ES2288209T3 - Procedimiento de sintesis de la monocloramina. - Google Patents

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Abstract

Procedimiento de síntesis de la monocloramina mediante reacción de una solución de cloruro de amonio con una solución de hipoclorito de sodio, caracterizado porque la solución de hipoclorito de sodio se alcaliniza previamente mediante una base inorgánica, y porque la relación entre la concentración de cloruro de amonio en el medio de reacción y la concentración de hipoclorito de sodio en el medio de reacción está comprendida entre 1 y 1, 5.

Description

Procedimiento de síntesis de la monocloramina.
La presente invención se refiere a un procedimiento de síntesis de la monocloramina. Más precisamente, la presente invención se refiere a un procedimiento de síntesis de la monocloramina mediante reacción del cloruro de amonio con hipoclorito de sodio.
Una de las principales aplicaciones de la monocloramina es la síntesis de hidracinas sustituidas o no, compuestos usados en la industria espacial para la fabricación de propelentes, en la agroquímica para la síntesis de reguladores de crecimiento o de productos fitosanitarios o también en la industria farmacéutica.
El experto en la materia ya conoce un procedimiento de síntesis de la monocloramina, mediante reacción del hipoclorito de sodio con amoniaco; se trata de la primera etapa del procedimiento Raschig:
NH_{3} + NaOCl \hskip0,3cm \rightarrow \hskip0,3cm NH_{2}Cl + NaOH
En dicha síntesis el amoniaco siempre se usa en exceso con relación al hipoclorito de sodio. También se conoce el uso de una solución mixta de amoniaco y de cloruro de amonio, siendo la relación entre la concentración de amoniaco total (amoniaco y cloruro de amonio) y la concentración de hipoclorito de sodio del orden de 3. El exceso de amoniaco frente al hipoclorito de sodio es una condición necesaria para obtener cloramina estable, con un rendimiento elevado. Sin embargo, el inconveniente de dichas condiciones de reacción es la presencia de hidracina como subproducto de reacción. En efecto, como se usa el amoniaco en exceso frente al hipoclorito de sodio, reacciona con la cloramina así sintetizada para formar hidracina:
NH_{3} + NH_{2}Cl + OH^{-} \hskip0,3cm \rightarrow \hskip0,3cm N_{2}H_{4} + Cl^{-} + H_{2}O
Usando el procedimiento Raschig para la síntesis de la monometilhidracina, la presencia de hidracina en el medio de reacción es un inconveniente importante. Es preciso a continuación eliminar la hidracina por destilación o por vía catalítica, lo que aumenta considerablemente los costes del procedimiento.
Por lo tanto, el experto en la materia sigue buscando un procedimiento de síntesis de monocloramina, en condiciones estequiométricas, es decir, sin exceso de amoniaco, a fin de evitar cualquier reacción paralela entre la monocloramina formada y el amoniaco residual en el medio de reacción.
La presente invención tiene por objeto dicho procedimiento.
La presente invención se refiere a un procedimiento de síntesis de la monocloramina mediante reacción de una solución de cloruro de amonio con una solución de hipoclorito de sodio, caracterizado porque la solución de hipoclorito de sodio se alcaliniza previamente mediante una base inorgánica, y porque la relación entre la concentración de cloruro de amonio en el medio de reacción y la concentración de hipoclorito de sodio en el medio de reacción está comprendida entre 1 y 1,5. La relación entre la concentración de cloruro de amonio en el medio de reacción y la concentración de hipoclorito de sodio en el medio de reacción es preferentemente igual a 1,1.
La reacción se efectúa "volumen a volumen"; esto significa que el volumen de la solución de hipoclorito de sodio usado y el volumen de la solución de cloruro de amonio usado son idénticos.
Este procedimiento permite sintetizar la monocloramina con un rendimiento elevado, superior al 95%, en condiciones "cuasiestequiométricas". Se denominan "cuasiestequiométricas" las condiciones de reacción en las que el cloruro de amonio se usa en un ligero exceso con relación al hipoclorito de sodio. De esta manera, se evita cualquier reacción competitiva entre la monocloramina formada y el amoniaco restante en el medio de reacción. Este procedimiento permite obtener una solución final concentrada en monocloramina y que contiene muy poco amoniaco. De esta forma, el porcentaje de amoniaco residual es inferior a aproximadamente el 95% con relación a los procedimientos de la técnica anterior.
De manera sorprendente, se ha encontrado que el hecho de usar una solución de hipoclorito de sodio previamente alcalinizada mediante una base inorgánica permitía sintetizar la cloramina en condiciones cuasiestequiométricas, con un rendimiento muy bueno, superior al 95%, siendo estable la cloramina así sintetizada. En efecto, unos ensayos comparativos muestran que una simple transposición del procedimiento clásico, operando en condiciones estequiométricas, permitían sintetizar la cloramina sólo con un rendimiento bajo, del orden de 50%, siendo la cloramina formada en tales condiciones de reacción inestable.
La base inorgánica se selecciona, preferentemente, de entre el grupo constituido por hidróxido de sodio, hidróxido de potasio e hidróxido de litio. De manera particularmente preferida, la base inorgánica es hidróxido de sodio. La base inorgánica usada para alcalinizar la solución de hipoclorito de sodio se usa en forma sólida, o bien en forma de solución acuosa. De manera particularmente preferida, la base inorgánica se usa en forma de una solución acuosa. La concentración de la base inorgánica en la solución de hipoclorito de sodio está generalmente comprendida entre
0,05 moles/l y 1 mol/l, preferentemente entre 0,1 moles/l y 0,5 moles/l. De esta manera, el pH del medio de reacción está comprendido entre 8 y 11.
La solución de hipoclorito de sodio usada es una solución de lejía que tiene un grado clorométrico comprendido entre 45º (lo que corresponde a una concentración de aproximadamente 2 moles/l de hipoclorito de sodio) y 70º (lo que corresponde a una concentración de aproximadamente 3 moles/l de hipoclorito de sodio). La concentración de hipoclorito de sodio en el medio de reacción está comprendida entre 0,5 moles/l y 1,5 mol/l.
La reacción se lleva a cabo generalmente a una temperatura comprendida entre -15ºC y 0ºC.
Se dará ahora un modo de realización preferido de la invención. La reacción se efectúa en un reactor de pared doble, permitiendo de esta manera la circulación de un fluido termostástico entre las dos paredes. La temperatura dentro del reactor está comprendida entre -15ºC y 0ºC. Se introduce una solución de cloruro de amonio en este reactor. Se prepara una solución de hipoclorito de sodio alcalinizada. Para ello, se mezclan previamente una base inorgánica, preferentemente en forma de una solución acuosa, y una solución de hipoclorito de sodio. La concentración de la base inorgánica en la solución de hipoclorito de sodio está generalmente comprendida entre 0,05 moles/l y
1 mol/l. La solución de hipoclorito de sodio alcalinizada se enfría hasta una temperatura comprendida entre -20ºC y -5ºC, y se introduce gota a gota en el reactor con la ayuda de un embudo de adición. El volumen de solución de hipoclorito de sodio introducido es idéntico al volumen de la solución de cloruro de amonio presente en el reactor. Las concentraciones de las dos soluciones se seleccionan de tal manera que la relación entre la concentración de cloruro de amonio en el medio de reacción y la concentración de hipoclorito de sodio en el medio de reacción esté comprendida entre 1 y 1,5, preferentemente próxima a 1,1. La concentración de la solución de hipoclorito de sodio en el medio de reacción está generalmente comprendida entre 0,05 moles/l y 1,5 moles/l. La adición de la solución de hipoclorito de sodio dura aproximadamente 15 minutos. La temperatura del medio de reacción está comprendida entre -15ºC y 0ºC, preferentemente próxima a -8ºC. Al final de la reacción, se obtiene una solución de cloramina con un rendimiento muy bueno, del orden del 99%. El medio de reacción contiene muy poco amoniaco residual; su concentración es inferior a 0,2 moles/l.
Los siguientes ejemplos ilustran, a título no limitativo, posibilidades de realización de la invención.
Ejemplo 1 Síntesis de la cloramina a partir de una solución de 2,07 moles/l de hipoclorito de sodio y de una solución de 2,28 moles/l de cloruro de amonio
La reacción se efectúa en un reactor de 100 ml, de pared doble, de vidrio borosilicatado. La temperatura dentro del reactor se mantiene a -11ºC mediante circulación de un fluido termostático. Se introducen en este reactor 20 ml de una solución de 2,28 moles/l de cloruro de amonio. Se prepara una solución de 2,07 moles/l de hipoclorito de sodio cuya concentración en hidróxido de sodio es de 0,12 moles/l. Después se introducen en este mismo reactor, gota a gota,
20 ml de la solución de hipoclorito de sodio previamente preparada y enfriada hasta -15ºC. Por lo tanto, la concentración de cloruro de amonio en el medio de reacción es de 1,14 moles/l, y la concentración de hipoclorito de sodio en el medio de reacción es de 1,035 moles/l. La relación entre las concentraciones de cloruro de amonio y de hipoclorito de sodio ([NH_{4}Cl]/[NaOCl]) es igual a 1,1. La adición dura 15 minutos y se efectúa con la ayuda de un embudo de adición. La temperatura del medio de reacción se fija a -7ºC con agitación.
Al final de la reacción, se obtiene una solución de 1,03 moles/l de cloramina, lo que corresponde a un rendimiento de 99,5%. Se mide la concentración de amoniaco residual total; es de 0,105 moles/l.
Ejemplo 2 Síntesis de la cloramina a partir de una solución de 3 moles/l de hipoclorito de sodio y de una solución de 3,34 moles/l de cloruro de amonio
La reacción se efectúa en un reactor de 100 ml, de pared doble, de vidrio borosilicatado. La temperatura dentro del reactor se mantiene a -12ºC mediante circulación de un fluido termostático. Se introducen en este reactor 20 ml de una solución de 3,34 moles/l de cloruro de amonio. Se prepara una solución de 3 moles/l de hipoclorito de sodio cuya concentración de hidróxido de sodio es de 0,3 moles/l. Después se introducen en este mismo reactor, gota a gota, 20 ml de la solución de hipoclorito de sodio previamente preparada y enfriada hasta -5ºC. Por lo tanto, la concentración de cloruro de amonio en el medio de reacción es de 1,17 moles/l, y la concentración de hipoclorito de sodio en el medio de reacción es de 1,5 moles/l. La relación entre las concentraciones de cloruro de amonio y de hipoclorito de sodio ([NH_{4}Cl]/[NaOCl]) es igual a 1,1. La adición dura 15 minutos y se efectúa con la ayuda de un embudo de adición. La temperatura del medio de reacción se fija a -8ºC con agitación.
Al final de la reacción, se obtiene una solución de 1,43 moles/l de cloramina, lo que corresponde a un rendimiento de 95,3%. Se mide la concentración de amoniaco residual total; es de 0,17 moles/l.
\newpage
Los siguientes ejemplos 3 y 4 no forman parte de la invención. Se realizaron con el objetivo de mostrar, por una parte, la mejora aportada mediante el procedimiento objeto de la invención frente a la técnica anterior y, por otra parte, que el procedimiento objeto de la invención no es una simple transposición del procedimiento ya conocido por el experto en la materia.
Ejemplo 3 Síntesis de la cloramina, según la 1ª etapa del procedimiento Raschig, a partir de una solución de 2,01 moles/l de hipoclorito de sodio y de una solución mixta de 3,60 moles/l de amoniaco y de 2,38 moles/l de cloruro de amonio
La reacción se efectúa en un reactor de 100 ml, de pared doble, de vidrio borosilicatado. La temperatura dentro del reactor se mantiene a -11ºC mediante circulación de un fluido termostático. Se introducen en este reactor 20 ml de una solución mixta de 3,6 moles/l de amoniaco y de 2,38 moles/l de cloruro de amonio. Después se introducen en este mismo reactor, gota a gota, 20 ml de una solución de 2,01 moles/l de hipoclorito de sodio previamente enfriada hasta -15ºC. La relación entre las concentraciones de amoniaco total y de hipoclorito de sodio (([NH_{4}Cl]+ [NH_{3}])/[NaOCl])) es igual a 2,9. La adición dura 15 minutos y se efectúa con la ayuda de un embudo de adición. La temperatura del medio de reacción se fija a -7ºC con agitación.
Al final de la reacción se obtiene una solución de 1,00 mol/l de cloramina, lo que corresponde a un rendimiento de 99,9%. Se mide la concentración de amoniaco residual total; es de 1,99 moles/l, lo que es claramente superior a la concentración de amoniaco residual total obtenida según el procedimiento objeto de la invención.
Ejemplo 4 Síntesis de la cloramina, según la 1ª etapa del procedimiento Raschig, en condiciones estequiométricas, es decir, a partir de una solución de 2,17 moles/l de hipoclorito de sodio y de una solución de 2,38 moles/l de amoniaco
La reacción se efectúa en un reactor de 100 ml, de pared doble, de vidrio borosilicatado. La temperatura dentro del reactor se mantiene a -11ºC mediante circulación de un fluido termostático. Se introducen en este reactor 20 ml de una solución de 2,38 moles/l de amoniaco. Después se introducen en este mismo reactor, gota a gota, 20 ml de una solución de 2,17 moles/l de hipoclorito de sodio previamente enfriada hasta -15ºC. La relación entre las concentraciones de amoniaco y de hipoclorito de sodio ([NH_{3}])/[NaOCl]) es igual a 1,1. La adición dura 15 minutos y se efectúa con la ayuda de un embudo de adición. La temperatura del medio de reacción se fija a -5ºC con agitación.
Al final de la reacción se obtiene una solución de 0,59 moles/l de cloramina, lo que corresponde a un rendimiento de 54,3%, rendimiento claramente inferior al obtenido según el procedimiento objeto de la invención.

Claims (10)

1. Procedimiento de síntesis de la monocloramina mediante reacción de una solución de cloruro de amonio con una solución de hipoclorito de sodio, caracterizado porque la solución de hipoclorito de sodio se alcaliniza previamente mediante una base inorgánica, y porque la relación entre la concentración de cloruro de amonio en el medio de reacción y la concentración de hipoclorito de sodio en el medio de reacción está comprendida entre 1 y 1,5.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la relación entre la concentración de cloruro de amonio en el medio de reacción y la concentración de hipoclorito de sodio en el medio de reacción es 1,1.
3. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la base inorgánica se selecciona de entre el grupo constituido por hidróxido de sodio, hidróxido de potasio e hidróxido de litio.
4. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque la base inorgánica es hidróxido de sodio.
5. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la base inorgánica se usa en forma de una solución acuosa.
6. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la concentración de la base inorgánica en la solución de hipoclorito de sodio está comprendida entre 0,05 moles/l y 1 mol/l.
7. Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado porque la concentración de la base inorgánica en la solución de hipoclorito de sodio está comprendida entre 0,1 y 0,5 moles/l.
8. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el volumen de la solución de hipoclorito de sodio usado y el volumen de la solución de cloruro de amonio usado son idénticos.
9. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la reacción se efectúa a una temperatura comprendida entre -15ºC y 0ºC.
10. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la concentración del hipoclorito de sodio en el medio de reacción está comprendida entre 0,5 moles/l y 1,5 moles/l.
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