ES2300961T3 - Dispositivo y procedimiento de control de cantidades de aire, de vapor de agua y de carburante inyectadas en un reformador de sistema de pila de combustible a bordo de un vehiculo automovil. - Google Patents

Dispositivo y procedimiento de control de cantidades de aire, de vapor de agua y de carburante inyectadas en un reformador de sistema de pila de combustible a bordo de un vehiculo automovil. Download PDF

Info

Publication number
ES2300961T3
ES2300961T3 ES05300804T ES05300804T ES2300961T3 ES 2300961 T3 ES2300961 T3 ES 2300961T3 ES 05300804 T ES05300804 T ES 05300804T ES 05300804 T ES05300804 T ES 05300804T ES 2300961 T3 ES2300961 T3 ES 2300961T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
reformer
estimator
air
fuel
gases
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES05300804T
Other languages
English (en)
Inventor
Karim Bencherif
Emmanuel Devaud
Michel Sorine
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Renault SAS
Original Assignee
Renault SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Renault SAS filed Critical Renault SAS
Application granted granted Critical
Publication of ES2300961T3 publication Critical patent/ES2300961T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • C01B3/382Multi-step processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0006Controlling or regulating processes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/06Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
    • H01M8/0606Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants
    • H01M8/0612Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues with means for production of gaseous reactants from carbon-containing material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/06Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
    • H01M8/0662Treatment of gaseous reactants or gaseous residues, e.g. cleaning
    • H01M8/0668Removal of carbon monoxide or carbon dioxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051Controlling the temperature
    • B01J2219/00054Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2219/00056Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2219/00058Temperature measurement
    • B01J2219/00063Temperature measurement of the reactants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051Controlling the temperature
    • B01J2219/00054Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2219/00056Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2219/00065Pressure measurement
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00164Controlling or regulating processes controlling the flow
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00186Controlling or regulating processes controlling the composition of the reactive mixture
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00191Control algorithm
    • B01J2219/00193Sensing a parameter
    • B01J2219/00195Sensing a parameter of the reaction system
    • B01J2219/002Sensing a parameter of the reaction system inside the reactor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00191Control algorithm
    • B01J2219/00193Sensing a parameter
    • B01J2219/00195Sensing a parameter of the reaction system
    • B01J2219/00202Sensing a parameter of the reaction system at the reactor outlet
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00191Control algorithm
    • B01J2219/00222Control algorithm taking actions
    • B01J2219/00227Control algorithm taking actions modifying the operating conditions
    • B01J2219/00229Control algorithm taking actions modifying the operating conditions of the reaction system
    • B01J2219/00231Control algorithm taking actions modifying the operating conditions of the reaction system at the reactor inlet
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0244Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being an autothermal reforming step, e.g. secondary reforming processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0838Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by heat exchange with exothermic reactions, other than by combustion of fuel
    • C01B2203/0844Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by heat exchange with exothermic reactions, other than by combustion of fuel the non-combustive exothermic reaction being another reforming reaction as defined in groups C01B2203/02 - C01B2203/0294
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14Details of the flowsheet
    • C01B2203/142At least two reforming, decomposition or partial oxidation steps in series
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/16Controlling the process
    • C01B2203/169Controlling the feed
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/80Aspect of integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas not covered by groups C01B2203/02 - C01B2203/1695
    • C01B2203/82Several process steps of C01B2203/02 - C01B2203/08 integrated into a single apparatus
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

Dispositivo de control de cantidades de aire, de vapor de agua y de carburante inyectadas en un reformador (3) de sistema de pila de combustible a bordo de un vehículo automóvil (1) que comprende una unidad de control electrónico (10) caracterizada porque la unidad de control electrónico (10) comprende un estimador (15) de las tasas de gases a la salida del reformador (3) a partir de datos de entrada que comprenden el caudal de alimentación de aire (QAir) el caudal de alimentación de vapor de agua (QEau), , el caudal de alimentación de carburante (QCarb), y la temperatura de entrada (TIN) de los gases del reformador, y los medios de control (16) de las cantidades de aire, de vapor de agua y de carburante inyectadas en el reformador (3).

Description

Dispositivo y procedimiento de control de cantidades de aire, de vapor de agua y de carburante inyectadas en un reformador de sistema de pila de combustible a bordo de un vehículo automóvil.
La presente invención se refiere a un dispositivo y a un procedimiento de control de cantidades de aire, de vapor de agua y de carburante inyectadas en un reformador de sistema de pila de combustible a bordo de un vehículo automóvil.
Las pilas de combustible se utilizan para proporcionar energía bien para aplicaciones estacionarias, o bien en el campo de la aeronáutica o del automóvil.
Al ser estrictos los objetivos de contaminación, particularmente para el monóxido de carbono y el dióxido de carbono, siendo además el monóxido de carbono un veneno para una pila de combustible, es indispensable controlar con precisión las emisiones de los elementos auxiliares de la pila de combustible, de los que forma parte el reformador.
La invención se aplica más particularmente a los reformadores que utilizan un reformado autotérmico.
La invención tiene por objeto determinar con precisión las tasas de rechazo de gas a la salida de un reformador de dispositivo de pila de combustible, particularmente del monóxido de carbono CO y del dióxido de carbono CO_{2}, deducir de las mismas una orden de las cantidades de vapor de agua, de aire y de carburante a inyectar para alimentar el reformador.
Según la invención, se propone un dispositivo de control de cantidades de aire, de vapor de agua y de carburante inyectadas en un reformador de sistema de pila de combustible a bordo de un vehículo automóvil que comprende una unidad de control electrónico. La unidad de control electrónico comprende un estimador de las tasas de gases a la salida del reformador a partir de datos de entrada que comprenden el caudal de alimentación de vapor de agua, el caudal de alimentación de aire, el caudal de alimentación de carburante, y la temperatura de entrada de los gases del reformador, y los medios de control de las cantidades de aire, de vapor de agua y de carburante inyectadas en el reformador.
Por ejemplo, el reformador comprende una etapa de reformado autotérmico.
En un modo de realización preferido, los datos de entrada del estimador comprenden, además, la presión de los gases en el reformador.
En un modo de realización ventajoso, el estimador está adaptado además para estimar la temperatura de salida de los gases del reformador, cuando el reformador es adiabático.
Además, los datos de entrada del estimador comprenden adicionalmente las concentraciones de los gases a la salida del reformador medidas por un sensor de concentraciones y las tasas a la salida del reformador estimadas por el estimador.
Ventajosamente, los datos de entrada del estimador comprenden, además, la temperatura de los gases a la salida del reformador medida por un sensor de temperatura, y la temperatura de salida de los gases del reformador estimada por el estimador.
Según otro aspecto de la invención, se propone igualmente un procedimiento de control de cantidades de aire, de vapor de agua y de carburante inyectadas en un reformador de sistema de pila de combustible a bordo de un vehículo automóvil. Se estima inicialmente las tasas de gases a la salida del reformador a partir de datos de entrada que comprenden el caudal de alimentación de aire, el caudal de alimentación de vapor de agua, el caudal de alimentación de carburante, y la temperatura de entrada de los gases del reformador. A continuación se controla las cantidades de aire, de vapor de agua y de carburante inyectadas en el reformador en función de las tasas de gases estimadas.
En un modo de realización preferido, se utiliza, además, datos de salida del estimador como datos de entrada del estimador.
Ventajosamente, se utiliza datos medidos por sensor a la entrada del estimador correspondientes a dichos datos de salida estimados utilizados como datos de entrada.
Otros objetos, características y ventajas de la invención aparecerán de la lectura de la descripción siguiente, de algunos ejemplos que en modo alguno son limitativos, y hecha con referencia a los dibujos anexos en los cuales:
- la figura 1 es un esquema sinóptico de un dispositivo según la invención;
- la figura 2 es un esquema que ilustra una realización del procedimiento según la invención;
- la figura 3 es un esquema sinóptico que ilustra un primer modo de realización de un estimador de un dispositivo según la invención;
- la figura 4 es un esquema sinóptico que ilustra un segundo modo de realización de un estimador de un dispositivo según la invención;
- la figura 5 es un esquema sinóptico que ilustra un tercer modo de realización de un estimador de un dispositivo según la invención;
- la figura 6 es un diagrama que ilustra un dispositivo según la invención.
La figura 1 representa un dispositivo según la invención, a bordo de un vehículo automóvil 1. El dispositivo comprende una pila de combustible 2, un reformador 3 para alimentar de hidrógeno la pila de combustible 2 por un conducto 4, estando asociado dicho reformador 3 a un quemador catalítico 5 que permite calentar el conjunto del dispositivo durante la fase de arranque, así como regular la temperatura durante el funcionamiento nominal. El quemador 5 aporta igualmente la energía necesaria para la reacción de reformado y permite oxidar el monóxido de carbono CO cuando utiliza un retorno, por un conducto 6, de los gases de salida del ánodo de la pila de combustible 2.
El dispositivo comprende igualmente un grupo de compresión de aire 7, que alimenta de oxígeno, generalmente en forma de aire comprimido, a la pila de combustible 2, y al quemador 5, respectivamente por unos conductos 8 y 9. El dispositivo comprende además una unidad de control electrónico UCE 10, utilizada igualmente para otros fines tales como el control de la estabilidad del vehículo o del frenado, conectada al reformador 3, al quemador 5, a la pila de combustible 2 y al grupo de compresión de aire 7 respectivamente por unas conexiones 11, 12, 13 y 14. El control electrónico 10 comprende un estimador 15 de las tasas de los gases a la salida del reformador 3, y eventualmente de su temperatura en el caso de un reformador adiabático, y unos medios de control 16 de las cantidades de aire, de vapor de agua y de carburante inyectadas en el reformador 3.
El quemador 5 está alimentado por un conducto 17 unido a un depósito de carburante 18. La pila de combustible 2 alimenta un motor eléctrico 19 por una conexión 20. El motor eléctrico 19 acciona en rotación el eje 21 de las ruedas 22 y 23. El grupo de compresión de aire 7 está alimentado de aire por una alimentación de aire 24.
El reformador 3 está alimentado de aire por el grupo de compresión 7 por medio de un conducto 25 que comprende una válvula controlada 26 unida a la unidad de control electrónico 10 por una conexión 27. La alimentación de carburante del reformador 3 se efectúa por un conducto 28 que une el depósito de carburante 18 y el reformador 3, comprendiendo el conducto 28 una válvula controlada 29 unida a la unidad de control electrónico 10 por una conexión 30. El reformador 3 está alimentado de vapor de agua por un conducto 31 unido a un depósito de agua 32 equipado para proporcionar vapor de agua, y que comprende una válvula controlada 33 unida a la unidad de control electrónico 10 por una conexión 34.
Durante una etapa 40, los medios de control 16 de las cantidades de aire, de vapor de agua y de carburante inyectadas en el reformador 3 optimizan el consumo de carburante del reformador 3 así como las tasas de monóxido de carbono CO y de dióxido de carbono CO_{2} a la salida del reformador 3, por un algoritmo conocido por los expertos en la técnica. Los medios de control 16 efectúan esta minimización a partir de los valores de la tasa predeterminada de monóxido de carbono y del caudal de dihidrógeno deseados a la salida del reformador 3 llevados a la entrada 41 de la etapa 40 y de la estimación de las tasas de monóxido y de dióxido de carbono a la salida del reformador 3, efectuada por el estimador 15 y aportada por la rama de retorno 42 en la etapa 40. El valor de la tasa predeterminada de monóxido de carbono deseada a la salida del reformador, que depende de las normas de contaminación en vigor y del funcionamiento en el cual se encuentra el reformador, se almacena en la memoria en la unidad de control electrónico 10. Después de haber efectuado esta optimización y deducido de los caudales optimizados de aire, de vapor de agua y de carburante a inyectar en el reformador 3, los medios de control 25 ordenan nuevos caudales de inyección de aire, de vapor de agua y de carburante, en el reformador 3, durante una etapa 43. A continuación, en el curso de una etapa 44, la unidad de control electrónico 10 efectúa nuevas medidas al nivel del reformador, por medio de sensores no representados en los esquemas, y de nuevos cálculos. Finalmente, durante una etapa 45, el estimador 15 de las tasas de gases a la salida del reformador 3 proporciona a los medios de control 16 una estimación de las tasas de gases rechazados por el reformador 3. Se tiene por tanto un funcionamiento por conexión en bucle.
La figura 3 ilustra un modo de realización de un estimador 15 según la invención. Los datos de entrada del estimador comprenden el caudal Q_{Carb} de alimentación de carburante del reformador 3 proporcionado por una entrada 46, el caudal Q_{Air} de alimentación de aire del reformador 3 proporcionado por una entrada 47, el caudal Q_{Eau} de alimentación de vapor de agua del reformador 3 proporcionado por una entrada 48, la temperatura T_{IN} de los gases de entrada del reformador 3 proporcionada por una entrada 49, y la presión P en el reformador 3 proporcionada por una entrada 50.
A la salida del estimador 15, se proporcionan las estimaciones de las tasas de gas a la salida del reformador 3 por una salida 51 a los medios de control 16, así como la estimación de la temperatura T^{OUT} por una salida 52.
El estimador 15 se basa en lo que sigue:
El reformado autotérmico (Auto Thermal Reforming o ATR en inglés) combina las dos reacciones siguientes, de manera que se anula la entalpía de la reacción global:
1
Con el procedimiento de reformado autotérmico, se puede valorizar el agua y el hidrógeno no consumidos por la pila de combustible 2. Esta tecnología es interesante durante la utilización de carburantes de petróleo líquidos. Además, la presencia de aire y de agua permite una gran flexibilidad de utilización. En efecto, durante las etapas de arranque del reformador 3, será posible modular la cantidad de aire a inyectar en el reformador 3 y así disminuir el tiempo de arranque.
Los reactivos al nivel del reformado autotérmico son el aire, el carburante y el agua. El aire puede ser considerado como O_{2} +\PsiN_{2} con \Psi = 3,773. La masa del aire por mol de oxígeno es entonces m_{air} = M_{O2} + \PsiM_{N2} = 138,25 g, y su masa molar es M_{air} = \frac{m_{air}}{1 + \Psi} = 28,96 g/mol.
La masa molar del agua es M_{H2O} = 18 g/mol.
El carburante es un alcano C_{n}H_{2n+2} o una mezcla de alcanos, lo que da un carburante de fórmula media C_{\alpha}H_{\beta} siendo \alpha y \beta números reales. Se observa que y = \frac{\beta}{\alpha}, y el carburante igualmente puede recibir la notación (CH_{y})\alpha, de masa molar M_{carb} = \alpha(12+y).
Entonces, el reformado autotérmico se puede escribir en las condiciones estequiométricas:
2
\vskip1.000000\baselineskip
Se tiene entonces las siguientes relaciones másicas:
3
donde masse air = masa de aire, masse eau = masa de agua, masse carburant = masa de carburante
en las cuales el índice st significa estequiométrico, m_{air} la masa de aire por mol de oxígeno, en gramos, y m_{eau} la masa de agua H_{2}O por mol de oxígeno, en gramos.
Es posible describir la reacción con otras dos relaciones que son la relación de los caudales molares de agua y de carburante a la entrada del reformador, y la relación de los caudales molares de oxígeno y de carburante a la entrada del reformador.
Contrariamente a la combustión, para la cual se define una relación entre el carburante y el aire, se tiene las dos relaciones mencionadas, y por tanto un grado de libertad más.
\vskip1.000000\baselineskip
Se define entonces las riquezas de la mezcla \Phi_{Air}, \Phi_{Eau} por:
4
\newpage
Para una mezcla definida por estas dos riquezas, los reactivos R son:
5
y los productos P son:
6
en la cual n_{x} corresponde al número de moles de producto X obtenido para un mol de carburante.
\vskip1.000000\baselineskip
Igualmente se pueden producir otras reacciones que son:
7
\vskip1.000000\baselineskip
Entonces se puede escribir para los reactivos R y los productos P:
8
con:
9
poniendo:
10
la reacción global se escribe:
11
\vskip1.000000\baselineskip
Un balance de conservación de la materia da el sistema siguiente:
12
\vskip1.000000\baselineskip
Este sistema de ecuaciones se pone en la forma: B = A.n^{p} con
13
se busca el vector n^{P} que hace mínima la energía de Gibbs G, es decir:
14
donde NS es el número de compuestos presentes en el reformador, en este ejemplo NS = 5 (O_{2}, CO_{2}, CO, H_{2}O, y H_{2})
y \mu' es un vector cuyas componentes son los potenciales químicos de las especies (\mu_{i}).
\vskip1.000000\baselineskip
Por tanto es preciso minimizar la energía de Gibbs G bajo la forma de la limitación B = A.n^{P}
Se forma entonces el hamiltoniano H:
15
siendo \lambda un vector de los factores multiplicativos de Lagrange.
Los potenciales químicos se ponen entonces en la forma:
16
donde:
P es la presión en el reformador, en Pa;
T es la temperatura en el reformador en K;
\mu^{o}_{j} es el potencial normal de la especie j en las condiciones normales de temperatura y presión; y
R es la constante de los gases perfectos.
Se escribe entonces:
17
\vskip1.000000\baselineskip
Un balance atómico se reduce entonces a una ecuación con tres incógnitas, y se pasa de una dimensión 5 a una dimensión 3. Eso define la limitación de optimización del hamiltoniano H:
\vskip1.000000\baselineskip
18
\vskip1.000000\baselineskip
Se aplica entonces:
\vskip1.000000\baselineskip
19
\vskip1.000000\baselineskip
y se escribe D = B_{2} + B_{3} para obtener \Sigman^{P}_{i} = D + n^{P}_{O_{2}}. La energía de Gibbs se escribe entonces en la forma:
\vskip1.000000\baselineskip
20
\vskip1.000000\baselineskip
y se tiene entonces el hamiltoniano H:
21
Se hace entonces:
22
\vskip1.000000\baselineskip
y se deriva el hamiltoniano con respecto a estas variables, obteniéndose:
23
\vskip1.000000\baselineskip
con:
24
\vskip1.000000\baselineskip
La resolución de este sistema permite determinar la composición de los gases a la salida del reformador 3.
Si el reformador 3 es además adiabático, es posible determinar la temperatura de salida utilizando la relación:
25
en la cual:
Q representa las pérdidas térmicas a nivel del reformador, en W, ahora bien, el reformador es adiabático, por tanto Q = 0;
\DeltaH_{i}(T) es la entalpía de formación de la especie i a la temperatura T en J/mol; y
n^{R}_{i}, n^{P}_{i} son respectivamente las cantidades de materia de la especie i a la entrada y a la salida del reformador en moles/s.
La figura 4 describe una variante de realización del estimador 15 según la invención. Con respecto a la figura 3, el estimador 15 no recibe ya a la entrada la presión P, sino que recibe por una conexión 53 unas medidas C_{mesuree} de las concentraciones a la salida del reformador 3 medidas por unos sensores de concentraciones. El estimador 15 recibe además las estimaciones de las tasas de gases de salida del reformador 3 por una conexión 54.
En el reformador 3, la reacción de los gases con el agua es lenta con respecto a las otras reacciones, no interviene más que en una segunda etapa. Disponiendo de un modelo de la tasa de reacción, y considerando el vector de las concentraciones de las especies medidas por estos captores:
26
se obtiene:
27
donde R es la tasa de reacción, Y representa un vector de medida, y C representa un vector del cual cada componente vale 0 ó 1 en función de la existencia o no de un sensor de medida de la concentración de la especie asociada. Por ejemplo, si no se dispone más que de un sensor de dihidrógeno H_{2,} entonces, para el vector X = ^{t}[C_{CO}; C_{CO_{2}}; C_{H_{2}}; C_{H_{2}O}], se tiene C =[0;0;1;0], y la medida será Y = [C_{H_{2}}].
La tasa de reacción R fija la dinámica de la reacción describiendo una cinética química y utilizando como entrada las concentraciones de las especies C, la temperatura T, y el conjunto n^{P} de las tasas de las especies a la salida del reformador 3.
\vskip1.000000\baselineskip
Entonces se construye un vector \hat{X} de estimación del vector X de la manera siguiente:
28
donde K es una matriz o una función no lineal de su argumento escogida de manera que se asegure la convergencia del error e = X - \hat{X}, entre el sistema real y la estimación, verificando la ecuación:
29
\vskip1.000000\baselineskip
Cuando el error e converge hacia 0, \hat{X} converge hacia X. Esta estimación permite calcular todavía con mayor precisión las concentraciones a la salida del reformador 3.
La figura 5 describe una variante de realización del estimador 15 según la invención. Con relación a la figura 3, el estimador 15 no recibe ya a la entrada la presión P, sino que recibe, por una conexión 55 una medida T^{OUT} de la temperatura a la salida del reformador 3 medida por un sensor de temperatura. El estimador 15 recibe además la estimación de la temperatura de salida de los gases del reformador 3 por una conexión 56.
\vskip1.000000\baselineskip
Disponiendo de un modelo que tiene en cuenta la temperatura, se tiene la ecuación siguiente:
30
en la cual A(t) y B(t) corresponden respectivamente a la parte de transporte de materia y a la parte de reacción química.
\newpage
Entonces se aumenta el argumento del vector de estado X^{aug} = ^{t}[XT^{OUT}], y se obtiene:
31
Se tiene que R^{aug} (X^{aug}, n^{P}, T_{IN}, n^{R}) está definido por:
32
y el vector Y representa un vector de medida. En este caso, el vector C^{aug} viene dado por C^{aug} = ^{t}[0, 0, 0, 0, 0, 1] e Y = T^{OUT} medida por un termopar.
Se tiene entonces un estimador regido por:
33
y el error e = X^{aug} - \hat{X}^{aug} entre el sistema real y la estimación verifica la ecuación:
34
K es una matriz escogida de manera que se asegura la convergencia de la estimación, y puede ser reemplazada por una función no lineal de su argumento. Cuando el error e converge hacia 0, \hat{X}^{aug} converge hacia X^{aug}.
La figura 6 describe un dispositivo de control según un aspecto de la invención.
Un módulo de optimización 60 recibe por una entrada 61 la tasa n^{P}_{CO} de monóxido de carbono deseada a la salida del reformador 3 autotérmico, así como el caudal de dihidrógeno H_{2} deseado a la salida del reformador 3. El módulo de optimización 60 recibe por una conexión 63 el resultado de la estimación efectuada por el estimador 15. Por medio de un algoritmo conocido por el experto en la técnica, optimiza el consumo de carburante con vistas a obtener un caudal tal de dihidrógeno respetando al mismo tiempo la tasa de monóxido de carbono CO deseada.
El resultado de esta optimización se transmite por una conexión 64 al módulo de mando 16, que va entonces a ordenar la inyección de vapor de agua, de aire y de carburante en el reformador 3 por medio de una conexión 65b, y a transmitir esta orden de caudales de alimentación al estimador 15 por una conexión 65a. Un conjunto C de sensores de concentración mide las concentraciones a la salida del reformador 3, y las transmite al estimador 15 por una conexión 66.
Un sensor de temperatura T mide la temperatura T_{IN} a la entrada del reformador 3, y la transmite al estimador 15 por una conexión 67. Actúa del segundo modo descrito de realización del estimador 15, pero cualquier otro modo de realización se adapta igualmente al sistema. Los gases de salida del reformador son desulfurados a continuación en un módulo de desulfuración WGS, y después oxidados por oxidación preferente en un módulo de oxidación preferente PrOx (CO + ½ O_{2} \rightarrow CO_{2}). Un módulo de control 68 de inyección de aire y de vapor de agua en el módulo de desulfuración WGS y en el módulo de oxidación preferente PrOx puede utilizar igualmente los datos proporcionados por el estimador 3, por una conexión 69, así como la tasa de monóxido de carbono CO deseada proporcionada por una conexión 70.
La invención permite estimar la composición de los gases de salida de un reformador de sistema de pila de combustible, y utilizar esta estimación para controlar la inyección de vapor de agua, de aire y de carburante en el reformador.

Claims (9)

1. Dispositivo de control de cantidades de aire, de vapor de agua y de carburante inyectadas en un reformador (3) de sistema de pila de combustible a bordo de un vehículo automóvil (1) que comprende una unidad de control electrónico (10) caracterizada porque la unidad de control electrónico (10) comprende un estimador (15) de las tasas de gases a la salida del reformador (3) a partir de datos de entrada que comprenden el caudal de alimentación de aire (Q_{Air}) el caudal de alimentación de vapor de agua (Q_{Eau}), el caudal de alimentación de carburante (Q_{Carb}), y la temperatura de entrada (T_{IN}) de los gases del reformador, y los medios de control (16) de las cantidades de aire, de vapor de agua y de carburante inyectadas en el reformador (3).
2. Dispositivo según la reivindicación 1, caracterizado porque el reformador (3) comprende una etapa de reformado autotérmico.
3. Dispositivo según la reivindicación 2, caracterizado porque los datos de entrada del estimador (15) comprenden, además, la presión (P) de los gases en el reformador.
4. Dispositivo según la reivindicación 2, caracterizado porque el estimador (15) está adaptado además para estimar la temperatura de salida (T^{OUT}) de los gases del reformador (3), cuando el reformador (3) es adiabático.
5. Dispositivo según la reivindicación 4, caracterizado porque los datos de entrada del estimador (15) comprenden adicionalmente las concentraciones (c_{mesuree}) de los gases a la salida del reformador (3) medidas por un sensor de concentraciones y las tasas a la salida del reformador estimadas por el estimador (15).
6. Dispositivo según la reivindicación 4, caracterizado porque los datos de entrada del estimador comprenden, además, la temperatura (T^{OUT}) de los gases a la salida del reformador (3) medida por un sensor de temperatura, y la temperatura de salida (T^{OUT}) de los gases del reformador (3) estimada por el estimador (15).
7. Procedimiento de control de cantidades de aire, de vapor de agua y de carburante inyectadas en un reformador (3) de sistema de pila de combustible a bordo de un vehículo automóvil (1), caracterizado porque se estima inicialmente las tasas de los gases a la salida del reformador a partir de datos de entrada que comprenden el caudal de alimentación de aire (Q_{Air}), el caudal de alimentación de vapor de agua (Q_{Eau}), el caudal de alimentación de carburante (Q_{Carb}), y la temperatura de entrada (T_{IN}) de los gases del reformador (3). A continuación se controla las cantidades de aire, de vapor de agua y de carburante inyectadas en el reformador (3) en función de las tasas de gases estimadas.
8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque se utiliza, además, datos de salida del estimador (15) como datos de entrada del estimador (15).
9. Procedimiento según la reivindicación 8, caracterizado porque se utiliza datos medidos por sensor a la entrada del estimador (15) correspondientes a dichos datos de salida estimados utilizados como datos de entrada.
ES05300804T 2004-10-11 2005-10-07 Dispositivo y procedimiento de control de cantidades de aire, de vapor de agua y de carburante inyectadas en un reformador de sistema de pila de combustible a bordo de un vehiculo automovil. Active ES2300961T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0410700A FR2876502B1 (fr) 2004-10-11 2004-10-11 Dispositif et procede de commande de quantites d'air, de vapeur et de carburant injectees dans un reformeur de systeme de pile a combustible embarque sur un vehicule automobile
FR0410700 2004-10-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2300961T3 true ES2300961T3 (es) 2008-06-16

Family

ID=34950374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES05300804T Active ES2300961T3 (es) 2004-10-11 2005-10-07 Dispositivo y procedimiento de control de cantidades de aire, de vapor de agua y de carburante inyectadas en un reformador de sistema de pila de combustible a bordo de un vehiculo automovil.

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP1645541B1 (es)
AT (1) ATE388120T1 (es)
DE (1) DE602005005130T2 (es)
ES (1) ES2300961T3 (es)
FR (1) FR2876502B1 (es)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006051741B4 (de) * 2006-11-02 2010-05-06 Enerday Gmbh Verfahren zum Regenerieren eines Reformers

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001270704A (ja) * 2000-03-28 2001-10-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd 水素発生装置
EP1525154A2 (en) * 2002-07-30 2005-04-27 Hyradix Inc. Feedforward control processes for variable output hydrogen generators

Also Published As

Publication number Publication date
FR2876502A1 (fr) 2006-04-14
EP1645541A2 (fr) 2006-04-12
DE602005005130T2 (de) 2009-03-19
EP1645541B1 (fr) 2008-03-05
ATE388120T1 (de) 2008-03-15
EP1645541A3 (fr) 2006-04-19
FR2876502B1 (fr) 2006-12-15
DE602005005130D1 (de) 2008-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Carapellucci et al. Steam, dry and autothermal methane reforming for hydrogen production: A thermodynamic equilibrium analysis
Veser et al. Modelling steady state and ignition during catalytic methane oxidation in a monolith reactor
Maestri et al. Steam and dry reforming of methane on Rh: Microkinetic analysis and hierarchy of kinetic models
ES2538258T3 (es) Producción de hidrógeno a partir de ácido fórmico
Karakaya et al. Surface reaction kinetics of the oxidation and reforming of CH4 over Rh/Al2O3 catalysts
Budzianowski An oxy-fuel mass-recirculating process for H2 production with CO2 capture by autothermal catalytic oxyforming of methane
US11591214B2 (en) Process and system for producing synthesis gas
Gallucci et al. Pure hydrogen production via autothermal reforming of ethanol in a fluidized bed membrane reactor: a simulation study
US20080044347A1 (en) Onboard reforming of fuel and production of hydrogen
Deutschmann et al. Two-dimensional modeling of partial oxidation of methane on rhodium in a short contact time reactor
Leung et al. Raising the fuel heating value and recovering exhaust heat by on-board oxidative reforming of bioethanol
JP2018512368A (ja) Co2膜を含む改質装置
Rahimpour et al. Comparison of two different flow types on CO removal along a two-stage hydrogen permselective membrane reactor for methanol synthesis
ES2388210T3 (es) Procedimiento de producción de hidrógeno de alta integración térmica mediante reformado de una carga hidrocarbonada
Gallucci et al. Co-current and counter-current modes for methanol steam reforming membrane reactor
ES2300961T3 (es) Dispositivo y procedimiento de control de cantidades de aire, de vapor de agua y de carburante inyectadas en un reformador de sistema de pila de combustible a bordo de un vehiculo automovil.
Chen et al. Biogas partial oxidation in a heat recirculation reactor for syngas production and CO2 utilization
Sheintuch Pure hydrogen production in a membrane reformer: Demonstration, macro-scale and atomic scale modeling
WO2006136632A1 (es) Procedimiento para la obtención de hidrógeno a partir de gas natural
US20170066651A1 (en) Process for producing synthesis gas
CN103619753A (zh) 操作催化蒸汽-烃重整器的方法
ES2675210T3 (es) Proceso para la implementación de una instalación de producción de hidrógeno
Kuznetsov et al. Modeling of methane steam reforming in a microchannel with a heat flow distributed in length
JP3772619B2 (ja) 水素発生装置
US9469536B2 (en) Systems and methods for controlling on-board generation and use of hydrogen fuel mixtures