ES2291062B1 - Metodo de realizacion de un libro de papel sintetico. - Google Patents
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Abstract
Método de realización de un libro de papel sintético. La presente invención, según se expresa en el enunciado de esta memoria descriptiva, se refiere al método de realización de un libro impreso de papel sintético caracterizado por ser impermeable, sumergible e imprimible por una o ambas caras, lavable, de alta resistencia a la abrasión y a la oxidación, de una mayor flexibilidad y durabilidad, y con un grosor y gramaje de página semejante al de los libros de papel convencional.
Description
Método de realización de un libro de papel
sintético.
La presente invención, según se expresa en el
enunciado de esta memoria descriptiva, se refiere al método de
realización de un libro impreso de papel sintético caracterizado
por ser impermeable, sumergible e imprimible por una o ambas caras,
lavable, de alta resistencia a la abrasión y a la oxidación, de una
mayor flexibilidad y durabilidad, y con un grosor y gramaje de
página semejante al de los libros de papel convencional.
Los procesos habituales de impresión para libros
(ver patentes US-A-4618166 y
ES-2183404 T3, habitualmente offset o inset,
utilizan soportes con base de celulosa. Esto condiciona las
posteriores operaciones de procesado y el resto de materias primas
empleadas. Las operaciones habituales incluyen el secado de las
tintas en las hojas por absorción del soporte u oxidación al aire y
la aplicación monocapa en una sola etapa del pegamento
hidrofílico.
El material impreso en papel de celulosa no
presenta características de impresión y resistencia a la inmersión
ya que además de la degradación típica de estos soportes, la
afinidad de la cola al agua hace que se vaya disolviendo y pierde
capacidad de adherencia. Se pueden usar soportes modificados que
mejoran alguna característica puntual pero no solucionan todos los
problemas.
Así el papel couché presenta los poros tapados
para ser más resistente a la absorción de humedad y presentar un
recubrimiento brillante. Es el papel empleado en tomos de
enciclopedias.
El papel parafinado está formado por papel de
celulosa más una capa de parafina o cera que evita el ataque por
parte de las grasas que lo hace óptimo para su uso en
carnicerías.
El papel sulfurizado está formado por papel de
celulosa, una capa de parafina o cera y una capa de azufre lo que
lo hace apto para su uso en el envasado de productos alimenticios
tales como mantequillas.
El papel satinado es más basto que los
anteriores, posee además poros finos que permiten obtener una alta
calidad de impresión.
Los libros de papel de celulosa pueden ser
plastificados después de su impresión para darles una mayor
resistencia y durabilidad, pero no se obtiene la misma textura,
grosor o flexibilidad que en el libro de papel sintético. Además,
se ha observado con el uso una separación de las láminas
impermeables por la cual penetra el agua perdiendo su
impermeabilidad. El uso de soportes plásticos vendría a solucionar
estos problemas aunque ninguna de sus aplicaciones ha conseguido un
compromiso entre las propiedades que le confieren una mayor
resistencia y el formato de libro convencional.
Los libros obtenidos mediante técnicas de
inyección de plástico presentan un mayor grosor de página que los
hace únicamente apropiados para formatos con un bajo número de
páginas. Además, presentan una textura distinta y no son
imprimibles.
Sobre papel sintético (U.S. Patent No. 5, 233,
924) con técnicas convencionales de impresión se han realizado con
anterioridad trabajos en formato folleto y revista. La unión de las
láminas impresas se ha
realizado mediante grapado.
realizado mediante grapado.
Mediante la tecnología Durabook
(PCT/US00/
27104) se han realizado libros de papel sintético de un mayor peso que los libros de papel convencional y utilizando técnicas de cosido y encuadernado distintas a las técnicas de cosido y encuadernado convencionales. Esta tecnología requiere maquinaria específica para realizar el cosido y el encuadernado.
27104) se han realizado libros de papel sintético de un mayor peso que los libros de papel convencional y utilizando técnicas de cosido y encuadernado distintas a las técnicas de cosido y encuadernado convencionales. Esta tecnología requiere maquinaria específica para realizar el cosido y el encuadernado.
Se han realizado previamente libros de papel
sintético de características idénticas a las del papel de celulosa,
pero mediante un sistema de pegado en frío en dos fases que
resulta más costoso que el descrito en esta patente (Solicitud de
Patente Española 2003 02443).
Controlando las materias primas empleadas
(papel, tintas, aditivos y colas) y algún parámetro clave del
proceso (tiempos y modos de secado, aplicación de adhesivos
específicos) se puede lograr un producto final de características
únicas e interesantes desde el punto de vista comercial: Un libro
de papel sintético impermeable, de alta resistencia a la abrasión y
a la oxidación, con características de flexibilidad y durabilidad,
sumergible, imprimible por una o ambas caras y de grosor y peso
equiparables al del libro convencional.
El método de realización del libro de papel
sintético de entre 4 y 10000 páginas impresas por una o ambas caras
consiste en las fases que se describen a continuación, y según las
siguientes etapas.
En la etapa de alimentación se introduce papel
sintético en bobinas o pliegos en la impresora de pliegos o
rotativa, offset o inset, en el formato y gramaje requerido.
El papel sintético tiene una mayor resistencia y
durabilidad, es impermeable 100%, resistencia a la inmersión del
100%, y no amarillea con el efecto de la luz como el papel de
celulosa convencional, gracias a su composición polimérica, además
presenta una opacidad entre 70% y 100% y blancura entre 80% y 100%,
es decir, equiparables a los libros de papel convencional.
Mediante el sistema de pegado descrito en este
método, se puede utilizar papel sintético de gramajes idénticos a
los del papel de celulosa convencional (entre 15 gramos/m^{2} y
400 gramos/m^{2}) y con espesor entre 20 \mum y 300 \mum. El
sistema de encuadernado para hacer libros de papel sintético
descrito en la patente (PCT/US00/27104) no permite utilizar
gramajes idénticos a los del papel de celulosa convencional, por lo
que no se podían obtener previamente libros de papel sintético con
un grosor y peso idénticos a los libros de papel convencional.
En la etapa de impresión, se prepara la
impresora de pliegos o rotativa, offset o inset, aplicando a los
rodillos las tintas para la impresión de soportes no absorbentes.
Para mejorar las características de resistencia de la tinta frente
al agua se utilizarán tintas oxidativas de base no acuosa. Para
favorecer la adherencia de dichas tintas sobre este soporte se
pueden mezclar con un secante. Para evitar la adhesión de las
tintas en los pliegos en contacto con dichas tintas, se puede
incorporar un antimaculante (antitack) para formar una película
superficial protectora. Se puede emplear un módulo de secado
adicional ultravioleta o de ventilación forzada para favorecer el
secado. Se puede aplicar una capa de barniz para mejorar la calidad
del acabado.
En la maquinaria que incluya ventilación
intermedia entre los módulos de impresión, se recomienda su
utilización con objeto de facilitar el secado. Es importante en
trabajos de policromía.
La impresora de pliegos o rotativa, offset o
inset, no requiere trabajar a ninguna velocidad específica.
Se incluye una etapa de plastificado posterior a
la impresión en la que se aplica en caliente una lámina de
plástico transparente sobre la cubierta para evitar posibles
pérdidas de tinta por abrasión y desgaste.
En la etapa de impresión se puede imprimir sobre
los pliegos de papel sintético en blanco y negro y/o en color, así
como textos y/o imágenes.
Para continuar con el método de realización se
necesita una etapa de secado. Dada la naturaleza impermeable del
soporte, el secado será mayoritariamente por el efecto oxidativo
del aire con un tratamiento previo con luz infrarroja operando
entre 1500 V y 4000 V, de manera que se requerirán tiempos de
secado superiores a los empleados en el proceso convencional de
impresión (entre 12 y 24 horas). El tiempo variará dependiendo de
las tintas utilizadas, las condiciones ambientales del área de
secado y de los procesos previos empleados para mejorar el secado
descritos con anterioridad. Así para tintas de secado ultravioleta
el tiempo estará entre 1 y 6 horas con lámparas ultravioletas
operando a una potencia entre 50 W/cm y 200 W/cm. En esta etapa se
recomienda no apilar más de 500 pliegos para facilitar el proceso
de secado.
A continuación se realiza una etapa de plegado y
guillotinado de los pliegos impresos para obtener el tamaño
deseado de las páginas.
En caso de que fuera necesario, se introducen
dichas páginas plegadas y ordenadas correspondientemente formando
fascículos del tamaño y número de páginas deseados en la etapa de
encuadernado, este número variará entre 4 y 128 de páginas por
fascículo. En caso de que la publicación tuviera un número total de
páginas reducido se recomienda la utilización de fascículos con un
bajo número de páginas para aumentar la superficie del lomo,
facilitando el posterior pegado. No obstante, no se requiere la
utilización de un número de páginas bajo ni fijo por fascículo para
obtener un pegado satisfactorio, al contrario que en la patente
(PCT/US00/27104) en la que se requieren fascículos de dos páginas
para ser insertados en una serie de surcos realizados previamente
en el lomo de la portada.
A continuación se realiza una única etapa de
cosido en la que consolidan los fascículos cosiendo sus páginas
entre sí. Se puede utilizar cualquier tipo de hilo polimérico
(p.e. de poliéster, algodón), aunque se recomiendan los que sean
impermeables (p.e. nylon) o que no se degraden con la humedad y/o
el contacto con el agua (p.e. hilos de composición
hidrofóbica).
A continuación se juntan los fascículos
ordenados correspondientes a la publicación y se introducen en la
encuadernadora. Al contrario que en la patente (PCT/US00/27104)
gracias al adhesivo utilizado en este método de fabricación de
libros de papel sintético no se requiere una maquinaria específica
para realizar el encuadernado, sino que se puede trabajar con
maquinaria convencional para libros de papel de celulosa.
En la encuadernadora se aplica un adhesivo o
cola termofusible, con base de EVA copolímero, resistente al agua
y que permita la adhesión del papel sintético, en el lomo de los
fascículos en una única etapa, no como en la patente
(PCT/US00/27104) en la que la aplicación del adhesivo se realiza en
varias etapas y en unos surcos realizados específicamente a tal
efecto.
El adhesivo termofusible, calentado previamente
en el calderín de la encuadernadora, se aplica en un rango de
temperatura de entre 120°C y 200°C. Se recomienda una temperatura
de aplicación de entre 160°C y 170°C para producir una fusión
parcial superficial en el papel sintético que fomente la unión de
los pliegos con el lomo de la portada.
Inmediatamente después se unen los fascículos
con la portada. Dicha portada se puede obtener mediante la
impresión previamente descrita sin necesidad de tratamientos
adicionales, formando así un único elemento que incluye portada,
contraportada y lomo, al contrario que en la patente
(PCT/US00/27104) en la que la portada debe componerse de tres
piezas independientes para cada una de las secciones (portada, lomo
y contraportada) y que se unen posteriormente entre sí.
Se recomienda que la portada sea de un gramaje
superior a 200 gramos/m^{2}, por estar sometida a mayores
desgastes y temperaturas.
Se pueden utilizar adhesivos y colas no
termofusibles realizando modificaciones a la maquinaria de
encuadernado comercial existente, como por ejemplo la adición de
bombas y/o depósitos presurizados para la inyección de adhesivos y
colas de aplicación en frío o de contacto. Para realizar
correctamente el encuadernado mediante adhesivos y colas no
termofusibles se requiere una aplicación de la cola en dos etapas
(Patente P 2003 02443), por lo que el proceso resulta más
costoso.
Se pueden realizar tratamientos previos de
acondicionamiento y limpieza con sustancias químicas de las
superficies a pegar para mejorar la adherencia, aunque el proceso
no lo requiere.
Otra posibilidad para encuadernar las páginas
sin necesidad de agrupación por fascículos y cosido es realizar un
fresado de las mismas y una única etapa de pegado con las
anteriormente mencionadas colas y adhesivos. En este caso se podría
realizar un troquelado del lomo para aumentar la superficie de
contacto del adhesivo o de la cola con las páginas.
Otra posibilidad consiste en sustituir la etapa
de cosido por una etapa de grapado de las páginas de los
fascículos, procediendo posteriormente según las etapas
especificadas.
Estas dos últimas técnicas difieren, asimismo,
de la patente (PCT/US00/27104) en no requerir un número de páginas
determinado ni número de fascículos determinado para realizar el
encuadernado, así como por utilizar una única etapa de pegado.
Dichas páginas se podrán troquelar, perforar y
plastificar mediante los módulos comerciales correspondientes para
adecuarlas a aplicaciones específicas.
El libro de papel sintético se puede utilizar
como soporte para material editorial sujeto a ambientes agresivos
y que requiriera al mismo tiempo un formato similar al de los
libros convencionales, como por ejemplo para: manuales técnicos
para talleres, calendarios, almanaques, libros de cocina, fichas
archivables, libros para educación, dossieres, material editorial
para bibliotecas (por su exigencia de durabilidad y resistencia),
manuales de campo, planos técnicos, libros y guías de viaje, libros
de soporte publicitario, libros de mapas, archivos hospitalarios y
de laboratorio, libros de quirófano y de anatomía, cómics y otras
ediciones de coleccionista, y cualquier otro material editorial
susceptible de ser utilizado en ambientes agresivos y/o susceptible
de verse afectado por la humedad.
El libro de papel sintético puede ser usado como
soporte de cualquier tipo de material editorial aunque no se
requieran prestaciones específicas superiores a las de las
publicaciones convencionales, ya que no presenta ninguna desventaja
frente a los soportes convencionales.
Para complementar la descripción, aunque de
forma ilustrativa y no limitativa, se acompaña a la presente
memoria de un ejemplo de realización de la invención.
Se introducen pliegos de papel sintético YUPO de
resinas polipropilínicas recubiertas de una doble capa de
compuestos inorgánicos, aditivos y carbonato de calcio como
blanqueante, de dimensiones 70 centímetros de altura x 100
centímetros de anchura y de 80 g/m^{2} de gramaje en una rotativa
offset Heidelberg de pliegos de cuatro colores a velocidad normal
de funcionamiento (6000 pliegos por hora).
Como alternativa, se pueden introducir bobinas
de papel sintético YUPO, o papel sintético Polyart, tanto en
bobinas como en pliegos, o papel sintético de base polimérica
distinta de las de los anteriores.
La rotativa se prepara con tintas SICPA gama
Tempoplast, no acuosas, oxidativas, nitrocelulósicas y poliamídicas,
para superficies no absorbentes. Se utilizan colores negro,
amarillo, magenta y cyan. Como alternativa, se pueden utilizar
tintas Sunchemical, gama Uniplast, u otras tintas para superficies
no absorbentes.
Dichas tintas se mezclan con un 10% de secante
CATASIC 260 y un antimaculante (antitack) STARGEL 124 para tintas
offset (en proporción de 5 ml por kilogramo de tinta).
Alternativamente, se puede utilizar otros secantes y antimaculantes
(antitack) comerciales, o en diferentes proporciones, o no utilizar
ninguno de ellos.
Alternativamente, se podría realizar la
impresión en una impresora de pliegos o rotativa, offset o inset,
que dispusiera de un módulo de ventilación intermedia para
favorecer el secado de las tintas.
Los pliegos, de gramaje superior (250 g/m^{2}
frente a 80 g/m^{2} de los pliegos de páginas normales)
destinados a las portadas se introducen en una retractiladora
automática ULMA, donde se recubrirán de una capa adicional de
plástico transparente para mejorar su acabado y evitar posibles
pérdidas de tinta. Alternativamente, se podría aplicar un barnizado
total o parcial a la portada o a otros pliegos, o no realizar
ninguna operación adicional. Asimismo, los gramajes de los pliegos
podrán diferir de los anteriormente citados, siendo el gramaje
superior de las portadas conveniente aunque no obligatorio.
Una vez impresos, se apilan los pliegos en pilas
de 500 unidades para su secado por oxidación. Alternativamente, se
podrían utilizar módulos de ventilación forzada, de secado por
ultravioleta o por infrarrojos, recomendándose utilizar tintas
adecuadas en la impresión previa para cada secado específico.
Una vez secos, los pliegos de papel sintético
impresos se pliegan para obtener un formato final DIN A5 en
fascículos de 12 páginas y se cortan en una guillotina POLAR. Como
alternativa, los pliegos se pueden doblar para obtener páginas de
distintas dimensiones y fascículos con distinto número de
pági-
nas.
nas.
Por último, se introducen los pliegos ordenados
correspondientemente en un tren de cosido, donde las páginas de
cada fascículo se coserán entre sí consolidando dicho fascículo. El
conjunto de dichos fascículos ordenados constituirá el núcleo del
libro.
Se utilizará un hilo de nylon para coser las
páginas. Se recomienda la utilización de hilos impermeables o no
degradables por la humedad ni el contacto con el agua.
Alternativamente se podrá sustituir el cosido por un grapado,
utilizándose grapas de metal en lugar de hilos poliméricos.
Alternativamente, se podría optar por un fresado
en el cual las páginas que conforman el libro no estarán agrupadas
en fascículos ni cosidas entre sí.
El encolado se realizará con un adhesivo
termofusible 3M de la gama Jet-melt^{TM} 3748, de
base de poliolefina (polietileno y polipropileno principalmente),
con una alta resistencia al pelaje y una alta resistencia a la
temperatura y al contacto continuado con agua. Este adhesivo se
introducirá en el calderín de una encuadernadora MÜLLER MARTINI
para su calentamiento a 190°C. Dicho adhesivo se aplica en el lomo
de los fascículos en una única etapa, mediante su distribución
homogénea por la superficie a pegar a través del inyector.
Inmediatamente después se une el lomo de los fascículos encolado
con la zona central de la portada que al formar una pieza única
corresponderá a la zona del lomo del libro. La adhesión es
inmediata, aunque el curado del pegamento implique varios segundos,
por lo que no es necesaria una etapa de almacenamiento posterior al
encolado, ni ningún tratamiento adicional.
Alternativamente, se puede utilizar otro tipo de
adhesivos termofusibles adecuados para el pegado de papel
sintético.
Alternativamente, se pueden realizar
tratamientos previos de acondicionamiento y limpieza con sustancias
químicas de las superficies a pegar para mejorar la adherencia,
aunque el proceso no lo requiere.
Alternativamente, se puede realizar el pegado
manualmente aplicando los adhesivos o colas termofusibles mediante
una pistola TC Quadrak.
Terminadas estas etapas, hemos obtenido el
producto final: el libro de papel sintético.
En los dibujos se muestra un esquema del método
de fabricación del libro de papel sintético impermeable y
sumergible.
En la figura 1.1 se representa el cosido de los
pliegos plegados en fascículos después de su impresión.
La aplicación del adhesivo se puede realizar
mediante dos métodos alternativos: inyección del adhesivo
directamente sobre el lomo de los fascículos (figura 1.2.1) o
aplicación del adhesivo utilizando rodillos para su distribución
sobre el lomo de los fascículos (figura 1.2.2).
En la figura 1.2.1 se representa la etapa de
inyección del adhesivo sobre el lomo de los fascículos previamente
cosidos (ver etapa 1.1) y agrupados.
En la figura 1.2.2 se representa la etapa de
encolado mediante aplicación con rodillos en el lomo de los
fascículos previamente cosidos (ver etapa 1.1) y agrupados.
La figura 1.3 esquematiza el proceso de unión de
la tapa con los fascículos ya agrupados y encolados mediante la
presión de ambos elementos.
La figura 1.4 representa el estado final de un
libro de papel sintético.
Se han realizado pruebas de envejecimiento y de
toxicidad en el Instituto Tecnológico de Aragón que prueban su
mayor resistencia al envejecimiento que los libros de papel de
celulosa, su resistencia al agua y su adecuación a la legislación
vigente (UNE EN 71-3:1996).
En estos ensayos se sometieron un libro de papel
sintético fabricado según se recoge en esta memoria y un libro de
papel de celulosa a ensayos de envejecimiento de 240 horas en una
cámara climática SOLATRON (código 2PG50052-060) a
temperaturas entre -10°C y 50°C y con una exposición continua a la
luz UVA (18'98 Wh/m^{2}). Se observó una degradación importante
del libro de papel de celulosa (oscurecimiento de la superficie
expuesta y amarilleamiento típico del papel envejecido, así como
cambio de textura). Sin embargo, el libro de papel sintético
fabricado según consta en esta memoria no sufrió ninguna
alteración.
Claims (13)
1. Método de realización de un libro de papel
sintético, impermeable, resistente a ambientes agresivos y
sumergible, caracterizado por realizarse en las siguientes
etapas:
- a-
- Introducción de pliegos o bobinas de papel sintético en una imprenta de pliegos o rotativa, offset o inset, para su impresión con tintas oxidativas no acuosas para soportes no absorbentes.
- b-
- Secado oxidativo al ambiente con un tratamiento previo con luz infrarroja operando entre 1500 V y 4000 V.
- c-
- Plegado y cortado de dicho papel sintético impreso en el formato de página deseado y entre 4 y 128 de páginas por fascículo.
- d-
- Cosido de las páginas de cada pliego mediante un hilo polimérico impermeable o no degradable por contacto con el agua, o fresado de las mismas, o grapado de los pliegos.
- e-
- Pegado en una sola etapa mediante un adhesivo termofusible de base poliolefínica en un rango de temperaturas entre 120°C y 200°C.
2. Método de realización de un libro de papel
sintético según la reivindicación 1, caracterizado por
obtenerse una agrupación de entre 4 y 10000 páginas impresas por
una o ambas caras, con características de impermeabilidad del 100%,
resistencia a la inmersión del 100%, resistencia y durabilidad
superiores a los libros de papel de celulosa según se recoge en el
informe del Instituto Tecnológico de Aragón expuesto en la
descripción de esta memoria; y con espesor entre 20 \mum y 300
\mum, densidad (gramaje) entre 15 g/m^{2} y 400 g/m^{2},
opacidad entre 70% y 100% y blancura entre 80% y 100%, es decir,
equiparables a los libros de papel convencional.
3. Método de realización de un libro de papel
sintético según la reivindicación 1 caracterizado por la
necesidad de un tiempo de secado de la impresión con tintas
oxidativas de base no acuosa para soportes no absorbentes mayor al
de otros soportes (entre 12 y 24 horas); y de un tiempo de secado
de la impresión con tintas de secado ultravioleta de entre 1 y 6
horas con lámparas ultravioletas operando a una potencia entre 50
W/cm y 200 W/cm.
4. Método de realización de un libro de papel
sintético según la reivindicación 1 caracterizado por la
utilización de papel sintético de base polipropilínica, de base
polietilínica o de base mixta polietilínica y celulósica.
5. Método de realización de un libro de papel
sintético según la reivindicación 1 caracterizado por la
utilización de un módulo de secado de ventilación forzada.
6. Método de realización de un libro de papel
sintético según la reivindicación 1 caracterizado por
realizar la adición de las tapas en una única etapa, ya que dichas
tapas forman una única unidad de papel sintético que incluye lomo,
portada y contraportada.
7. Método de realización de un libro de papel
sintético según la reivindicación 1 caracterizado por la
inclusión de una etapa de plastificado en la que se aplica en
caliente una lámina de plástico transparente sobre la cubierta para
evitar posibles pérdidas de tinta por abrasión y desgaste.
8. Método de realización de un libro de papel
sintético según la reivindicación 1 caracterizado por poder
realizar el cosido con un número de páginas por fascículo de entre
4 y 128.
9. Método de realización de un libro de papel
sintético según la reivindicación 1 caracterizado por
realizarse el encuadernado en una única etapa de aplicación del
adhesivo y unión de cubiertas y fascículos sin tratamientos previos
de acondicionamiento de las superficies.
10. Método de realización de un libro de papel
sintético según la reivindicación 1 caracterizado por la
utilización de adhesivos termofusibles para papel sintético con
base de EVA copolímero.
11. Método de realización de un libro de papel
sintético según la reivindicación 1 caracterizado por
realizarse en maquinaria convencional para el encuadernado de
libros de papel de celulosa gracias a la utilización de un adhesivo
termofusible de base poliolefínica en un rango de temperaturas de
entre 120°C y 200°C.
12. Libro de papel sintético, impermeable,
resistente a ambientes agresivos y sumergible caracterizado
porque se obtiene según el método descrito en las reivindicaciones
1 a 11.
13. Utilización del libro de papel sintético
según la reivindicación 12 para los usos recogidos en la
descripción de esta memoria, como consulta de material editorial a
la intemperie, almacenamiento de material editorial en ambientes
agresivos y cualesquiera otras aplicaciones que requieran
especificaciones de alta durabilidad y resistencia (material de
biblioteca, material didáctico y de educación, libros infantiles,
etc).
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|---|---|---|---|
| ES200500064A ES2291062B1 (es) | 2005-01-05 | 2005-01-05 | Metodo de realizacion de un libro de papel sintetico. |
| PCT/ES2005/070154 WO2006075038A1 (es) | 2005-01-05 | 2005-11-07 | Metodo de realizacion de un libro de papel sintetico |
Applications Claiming Priority (1)
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| ES200500064A ES2291062B1 (es) | 2005-01-05 | 2005-01-05 | Metodo de realizacion de un libro de papel sintetico. |
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| ES2291062A1 ES2291062A1 (es) | 2008-02-16 |
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| WO2004098899A1 (es) * | 2003-05-07 | 2004-11-18 | Universidad De Zaragoza | Libro de papel sintético impermeable y sumergible y su método de realización |
-
2005
- 2005-01-05 ES ES200500064A patent/ES2291062B1/es active Active
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