulo alto, las diferencias entre las contracciones de las dos capas de módulo alto son al menos parcialmente absorbidas por dicha capa de módulo bajo, con una drástica reducción de la interacción entre las dos capas de módulo alto, y la ondulación se ve drásticamente reducida, o incluso eliminada, como en el estado de la técnica, cuando están presentes las óptimas condiciones de procesamiento.

Cuando se aplican los conceptos que han sido descritos anteriormente, la investigación ha establecido una película retráctil como la que se define en la adjunta reivindicación 1, y se describen a continuación algunas típicas configuraciones preferidas.

Según una primera típica configuración preferida, el laminado según la invención comprende siete capas (A, B, C, D, E, F y G), empezando por la capa que queda en contacto con el producto, teniendo dichas capas la composición siguiente:

\bullet: capa A, espesor del 20%, capa de soldadura - constituye la parte interior de la envoltura y puede estar constituida por ionómeros que contengan cinc o sodio, o por un polietileno de baja densidad, o por un polietileno lineal de baja densidad (LDPE/LLDPE), o por un plastómero de etileno u octeno;

\bullet: capa B, espesor del 10%, primera capa de adhesivo - consta de un polímero adhesivo seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de copolímeros de etileno o terionómeros modificados con anhídrido maleico, o un copolímero de EVA/etileno-ácido metacrílico;

\bullet: capa C, espesor del 15%, primera capa de barrera (principalmente al vapor de agua) - consta de un polímero de poliamida seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de PA 6, PA 6/66, PA amorfas o alifáticas o una mezcla de las mismas, posiblemente con adición de terionómeros;

\bullet: capa D, espesor del 15%, segunda capa de adhesivo - consta de un polímero adhesivo seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de copolímeros de etileno o terionómeros modificados con anhídrido maleico, o un copolímero de EVA/etileno-ácido metacrílico, y puede ser igual a la capa B o distinta de la misma;

\bullet: capa E, espesor del 15%, segunda capa de barrera (principalmente al vapor de agua) - consta de un polímero de poliamida seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de PA 6, PA 6/66, PA amorfas o alifáticas o una mezcla de las mismas, posiblemente con adición de terionómeros, y puede ser igual a la capa C o distinta de la misma; pudiendo usarse como alternativa PVA (alcohol polivinílico) o PGA (ácido poliglicólico);

\bullet: capa F, espesor del 10%, tercera capa de adhesivo - consta de un polímero adhesivo seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de copolímeros de etileno o terionómeros modificados con anhídrido maleico, o un copolímero de EVA/etileno-ácido metacrílico, y puede ser igual a las capas B y D o distinta de las mismas;

\bullet: capa G, espesor del 15%, capa exterior y cuarta capa de barrera (principalmente al vapor de agua) - consta de un polímero de poliamida seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de PA 6 y PA 6/66.

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Hay una variabilidad de un 5% en el espesor de cada capa, exceptuando las dos capas exteriores, para las cuales la variabilidad puede ser de hasta un 10%. Esta variabilidad no es una tolerancia, sino una posible opción, en dependencia de las características que deban ser obtenidas. Por ejemplo, si debe incrementarse el efecto de barrera, será incrementado el espesor de las capas de barrera, mientras que si debe equilibrarse mejor el laminado para reducir la ondulación, el espesor de las capas constituidas por un material de bajo módulo de Young será calibrado para distanciar adecuadamente entre sí las capas constituidas por materiales de alto módulo de Young.

Como se verá, la capa de película que queda en el exterior del envase está constituida por un polímero que tiene un módulo alto y un alto punto de fusión, para proporcionar una alta resistencia mecánica y una fácil soldadura, mientras que la capa interior, o sea concretamente la que queda en contacto con el producto, está constituida por un ionómero u otro polímero de módulo bajo que, además de un bajo punto de fusión para permitir la soldadura, también tiene la propiedad de adherirse al contenido del envase.

En la configuración descrita hay otras dos capas de barrera (C y E) además de la capa exterior, la cual tiene la función de proporcionar una alta resistencia mecánica y formar una barrera al vapor de agua.

La capa B (capa de adhesivo) está posicionada entre la capa A (capa de soldadura) y la capa C (capa de barrera) porque, al constar dichas capas de polímeros de distintas naturalezas, no se adherirían bien, y por consiguiente se producirían durante la etapa de encogimiento un enturbiamiento y una pérdida de brillo.

En vista de la compatibilidad química entre las tres capas de barrera C, D y E, no hay interposición de adhesivo.

A la inversa, las capas D y F (también capas de adhesivo) están posicionadas entre dos capas de barrera no con la función de mejorar la adherencia, porque las dos capas tienen la misma naturaleza química y son por consiguiente perfectamente compatibles, sino para distanciar las dos capas de módulo alto una de otra, situándolas en un sitio adecuado con respecto al plano neutro, a fin de minimizar el efecto de ondulación.

En particular, la capa D tiene la función de reducir las interacciones entre las dos capas de módulo alto (C y E) en la etapa de enfriamiento en la medida de lo posible a fin de limitar, cuando no de eliminar, los efectos de las variables de proceso en las tensiones residuales.

La película según la invención es obtenida por medio de procesos de doble o triple burbuja.

El proceso de doble burbuja incluye los pasos de extrusionar un tubo primario que comprende a dichas siete capas, enfriarlo con agua a la salida del cabezal de extrusión (primera burbuja) y calentarlo luego en adecuados hornos con elementos calentadores de infrarrojos.

Al ser alcanzada la temperatura preestablecida, el tubo es inflado con aire comprimido y estirado simultáneamente en dos direcciones: en la dirección longitudinal (MD), que es concretamente la dirección de máquina, debido al efecto del estiramiento ocasionado por dos rodillos que giran a distintas velocidades antes y después de la burbuja, y en la dirección transversal (TD), debido a la dilatación del tubo original ocasionada por el aire comprimido que se insufla (segunda burbuja).

En algunos casos (proceso de triple burbuja) el tubo, aplanado por el rodillo, es a continuación enviado a otro horno de infrarrojos donde, siendo inflado con aire a baja presión, puede contraerse debido al efecto del calor, y puede perder algo del encogimiento (tercera burbuja).

El resultado de dicha operación que se realiza en conexión con la tercera burbuja es una relajación parcial de las tensiones internas acumuladas en las distintas capas de película, pudiendo dichas tensiones estar distribuidas de manera no uniforme entre las distintas capas de la película, y una post-recristalación.

La relación de estiramiento e inflamiento en la primera burbuja es en sustancia de entre 1:3 y 1:5 en la dirección de máquina (MD) y de entre 1:3 y 1:4,5 respectivamente en la dirección transversal (TD).

Esto significa que un espesor del tubo primario de entre 300 y 1300 \mum produce una película orientada biaxialmente con unos espesores de en sustancia entre 20 y 60 \mum, en dependencia de los porcentajes de estiramiento que se apliquen.

Cuando la película así obtenida es calentada a una temperatura cercana a la temperatura de orientación, la misma tiende a volver a sus dimensiones originales, o sea que concretamente tiende a encogerse.

Los ensayos que han sido llevados a cabo con envases hechos con laminados según la invención demuestran que la película se adhiere perfectamente a todos los tipos de contenidos, tanto si el contenido tiene una superficie muy grasienta, como la de la carne elaborada tal como la panceta ahumada, como si el contenido tiene superficies duras muy irregulares con cantos vivos, tales como las del queso parmesano hecho con corteza.

En el caso de la panceta ahumada, la película se adhiere bien al producto tras el encogimiento sin formación de microcavidades que contengan aire, las cuales pueden ocasionar una oxidación del producto, especialmente si el mismo tiene un alto contenido de grasa animal.

En el caso del queso parmesano hecho con corteza, el porcentaje de encogimiento y la fuerza de encogimiento de la película que son desarrollados durante la operación de envasado permiten que la película forme una envoltura estrechamente adaptada con precisión al contenido, independientemente de cualesquiera irregularidades de forma, sin dejar cavidades, quedando por consiguiente estrechamente en contacto con el contenido.

Se ha constatado también en la práctica que dicha adherencia de la película al contenido se mantiene intacta por espacio de un periodo de tiempo de hasta doce meses, que es un periodo que en general es más largo que las habituales duraciones de conservación que son garantizadas por los proveedores de estos tipos de comestibles.

Dicha adherencia al producto envasado depende de la tensión superficial de la capa interior A de la película con respecto a la naturaleza de la superficie del contenido, y de la fuerza con la cual se encoge la película.

El primer fenómeno tiene lugar a escala "micro" y está relacionado con el estado de las dos superficies (película/producto), asegurando una buena adherencia incluso en presencia de factores adversos tales como la grasa animal, que pueden impedir una buena adherencia.

El segundo fenómeno tiene lugar a escala "macro" y está relacionado con la fuerza con la cual la película se encoge y en consecuencia se adhiere al contenido (fuerza de encogimiento). Dicho fenómeno está directamente asociado a las características de los polímeros que se usen en la estructura de la película.

En las películas retráctiles orientadas biaxialmente, el parámetro que está directamente asociado a la fuerza de encogimiento viene dado por el punto de fluencia: cuanto más alto sea el punto de fluencia del polímero a temperatura ambiente, tanto más alta será la fuerza de encogimiento desarrollada por la película orientada en la etapa de aplicación.

Si el módulo de elasticidad es alto, la adherencia de la película al contenido tiende a no relajarse con el tiempo.

En el caso de la estructura según la invención, las poliamidas que se usan tienen unos puntos de fluencia de más de 25 MPa y unos módulos de elasticidad de más de 3500 MPa. Ambos valores son valores altos, no tan sólo en términos absolutos, sino también en comparación con los de los polímeros de barrera alternativos (EVOH, PVDC) que se usan para similares películas orientadas biaxialmente. En el caso de estos últimos polímeros, los valores del punto de fluencia y del módulo de elasticidad para el polímero más rígido y resistente son de aproximadamente 18-20 MPa y 2000-3000 MPa respectivamente.

En el caso de los otros polímeros que se usan para obtener el efecto de barrera (PVA y PGA), el módulo de elasticidad es de aproximadamente 800 MPa.

Incluso productos perecederos tales como carne fresca elaborada, quesos frescos y hechos y pescado quedan adecuadamente protegidos contra la oxidación y la transmisión de vapor de agua.

La película producida según el proceso anteriormente descrito por consiguiente consta de una estructura coextrusionada, multicapa, termorretráctil y soldable con buenas características ópticas y mecánicas, propiedades de barrera al oxígeno y al vapor de agua, alta resistencia de encogimiento y buena adherencia al producto envasado. Las capas también se adhieren bien unas a otras.

Estas propiedades, la lista de cuales se da a título de ejemplo pero sin carácter limitativo, en particular definen a una película para envolver productos alimentarios y no alimentarios perecederos que posee las características siguientes:

\bullet: protección contra el ambiente circundante

\bullet: baja transmisión de oxígeno y vapor de agua

\bullet: alta resistencia mecánica

\bullet: buena soldabilidad

\bullet: buena presentación de los productos envasados

\bullet: reciclabilidad.

Se ha llevado a cabo un experimento a gran escala que condujo a la definición de algunas configuraciones específicas de laminados que dieron resultados muy interesantes en comparación con un producto de alta calidad que está a la venta en el mercado.

Los polímeros que se usaron para el experimento están normalmente a la venta en el mercado. Sus nombres comerciales están indicados en la Tabla 1.

Dichas configuraciones específicas de laminados están indicadas en la Tabla 2, mientras que la Tabla 3 presenta una comparación con un producto comercial llamado BB.

Como se verá por la Tabla 3, dicha película de referencia no se ondula, porque tiene una estructura prácticamente simétrica. De hecho, el LLDPE (polietileno lineal de baja densidad) tiene un módulo de elasticidad que es considerablemente más bajo que los de las poliamidas usadas en los ejemplos que se citan, y es equiparable al de un ionómero.

A la inversa, la resistencia de soldadura de dicha película es inferior a la de las composiciones según los ejemplos que se citan.

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Referencias citadas en la descripción

Esta lista de referencias que cita el solicitante se aporta solamente en calidad de información para el lector y no forma parte del documento de patente europea. A pesar de que se ha procedido con gran esmero al compilar las referencias, no puede excluirse la posibilidad de que se hayan producido errores u omisiones, y la OEP se exime de toda responsabilidad a este respecto.

Documentos de patente citados en la descripción

\bullet EP 0800915 A2 [0018]: \bullet EP 1410902 A [0021]

Claims

1. Película retráctil que es para envolver comestibles y comprende siete capas (A, B, C, D, E, F y G), comenzando por la capa que en uso queda en contacto con el producto, teniendo dichas capas las composiciones siguientes:

\bullet: capa A, espesor de un 10 a un 30%, capa de soldadura - constituye la parte interior de la envoltura y puede estar constituida por ionómeros que contengan cinc o sodio, o por un polietileno de baja densidad, o por un polietileno lineal de baja densidad (LDPE/LLDPE), o por un plastómero de etileno u octeno;

\bullet: capa B, espesor de un 5 a un 15%, primera capa de adhesivo - consta de un polímero adhesivo seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de terionómeros o copolímeros de etileno modificados con anhídrido maleico, o un copolímero de EVA/etileno-ácido metacrílico;

\bullet: capa C, espesor de un 10 a un 20%, primera capa de barrera (principalmente al vapor de agua) - consta de un polímero de poliamida seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de PA 6, PA 6/66, PA amorfas o alifáticas o una mezcla de las mismas, posiblemente con adición de terionómeros;

\bullet: capa D, espesor de un 10 a un 20%, segunda capa de adhesivo - consta de un polímero adhesivo seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de terionómeros o copolímeros de etileno modificados con anhídrido maleico, o un copolímero de EVA/etileno-ácido metacrílico, y puede ser igual a la capa B o distinta de la misma;

\bullet: capa E, espesor de un 10 a un 20%, segunda capa de barrera (principalmente al vapor de agua) - consta de un polímero de poliamida seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de PA 6, PA 6/66, PA amorfas o alifáticas o una mezcla de las mismas, posiblemente con adición de terionómeros, y puede ser igual a la capa C o distinta de la misma;

\bullet: capa F, espesor de un 5 a un 15%, tercera capa de adhesivo - consta de un polímero adhesivo seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de terionómeros o copolímeros de etileno modificados con anhídrido maleico, o un copolímero de EVA/etileno-ácido metacrílico, y puede ser igual a las capas B y D o distinta de las mismas;

\bullet: capa G, espesor de un 5 a un 25%, capa exterior y capa de barrera (principalmente al vapor de agua) - consta de un polímero de poliamida seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de PA 6 y PA 6/66;

: donde

\bullet: las de una pluralidad de capas superpuestas están constituidas por polímeros termoplásticos no reticulados de distintas naturalezas, donde el material que constituye una de las capas exteriores se funde a una temperatura más baja que aquélla a la que se funden los materiales que constituyen las otras capas;

\bullet: tres capas están constituidas por polímeros que tienen un módulo de Young que es considerablemente más alto que el de los polímeros que constituyen las otras capas;

\bullet: una de dichas tres capas que tienen un módulo de Young más alto es una de las dos capas exteriores de la película, mientras que las otras dos capas que tienen un módulo de Young más alto están sobre una capa interior de la película;

\bullet: cada una de dichas tres capas que tienen un módulo de Young más alto está separada de las otras capas que tienen un módulo de Young más alto por al menos una capa que tiene un módulo de Young más bajo; y

: dichas tres capas que tienen un módulo de Young más alto son altamente impermeables a los gases, y especialmente al oxígeno y al vapor de agua, y están constituidas por polímeros de la familia de las poliamidas que tienen un módulo de elasticidad de más de 3500 MPa; estando dichas dos capas de módulo de Young más alto que están situadas dentro de la película situadas en el lado opuesto, en relación con el plano neutro de la película, al de la capa de módulo de Young más alto que está situada en el exterior de la película.

2. Película como la reivindicada en la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que la secuencia de todas las capas que constituyen dicha película, y su espesor, del cual se deriva la distancia de cada una de dichas capas al plano neutro de dicha película, están determinados de forma tal que la suma de los momentos ejercidos por dichas capas con respecto a dicho plano neutro tras el proceso de orientación biaxial es prácticamente cero, donde:

\bullet: el momento ejercido por una capa individual con respecto al plano neutro es igual al producto de la fuerza de membrana ejercida por dicha capa y la distancia del plano medio de dicha capa al plano neutro de la película;

\bullet: la fuerza de membrana ejercida por dicha capa es igual al producto del módulo de Young del material que constituye dicha capa, del espesor de dicha capa y del encogimiento impedido, expresado como porcentaje.

3. Película como la reivindicada en las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por el hecho de que

\bullet: dicha capa A, que tiene un espesor de un 10 a un 30% y es la capa de soldadura, constituye la parte interior de la envoltura y está constituida por ionómeros que contienen cinc o sodio;

\bullet: dicha capa B, que tiene un espesor de un 5 a un 10% y es la primera capa de adhesivo, está hecha de un terionómero;

\bullet: dicha capa C, que tiene un espesor de un 10 a un 20% y es la primera capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de un polímero de poliamida seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de las poliamidas PA 6/66;

\bullet: dicha capa D, que tiene un espesor de un 10 a un 20% y es la segunda capa de adhesivo, está hecha de un polímero adhesivo seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de los terionómeros;

\bullet: dicha capa E, que tiene un espesor de un 10 a un 20% y es la segunda capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de un polímero de poliamida PA 6/66;

\bullet: dicha capa F, que tiene un espesor de un 5 a un 15% y es la tercera capa de adhesivo, está hecha de un polímero adhesivo seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de los terionómeros;

\bullet: dicha capa G, que tiene un espesor de un 5 a un 25% y es una capa exterior y la tercera capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de un polímero de poliamida PA 6/66.

4. Película como la reivindicada en las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por el hecho de que

\bullet: dicha capa B, que tiene un espesor de un 5 a un 15% y es la primera capa de adhesivo, está hecha de un terionómero;

\bullet: dicha capa C, que tiene un espesor de un 10 a un 20% y es la primera capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de una mezcla de poliamidas PA 6/66 y PA alifáticas;

5. Película como la reivindicada en las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por el hecho de que

\bullet: dicha capa C, que tiene un espesor de un 10 a un 20% y es la primera capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de una mezcla de poliamidas PA 6/66 + PA amorfas mezcladas con un terionómero;

6. Película como la reivindicada en las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por el hecho de que

\bullet: dicha capa E, que tiene un espesor de un 10 a un 20% y es la segunda capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de una mezcla de poliamidas PA 6/66 + PA amorfas;

7. Película como la reivindicada en las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por el hecho de que

\bullet: dicha capa E, que tiene un espesor de un 10 a un 20% y es la segunda capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de una mezcla de poliamidas PA 6/66 + PA amorfas mezcladas con un terionómero;

8. Película como la reivindicada en las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por el hecho de que

\newpage

\bullet: dicha capa E, que tiene un espesor de un 10 a un 20% y es la segunda capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de un polímero de PA alifática;

9. Película como la reivindicada en las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por el hecho de que

\bullet: dicha capa A, que tiene un espesor de un 10 a un 30% y es la capa de soldadura, constituye la parte interior de la envoltura y está constituida por un plastómero de etileno u octeno;

\bullet: dicha capa B, que tiene un espesor de un 5 a un 15% y es la primera capa de adhesivo, está hecha de LLDPE modificado con anhídrido maleico;

\bullet: dicha capa C, que tiene un espesor de un 10 a un 20% y es la primera capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de una mezcla de poliamidas PA 6/66 + PA amorfas;

\bullet: dicha capa D, que tiene un espesor de un 10 a un 20% y es la segunda capa de adhesivo, está hecha de LLDPE modificado con anhídrido maleico;

\bullet: dicha capa F, que tiene un espesor de un 5 a un 15% y es la tercera capa de adhesivo, está hecha de LLDPE modificado con anhídrido maleico;

10. Película como la reivindicada en las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por el hecho de que

\bullet: dicha capa A, que tiene un espesor de un 10 a un 30% y es la capa de soldadura, constituye la parte interior de la envoltura y está constituida por LLDPE;

11. Película como la reivindicada en las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por el hecho de que

\bullet: dicha capa A, que tiene un espesor de un 10 a un 30% y es la capa de soldadura, constituye la parte interior de la envoltura y está constituida por LDPE;

\bullet: dicha capa B, que tiene un espesor de un 5 a un 15% y es la primera capa de adhesivo, está hecha de un copolímero de EVA/etileno-ácido metacrílico;

\bullet: dicha capa C, que tiene un espesor de un 10 a un 20% y es la primera capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de una mezcla de poliamidas PA 6/66 + PA 6;

\bullet: dicha capa D, que tiene un espesor de un 10 a un 20% y es la segunda capa de adhesivo, está hecha de un copolímero de EVA/etileno-ácido metacrílico;

\bullet: dicha capa F, que tiene un espesor de un 5 a un 15% y es la tercera capa de adhesivo, está hecha de un copolímero de EVA/etileno-ácido metacrílico;

12. Película como la reivindicada en las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por el hecho de que

\bullet: dicha capa A, que tiene un espesor de un 20% y es la capa de soldadura, constituye la parte interior de la envoltura y puede estar constituida por ionómeros que contengan cinc o sodio, un polietileno de baja densidad o un polietileno lineal de baja densidad (LDPE/LLDPE) o un plastómero de etileno u octeno;

\bullet: dicha capa B, que tiene un espesor de un 10% y es la primera capa de adhesivo, está hecha de un polímero adhesivo seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de terionómeros o copolímeros de etileno modificados con anhídrido maleico, o de un copolímero de EVA/etileno-ácido metacrílico;

\bullet: dicha capa C, que tiene un espesor de un 15% y es la primera capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de un polímero de poliamida seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de PA 6, PA 6/66, PA amorfas o alifáticas o una mezcla de las mismas, posiblemente con adición de terionómeros;

\bullet: dicha capa D, que tiene un espesor de un 15% y es la segunda capa de adhesivo, está hecha de un polímero adhesivo seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de terionómeros o copolímeros de etileno modificados con anhídrido maleico, o de un copolímero de EVA/etileno-ácido metacrílico, y puede ser igual a la capa B o distinta de la misma;

\bullet: dicha capa E, que tiene un espesor de un 15% y es la segunda capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de un polímero de poliamida seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de PA 6, PA 6/66, PA amorfas o alifáticas o una mezcla de las mismas, posiblemente con adición de terionómeros, y puede ser igual a la capa C o distinta de la misma;

\bullet: dicha capa F, que tiene un espesor de un 10% y es la tercera capa de adhesivo, está hecha de un polímero adhesivo seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de terionómeros o copolímeros de etileno modificados con anhídrido maleico, o de un copolímero de EVA/etileno-ácido metacrílico, y puede ser igual a las capas B y D o distinta de las mismas;

\bullet: dicha capa G, que tiene un espesor de un 15% y es una capa exterior y una capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de un polímero de poliamida seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de PA 6 y PA 6/66.

13. Película como la reivindicada en las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por el hecho de que

\bullet: dicha capa A, que tiene un espesor de un 20% y es la capa de soldadura, constituye la parte interior de la envoltura y está constituida por ionómeros que contienen cinc o sodio;

\bullet: dicha capa B, que tiene un espesor de un 10% y es la primera capa de adhesivo, está hecha de un terionómero;

\bullet: dicha capa C, que tiene un espesor de un 15% y es la primera capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de un polímero de poliamida seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de las poliamidas PA 6/66;

\bullet: dicha capa D, que tiene un espesor de un 15% y es la segunda capa de adhesivo, está hecha de un polímero adhesivo seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de los terionómeros;

\bullet: dicha capa E, que tiene un espesor de un 15% y es la segunda capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de un polímero de poliamida PA 6/66;

\bullet: dicha capa F, que tiene un espesor de un 10% y es la tercera capa de adhesivo, está hecha de un polímero adhesivo seleccionado de entre los miembros del grupo que consta de los terionómeros;

\newpage

\bullet: dicha capa G, que tiene un espesor de un 15% y es una capa exterior y la tercera capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de un polímero de poliamida PA 6/66.

14. Película como la reivindicada en las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por el hecho de que

\bullet: dicha capa C, que tiene un espesor de un 15% y es la primera capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de una mezcla de poliamidas PA 6/66 + PA alifáticas;

15. Película como la reivindicada en las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por el hecho de que

\bullet: dicha capa C, que tiene un espesor de un 15% y es la primera capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de una mezcla de poliamidas PA 6/66 + PA amorfas mezcladas con un terionómero;

16. Película como la reivindicada en las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por el hecho de que

\bullet: dicha capa E, que tiene un espesor de un 15% y es la segunda capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de una mezcla de poliamidas PA 6/66 + PA amorfas;

\newpage

17. Película como la reivindicada en las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por el hecho de que

\bullet: dicha capa E, que tiene un espesor de un 15% y es la segunda capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de una mezcla de poliamidas PA 6/66 + PA amorfas mezcladas con un terionómero;

18. Película como la reivindicada en las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por el hecho de que

\bullet: dicha capa E, que tiene un espesor de un 15% y es la segunda capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de un polímero de PA alifática;

19. Película como la reivindicada en las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por el hecho de que

\bullet: dicha capa A, que tiene un espesor de un 20% y es la capa de soldadura, constituye la parte interior de la envoltura y está constituida por un plastómero de etileno u octeno;

\bullet: dicha capa B, que tiene un espesor de un 10% y es la primera capa de adhesivo, está hecha de LLDPE modificado con anhídrido maleico;

\bullet: dicha capa C, que tiene un espesor de un 15% y es la primera capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de una mezcla de poliamidas PA 6/66 + PA amorfas;

\bullet: dicha capa D, que tiene un espesor de un 15% y es la segunda capa de adhesivo, está hecha de LLDPE modificado con anhídrido maleico;

\bullet: dicha capa F, que tiene un espesor de un 10% y es la tercera capa de adhesivo, está hecha de LLDPE modificado con anhídrido maleico;

20. Película como la reivindicada en las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por el hecho de que

\bullet: dicha capa A, que tiene un espesor de un 20% y es la capa de soldadura, constituye la parte interior de la envoltura y está constituida por LLDPE;

21. Película como la reivindicada en las reivindicaciones 1 y 2, caracterizada por el hecho de que

\bullet: dicha capa A, que tiene un espesor de un 20% y es la capa de soldadura, constituye la parte interior de la envoltura y está constituida por LDPE;

\bullet: dicha capa B, que tiene un espesor de un 10% y es la primera capa de adhesivo, está hecha de un copolímero de EVA/etileno-ácido metacrílico;

\bullet: dicha capa C, que tiene un espesor de un 15% y es la primera capa de barrera (principalmente al vapor de agua), está hecha de una mezcla de poliamidas PA 6/66 + PA 6;

\bullet: dicha capa D, que tiene un espesor de un 15% y es la segunda capa de adhesivo, está hecha de un copolímero de EVA/etileno-ácido metacrílico;

\bullet: dicha capa F, que tiene un espesor de un 10% y es la tercera capa de adhesivo, está hecha de un copolímero de EVA/etileno-ácido metacrílico;