ES2301769T3 - Composiciones adhesivas curables que contienen acrilato multifuncional reactivo. - Google Patents
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Abstract
Composición adhesiva curable para el anclaje de materiales en o a hormigón o productos de albañilería que comprende: a. un compuesto de éster vinílico polimerizable; b. un monómero etilénicamente insaturado reactivo con dicho éster vinílico polimerizable, c. desde el 5% en peso hasta el 10% en peso de acrilato multifuncional reactivo; d. catalizador de curado; y e. activador.
Description
Composiciones adhesivas curables que contienen
acrilato multifuncional reactivo.
El documento EP 1 424 379 está pendiente ante la
Oficina Europea de Patentes y se refiere a un contenido similar.
La presente invención se refiere a composiciones
adhesivas especialmente bien adaptadas para su uso en el anclaje de
materiales en o a hormigón o productos de albañilería, y a métodos
de anclaje. Más particularmente, esta invención se refiere a
composiciones adhesivas curables que comprenden compuesto(s)
que contiene(n) vinilo polimerizable y compuesto(s)
de acrilato multifuncional reactivo, a métodos para unir usando
tales composiciones y a las estructuras unidas producidas usando
tales composiciones o métodos.
Muchas aplicaciones requieren que se ancle un
material en o a hormigón o productos de albañilería. Por ejemplo,
se emplean pernos de anclaje en diversos campos de la ingeniería y
la construcción como elementos de resistencia o refuerzo en
formaciones de roca, o en cuerpos estructurales de albañilería u
hormigón. Los pernos, que normalmente son metálicos, se insertan en
agujeros en las formaciones de roca, o en cuerpos estructurales de
albañilería u hormigón, y se fijan o anclan en los mismos por medio
de una composición de anclaje. Objetos que se han fijado a hormigón
o productos de albañilería usando pernos de anclaje incluyen
conducciones eléctricas, paneles, tuberías y secciones de pared. Se
prefieren anclajes adhesivos con respecto a anclajes mecánicos para
anclar en hormigón o productos de albañilería blandos debido, entre
otros motivos, a que los anclajes adhesivos someten a menos tensión
al hormigón o productos de albañilería. Tal como se usa en el
presente documento, la expresión "productos de albañilería"
incluirá piedra, ladrillo, baldosa de cerámica, baldosa de cemento,
bloque hueco de hormigón y bloque macizo de
hormigón.
hormigón.
Se conoce el uso de resinas sintéticas curables
como adhesivo primario para la sujeción segura de pernos, varillas
de anclaje y dispositivos similares en roca maciza, productos de
albañilería y hormigón. Normalmente, pero no exclusivamente,
algunos de los componentes de partida de la composición adhesiva se
mantienen separados entre sí y entonces se combinan en el, o cerca
del, punto de sujeción. En tales sistemas denominados en dos
partes, los componentes que se mantienen separados hasta el momento
de su uso se combinan en el sitio y entonces se introducen en el
perno de anclaje, el orificio o agujero preparado para alojar el
perno, o ambos. Por tanto, la formación del cuerpo adhesivo curado
que une el elemento de sujeción a la estructura de base se inicia
aproximadamente en el momento en el que se coloca el elemento de
sujeción en su posición final.
Muchas de las composiciones adhesivas curables
usadas actualmente en la industria, y en particular en el campo del
anclaje en o a hormigón, roca y materiales similares, se basan en
compuestos que se polimerizan o se curan mediante polimerización
por adición de monómeros, oligómeros, prepolímeros y compuestos
similares que tienen al menos una insaturación etilénica en la
molécula y por tanto experimentan curado por polimerización por
adición de vinilo. Por ejemplo, muchas composiciones adhesivas
basadas en resina epoxídica y material acrílico se curan mediante
este mecanismo de esta manera.
Aunque las composiciones adhesivas curables que
se han usado hasta ahora como composiciones de anclaje han actuado
con un cierto grado de éxito, los solicitantes han llegado a
apreciar que una mejora inesperada y espectacular en el rendimiento
no sólo es deseable sino posible.
La presente invención se refiere a
una composición adhesiva curable para el anclaje
de materiales en o a hormigón o productos de albañilería, que
comprende:
- a.
- un compuesto de éster vinílico polimerizable;
- b.
- un monómero etilénicamente insaturado reactivo con dicho éster vinílico polimerizable,
- c.
- desde aproximadamente el 5% en peso hasta aproximadamente el 10% en peso de acrilato multifuncional reactivo;
- d.
- catalizador de curado; y
- e.
- activador.
Tal como se usa en el presente documento la
expresión "acrilato multifuncional reactivo" se refiere a
"compuestos que tienen al menos dos funcionalidades acrilato que
son reactivas", en las condiciones usadas para curar el
adhesivo, con al menos uno de los compuestos implicados en la
reacción de curado o formados mediante la reacción de curado. Tal
como se usa en el presente documento, la expresión "funcionalidad
acrilato" se refiere a un grupo funcional que tiene la
estructura general ilustrada a continuación:
en la que R puede ser cualquier
grupo que no interfiere sustancialmente con o impide la reacción del
compuesto de acrilato multifuncional con la resina polimerizable.
En realizaciones preferidas, R es independientemente H o un
alquilo, arilo, oxialquilo, arilalquilo u oxialquilarilo sustituido
o no sustituido. En realizaciones sumamente preferidas, cada R es
H.
La composición del caso presente se distingue
con respecto a las enseñanzas del documento US 2002/010 282 que
corresponde al documento
US-A-2003181571, por el hecho de que
incluye, como polímero, éster vinílico, mientras que el documento
US' 282 hace uso de acrilato.
Más generalmente, la resina del documento US'282
es copolímero + monómero de éster de acrilato de alquilo o
monómeros de ácido metacrílico y éster de acrilato de alquilo,
mientras que la resina del caso presente es compuesto de éster
vinílico polimerizable + monómero etilénicamente insaturado +
acrilato multifuncional.
Gracias a eso, la composición de la presente
invención muestra extracción elevada a temperatura elevada.
También debe señalarse que una composición muy
similar a la del caso presente ha sido el objeto de la solicitud
paralela EP 03 292 799.0 (documento
EP-A-1 424 379) que reivindica las
prioridades de los mismos días.
En particular, la presente invención realiza las
reivindicaciones 2-7.
Los solicitantes han encontrado que pueden
lograrse resultados excepcionales según la presente invención
mediante el uso del presente acrilato multifuncional reactivo con
resinas polimerizables que comprenden, y preferiblemente que
consisten esencialmente en, compuestos de éster vinílico
polimerizable seleccionados en combinación con un diluyente
reactivo seleccionado para los compuestos de éster vinílico
polimerizable. Además, los solicitantes han descubierto que es
posible un rendimiento inesperadamente superior cuando los
compuestos de éster vinílico polimerizable están presentes en las
composiciones adhesivas en cantidades de desde el 10% en peso hasta
el 30% en peso, e incluso más preferiblemente de desde el 10% en
peso hasta el 25% en peso, particularmente cuando tales cantidades
se usan en combinación con un diluyente reactivo sustancialmente
libre de estireno, preferiblemente viniltolueno, en una razón en
peso de éster vinílico:diluyente reactivo de desde 0,8 hasta 3, e
incluso más preferiblemente de desde 0,8 hasta 1,5. Además, los
solicitantes han encontrado que generalmente se logran resultados
inesperadamente superiores cuando los compuestos de éster vinílico
polimerizable están presentes en las composiciones adhesivas en
cantidades de desde 70 pbwa hasta 95 pbwa, e incluso más
preferiblemente de 85 pbwa a 95 pbwa, en las que el término
"pbwa" significa partes en peso basadas en los componentes
activos, tal como se define más particularmente a continuación en
el presente documento.
Un aspecto de la presente invención proporciona
una composición adhesiva que comprende éster vinílico polimerizable
que comprende una o más unidades de repetición y al menos un
carboxilato de vinilo terminal, preferiblemente un carboxilato de
vinilo C_{3}-C_{6}, donde la razón del número de
unidades de repetición con respecto al número de unidades de
carboxilato de vinilo terminal es, en promedio en la composición, de
desde 0,4 hasta 2,0.
Otro aspecto de la presente invención
proporciona composiciones adhesivas que están especialmente bien
adaptadas para el anclaje de materiales en o a hormigón o productos
de albañilería, que comprende, en combinación con acrilato
multifuncional reactivo, un éster vinílico polimerizable
correspondiente a la fórmula (I) siguiente,
en la
que
- \quad
- Ar es radical arilo sustituido o no sustituido con una valencia de al menos dos,
- \quad
- R es independientemente un radical divalente sustituido o no sustituido derivado de alquilo, oxialquilo, arilalquilo u oxialquilarilo,
- \quad
- R^{2} es independientemente H, radical carboxilato de vinilo sustituido o no sustituido, radical éster epoxídico sustituido o no sustituido, o R,
- \quad
- para cada R_{x}, x es independientemente 0 ó 1,
- \quad
- para cada O_{y}, y es independientemente 0 ó 1,
- \quad
- para cada (O-R^{2})_{z}, z es independientemente de 0 a 4, siempre que al menos un y no debe ser cero si z es cero, y
- \quad
- n es desde 1 hasta 5.
Un importante aspecto de ciertas realizaciones
de este aspecto de la presente invención reside en la formulación
del adhesivo para incluir los compuestos de éster vinílico
polimerizable de fórmula 1 tales que la razón de 0 con respecto al
número de grupos R^{2} de carboxilato de vinilo es, en promedio
para la composición, de desde 0,4 hasta 2,0, más preferiblemente de
desde 0,4 hasta 0,7 e incluso más preferiblemente de desde 0,4
hasta 0,5.
Generalmente, las composiciones de la presente
invención también incluyen un monómero etilénicamente insaturado
reactivo con el éster vinílico polimerizable y compatible con el
acrilato multifuncional reactivo. A veces es práctica común
referirse a una combinación de este tipo de polímero polimerizable y
diluyente reactivo como una "resina", y tal terminología se
usará a veces en el presente documento para referirse a tales
combinaciones. En ciertos aspectos sumamente preferidos de la
presente invención, el diluyente reactivo comprende viniltolueno, e
incluso más preferiblemente no contiene ninguna parte sustancial de
estireno.
En otro aspecto de la presente invención, la
presente composición comprende éster vinílico polimerizable que
tiene una temperatura de transición vítrea (Tg) de desde 80ºC hasta
130ºC, y más preferiblemente de desde 90ºC hasta 110ºC. Las
composiciones preferidas tienen también una temperatura de
difracción térmica (HDT) de desde 90ºC hasta 130ºC y más
preferiblemente de desde 100ºC hasta 120ºC. En ciertas realizaciones
preferidas, el éster vinílico tiene una temperatura de transición
vítrea de 130ºC y una temperatura de difracción térmica (HDT) de
aproximadamente 130ºC.
Opcional pero preferiblemente las presentes
composiciones también incluyen un catalizador de curado, activador
y carga.
Un aspecto importante de la presente invención
es la provisión de composiciones adhesivas que producen excelente
fuerza de unión, particularmente a temperaturas relativamente
elevadas. En realizaciones preferidas, las presentes composiciones
adhesivas alcanzan un rendimiento de extracción en una hora a una
temperatura de 23ºC de al menos 70 KN, y a 24 horas a una
temperatura de 23ºC de al menos aproximadamente 80 KN, y después de
24 horas a 80ºC tiene una fuerza de extracción medida a una
temperatura de 80ºC de al menos 50, midiéndose la fuerza de
extracción tal como en los ejemplos del presente documento.
\vskip1.000000\baselineskip
La presente invención proporciona composiciones
adhesivas, y más particularmente composiciones y métodos para el
anclaje de materiales en o a hormigón o productos de albañilería.
Los materiales que van a anclarse en o a hormigón o productos de
albañilería incluyen objetos metálicos, tales como pernos de acero,
cerámica, otros objetos de hormigón o productos de albañilería,
plásticos, vidrios y maderas.
Las presentes composiciones comprenden
componentes activos y opcional pero preferiblemente ciertos
componentes inactivos. Tal como se usa en el presente documento, la
expresión "componentes activos" se refiere a aquellos
componentes que participan en el curado de la composición, o bien
directamente como reactivo o bien indirectamente como catalizador o
inhibidor.
Tal como se mencionó anteriormente, uno de los
componentes activos importantes de la presente invención es el
acrilato multifuncional reactivo. Se contempla que numerosos
compuestos pueden adaptarse para su uso como el acrilato
multifuncional reactivo de la presente invención, y todos los
compuestos de este tipo son útiles dentro del amplio alcance de la
presente invención. En realizaciones sumamente preferidas, el
acrilato multifuncional reactivo es al menos trifuncional, y en
ciertas realizaciones al menos tetrafuncional, y en otras ciertas
realizaciones al menos pentafuncional. Por supuesto, el acrilato
multifuncional reactivo de la presente invención puede comprender
una combinación de dos o más compuestos de acrilato multifuncional,
teniendo cada uno independientemente los mismos o diferentes
niveles de funcionalidad. Un acrilato trifuncional preferido es
trimetilolpropano, que se vende con la denominación comercial
SR-351 por Sartomer Company de Exton, PA, EE.UU. Un
acrilato pentafuncional preferido es tetraacrilato de
dipentaeritritol, que se vende con la denominación comercial
SR-399 por Sartomer Company de Exton, PA,
EE.UU.
Aunque los solicitantes no pretenden limitarse
por ni a ninguna teoría de funcionamiento particular, se cree que
los acrilatos multifuncionales reactivos de la presente invención
actúan para proporcionar sitios de reticulación numerosos y
eficaces para la composición adhesiva mientras se cura, mejorando
así la densidad y otras propiedades físicas del adhesivo curado,
tales como fuerza de extracción y resistencia al fuego.
La cantidad relativa de acrilato multifuncional
reactivo incluida en las presentes composiciones puede variar
ampliamente dependiendo de numerosos factores, tales como por
ejemplo la funcionalidad del compuesto, y los otros componentes de
la composición. No obstante, las realizaciones preferidas de las
presentes composiciones adhesivas comprenden desde el 1 por ciento
en peso (% en peso) hasta el 40% en peso de acrilato multifuncional
reactivo, más preferiblemente desde el 3% en peso hasta el 30% en
peso, e incluso más preferiblemente desde el 5% en peso hasta el
10% en peso. También se prefiere que las presentes composiciones
adhesivas comprendan desde 5 pbwa hasta 30 pbwa de acrilato
multifuncional reactivo, más preferiblemente desde 10 pbwa hasta 30
pbwa, e incluso más preferiblemente desde aproximadamente 10 pbwa
hasta 25 pbwa. Tal como se usa en el presente documento, la
denominación "pbwa" significa partes en peso basadas en los
componentes activos totales en la composición adhesiva. Además, a
menos que se indique específicamente de otro modo lo contrario, los
porcentajes en peso y pbwa de los componentes en las presentes
composiciones adhesivas tal como se especifica en el presente
documento se refieren a la composición después de haberse formulado
para su uso en unión. Por tanto, para composiciones de dos partes
del tipo descrito a continuación en el presente documento, los
valores de pbwa y porcentajes se refieren a la composición adhesiva
basándose en la combinación de las partes A y B de tales
composiciones.
Además en cuanto a componentes activos, las
presentes composiciones comprenden al menos un compuesto
polimerizable, preferiblemente en forma de una resina. Aunque el
resto de esta memoria descriptiva se referirá a composiciones
basadas en resinas de éster vinílico, se apreciará por los expertos
en la técnica que las descripciones contenidas en el presente
documento con respecto a las resinas de éster vinílico pueden
adaptarse para su uso en relación con otros tipos de resinas.
Las presentes composiciones comprenden al menos
un compuesto de éster vinílico polimerizable y opcional pero
preferiblemente un diluyente reactivo para el compuesto de éster
vinílico polimerizable. Otros componentes activos que se incluyen
en ciertas realizaciones preferidas incluyen catalizador
(preferiblemente un catalizador de radicales libres), agente de
transferencia de cadena, inhibidor (preferiblemente un inhibidor de
radicales libres), activador, promotor, modificador de impacto,
agente de reticulación y agente de acoplamiento. En cuanto a
componentes inactivos, en ciertas realizaciones es deseable incluir
en la composición carga, diluyente no reactivo, agente tixotrópico,
fragancia, agentes antiespumantes, agentes humectantes y
fungicidas.
Se contempla que las proporciones relativas de
los componentes incluidos en las presentes composiciones pueden
variar ampliamente dependiendo de numerosos factores, tales como por
ejemplo el entorno de uso contemplado, la resistencia deseada de la
unión que va a formarse, los materiales particulares que van a
unirse y otros factores. No obstante, los aspectos preferidos de
las presentes composiciones adhesivas comprenden desde el 5 por
ciento en peso (% en peso) hasta el 50% en peso de compuesto de
éster vinílico polimerizable, más preferiblemente desde
aproximadamente el 10% en peso hasta el 40% en peso e incluso más
preferiblemente desde el 10% en peso hasta el 30% en peso. También
se prefiere que las presentes composiciones adhesivas comprendan
desde 20 pbwa hasta 65 pbwa de compuesto de éster vinílico
polimerizable, más preferiblemente desde 25 pbwa hasta 60 pbwa e
incluso más preferiblemente desde 30 pbwa hasta 60 pbwa.
Tal como se describió anteriormente, las
presentes composiciones contienen preferiblemente compuesto de éster
vinílico polimerizable en forma de resina de éster vinílico que
incluye diluyente reactivo. Aunque las cantidades relativas de
diluyente reactivo de éster vinílico pueden variar ampliamente
dentro del alcance del presente documento, generalmente se prefiere
que la resina de éster vinílico comprenda desde el 35% en peso hasta
el 65% en peso, basándose en el peso total de la resina, del
diluyente reactivo, consistiendo preferiblemente el resto
esencialmente en compuesto de éster vinílico polimerizable. En tales
realizaciones, se prefiere que las presentes composiciones
adhesivas comprendan desde el 20 por ciento en peso (% en peso)
hasta el 70% en peso de resina de éster vinílico, más
preferiblemente desde aproximadamente el 30% en peso hasta el 50% en
peso e incluso más preferiblemente desde el 35% en peso hasta el
45% en peso de dicha resina. También se prefiere que las presentes
composiciones adhesivas comprendan desde 70 pbwa hasta 98 pbwa de
dichas resinas, más preferiblemente desde 75 pbwa hasta 95 pbwa e
incluso más preferiblemente desde 85 pbwa hasta 95 pbwa de tales
resinas.
La composición puede dispensarse usando diversos
métodos conocidos por los expertos en la técnica. Por ejemplo, la
composición puede dispensarse usando un dispositivo de cartucho dual
similar a una pistola selladora, o la composición puede dispensarse
usando una cápsula recubierta o de vidrio. La composición también
puede dispensarse a granel a partir de recipientes a granel usando
equipo de meter-mix, que se conoce por los expertos
en la técnica. Las patentes estadounidenses números 4.651.875,
4.706.806 y 4.729.696, se refieren al uso de cápsulas de vidrio
para dispensar la composición en forma de un sistema de dos partes.
Se reconoce que las cantidades de los diversos componentes de la
composición de anclaje pueden variar dependiendo de muchos factores,
incluyendo el tipo de sistema de dispensación usado.
En métodos de dispensación preferidos, la
composición de anclaje se forma mezclando una primera composición
(a veces denominada en el presente documento como parte "A")
que contiene la resina, y que puede contener un inhibidor para
evitar la polimerización prematura, pero que no incluye ninguna
cantidad sustancial de catalizador de curado y una segunda
composición (a veces denominada en el presente documento como parte
"B") que contiene el catalizador y que permanece separada de
la parte A hasta el momento de su uso. Normalmente, el mezclado de
la parte A y la parte B se produce inmediatamente antes de usar la
composición de anclaje. Por ejemplo, cuando se dispensa la
composición de anclaje usando una pistola de dispensación, la
primera composición y la segunda composición, que están contenidas
en cartuchos separados de la pistola de dispensación, pueden
mezclarse a medida que se expulsan de los cartuchos y se aplican o
bien al hormigón o productos de albañilería, o bien al material que
va a anclarse al hormigón o productos de albañilería, o bien a
ambos. De manera similar, cuando la composición de anclaje se
dispensa usando una cápsula de vidrio, normalmente la cápsula está
compuesta por dos cámaras que contienen la primera composición y la
segunda composición, respectivamente. Cuando se aplasta la cápsula
de vidrio, se aplastan las dos cámaras y se permite que se mezclen
los contenidos, formando la composición de anclaje. Para
realizaciones en las que la composición de anclaje se dispersa a
granel, la parte A y la parte B pueden estar almacenadas en
recipientes a granel separados y combinarse mediante el bombeo con
mezclado a la razón apropiada para preparar la composición de
anclaje.
anclaje.
Aunque la presente invención se ha descrito
anteriormente en forma de una composición en dos partes, se
contempla que es posible formular adhesivos según la presente
invención como un adhesivo en una parte, y tales formulaciones
están dentro del alcance de la presente invención. Por ejemplo,
puede ser posible formular los presentes adhesivos como en forma de
un adhesivo anaerobio de un único componente, y tal formulación está
dentro del alcance del presente documento.
También se contempla generalmente que la
cantidad de catalizador usado en las presentes composiciones puede
variar ampliamente dependiendo de numerosos factores, las presentes
composiciones adhesivas comprenden preferiblemente desde el 0,5% en
peso hasta el 10% en peso de catalizador, más preferiblemente desde
el 1% en peso hasta el 8% en peso e incluso más preferiblemente
desde el 2% en peso hasta el 6% en peso de catalizador. También se
prefiere que las presentes composiciones adhesivas comprendan desde
0,5 pbwa hasta 25 pbwa de catalizador, más preferiblemente desde 5
pbwa hasta 20 pbwa e incluso más preferiblemente desde 5 pbwa hasta
15 pbwa de catalizador.
Los iniciadores y activadores, si se incluyen en
composiciones adhesivas de la presente invención, tal como se
prefiere, están preferiblemente presentes en cantidades hasta del
0,05% en peso al 1% en peso e incluso más preferiblemente desde el
0,1% en peso hasta el 0,5% en peso. También se prefiere que las
presentes composiciones adhesivas comprendan desde 0,1 pbwa hasta 5
pbwa de iniciador e incluso más preferiblemente desde 0,1 pbwa
hasta 1 pbwa.
Habitualmente se usan promotores en cantidades
de hasta aproximadamente el 0,5% en peso de la composición y
preferiblemente de 1 parte por millón al 0,5% en peso de la
composición entera.
Los aspectos preferidos de los componentes
indicados anteriormente distintos al acrilato multifuncional
reactivo, junto con el tipo y las cantidades de otros aditivos de
las presentes composiciones, se describen en detalle a
continuación.
Se contempla que los métodos conocidos para la
formación de compuestos y resinas de éster vinílico polimerizable
pueden adaptarse en vista de las enseñanzas contenidas en el
presente documento para formar compuestos y resinas según la
presente invención, y se considera que todos los materiales de este
tipo están dentro del alcance del presente documento. En
realizaciones preferidas, el éster vinílico polimerizable de la
presente invención se forma mediante la reacción de un compuesto
epoxídico con un ácido carboxílico, anhídrido o alcohol
etilénicamente insaturado, habitualmente con el uso de un inhibidor
de la polimerización para evitar que la resina de éster vinílico
gelifique. En vista de las enseñanzas contenidas en el presente
documento, se cree que la resina de éster vinílico según la
presente invención puede prepararse mediante cualquiera de los
métodos dados a conocer en cualquiera de las siguientes patentes:
patentes estadounidenses número 3.256.226 concedida a Fekete y
Cols. y número 3.317.465 concedida a Doyle y Cols., ambas
cedidas a H. H. Robertson Co.; número 3.345.401 concedida a May;
número 3.373.221 concedida a May; número 3.377.406 concedida a
Newey; y número 3.432.478 concedida a May, todas cedidas a Shell
Oil Co.; número 3.548.030 concedida a Jernigan; y número 3.564.074
concedida a Swisher y Cols., ambas cedidas a Dow Chemical
Co.; número 3.634.542 concedida a Dowd y Cols.; y número
3.637.618 concedida a May, ambas cedidas a Shell Oil Co.
Preferiblemente, el éster epoxivinílico se
prepara haciendo reaccionar el poliepóxido y el ácido o derivado
del mismo en cantidades apropiadas, generalmente con calentamiento y
en presencia de un catalizador, tal como una sal de cromo
trivalente, tal como por ejemplo CrCl_{3}; o una fosfina; sal de
álcali, onio; o una amina terciaria, por ejemplo,
tris(N,N-dimetilaminometilfenol).
Opcionalmente, la resina de éster epoxivinílico puede formarse en
presencia de un monómero vinílico, no resinoso, preferiblemente que
no incluye estireno y preferiblemente que incluye viniltolueno. El
producto resultante que es una combinación del éster vinílico
polimerizable y diluyente reactivo constituirá, en tal caso, lo que
se denomina en el presente documento "resina de éster
vinílico" y más específicamente una "resina de éster
epoxivinílico".
Ejemplos de compuestos epoxídicos que pueden
usarse en tales reacciones de formación incluyen, pero no se
limitan a, aquellos que se encuentran en resinas epoxídicas de tipo
bisfenólico, resinas de tipo epoxi-novolaca,
resinas epoxídicas de tipo amina, resinas epoxídicas
copolimerizadas, resinas epoxídicas multifuncionales y similares.
Preferiblemente, la resina epoxídica usada para formar el presente
éster vinílico polimerizable tiene aproximadamente de 2 a
aproximadamente 3 de un número promedio de grupos epoxi en la
molécula.
Los compuestos de resina epoxídica de tipo
bisfenólico que pueden usarse incluyen aquellos encontrados en
resinas epoxídicas de tipo bisfenol A, F y S, teniendo
preferiblemente cada uno de tales compuestos 2 grupos glicidilo en
su molécula. Ejemplos comercialmente disponibles de resina epoxídica
de tipo bisfenol A que tiene 2 grupos glicidilo en la molécula
incluyen aquellos disponibles de Reichhold con la denominación
comercial EPOTUF® 37-140. Ejemplos comercialmente
disponibles de resina epoxídica de tipo bisfenol F que tiene 2
grupos glicidilo en la molécula incluyen aquellos disponibles de
Reichhold con la denominación comercial EPOTUF®
37-138. En ciertas realizaciones, también puede
usarse la resina epoxídica de tipo bisfenol S que tiene 2 grupos
glicidilo en la molécula, y resinas epoxídicas de tipo bisfenol A
bromadas, que preferiblemente también tienen 2 grupos glicidilo en
la molécula.
También pueden usarse compuestos de resina de
tipo epoxi-novolaca, y tales resinas se muestran a
modo de ejemplo por la novolaca fenólica, novolaca cresólica,
resinas epoxídicas alifáticas, alicílicas y monocíclicas.
También pueden usarse compuestos de resina
epoxídica de tipo alifático, y tales resinas incluyen, entre otras,
resina epoxídica de tipo bisfenol A hidrogenado, que tiene 2 grupos
glicidilo en su molécula. Tales resinas están comercialmente
disponibles de Reichhold con la denominación comercial EPOTUF®
37-051.
También pueden usarse compuestos de resina
epoxídica de tipo alicíclico, y tales compuestos de resina incluyen,
entre otros, diepoxiacetal alicíclico, dióxido de diciclopentadieno
y dióxido de vinilciclohexeno y similares, que tienen 2 grupos
epoxi en la molécula. Tales compuestos de resina epoxídica que
tienen un grupo epoxi en la molécula incluyen monóxido de
vinilhexeno y metacrilato de glicidilo.
También pueden usarse compuestos de resina
epoxídica de tipo monocíclico, y tales compuestos de resina
incluyen, entre otros, diglicidil éter de resorcinol y tereftalato
de diglicidilo.
También pueden usarse compuestos de resina
epoxídica de tipo amina, y tales compuestos de resina incluyen,
entre otros, compuestos que tienen 4 grupos glicidilo en la
molécula.
Estos compuestos de tipo de resinas epoxídicas
pueden usarse solos o en combinación. El número promedio de grupos
glicidilo en la molécula de la resina epoxídica es preferiblemente
de desde 1 hasta 6, más preferiblemente de desde 2 hasta 4 e
incluso más preferiblemente de desde 2 hasta 3.
En realizaciones preferidas, el compuesto
epoxídico usado para formar el éster vinílico polimerizable de la
presente invención corresponde a la fórmula (II) a continuación:
en la
que
- \quad
- Ar es arilo sustituido o no sustituido,
- \quad
- R es un radical divalente sustituido o no sustituido derivado de alquilo, oxialquilo, arilalquilo, u oxialquilarilo, alquilo o arilalquilo,
- \quad
- R^{1} es independientemente H o R,
- \quad
- para cada R_{x}, x es independientemente 0 ó 1,
- \quad
- para cada O_{y}, y es independientemente 0 ó 1,
- \quad
- para cada (O-R^{2})_{z}, z es independientemente de 0 a 4,
- \quad
- x, y y z son cada uno independientemente de 0 a 5 siempre que x e y no pueden ser ambos cero, y
- \quad
- n es desde 1 hasta 5.
Ejemplos de ácidos vinilcarboxílicos y
compuestos relacionados que pueden usarse en la formación de los
presentes ésteres vinílicos polimerizables incluyen ácidos mono y
dicarboxílicos etilénicamente insaturados tales como ácido
acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido
cinámico, ácido fumárico, ácido maleico y anhídrido maleico,
(met)acrilatos insaturados tales como (met)acrilato de
metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de
propilo, (met)acrilato de butilo, (met)acrilato de
2-etilhexilo, (met)acrilato de glicidilo,
(met)acrilato de dodecilo y similares, nitrilos tales como
(met)acrilonitrilo, amidas tales como
(met)acrilamida,
N-metilol(met)acrilamida,
diacetona(met)acrilamida y
dietilaminoetil(met)acrilamida. Para ciertas
realizaciones, se prefiere el ácido metacrílico. Ejemplos de
alcoholes que tienen un grupo insaturado incluyen, entre otros,
semiésteres derivados de ácidos dicarboxílicos insaturados y/o
alcoholes insaturados tales como acrilatos de hidroxialquilo, por
ejemplo, (met)acrilato de hidroxietilo, (met)acrilato
de hidroxipropilo, (met)acrilato de hidroxibutilo,
tri(met)acrilato de pentaeritritol y
di(met)acrilato de glicerina. Preferiblemente, el
ácido o compuesto insaturado relacionado es uno en el que el grupo
vinilo reactivo es un grupo terminal.
Con respecto a la reactividad, rendimiento de
flujo y miscibilidad de la resina de éster vinílico polimerizable,
generalmente se prefiere que las resinas de éster vinílico de la
presente invención tengan un índice de éster de desde 0 hasta 25 mg
de KOH/g de resina y que, cuando está disponible en forma de una
disolución del 50 al 70% de monómero diluyente reactivo, tengan una
viscosidad de desde 50 hasta 2000 mPa s a 23ºC.
Generalmente, el éster vinílico polimerizable
está presente en la composición de anclaje en el intervalo de desde
el 20% hasta el 90% en peso de la composición adhesiva entera e
incluso más preferiblemente en una cantidad en el intervalo del 20%
al 70%.
En realizaciones preferidas, el éster vinílico
corresponde a la fórmula III a continuación:
en la
que
- \quad
- Ar es radical aromático sustituido o no sustituido con una valencia de al menos dos,
- \quad
- R es independientemente un radical divalente sustituido o no sustituido derivado de alquilo o arilalquilo,
- \quad
- R^{3} es un radical divalente sustituido con hidroxilo derivado de un radical alquilo,
- \quad
- R^{4} es independientemente un radical vinilcarboxilo o un radical epoxi, siempre que la razón de n con respecto al número de grupos R^{4} vinilcarboxilo sea, en promedio para la composición, de desde 0,4 hasta 2,0, y
- \quad
- n es desde 1 hasta 5.
En realizaciones sumamente preferidas, el éster
vinílico polimerizable corresponde a la fórmula (IV) a
continuación:
en la que n es desde 1 hasta
aproximadamente 5 y en la que la razón de n con respecto a las
unidades de vinilo terminal es, en promedio para la composición, de
desde 0,4 hasta 2,0. Una composición de éster vinílico
correspondiente a la fórmula (IV) está disponible de Reichhold con
la denominación comercial Norpol Dion Ver 9165 en una disolución al
65% en peso con
viniltolueno.
En general, se contempla que las enseñanzas de
la presente invención pueden usarse con gran ventaja en relación
con uno cualquiera del gran número de diluyentes reactivos
conocidos, particularmente monómeros reactivos. Ejemplos de
diluyentes reactivos que pueden usarse en relación con las amplias
enseñanzas del presente documento incluyen, entre otros, compuestos
de vinilo alifáticos tales como cloruro de vinilo, de propeno y de
buteno, compuestos aromáticos de vinilo tales como estireno,
viniltolueno, divinilbenceno y
p-t-butilestireno, compuestos de
dieno tales como butadieno, isopreno, cloropreno y pentadieno. Tales
diluyentes reactivos pueden usarse solos o en combinación. No
obstante, los aspectos preferidos de la presente invención
contemplan evitar el estireno en la composición, y por este motivo
las composiciones preferidas no contienen una cantidad sustancial
de estireno. En realizaciones sumamente preferidas, el diluyente
reactivo comprende viniltolueno, y preferiblemente comprende al
menos el 50% en peso de viniltolueno e incluso más preferiblemente
al menos el 70% en peso de viniltolueno, estando el resto de los
componentes que constituyen el diluyente reactivo, si los hay, libre
de cualquier cantidad sustancial de
estireno.
estireno.
Aunque se contempla que la cantidad de diluyente
reactivo con respecto a la cantidad de éster vinílico polimerizable
en la composición puede variar ampliamente dependiendo de numerosos
factores particulares para cada aplicación y uso contemplado,
generalmente se prefiere que la razón en peso de éster
vinílico:diluyente reactivo sea de desde 0,8 hasta 3, más
preferiblemente de desde 0,8 hasta 1,5 e incluso más preferiblemente
de desde 0,8 hasta 1,3. Opcional pero preferiblemente el éster
vinílico polimerizable es soluble en el diluyente reactivo.
Los expertos en la técnica conocen inhibidores,
y particularmente inhibidores de radicales libres. Un inhibidor de
radicales libres preferido es hidroquinona. Otros inhibidores de
radicales libres adecuados incluyen, pero no se limitan a,
trimetilhidroquinona, monometil éter de hidroquinona,
t-butilcatecol y naftoquinona. También se contempla
que puede emplearse más de un inhibidor de radicales libres en la
composición de anclaje. El inhibidor de la polimerización comprende
preferiblemente, más preferiblemente comprende en proporción
mayoritaria, e incluso más preferiblemente consiste esencialmente
en hidroquinona. Por supuesto, puede usarse otro inhibidor solo o
en combinación con hidroquinona, tal como por ejemplo,
parabenzoquinona, metilhidroquinona, catecol y similares que se
emplean convencionalmente como inhibidores de la polimerización.
Aunque se contempla que la cantidad de inhibidor
en la composición puede variar ampliamente dependiendo de numerosos
factores particulares para cada aplicación y uso contemplado,
generalmente se prefiere que el inhibidor esté presente en
cantidades de desde el 0,005% en peso hasta el 5% en peso e incluso
más preferiblemente de desde el 0,01% en peso hasta el 0,1% en
peso. Opcional pero preferiblemente el éster vinílico polimerizable
es soluble en el diluyente reactivo.
La composición de resina de éster vinílico de
esta invención puede curarse fácilmente añadiendo un catalizador de
curado, un iniciador o ambos. Iniciadores representativos incluyen
el producto de condensación de aldehído-amina,
cloruros de sulfonilo orgánicos, aminas terciarias o mezclas de los
mismos. Por ejemplo, puede prepararse un producto de condensación
de este tipo a partir de butiraldehído y una amina primaria, tal
como una amina que es, por ejemplo, anilina o butilamina. También
son adecuadas como activadores las aminas terciarias, tales como
N,N-dimetil-anilina,
N,N-dimetil-toluidina,
N,N-dietilanilina,
N,N-dietil-toluidina,
N,N-di-(2-hidroxietil)-p-toluidina,
N,N-bis(2-hidroxietil)-p-toluidina,
N,N-bis(hidroxipropil)-p-toluidina
y similares. Un activador preferido es
N,N-di-(2-hidroxietil)-p-toluidina.
Los catalizadores de curado incluyen peróxidos orgánicos tales como
peróxidos de metiletilcetona, peroxibenzoatos de
t-butilo, peróxidos de benzoílo y peróxidos de
dicumilo.
Aunque se contempla que la cantidad de inhibidor
en la composición puede variar ampliamente dependiendo de numerosos
factores particulares para cada aplicación y uso contemplado,
generalmente se prefiere que el inhibidor esté presente en
cantidades de desde el 0,005% en peso hasta el 5% en peso e incluso
más preferiblemente de desde el 0,01% en peso hasta el 0,1% en
peso. Opcional pero preferiblemente el éster vinílico polimerizable
es soluble en el diluyente reactivo.
La presente composición de anclaje también puede
comprender un agente tixotrópico. El agente tixotrópico preferido
de la presente invención hace que la composición se vuelva más
fluida, es decir, menos viscosa, cuando se agita, remueve o mezcla
o se somete de otro modo a tales fuerzas de cizallamiento. Resulta
útil incluir un agente tixotrópico en la composición de anclaje
para garantizar que la composición tiene la viscosidad deseada
durante la aplicación y después de aplicar la composición. Además,
puede añadirse un agente tixotrópico a una composición de anclaje
para evitar la sedimentación de otros componentes sólidos de la
composición y aumentar la viscosidad de la composición. El agente
tixotrópico también facilita dispensar la composición dado que
cuando se aplica una fuerza de cizallamiento, por ejemplo, expulsión
de la composición de una pistola de dispensación, el agente
tixotrópico hace que la composición resultante sea menos viscosa, y
por tanto más fácil de expulsar de los cartuchos de la pistola de
dispensación. El agente tixotrópico puede encontrarse en la
composición de anclaje en una cantidad en el intervalo de desde el
0,5% en peso hasta el 10% en peso, y más preferiblemente de desde
el 1% en peso hasta el 5% en peso. Normalmente no se necesita el uso
de agente tixotrópico cuando se dispensa la composición de anclaje
usando una cápsula de vidrio. Un ejemplo de agente tixotrópico
preferido adecuado es sílice pirogénica. También se contemplan las
diversas sílices preparadas mediante los diversos métodos conocidos
en la técnica, incluyendo la pirolisis de tetracloruro de silicio y
la precipitación. Otros agentes tixotrópicos adecuados incluyen las
diversas organoarcillas y diversas fibras. En algunas composiciones
de anclaje, el agente tixotrópico también puede considerarse una
carga. Un agente tixotrópico de sílice adecuado es Aerosil. RTM.
R202, que puede obtenerse de Degussa Corporation de Ridgefield Park,
N.J. También se contempla que puede usarse más de un agente
tixotrópico en la composición de anclaje.
La composición de anclaje de la presente
invención también comprende preferiblemente una o más cargas.
Normalmente se añaden cargas a composiciones por diversos motivos,
incluyendo reducir la contracción de la composición que puede
producirse durante la polimerización y reducir el coste de la
composición, ya que las cargas sustituyen una parte de componentes
más caros de la composición de anclaje. La carga también puede
proporcionar una fuerza de unión mejorada de la composición de
anclaje cuando se polimeriza y ayudar a evitar la sedimentación de
otros materiales particulados en la composición. Generalmente, la
carga es un compuesto particulado inerte, inorgánico, sólido. Por
inerte se entiende que la carga no interacciona de manera
perjudicial con ningún otro componente de la composición. Ejemplos
de cargas adecuadas incluyen, pero no se limitan a, vidrio
triturado, perlas de vidrio, cuarzo, sílice, caliza, alúmina,
diversas arcillas, tierra de diatomeas y otros materiales tales
como mica, sílex en polvo, criolita, alúmina trihidratada, talco,
arena, pirofilita, blanco fijo, polímeros granulados tales como
polietileno, perlas huecas de vidrio y polímero, óxido de zinc,
novaculita, sulfato de calcio y mezclas de los mismos. Cargas
preferidas son cuarzo, vidrio y sílice. Las cargas pueden tratarse
con agentes de acoplamiento para mejorar la unión a la matriz de
polímero. Ejemplos de agentes de acoplamiento que pueden usarse
para tratar las cargas son silanos, titanatos y zirconatos.
Preferiblemente, las presentes composiciones
contienen cargas en una cantidad de desde el 10% hasta el 80% en
peso de la composición, más preferiblemente de desde el 20% en peso
hasta el 70% en peso e incluso más preferiblemente de desde el 30%
en peso hasta el 50% en peso.
El tamaño de partícula exacto de la carga
dependerá de la consistencia deseada de la composición y del método
de dispensación de la composición de anclaje. Por ejemplo, cargas
que tienen un tamaño medio de partícula grande (de 300 \mum
(micrómetros) y más) pueden taponar las mezcladoras estáticas que se
usan en sistemas de dispensación tales como pistolas de
dispensación. Por otra parte, pueden usarse cargas que tienen un
tamaño de partícula grande en cápsulas de vidrio. Tamaños de
partícula preferidos son de 50 \mum (micrómetros) o más. Sin
embargo, en casos en los que se usa la carga para evitar la
sedimentación de otra materia particulada en una composición, puede
desearse un tamaño de partícula inferior a 50 \mum (micrómetros).
También se reconoce que puede usarse una carga que tiene un tamaño
de partícula inferior a 50 \mum (micrómetros) en combinación con
otras cargas, teniendo algunas tamaños de partícula superiores a 50
\mum (micrómetros).
La composición de anclaje también puede contener
una fragancia. Se usa una fragancia en una composición de anclaje
para enmascarar cualquier olor de la composición que se piensa que
es indeseable o desagradable. Una fragancia preferida es Atlanta
Fragrance 16332. De manera similar, puede emplearse un pigmento para
colorear la composición de anclaje. Los expertos en la técnica
conocen pigmentos adecuados.
En una realización de la presente invención, la
composición de anclaje se forma mezclando una primera composición y
una segunda composición. La primera composición contiene el
compuesto de éster vinílico polimerizable y preferiblemente también
al menos una cantidad sustancial, y de manera preferible
sustancialmente todo el diluyente reactivo si está presente. La
primera composición también contiene preferiblemente un inhibidor
para inhibir el curado del adhesivo hasta que se desee, y la
segunda composición contiene un catalizador de radicales libres.
Cuando se combinan la primera composición y la segunda composición,
se produce la polimerización.
En una realización preferida, la primera
composición comprende éster vinílico y una carga. La primera
composición también puede comprender un agente tixotrópico, un
agente de transferencia de cadena, un inhibidor de radicales
libres, una fragancia, un activador, un promotor y/o un pigmento. La
segunda composición preferiblemente contiene un catalizador de
radicales libres. La segunda composición también puede incluir una
carga, un agente tixotrópico, una fragancia y/o un pigmento.
También se contempla que tanto la primera composición como la
segunda composición pueden contener algunos de los mismos
componentes.
La razón en peso de la primera composición con
respecto a la segunda composición puede estar en el intervalo de 1
con respecto a 1 a 40 con respecto a 1. Preferiblemente, la razón en
peso de la primera composición (parte A) con respecto a la segunda
composición (parte B) es de 10 con respecto a 1.
Los siguientes ejemplos se proporcionan para
ilustrar realizaciones particulares de la invención.
Se preparan las cantidades apropiadas de resina
de éster vinílico polimerizable. A la resina se le añade la
cantidad apropiada de inhibidor, activador, fragancia y otros
componentes. Se mezcla la composición, usando preferiblemente un
dispensador. A continuación, se añade el agente tixotrópico con
mezclado con cizalladura seguido por la adición de la carga. Si va
a incluirse más de una carga en la composición de anclaje, es
preferible añadir la primera carga, después mezclar, después añadir
la segunda carga y así hasta que se ha añadido el número deseado de
cargas a la composición hasta que la parte A de la composición esté
completa. Se usa el mismo procedimiento general que se describió
anteriormente para preparar la parte B que consiste en agente
tixotrópico catalizador, carga, pigmento y otros componentes.
Se usa el procedimiento de preparación anterior
para los ejemplos, excepto para el ejemplo comparativo, caso en el
que el adhesivo se preparó según las instrucciones
proporcionadas.
Se usa un bloque de hormigón de peso medio de
aproximadamente 0,1 X 0,2 X 0,4 m (4'' X 8'' X 16'') sustancialmente
libre de humedad superficial. Normalmente, se realizan cinco
pruebas de extracción repetidas para cada composición adhesiva
sometida a prueba. En primer lugar, se perforan tres agujeros a
igual distancia entre sí de 110 mm de profundidad y aproximadamente
14 mm de ancho en el lado de 0,2 X 0,4 m (8'' X 16'') del bloque de
hormigón. Después, se limpian los agujeros con un cepillo, con aire
comprimido y a vacío. Se inyecta una composición adhesiva en los
agujeros perforados y se inserta una varilla de acero inoxidable de
tipo 304 de 8 roscas de 2,5 mm por cm X 1,2 cm (20 roscas de 1/4''
por pulgada X 12 mm) en el agujero que contiene adhesivo con un
movimiento de giro. El tiempo hasta la prueba de extracción (también
denominado tiempo de curado) está en el intervalo de 0,5 horas a 72
horas, según se indica. Entonces se conectó la varilla de acero
inoxidable a una máquina universal de ensayos Instron, modelo TTC,
Instron Corporation, Canton, Mass., y se extrajeron las varillas a
5 mm (0,2'')/minuto hasta el fallo. Entonces se registró la carga
máxima y el tipo de fallo. Preferiblemente, en una composición de
anclaje aceptable, el rendimiento de extracción en una hora a una
temperatura de 30ºC es de al menos 55 KN, a 24 horas a una
temperatura de 30C es de al menos 65 KN y después de 24 horas a 80C
tal como se mide a una temperatura de 80ºC es de al menos 45 KN. Lo
más preferiblemente, el material que se ha anclado al hormigón o
productos de albañilería, o el propio hormigón o productos de
albañilería, falla antes que la composición adhesiva. Tal como
puede observarse a partir de los siguientes ejemplos, las
composiciones de la presente invención pueden lograr un rendimiento
de extracción en una hora a una temperatura de 23ºC de al menos 75
KN (es decir, 80 KN), a 24 horas a una temperatura de 23ºC de al
menos 90 KN (es decir, 94 KN) y después de 24 horas se mide a una
temperatura de 80ºC de al menos 60 KN (es decir, 62 KN).
Ejemplo
comparativo
Se prepara un adhesivo de anclaje comercialmente
disponible destacado vendido con la denominación comercial
HY-150 por Hilti Aktiengesellschaft de Schaan,
Liechtenstein y se usa según las instrucciones proporcionadas para
medir diversos parámetros de rendimiento según se expone en los
protocolos anteriores. Se observan los siguientes resultados:
Adhesivo - HY-150
Extracción, 1 h (KN) - 53
Extracción, 24 h (KN) - 61,8
Extracción, 80ºC (KN) - 41,6
Tiempo de gelificación, min. (Trombomat) - 9
Bombeabilidad - buena
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\newpage
Ejemplo
1
Se prepara una composición adhesiva en dos
partes que tienen una razón en peso de parte A:parte B de 10:1 y
las siguientes formulaciones para la parte A y la parte B, y se usan
según los protocolos anteriores:
Parte A
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Parte B
Se miden los diversos parámetros de rendimiento
tal como se expone en los protocolos anteriores para la composición
adhesiva y se observan los siguientes resultados:
Extracción, 1 h (KN) - 80,5
Extracción, 24 h (KN) - 94,5
Extracción, 80ºC (KN) - 61,9
Tiempo de gelificación, min. (Trombomat) - 7
Bombeabilidad - buena
Claims (7)
1. Composición adhesiva curable para el anclaje
de materiales en o a hormigón o productos de albañilería que
comprende:
- a.
- un compuesto de éster vinílico polimerizable;
- b.
- un monómero etilénicamente insaturado reactivo con dicho éster vinílico polimerizable,
- c.
- desde el 5% en peso hasta el 10% en peso de acrilato multifuncional reactivo;
- d.
- catalizador de curado; y
- e.
- activador.
2. Composición adhesiva según la reivindicación
1, en la que dicho éster vinílico polimerizable está presente en la
composición en cantidades de desde el 10% en peso hasta el 30% en
peso de la composición.
3. Composición adhesiva según la reivindicación
1, en la que dicho éster vinílico polimerizable comprende el
producto de reacción de un compuesto epoxídico y un compuesto que
contiene un grupo etilénicamente insaturado, correspondiendo dicho
compuesto epoxídico a la fórmula (II)
en la
que
- \quad
- Ar es arilo sustituido o no sustituido,
- \quad
- R es un radical divalente sustituido o no sustituido derivado de alquilo, oxialquilo, arilalquilo, u oxialquilarilo, alquilo o arilalquilo,
- \quad
- R^{1} es independientemente H o R,
- \quad
- para cada R_{1}, X es independientemente 0 ó 1,
- \quad
- para cada O_{y}, y es independientemente 0 ó 1,
- \quad
- para cada (O-R^{2})_{z}, z es independientemente de 0 a 4,
- \quad
- x, y y z son cada uno independientemente de 0 a 5 siempre que x e y no pueden ser ambos cero, y n es desde 1 hasta 5.
4. Composición adhesiva según una de la
reivindicaciones 1 a 3, en la que dicho monómero etilénicamente
insaturado comprende viniltolueno.
5. Composición adhesiva según la reivindicación
4, en la que la razón en peso de éster vinílico con respecto a
dicho diluyente reactivo es de desde 0,8 hasta 3.
6. Composición adhesiva según una de las
reivindicaciones 1 y 2, en la que dicho acrilato multifuncional
reactivo comprende una proporción mayoritaria de acrilato que es al
menos trifuncional.
7. Composición adhesiva según una de las
reivindicaciones 1 y 2, en la que dicho acrilato multifuncional
reactivo comprende acrilato que es al menos tetrafuncional.
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