ES2301364B1 - FORMULATION TO PRODUCE METAL EFFECTS. - Google Patents

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ES2301364B1 ES200601354A ES200601354A ES2301364B1 ES 2301364 B1 ES2301364 B1 ES 2301364B1 ES 200601354 A ES200601354 A ES 200601354A ES 200601354 A ES200601354 A ES 200601354A ES 2301364 B1 ES2301364 B1 ES 2301364B1
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Abstract

Formulación para producir efectos metálicos.Formulation to produce metallic effects.

La presente invención se refiere a una formulación para la obtención de efectos metálicos caracterizada porque comprende:The present invention relates to a formulation for obtaining characterized metallic effects because it includes:

- magnetita (Fe_{3}O_{4}) y- magnetite (Fe 3 O 4) and

- un primer óxido seleccionado entre Al_{2}O_{3}, P_{2}O_{5}, SiO_{2}, PbO y combinaciones de los mismos.- a first oxide selected from Al 2 O 3, P 2 O 5, SiO 2, PbO and combinations of the same.

Description

Formulación para producir efectos metálicos.Formulation to produce metallic effects.

Campo de la invenciónField of the Invention

La presente invención se engloba en el área de la preparación de formulaciones que contienen diferentes óxidos para conseguir un efecto metalizado en y sobre diferentes superficies, especialmente piezas cerámicas.The present invention is encompassed in the area of the preparation of formulations containing different oxides to achieve a metallic effect on and on different surfaces, especially ceramic pieces.

Estado de la técnica anterior a la invenciónState of the art prior to the invention

La obtención de diferentes tipos de efectos metálicos es algo conocido desde hace tiempo. Para ello, la utilización de formulaciones que comprenden unos primeros óxidos en unas proporciones determinadas y que de forma opcional comprenden otros óxidos diferentes de los anteriores, es la más conocida y efectiva.Obtaining different types of effects Metallic is something long known. To do this, the use of formulations comprising first oxides in certain proportions and that optionally comprise other oxides different from the previous ones, it is the best known and effective.

La variación del efecto metálico y sus tonalidades depende en gran parte de los elementos metálicos introducidos. ES-200303039 (y WO-2004000560ES) se refiere concretamente a una serie de formulaciones cerámicas constituidas por una matriz cerámica a base de una mezcla de óxidos y que están caracterizadas por la adición de metales, mezclas de metales y aleaciones de metales inoxidables que poseen puntos de fusión superiores a los 1100ºC y granulometría inferior a 100 micras.The variation of the metallic effect and its shades depends largely on the metallic elements introduced ES-200303039 (and WO-2004000560ES) specifically refers to a series of ceramic formulations constituted by a matrix ceramic based on a mixture of oxides and which are characterized by the addition of metals, mixtures of metals and alloys of stainless metals that have melting points higher than 1100ºC and granulometry less than 100 microns.

Por otro lado, ES-2161193 (WO-2000000498ES) describe una formulación exenta de metales nobles que comprende una mezcla de óxidos, que se aplica sobre un soporte o baldosa cerámica y se somete a un proceso de cocción por la técnica de monococción.On the other hand, ES-2161193 (WO-2000000498ES) describes an exempt formulation of noble metals comprising a mixture of oxides, which is applied on a support or ceramic tile and undergoes a process of cooking by the monocooking technique.

Se puede ver que efectivamente la utilización de mezclas de óxidos en este tipo de formulaciones es conocida, pero en la presente invención, los óxidos y proporciones utilizados son ventajosos frente a los conocidos por el estado de la técnica.You can see that effectively the use of  mixtures of oxides in this type of formulations is known, but In the present invention, the oxides and proportions used are advantageous compared to those known in the state of the art.

El uso del mineral magnetita de fórmula: Fe_{3}O_{4}, en vez de los óxidos sintéticos conocidos hasta ahora, confiere unas ventajas importantes frente a las conocidas formulaciones.The use of the magnetite mineral formula: Fe 3 O 4, instead of the known synthetic oxides up to now, it confers some important advantages over the known formulations

Las formulaciones de la presente invención se pueden utilizar en diferentes técnicas, todas ellas conocidas como puede ser la bicocción tradicional, la bicocción rápida, cocción monoporosa, cocción de gres de pasta roja y blanca o cocción de gres porcelánico. Debido a que cada una de estas técnicas opera a una temperatura determinada, y dependiendo de la composición de dicha formulación, esta podrá ser utilizada en una técnica o en otra.The formulations of the present invention are They can use different techniques, all known as it can be the traditional bicocción, the fast bicocción, cooking monoporous, cooking of red and white pasta stoneware or cooking of porcelain stoneware. Because each of these techniques operates at a certain temperature, and depending on the composition of said formulation may be used in a technique or in other.

Por otro lado, las formulaciones de la presente invención pueden ser utilizadas en un intervalo muy amplio de temperaturas, el cual abarca todas las técnicas nombradas anteriormente, lo que supone una gran ventaja debido a su versatilidad.On the other hand, the formulations of this invention can be used in a very wide range of temperatures, which encompasses all named techniques previously, which is a great advantage due to its versatility.

Actualmente la contaminación es otro de los problemas en este tipo de procesos. La aparición de residuos es algo por ahora difícil de evitar, pero es posible mejorar la eliminación de los mismos de manera que interaccionen lo menos posible con el medio y de ese modo reducir la contaminación. Concretamente, la contaminación medio- ambiental se ve claramente disminuida en las líneas de producción de las Industrias Cerámicas debido al mayor tamaño de partícula del material utilizado así como su mayor densidad. Al ser la magnetita un producto natural, no sintético, la formulación resultante es más ecológica además de no contaminante.Pollution is currently another of the Problems in this type of process. The appearance of waste is something difficult to avoid for now, but it is possible to improve the eliminating them so that they interact at least possible with the medium and thereby reduce pollution. Specifically, environmental pollution is clearly seen decreased production lines of the Ceramic Industries due to the larger particle size of the material used as well as Its highest density. Being magnetite a natural product, no synthetic, the resulting formulation is greener in addition to not pollutant.

Otra ventaja de la presente invención es, que debido a las propiedades de las materias primas utilizadas en las formulaciones de la presente invención, los residuos derivados de las aplicaciones sobre las piezas cerámicas son fácilmente eliminables y recuperables mediante un método de separación magnética.Another advantage of the present invention is that due to the properties of the raw materials used in the formulations of the present invention, residues derived from the applications on the ceramic pieces are easily disposable and recoverable through a separation method magnetic

Descripción de la invenciónDescription of the invention

La presente invención se refiere en primer lugar, a una formulación para la obtención de efectos metálicos caracterizada porque comprende:The present invention relates first place, to a formulation to obtain metallic effects characterized in that it comprises:

- magnetita (Fe_{3}O_{4}) y- magnetite (Fe 3 O 4) and

- un primer óxido seleccionado entre Al_{2}O_{3}, P_{2}O_{5}, SiO_{2}, PbO y combinaciones de los mismos.- a first oxide selected from Al 2 O 3, P 2 O 5, SiO 2, PbO and combinations of the same.

De manera opcional, dicha formulación para la obtención de efectos metálicos comprende:Optionally, said formulation for Obtaining metallic effects includes:

- magnetita (Fe_{3}O_{4}),- magnetite (Fe 3 O 4),

- un primer óxido seleccionado entre Al_{2}O_{3}, P_{2}O_{5}, SiO_{2}, PbO y combinaciones de los mismos, y- a first oxide selected from Al 2 O 3, P 2 O 5, SiO 2, PbO and combinations of the same, and

- al menos un segundo óxido diferente de los anteriores.- at least one second oxide different from those previous.

Estos segundos óxidos pueden estar seleccionados entre óxidos de metales alcalinos, alcalinotérreos, óxidos metálicos cromóforos y combinaciones de los mismos.These second oxides may be selected  between alkali metal, alkaline earth metal oxides, oxides metallic chromophores and combinations thereof.

Además, estos segundos óxidos diferentes de los primeros, se caracterizan porque regulan ciertas características de la formulación. Según la cantidad y el tipo de estos segundos óxidos, la formulación puede variar en su punto de fusión,
en la tonalidad que va a dar a la pieza cerámica final del proceso así como otras características físicas de la misma.
In addition, these second oxides different from the first, are characterized in that they regulate certain characteristics of the formulation. Depending on the amount and type of these second oxides, the formulation may vary at its melting point,
in the tone that will give the final ceramic piece of the process as well as other physical characteristics of it.

Según una realización particular, la formulación para la obtención de efectos metálicos, y que es especialmente adecuada para obtener dichos efectos en pastas cerámicas, se caracteriza porque comprende magnetita y uno o más de los óxidos seleccionados entre Al_{2}O_{3}, PbO, SiO_{2} y P_{2}O_{5}, los cuales se encuentran presentes preferentemente en un intervalo de porcentaje con respecto al peso total de la formulación expresado en la tabla 1:According to a particular embodiment, the formulation for obtaining metallic effects, and that is especially suitable for obtaining such effects in ceramic pastes, characterized in that it comprises magnetite and one or more of the oxides selected from Al 2 O 3, PbO, SiO 2 and P 2 O 5, which are preferably present in a percentage range with respect to the total weight of the formulation expressed in table 1:

1one

Según una realización particular adicional, la formulación para la obtención de efectos metálicos, y que es especialmente adecuada para obtener dichos efectos en pastas cerámicas, se caracteriza porque comprende además de magnetita y uno o más de los óxidos indicados en la tabla 1, uno o más óxidos seleccionados entre CaO y Na_{2}O, y se encuentran presentes preferentemente en un intervalo de porcentaje con respecto al peso total de la formulación expresado en la tabla 1.1:According to a further particular embodiment, the formulation for obtaining metallic effects, and that is especially suitable for obtaining such effects in pastes ceramics, it is characterized in that it also includes magnetite and one or more of the oxides indicated in table 1, one or more oxides selected between CaO and Na2O, and are present preferably in a percentage range with respect to weight Total formulation expressed in Table 1.1:

33

Según una realización particular adicional, las variaciones de tonalidad del efecto cromado a efecto bronce, se encuentran reguladas por la variación del contenido de algunos óxidos en la formulación, más concretamente por la variación del contenido de PbO/P_{2}O_{5}/Fe_{3}O_{4} en la formulación dentro de los intervalos de aplicación expuestos en la tabla 1.1.According to a further particular embodiment, the tone variations of the chrome effect to bronze effect, it are regulated by the variation of the content of some oxides in the formulation, more specifically by the variation of PbO / P 2 O 5 / Fe 3 O 4 content in the formulation within the application intervals shown in the table 1.1.

Según otra realización particular, la formulación para la obtención de efectos metálicos, y que es especialmente adecuada para obtener dichos efectos en esmaltes y/o serigrafías cerámicas, se caracteriza porque comprende magnetita y uno o más de los óxidos seleccionados entre Al_{2}O_{3}, PbO, SiO_{2} y P_{2}O_{5}, los cuales se encuentran preferentemente en un intervalo de porcentaje con respecto al peso total de la formulación expresado en la tabla 2:According to another particular embodiment, the formulation for obtaining metallic effects, and that is especially suitable for obtaining such effects in enamels and / or ceramic serigraphs, characterized in that it comprises magnetite and one or more of the oxides selected from Al 2 O 3, PbO, SiO_ {2} and P_ {O} {2}, which are found preferably in a percentage range with respect to weight Total formulation expressed in Table 2:

44

Según otra realización adicional, la formulación para la obtención de efectos metálicos, y que es especialmente adecuada para obtener dichos efectos en esmaltes y/o serigrafías cerámicas, se caracteriza porque comprende además de magnetita y uno o más de los óxidos indicados en la tabla 1, uno o más óxidos seleccionados entre CaO y Na_{2}O, los cuales se encuentran presentes preferentemente en un intervalo de porcentaje con respecto al peso total de la formulación expresado en la tabla 2.2:According to another additional embodiment, the formulation for obtaining metallic effects, and that is especially suitable for obtaining such effects in enamels and / or screenprints ceramics, it is characterized in that it also includes magnetite and one or more of the oxides indicated in table 1, one or more oxides selected between CaO and Na 2 O, which are found preferably present in a percentage range with with respect to the total weight of the formulation expressed in the table 2.2:

55

Una realización preferida es una formulación que comprende, al menos, PbO/P_{2}O_{5}/Fe_{3}O_{4}.A preferred embodiment is a formulation that  it comprises at least PbO / P2O5 / Fe3O4.

Una realización especialmente preferida es una formulación que comprende, al menos, PbO/P_{2}O_{5}/Fe_{3}O_{4} presentes en unos porcentajes según la tabla 1.1.An especially preferred embodiment is a formulation comprising at least PbO / P 2 O 5 / Fe 3 O 4 present in percentages according to table 1.1.

Una realización adicional especialmente preferida es una formulación que comprende, al menos, PbO/P_{2}O_{5}/Fe_{3}O_{4} presentes en unos porcentajes según la tabla 2.2.An additional embodiment especially preferred is a formulation comprising at least PbO / P 2 O 5 / Fe 3 O 4 present in percentages according to table 2.2.

Otra realización preferida es aquélla en la que la formulación comprende:Another preferred embodiment is that in which The formulation includes:

- magnetita (Fe_{3}O_{4}) y- magnetite (Fe 3 O 4) and

- un primer óxido que es P_{2}O_{5}.- a first oxide that is P2O5.

En las formulaciones según la invención, tal cómo se ha indicado, el único componente de presencia obligada es la magnetita, la cual produce por sí misma un efecto metalizado-pardo (pero perfectamente cristalizado), y preferentemente a temperaturas superiores a 1200ºC. El resto de los óxidos que se utilizan en la composición sirven para darle a la formulación una "estructura" cerámica.In the formulations according to the invention, such as indicated, the only required presence component is magnetite, which produces an effect of its own metallic-brown (but perfectly crystallized), and preferably at temperatures above 1200 ° C. The rest of the oxides that are used in the composition serve to give the formulation a ceramic "structure".

El procedimiento para la preparación de las formulaciones descritas anteriormente es convencional. Según este proceso, los distintos óxidos se preparan por molienda de la magnetita, distintas fritas y materias naturales, además de los correspondientes suspensionantes y colas. De esta manera se obtiene una suspensión que puede ser aplicada por varios métodos de vía húmeda como por ejemplo el método de campana, de velo, de disco, de pulverización o inmersión.The procedure for the preparation of Formulations described above is conventional. According to this process, the different oxides are prepared by grinding the magnetite, different frits and natural materials, in addition to corresponding suspensions and tails. This way you get a suspension that can be applied by several methods of track wet such as the bell, veil, disc,  spraying or immersion

Según este procedimiento, algunos de los óxidos como por ejemplo el PbO y el Al_{2}O_{3}, se han fritado previamente para evitar la solubilización y su posible ataque químico, por ejemplo, del PbO.According to this procedure, some of the oxides such as PbO and Al2O3, have been fritted previously to avoid solubilization and its possible attack chemical, for example, of PbO.

En la preparación de las formulaciones de la invención se tiene en cuenta además, la aplicación que se les va a dar. Así, cuando se trata de preparar una formulación que se va a mezclar con pastas cerámicas para su posterior prensado, se prepara la suspensión cómo se ha indicado previamente, se añaden los aditivos necesarios y se atomiza la suspensión final obtenida para preparar un granulado. Este granulado se mezcla con una pasta base en proporciones adecuadas y se prensa el conjunto obtenido, de modo que como resultado de prensar y cocer posteriormente, se obtiene una pieza, tal como una baldosa, con efecto metálico. La última etapa del procedimiento consiste en la cocción a unas temperaturas de entre 900ºC y 1230ºC, o, en el caso de porcelánico entre 1170 y 1230ºC.In the preparation of the formulations of the invention is also taken into account, the application that they are going to give. So, when it comes to preparing a formulation that is going to mix with ceramic pastes for later pressing, prepare the suspension as previously indicated, the necessary additives and the final suspension obtained is atomized to Prepare a granulate. This granulate is mixed with a base paste in appropriate proportions and the set obtained is pressed, of so that as a result of pressing and cooking later, get a piece, such as a tile, with a metallic effect. The last stage of the procedure consists of cooking some temperatures between 900ºC and 1230ºC, or, in the case of porcelain between 1170 and 1230 ° C.

En las formulaciones de la invención cada uno de los óxidos distintos de magnetita puede estar presente en una proporción que puede variar entre un 0% y un 60%.In the formulations of the invention each of oxides other than magnetite may be present in a proportion that can vary between 0% and 60%.

La presente invención también se refiere al uso de la formulación descrita anteriormente para producir efectos metálicos en, y/o sobre, un material.The present invention also relates to the use of the formulation described above to produce effects metallic in, and / or on, a material.

Estas formulaciones se pueden aplicar en diferentes soportes, como por ejemplo piezas cerámicas, baldosas cerámicas, tejas, placas, figuras decorativas entre otros. El uso de esta formulación en los diferentes soportes especificados anteriormente comprende una posterior cocción de dicho soporte a una temperatura de al menos 950ºC.These formulations can be applied in different supports, such as ceramic pieces, tiles ceramics, tiles, plates, decorative figures among others. The use of this formulation in the different specified supports previously it comprises a subsequent cooking of said support to a temperature of at least 950 ° C.

De un modo particular, estos efectos metálicos se obtienen en, y/o sobre, piezas cerámicas, y más especialmente, sobre baldosas cerámicas.In a particular way, these metallic effects are obtained in, and / or on, ceramic pieces, and more especially, on ceramic tiles.

La formulación descrita en la presente invención puede ser aplicada pintando la pieza cerámica una vez ha sido terminada dicha pieza, o por otro lado, puede ser introducida durante el procedimiento de fabricación de la pieza, junto con la pasta original de la pieza, de manera que una vez se haya obtenido ésta, ya tenga el esmalte incorporado, sin necesidad de tener que pintarla de nuevo una vez acabada. Para aplicación de la formulación descrita en la presente invención sobre, o en, un material, son posibles las dos variantes de procedimiento descritas anteriormente. Así, el material finalmente obtenido con efectos metálicos, está definido por la tecnología concreta utilizada. Por ejemplo, cuando se habla de monococción porosa se hace referencia a un procedimiento concreto, pero que da como resultado un producto obtenido con una sola cocción (soporte y esmalte a la vez) y con una porosidad del soporte entre un 8% y un 16%, e independientemente de la temperatura de cocción.The formulation described in the present invention  It can be applied by painting the ceramic piece once it has been finished said piece, or on the other hand, can be introduced during the manufacturing process of the piece, together with the original paste of the piece, so that once it has been obtained this one, already has the enamel incorporated, without having to paint it again once finished. For application of the formulation described in the present invention on, or in, a material, the two process variants described are possible previously. Thus, the material finally obtained with effects metallic, is defined by the concrete technology used. By For example, when talking about porous monocooking, reference is made to a specific procedure, but that results in a product obtained with a single firing (support and enamel at the same time) and with a porosity of the support between 8% and 16%, and regardless of the cooking temperature.

Según una realización particular, las distintas tonalidades de metalizado se obtienen variando el contenido en la formulación de algunos óxidos, más concretamente por la variación del contenido en la formulación de PbO/P_{2}O_{5}/Fe_{3}O_{4} dentro de los intervalos de aplicación.According to a particular embodiment, the various metallic shades are obtained by varying the content in the formulation of some oxides, more specifically by variation of the content in the formulation of PbO / P 2 O 5 / Fe 3 O 4 within the intervals of application.

En una realización adicional, las variaciones de tonalidad del efecto cromado a efecto bronce, se encuentran reguladas por la variación del contenido en la formulación de algunos óxidos, más concretamente por la variación del contenido de PbO/P_{2}O_{5}/Fe_{3}O_{4} en la formulación dentro de los intervalos de aplicación expresados en la
tabla 1.1.
In a further embodiment, the variations in the color of the chromed effect to the bronze effect are regulated by the variation of the content in the formulation of some oxides, more specifically by the variation of the content of PbO / P2 O5 / Fe 3 O 4 in the formulation within the application ranges expressed in the
table 1.1.

En otra realización adicional, la variación del contenido de PbO/P_{2}O_{5}/Fe_{3}O_{4} en la formulación dentro de los intervalos de aplicación expuestos en la tabla 2.2 hace que se pueda trabajar a temperatura más baja de la que se considera apropiada, es decir, a una temperatura menor de 1100ºC.In another additional embodiment, the variation of PbO / P 2 O 5 / Fe 3 O 4 content in the formulation within the application intervals shown in table 2.2 makes it possible to work at a lower temperature than considered appropriate, that is, at a temperature lower than 1100 ° C.

La formulación descrita anteriormente puede ser utilizada en procesos seleccionados entre bicocción tradicional, bicocción rápida, bicocción monoporosa, cocción de gres de pasta roja y blanca, y cocción de gres porcelánico.The formulation described above may be used in processes selected from traditional bicoction, fast bicocción, monoporosa bicocción, cooking of stoneware of pasta red and white, and porcelain stoneware firing.

Cada uno de estos procesos se lleva a cabo en unas condiciones diferentes. La bicocción tradicional se lleva a cabo sobre un soporte ya cocido de pasta blanca o roja, a una temperatura de cocción entre 900 y 1000ºC y un tiempo de cocción entre 4 y 24 horas. La bicocción rápida, también sobre un soporte ya cocido de pasta blanca o roja, se lleva a cabo a una temperatura entre 1020 y 1145ºC y un tiempo de cocción entre 25 y 65 minutos. La bicocción monoporosa se utiliza sobre un soporte crudo de pasta blanca o roja, a una temperatura entre 1100 y 1150ºC y un tiempo de cocción entre 25 y 70 minutos. Estas técnicas de cocción se puede llevar a cabo con, o sin, engobe.Each of these processes is carried out in Different conditions The traditional bicocción takes to out on an already cooked support of white or red pasta, at a cooking temperature between 900 and 1000 ° C and a cooking time between 4 and 24 hours. Quick bicoction, also on a support already cooked white or red pasta, it is carried out at a temperature between 1020 and 1145 ° C and a cooking time between 25 and 65 minutes. Monoporous bicoction is used on a raw pasta stand white or red, at a temperature between 1100 and 1150 ° C and a time of cooking between 25 and 70 minutes. These cooking techniques can be carry out with or without engobe.

Además también se puede utilizar en otras técnicas de cocción como por ejemplo, la monococción de gres de pasta roja o blanca con una porosidad del 3%, a una temperatura entre 1120 y 1180ºC y en ciclos de cocción de 25 a 70 minutos y la monococción de gres porcelánico de pasta roja o blanca con una porosidad menor del 0,5%, a una temperatura entre 1180 y 1230ºC y en ciclos de cocción de 25 a 75 minutos.In addition it can also be used in other cooking techniques such as, for example, stoneware red or white paste with a porosity of 3%, at a temperature between 1120 and 1180 ° C and in cooking cycles of 25 to 70 minutes and the monocoction of red or white pasta porcelain stoneware with a porosity less than 0.5%, at a temperature between 1180 and 1230 ° C and in cooking cycles of 25 to 75 minutes.

Por todo lo expuesto en los párrafos anteriores, se puede decir que la formulación puede ser utilizada en un intervalo de temperaturas entre 900 y 1230ºC, es decir, se puede aplicar en todo tipo de tecnologías. De esta manera, estas formulaciones se pueden aplicar sobre cualquier soporte cerámico por cualquiera de los procedimientos utilizados en el sector cerámico, como por ejemplo los expuestos anteriormente, incluyendo además procedimientos en "air-less" y también de doble carga o en masa total y/o extrusionado. En este último caso, las formulaciones utilizadas se han preparado y secado por atomización o peletizado.For all the above, it can be said that the formulation can be used in a temperature range between 900 and 1230 ° C, that is, it can be applied in all types of technologies. In this way, these formulations can be applied on any ceramic support by any of the procedures used in the ceramic sector, such as those described above, also including " air-less " and also double-load or total mass procedures and / or extruded. In the latter case, the formulations used have been prepared and spray dried or pelletized.

Según una realización particular para metalizado de esmaltes y/o serigrafías cerámicas se realiza un ciclo de cocción monoporosa a una temperatura de 1100º y a 32 minutos, con los óxidos en unos intervalos de aplicación como los expuestos en la tabla 2.2.According to a particular embodiment for metallizing enamels and / or ceramic serigraphs a cycle of monoporous cooking at a temperature of 1100º and 32 minutes, with oxides at application intervals such as those exposed in the table 2.2.

Debido a las propiedades de las materias primas utilizadas en la formación de la formulación, los residuos derivados de la aplicación de dicha formulación sobre las piezas cerámicas son fácilmente recuperables por separación magnética, debido a la magnetita que forma parte de la misma, es decir, dichos residuos son fácilmente eliminados, reduciendo así la contaminación.Due to the properties of raw materials used in formulation formation, waste derived from the application of said formulation on the pieces ceramics are easily recoverable by magnetic separation, due to the magnetite that is part of it, that is, said waste is easily removed, thus reducing the pollution.

Además, la magnetita también supone una ventaja clara frente al tamaño de partícula, ya que al ser mucho mayor que en el caso de óxidos de hierro sintéticos y tener una densidad también mayor, es más fácil de eliminar, además de ser un producto natural, ecológico y no contaminante.In addition, magnetite is also an advantage clear versus particle size, since being much larger than in the case of synthetic iron oxides and have a density also larger, it is easier to remove, besides being a product Natural, ecological and non-polluting.

Ejemplos Examples

A continuación se describen dos formulaciones según la presente invención, cada una de ellas apropiada para un tipo de aplicación.Two formulations are described below. according to the present invention, each of them suitable for a type of application.

Ejemplo 1Example 1

Una formulación de acuerdo con la invención, obtenida según métodos de obtención convencionales para su uso como esmalte para pastas, tiene una composición en porcentaje en peso de:A formulation according to the invention, obtained according to conventional methods of obtaining it for use as  Enamel for pastes, has a composition in percentage by weight from:

- Al_{2}O_{3} (óxido de aluminio) 8%,- Al 2 O 3 (aluminum oxide) 8%,

- CaO (óxido de calcio) 3,5%,- CaO (calcium oxide) 3.5%,

- Na_{2}O (óxido de sodio) 1,5%,- Na 2 O (sodium oxide) 1.5%,

- PbO (óxido de plomo) 2,5%,- PbO (lead oxide) 2.5%,

- SiO_{2} (sílice) 21,5%,- SiO2 (silica) 21.5%,

- P_{2}O_{5} (óxido de fósforo) 14%, y- P 2 O 5 (phosphorus oxide) 14%, and

- Fe_{3}O_{4} (magnetita) 49%.- Fe 3 O 4 (magnetite) 49%.

       \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
    
Ejemplo 2Example 2

Una formulación de acuerdo con la invención, obtenida según métodos de obtención convencionales, para su uso como esmalte para su aplicación en húmedo, tiene una composición en porcentaje en peso de:A formulation according to the invention, obtained according to conventional methods of obtaining, for use As an enamel for wet application, it has a composition in weight percentage of:

- Al_{2}O_{3} (óxido de aluminio) 8,5%,- Al 2 O 3 (aluminum oxide) 8.5%,

- CaO (óxido de calcio) 1,5%,- CaO (calcium oxide) 1.5%,

- Na_{2}O (óxido de sodio) 0,5%,- Na 2 O (sodium oxide) 0.5%,

- PbO (óxido de plomo) 24,5%,- PbO (lead oxide) 24.5%,

- SiO_{2} (sílice) 34%,- SiO2 (silica) 34%,

- P_{2}O_{5} (óxido de fósforo) 9%, y- P 2 O 5 (phosphorus oxide) 9%, and

- Fe_{3}O_{4} (magnetita) 22%.- Fe 3 O 4 (magnetite) 22%.

Claims (23)

1. Formulación para la obtención de efectos metálicos caracterizada porque comprende:1. Formulation for obtaining metallic effects characterized in that it comprises: - magnetita (Fe_{3}O_{4}) y- magnetite (Fe 3 O 4) and - un primer óxido seleccionado entre Al_{2}O_{3}, P_{2}O_{5}, SiO_{2}, PbO y combinaciones de los mismos.- a first oxide selected from Al 2 O 3, P 2 O 5, SiO 2, PbO and combinations of the same. 2. Formulación para la obtención de efectos metálicos según la reivindicación 1, caracterizada porque comprende:2. Formulation for obtaining metallic effects according to claim 1, characterized in that it comprises: - magnetita (Fe_{3}O_{4}),- magnetite (Fe 3 O 4), - un primer óxido seleccionado entre Al_{2}O_{3}, P_{2}O_{5}, SiO_{2}, PbO y combinaciones de los mismos, y- a first oxide selected from Al 2 O 3, P 2 O 5, SiO 2, PbO and combinations of the same, and - al menos un segundo óxido diferente de los anteriores.- at least one second oxide different from those previous. 3. Formulación para la obtención de efectos metálicos según la reivindicación 2, caracterizada porque dichos segundos óxidos diferentes a los primeros están seleccionados entre óxidos de metales alcalinos, alcalinotérreos, óxidos metálicos cromóforos y combinaciones de los mismos.3. Formulation for obtaining metal effects according to claim 2, characterized in that said second oxides other than the first are selected from alkali metal, alkaline earth oxides, chromophores metal oxides and combinations thereof. 4. Formulación para la obtención de efectos metálicos según la reivindicación 1, caracterizada porque la magnetita y el primer óxido se encuentran presentes en un intervalo de porcentaje respecto al peso total de la formulación de:4. Formulation for obtaining metallic effects according to claim 1, characterized in that the magnetite and the first oxide are present in a percentage range with respect to the total weight of the formulation of: 66 5. Formulación para la obtención de efectos metálicos según la reivindicación 4, caracterizada porque la magnetita, el primer óxido y el segundo óxido se encuentran presentes en un intervalo de porcentaje respecto al peso total de la formulación de:5. Formulation for obtaining metallic effects according to claim 4, characterized in that the magnetite, the first oxide and the second oxide are present in a percentage range with respect to the total weight of the formulation of: 77 6. Formulación para la obtención de efectos metálicos según la reivindicación 5, caracterizada porque tiene una composición en porcentaje en peso de:6. Formulation for obtaining metallic effects according to claim 5, characterized in that it has a composition in percentage by weight of: - Al_{2}O_{3} 8%,- Al 2 O 3 8%, - CaO 3,5%,- CaO 3.5%, - Na_{2}O 1,5%,- Na 2 O 1.5%, - PbO 2,5%,- 2.5% PbO, - SiO_{2} 21,5%,- SiO 2 21.5%, - P_{2}O_{5} 14%, y- P 2 O 5 14%, and - Fe_{3}O_{4} 49%.- Fe 3 O 4 49%. 7. Formulación para la obtención de efectos metálicos según la reivindicación 1, caracterizada porque la magnetita y el primer óxido se encuentran presentes en un intervalo de porcentaje respecto al peso total de la formulación de:7. Formulation for obtaining metallic effects according to claim 1, characterized in that the magnetite and the first oxide are present in a percentage range with respect to the total weight of the formulation of:
         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
      
88
         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
      
8. Formulación para la obtención de efectos metálicos según la reivindicación 7, caracterizada porque la magnetita, el primer óxido y el segundo óxido se encuentran presentes en un intervalo de porcentaje de:8. Formulation for obtaining metallic effects according to claim 7, characterized in that the magnetite, the first oxide and the second oxide are present in a percentage range of:
         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
      
1010
         \vskip1.000000\baselineskip\ vskip1.000000 \ baselineskip
      
9. Formulación para la obtención de efectos metálicos según la reivindicación 8, caracterizada porque tiene una composición en porcentaje en peso de:9. Formulation for obtaining metallic effects according to claim 8, characterized in that it has a composition in percentage by weight of: - Al_{2}O_{3} 8,5%,- Al 2 O 3 8.5%, - CaO 1,5%,- CaO 1.5%, - Na_{2}O 0,5%,- Na 2 O 0.5%, - PbO 24,5%,- 24.5% PbO, - SiO_{2} 34%,- SiO2 {34%, - P_{2}O_{5} 9%, Y- P 2 O 5 9%, Y - Fe_{3}O_{4} 22%.- Fe 3 O 4 22%. 10. Formulación para la obtención de efectos metálicos según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque comprende al menos PbO/P_{2}O_{5}/Fe_{3}O_{4}.10. Formulation for obtaining metallic effects according to one of claims 1 to 9, characterized in that it comprises at least PbO / P2O5 / Fe3O4. 11. Formulación para la obtención de efectos metálicos según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque comprende al menos PbO/P_{2}O_{5}/Fe_{3}O_{4} presentes en unos porcentajes expresados en la tabla de la
\hbox{reivindicación 5.}
11. Formulation for obtaining metallic effects according to one of claims 1 or 2, characterized in that it comprises at least PbO / P2O5 / Fe3O4 present in percentages expressed in the table of the
 \ hbox {claim 5.} 
12. Formulación para la obtención de efectos metálicos según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque comprende al menos PbO/P_{2}O_{5}/Fe_{3}O_{4} presentes en unos porcentajes expresados en la tabla de la reivindicación 8.12. Formulation for obtaining metallic effects according to one of claims 1 or 2, characterized in that it comprises at least PbO / P2O5 / Fe3O4 present in percentages expressed in the table of claim 8. 13. Formulación para la obtención de efectos metálicos según la reivindicación 1, caracterizado porque comprende13. Formulation for obtaining metallic effects according to claim 1, characterized in that it comprises - magnetita (Fe_{3}O_{4}) y- magnetite (Fe 3 O 4) and - un primer óxido que es P_{2}O_{5}.- a first oxide that is P2O5. 14. Uso de la formulación definida en una cualquiera de las reivindicaciones anteriores para producir efectos metálicos en un material.14. Use of the formulation defined in a any of the preceding claims to produce effects  Metallic in a material. 15. Uso según la reivindicación 14 en un proceso seleccionado entre bicocción tradicional, bicocción rápida, cocción monoporosa, cocción de gres pasta roja y blanca y cocción de gres porcelánico.15. Use according to claim 14 in a process  selected from traditional bicocción, fast bicocción, monoporous cooking, red and white pasta stoneware cooking and cooking of porcelain stoneware. 16. Uso según la reivindicación 15, caracterizado porque dicho proceso se realiza a una temperatura entre 960 y 1230ºC.16. Use according to claim 15, characterized in that said process is carried out at a temperature between 960 and 1230 ° C. 17. Uso de la formulación según la reivindicación 14, caracterizado porque dicho material está seleccionado entre baldosa cerámica, tejas, placas y figuras decorativas.17. Use of the formulation according to claim 14, characterized in that said material is selected from ceramic tile, tiles, plates and decorative figures. 18. Uso según la reivindicación 14, caracterizado porque la formulación comprende PbO/P_{2}O_{5}/Fe_{3}O_{4} tal como se ha definido en la reivindicación 10.18. Use according to claim 14, characterized in that the formulation comprises PbO / P2O5 / Fe3O4 as defined in claim 10. 19. Uso de la formulación según la reivindicación 14, caracterizado porque la formulación comprende PbO/P_{2}O_{5}/
Fe_{3}O_{4} tal como se ha definido en la reivindicación 11.
19. Use of the formulation according to claim 14, characterized in that the formulation comprises PbO / P2O5 /
Fe 3 O 4 as defined in claim 11.
20. Uso de la formulación según la reivindicación 14, caracterizado porque comprende realizar un proceso de cocción monoporosa con un ciclo de cocción a 1100ºC y 32 minutos y con una formulación tal como la definida en una de las reivindicaciones 7 u 8.20. Use of the formulation according to claim 14, characterized in that it comprises carrying out a monoporous cooking process with a cooking cycle at 1100 ° C and 32 minutes and with a formulation as defined in one of claims 7 or 8. 21. Uso de la formulación según la reivindicación 14, caracterizado porque comprende realizar un proceso a temperaturas menores de 1100ºC y con una formulación que comprende PbO/P_{2}O_{5}/Fe_{3}O_{4} tal como se define en una de las reivindicaciones 7 u 8.21. Use of the formulation according to claim 14, characterized in that it comprises carrying out a process at temperatures below 1100 ° C and with a formulation comprising PbO / P 2 O 5 / Fe 3 O 4 as it is defined in one of claims 7 or 8. 22. Uso según la reivindicación 14 como esmalte de aplicación en húmedo de la formulación según la reivindicación 6.22. Use according to claim 14 as enamel for wet application of the formulation according to claim 6. 23. Uso según la reivindicación 14 como esmalte para pastas de la formulación según la reivindicación 9.23. Use according to claim 14 as enamel for pastes of the formulation according to claim 9.
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