ES2283830T3 - Combinaciones de ariloxifenoxipropionatos y fitoprotectores, y su uso par aumentar el control de las malas hierbas. - Google Patents
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Abstract
El uso de un compuesto de fórmula (I) o una sal del mismo (compuestos (B)): (Ver fórmula) en la que (R 1 ) n es n radicales R 1 en los que R 1 son idénticos o diferentes y cada uno son halógeno o haloalquilo (C 1-C 4), n es un número entero de 1 a 3, R 2 es hidrógeno, alquilo (C 1-C 6), alcoxi (C 1-C 4)-alquilo (C 1-C 4), cicloalquilo (C 3-C 6), trialquil(C 1-C 4)-sililo o trialquil(C 1-C 4)-sililmetilo, y R 3 es hidrógeno, alquilo (C1-C6), haloalquilo (C1-C6), alquenilo (C2-C6), alquinilo (C2-C6) o cicloalquilo (C3-C6), R 4 es hidrógeno o alquilo (C 1-C 12), para aumentar el control de las malas hierbas de uno o más herbicidas de ariloxifenoxipropionato (A) o una de sus sales agrícolamente aceptables.
Description
Combinaciones de ariloxifenoxipropionatos y
fitoprotectores, y su uso para aumentar el control de las malas
hierbas.
La invención se refiere al campo técnico de los
herbicidas-fitoprotectores, para protección de las
cosechas, en particular al uso de combinaciones de herbicidas de
tipo ariloxifenoxipropionato y fitoprotectores específicos que son
muy adecuadas para el control selectivo de plantas dañinas en
cosechas de plantas útiles.
Los herbicidas de ariloxifenoxipropionato son
una clase de compuestos que son conocidos por ser adecuados para
diversos fines herbicidas. Éstos incluyen, por ejemplo, herbicidas
tales como clodinafop-propargilo,
cihalofop-butilo, diclofop,
diclofop-metilo,
fenoxaprop-P-etilo, fluazifop,
fluazifop-butilo,
fluazifop-P-butilo, haloxifop,
haloxifop-etotilo,
haloxifop-P-metilo, propaquizafop,
quizalofop, quizalofop-etilo,
quizalofop-P,
quizalofop-P-etilo y
quizalofop-P-tefurilo, todos los
cuales son conocidos, por ejemplo, por el Manual de Pesticidas 12ª
edición (British Crop Protection Council), 2000; véanse los
documentos EP 0083556, US 4713109, US 4894085, US 4897481, EP
302203, DE 2136828, DE 2223894, EP 0635996, GB 1599121, EP 52798, US
4545807 y GB 2042539.
Los compuestos activos como herbicidas del tipo
aril-oxifenoxipropionato se usan generalmente
después del brote para controlar malas hierbas herbáceas
particularmente en cereales tales como arroz, trigo y cebada, o en
una diversidad de cosechas de hoja ancha, y se pueden emplear en
tasas de aplicación relativamente bajas. Sin embargo, estos
compuestos no siempre son completamente compatibles con algunas
plantas de cosechas importantes y, en algunos casos, el daño a las
plantas de la cosecha, a las tasas de aplicación del herbicida
necesarias para controlar el crecimiento de las malas hierbas, hace
al herbicida inadecuado para el control de un amplio intervalo de
especies de malas hierbas en presencia de ciertas cosechas. La
reducción del daño herbicida a las cosechas sin una reducción
inaceptable en la acción herbicida se puede lograr mediante uso de
protectores de cosechas conocidos como "fitoprotectores",
también denominados algunas veces como "antídotos" o
"antagonistas". Se sabe que los compuestos activos como
herbicidas del tipo ariloxifenoxipropionato se pueden usar en
combinación con un fitoprotector, por ejemplo como se describe en
el documento EP 0635996 (US-5700758), que describe
que es posible reducir los efectos fitotóxicos de los herbicidas
que incluyen ariloxifenoxipropionatos, usando derivados de ésteres
4,5-pirazolin-3-carboxílicos,
y en particular se menciona específicamente la combinación de
fenoxaprop-P-etil y
mefenpir-dietil.
Se ha demostrado ahora que, además del efecto
protector de cosechas conocido, sorprendentemente, el uso de
protectores específicos conduce a un nivel creciente de control de
ciertas especies importantes de malas hierbas (particularmente, por
ejemplo, Alopecurus myosuroides) por herbicidas del tipo
ariloxifenoxipropionato. Este efecto también se encuentra para la
combinación de fenoxaprop-P-etil y
mefenpir-dietil, combinación que no es nueva puesto
que se usa comercialmente. El efecto, sin embargo, no ha sido
conocido para la combinación hasta ahora.
En consecuencia, la presente invención
proporciona el uso de un compuesto de fórmula formula (I) o una sal
del mismo (compuestos (B)):
en la
que
(R^{1})_{n} es n radicales R^{1} en
los que R^{1} son idénticos o diferentes y cada uno son halógeno o
haloalquilo (C_{1}-C_{4}),
n es un número entero de 1 a 3,
R^{2} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{6}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{6}),
trialquil(C_{1}-C_{4})-sililo
o
trialquil(C_{1}-C_{4})-sililmetilo,
R^{3} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{6}), haloalquilo
(C_{1}-C_{6}), alquenilo
(C_{2}-C_{6}), alquinilo
(C_{2}-C_{6}) o cicloalquilo
(C_{3}-C_{6}), y
R^{4} es hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{12}),
para aumentar el control de las malas hierbas de
uno o más herbicidas de ariloxifenoxipropionato (A) o una de sus
sales agrícolamente aceptables.
La expresión "herbicida de
ariloxifenoxipropionato" se usa generalmente para describir
herbicidas de la clase de los inhibidores de la síntesis de ácidos
grasos, en particular inhibidores de la enzima
acetil-CoA-carboxilasa
(ACC-asa) en plantas, y que también tienen la
característica estructural de un fenoxipropionato sustituido en el
anillo fenílico con un grupo fenoxi o grupos ariloxi o
heteroaril-oxi funcionalmente similares. Una
expresión alternativa es "herbicida de
(hetero)ariloxifenoxipropionato", incluyendo ésteres y
sales de los ácidos básicos. Se prefieren los ácidos, sus sales y
sus ésteres, tales como ésteres alquílicos
(C_{1}-C_{8}), ésteres alquílicos
(C_{1}-C_{8}) sustituidos, ésteres alquenílicos
(C_{2}-C_{8}) o ésteres alquinílicos
(C_{2}-C_{8}), en particular ésteres alquílicos
(C_{1}-C_{4}), ésteres alquílicos
(C_{1}-C_{4}) que están sustituidos con uno o
más radicales seleccionados del grupo constituido por halógeno y
alcoxi (C_{1}-C_{4}), o ésteres alquenílicos
(C_{2}-C_{4}) o ésteres alquinílicos
(C_{2}-C_{4}).
Preferiblemente para uso en la presente
invención, el herbicida de ariloxifenoxipropionato (A) se selecciona
del grupo constituido por:
(A1) clodinafop-propargil
((R)-2-[4-(5-cloro-3-fluoropiridin-2-iloxi)fenoxi]propionato
de prop-2-inilo), o una sal del
mismo,
(A2) cihalofop-butil
((R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorofenoxi)fenoxi]propionato
de butilo),
(A3) diclofop (ácido
(RS)-2-[4-(2,4-diclorofenoxi)fenoxi]propiónico),
o una sal del mismo,
(A4) diclofop-metil
((RS)-2-[4-(2,4-diclorofenoxi)fenoxi]propionato
de metilo),
(A5)
fenoxaprop-P-etil
((R)-2-[4-(6-cloro-1,3-benzoxazol-2-iloxi)fenoxi]propionato
de etilo),
(A6) fenoxaprop-P (ácido
(R)-2-[4-(6-cloro-1,3-benzoxazol-2-iloxi)fenoxi]propiónico),
o una sal del mismo,
(A7) fenoxaprop-etil
((RS)-2-[4-(6-cloro-1,3-benzoxazol-2-iloxi)fenoxi]propionato
de etilo),
(A8) fenoxaprop (ácido
(RS)-2-[4-(6-cloro-1,3-benzoxazol-2-iloxi)fenoxi]propiónico),
o una sal del mismo,
(A9) fluazifop (ácido
(RS)-2-[4-(5-trifluorometil-2-piridiloxi)fenoxi]propiónico),
o una sal del mismo,
(A10) fluazifop-butil
((RS)-2-[4-(5-trifluorometil-2-piridiloxi)fenoxi]propionato
de butilo),
(A11)
fluazifop-P-butil
((R)-2-[4-(5-trifluorometil-2-piridiloxi)fenoxi]propionato
de butilo),
(A12) haloxifop (ácido
(RS)-2-[4-(3-cloro-5-trifluorometil-2-piridiloxi)fenoxi]propiónico),
o una sal del mismo,
(A13) haloxifop-P (ácido
(R)-2-[4-(3-cloro-5-trifluorometil-2-piridiloxi)fenoxi]propiónico),
o una sal del mismo,
(A14) haloxifop-etotil
((RS)-2-[4-(3-cloro-5-trifluorometil-2-piridiloxi)fenoxi]propanoato
de etoxietilo),
(A15)
haloxifop-P-metil
((R)-2-[4-(3-cloro-5-trifluorometil-2-piridiloxi)fenoxi]propanoato
de metilo),
(A16) propaquizafop
((R)-2-[4-(6-cloroquinoxalin-2-iloxi)fenoxi]propionato
de 2-isopropilidenamino-oxietilo),
o una sal del mismo,
(A17) quizalofop (ácido
(RS)-2-[4-(6-cloroquinoxalin-2-iloxi)fenoxi]propiónico),
o una sal del mismo,
(A18) quizalofop-etil
((RS)-2-[4-(6-cloroquinoxalin-2-iloxi)fenoxi]propionato
de etilo),
(A19) quizalofop-P (ácido
(R)-2-[4-(6-cloroquinoxalin-2-iloxi)fenoxi]propiónico),
o una sal del mismo,
(A20)
quizalofop-P-etil
((R)-2-[4-(6-cloroquinoxalin-2-iloxi)fenoxi]propionato
de etilo), y
(A21)
quizalofop-P-tefuril
((R)-2-[4-(6-cloro-quinoxalin-2-iloxi)fenoxi]propionato
de (±)-tetrahidro-furfurilo).
Los herbicidas de ariloxifenoxipropionato
preferidos son: (A1), (A2), (A4), (A5), (A10), (A11), (A14), (A15),
(A16), (A18), (A20) y (A21). Muy preferiblemente, el herbicida de
ariloxifenoxipropionato es (A5).
Lo siguiente son definiciones preferidas en la
fórmula (I) para el uso de compuesto (B) en la invención:
Preferiblemente, (R^{1})_{n} es n
radicales R^{1} en los que R^{1} son idénticos o diferente y
cada uno son F, Cl, Br o CF_{3}.
Preferiblemente, n es 2 ó 3.
Preferiblemente, R^{2} es hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{4}).
Preferiblemente, R^{3} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{4}) o alquinilo
(C_{2}-C_{4}).
Preferiblemente, R^{4} es hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{8}).
Más preferiblemente, (R^{1})_{n} se
selecciona del grupo constituido por 2,4-Cl_{2},
2,4-Br_{2},
2-CF_{3}-4-Cl y
2-Cl-4-CF_{3}.
Más preferiblemente, R^{2} es hidrógeno o
alquilo (C_{1}-C_{4}).
Más preferiblemente, R^{3} es hidrógeno o
alquilo (C_{1}-C_{4}).
Más preferiblemente, R^{4} es hidrógeno o
alquilo (C_{1}-C_{4}).
Una clase preferida de compuestos (B) son los de
fórmula (I) en la que:
(R^{1})_{n} es n radicales R^{1} en
los que R^{1} son idénticos o diferentes, y cada uno son F, Cl, Br
o CF_{3},
n es 2 ó 3,
R^{2} es hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{4}),
R^{3} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{4}) o alquinilo
(C_{2}-C_{4}), y
R^{4} es hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{8}).
Una clase más preferida de compuestos (B) son
los de fórmula (I) en la que:
(R^{1})_{n} se selecciona del grupo
constituido por 2,4-Cl_{2},
2,4-Br_{2},
2-CF_{3}-4-Cl y
2-Cl-4-CF_{3},
R^{2} es hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{4}),
R^{3} es hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{4}), y
R^{4} es hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{4}).
Compuestos (B) preferidos específicos de fórmula
(I) se muestran en la Tabla 1 a continuación:
Muy preferiblemente, (B) es
1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-carboxilato
de etilo (B1) ("Mefenpir-dietil", véase "The
Pesticide Manual", 12ª edición 2000, p. 594-595),
como se describe en el documento WO 91/07874. También se exponen
allí procedimientos para la preparación de
mefenpir-dietil y los otros compuestos de fórmula
(I).
Se prefiere el uso según la invención de una
combinación seleccionada de:
(B1) + (A1), (B1) + (A2), (B1) + (A4), (B1) +
(A5), (B1) + (A10), (B1) + (A11), (B1) + (A14), (B1) + (A15),
(B1) + (A16), (B1) + (A18), (B1) + (A20), (B1) + (A21) y (B1) + (A5) + (A4). Se prefiere particularmente el uso de (B1) + (A5).
(B1) + (A16), (B1) + (A18), (B1) + (A20), (B1) + (A21) y (B1) + (A5) + (A4). Se prefiere particularmente el uso de (B1) + (A5).
Los compuestos (A) y (B) que se usan en la
presente invención se entiende que comprenden todos los
estereoisómeros y sus mezclas, así como sus sales.
La actividad del compuesto activo como herbicida
contenido contra las plantas dañinas es sorprendentemente mejor que
la del herbicida (A) solo, es decir es sinérgica. La mayor eficacia
permite el control de especies que están sin controlar hasta ahora
(lagunas), permite una extensión del período de aplicación y/o una
reducción en el número de aplicaciones individuales requeridas y -
como resultado para el usuario - permite sistemas de control de las
malas hierbas que son más ventajosos económica y ecológicamente.
Una característica adicional de la invención,
por lo tanto, proporciona el uso de acuerdo con la invención para
aumentar el control de las malas hierbas de uno o más herbicidas de
ariloxifenoxipropionato (A) o una sal agrícolamente aceptable de
los mismos, que comprende usar una cantidad sinérgica eficaz como
herbicida de uno o más compuestos de fórmula (I) o una sal de los
mismos (compuestos (B)) en combinación con uno o más herbicidas
(A).
Una característica aún adicional de la invención
proporciona dicho uso de los compuestos (A) y (B) que se aplican
simultánea o separadamente (juntos o secuencialmente) a las plantas,
partes de las plantas, semillas de las plantas, o al área en la que
las plantas crecen o van a crecer.
El herbicida (A) y los compuestos (B) se aplican
generalmente de forma simultánea o en un intervalo corto.
Las combinaciones herbicidas (A) + (B) también
reducen o eliminan efectos fitotóxicos que pueden aparecer cuando
los compuestos (A) activos como herbicidas solos se usan en plantas
útiles.
Los herbicidas de ariloxifenoxipropionato son
generalmente conocidos, y su preparación se describe, por ejemplo,
en las publicaciones mencionadas anteriormente, o se puede llevar a
cabo, por ejemplo, por los métodos, o análogamente a los métodos,
descritos en estas publicaciones.
Para los compuestos preferidos, su preparación y
condiciones generales para su uso y, en particular, para compuestos
de ejemplos específicos, se hace referencia a las descripciones de
las publicaciones mencionadas, y estas descripciones también son
parte de la presente invención.
Algunos de los herbicidas de
ariloxifenoxipropionato (A) pueden formar sales por adición de un
ácido inorgánico u orgánico adecuado, tal como, por ejemplo, HCl,
HBr, H_{2}SO_{4} o HNO_{3}, pero también ácido oxálico o
ácidos sulfónicos, a un grupo básico, generalmente un átomo de N de
un anillo piridínico. Los sustituyentes adecuados que están
presentes en forma desprotonizada, tales como ácidos carboxílicos,
pueden formar sales reemplazando el hidrógeno de sustituyentes
adecuados, generalmente ácidos carboxílicos, por un catión
agrícolamente adecuado. Estas sales son, por ejemplo, sales
metálicas, en particular sales de metales alcalinos o sales de
metales alcalino-térreos, en particular sales de
sodio y sales de potasio, o también sales de amonio, sales con
aminas orgánicas o sales de amonio cuaternario.
Los compuestos de fórmula (I) pueden formar
sales por adición de un ácido inorgánico u orgánico adecuado tal
como, por ejemplo, HCl, HBr, H_{2}SO_{4} o HNO_{3}, o un ácido
carboxílico o ácido sulfónico mono- o bifuncional, a un grupo
básico tal como, por ejemplo, la función "amino" o
"alquilamino" del anillo de pirazol. Sustituyentes adecuados
que están presentes en forma desprotonizada tales como, por ejemplo,
ácidos carboxílicos, pueden formar sales internas con grupos que se
pueden protonizar ellos mismos, tales como grupos amino. Igualmente
y de forma habitualmente más frecuente en el presente caso, se
pueden formar sales reemplazando el hidrógeno en sustituyentes
adecuados, tales como ácidos carboxílicos, por un catión
agrícolamente adecuado. Estas sales son, por ejemplo, sales
metálicas, en particular sales de metales alcalinos o sales de
metales alcalino-térreos, en particular sales de
sodio y sales de potasio, o también sales de amonio, sales con
aminas orgánicas, o sales de amonio cuaternario.
En la fórmula (I), los radicales alquilo,
alcoxi, haloalquilo y los radicales insaturados correspondientes
pueden ser en cada caso de cadena lineal o ramificados en la cadena
de carbono. Excepto que se mencione específicamente de otro modo,
se prefieren para estos radicales las cadenas de carbono inferiores,
por ejemplo con 1 a 6 átomos de carbono, o, en el caso de grupos
insaturados, con 2 a 6 átomos de carbono. Los radicales alquilo,
también en los significados compuestos, tales como alcoxi,
haloalquilo, y similares, son, por ejemplo, metilo, etilo, n- o
isopropilo, n-, i-, t- o 2-butilo, pentilos,
hexilos, tales como n-hexilo, isohexilo y
1,3-dimetilbutilo, heptilos, tales como
n-heptilo, 1-metilhexilo y
1,4-dimetilpentilo; los radicales alquenilo y
alquinilo tienen el significado de los radicales insaturados
posibles que corresponden a los radicales alquílicos; alquenilo es,
por ejemplo, alilo,
1-metilprop-2-en-1-ilo,
2-metilprop-2-en-1-ilo,
but-2-en-1-ilo,
but-3-en-1-ilo,
1-metil-but-3-en-1-ilo
y
1-metil-but-2-en-1-ilo;
alquinilo es, por ejemplo, propargilo,
but-2-in-1-ilo,
but-3-in-1-ilo,
1-metilbut-3-in-1-ilo.
Cicloalquilo es un sistema de anillo saturado
carbocíclico que tiene preferiblemente 3-8 átomos de
carbono, por ejemplo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo o
ciclohexilo.
Halógeno es, por ejemplo, flúor, cloro, bromo o
yodo. Haloalquilo es alquilo que está parcial o completamente
sustituido con halógeno, preferiblemente con flúor, cloro y/o bromo,
en particular con flúor o cloro, por ejemplo, monohaloalquilo,
perhaloalquilo, CF_{3}, CHF_{2}, CH_{2}F, CF_{3}CF_{2},
CH_{2}FCHCl, CCl_{3}, CHCl_{2}, CH_{2}CH_{2}Cl.
Los compuestos (A) o sus sales y los compuestos
(B) sinérgicos o sus sales se pueden usar en el método de la
presente invención, por ejemplo, como tales o en forma de sus
preparaciones (formulaciones) combinados con otras sustancias
activas contra plagas, tales como, por ejemplo, insecticidas,
acaricidas, nematocidas, herbicidas, fungicidas, fitoprotectores,
fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, por ejemplo en forma
de una formulación acabada o mezclas en tanque. Los compuestos
activos adicionales preferidos son herbicidas.
Una característica adicional de la presente
invención es el uso de una combinación herbicida, por ejemplo en
forma de preparaciones para uso como composiciones herbicidas, que
comprende:
(A) uno o más herbicidas de
ariloxifenoxipropionato (A) o una sal agrícolamente aceptable de los
mismos, y
(B) uno o más compuestos de fórmula (I) o una
sal agrícolamente aceptable de los mismos.
Las combinaciones anteriores se pueden usar como
composiciones herbicidas que comprenden las combinaciones y
opcionalmente otros ingredientes activos y/o adyuvantes de la
formulación. Las composiciones herbicidas que comprenden
combinaciones de fenoxaprop-P-etil y
mefenpir-dietil ya son conocidas; véase, por
ejemplo, "The Pesticide Manual" 12^{a} edición (British Crop
Protection Council), 2000, página 393-394.
Preferiblemente, el herbicida (A) que está
presente en la combinación herbicida se selecciona del grupo
constituido por:
clodinafop-propargil,
cihalofop-butil, diclofop,
diclofop-metil,
fenoxaprop-P-etil,
fenoxaprop-P, fenoxaprop-etil,
fenoxaprop, fluazifop, fluazifop-butil,
fluazifop-P-butil, haloxifop,
haloxifop-etotil,
haloxifop-P-metil, propaquizafop,
quizalofop, quizalofop-etil,
quizalofop-P,
quizalofop-P-etil, y
quizalofop-P-tefuril, o una sal
agrícolamente aceptable de los compuestos ácidos anteriormente
mencionados.
Más preferiblemente, el herbicida (A) que está
presente en la combinación herbicida se selecciona del grupo
constituido por:
(A1), (A2), (A4), (A5), (A10), (A11), (A14),
(A15), (A16), (A18), (A20) y (A21).
Los compuestos activos (C) adecuados que se
pueden combinar con los compuestos (A) y (B) según la invención en
formulaciones mixtas o en una mezcla en tanque son, por ejemplo,
compuestos activos conocidos, preferiblemente herbicidas, como se
describe, por ejemplo, en "The Pesticide Manual", 12^{a}
edición, The British Crop Protection Council 2000 o en "The
Compendium of Pesticide Common Names" (disponible de Internet), y
la bibliografía citada allí. Por ejemplo, se pueden mencionar los
siguientes compuestos activos como herbicidas o reguladores del
crecimiento de las plantas conocidos, y que se pueden combinar con
los compuestos de la fórmula (A) y (B); más abajo, los compuestos
se nombran bien por el "nombre común" (en la mayoría de los
casos en la ortografía inglesa) de acuerdo con la Organización
Internacional para Estandarización (ISO), o mediante los nombres
químicos, si es apropiado junto con un número de código habitual:
acetoclor; acifluorfeno (sódico); aclonifeno; AKH 7088, es decir,
ácido
[[[1-[5-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]-2-nitrofenil]-2-metoxi-etiliden]-amino]oxi]acético
y su éster metílico; alaclor; aloxidim (sódico); ametrina;
amicarbazona, amidoclor, amidosulfurón; amitrol; AMS, es decir,
sulfamato amónico; anilofós; asulam; atrazina; azafenidina;
azimsulfurón (DPX-A8947); aziprotrín; barbán; BAS
516 H, es decir
5-fluoro-2-fenil-4H-3,1-benzoxazin-4-ona;
beflubutamida; benazolina (-etil); benfluralina; benfuresato;
bensulfuron(-metil); bensulida; bentazona(-sódica); benzobiciclona;
benzofenap; benzoflúor; benzoilprop(-etil); benzotiazurón; bialafós
(bilanafos); bifenox; bispiribac(-sódico); bromacil; bromobutida;
bromofenoxim; bromoxinil; bromurón; buminafós; busoxinona;
butaclor; butafenacil; butamifós; butenaclor; butidazol; butralín;
butroxidim; butilato; cafenstrol (CH-900);
carbetamida; carfentrazona(-etil); caloxidim, CDAA, es decir,
2-cloro-N,N-di-2-propenilacetamida;
CDEC, es decir, dietilditiocarbamato
2-cloroalílico; clometoxifeno; clorambeno;
clorazifop-butil; clorbromurón; clorbufam;
clorfenaco; clorflurenol-metil; cloridazón;
clorimurón(-etil); clornitrofeno; clorotolurón; cloroxurón;
clorprofam; clorsulfurón; clortal-dimetil;
clortiamida; clortolurón, cinidón- (-metil o -etil), cinmetilina;
cinosulfurón; cletodim; clefoxidim, clodinafop y sus derivados éster
(por ejemplo, clodinafop-propargil); clomazona;
clomeprop; cloproxidim; clopiralida; clopirasulfuron(-metil);
cloransulam(-metil); cumilurón (JC 940); cianazina; cicloato;
ciclosulfamurón (AC 104); cicloxidim; ciclurón; cihalofop y sus
derivados éster (por ejemplo, éster butílico,
DEH-112); ciperquat; ciprazina; ciprazol; daimurón;
2,4-D; 2,4-DB; dalapón; dazomet,
desmedifam; desmetrín; di-alato; dicamba;
diclobenilo; diclorprop(-P); diclofop y sus ésteres tales como
diclofop-metil; diclosulam, dietatil(-etil);
difenoxurón; difenzoquat; diflufenicán; diflufenzopir; dimefurón;
dimepiperato; dimetaclor; dimetametrín; dimetenamida
(SAN-582H); dimetenamida(-P); dimetazona,
dimetipina; dimexiflam, dimetrasulfurón, dinitramina; dinoseb;
dinoterb; difenamida; dipropetrín; diquat; ditiopir; diurón; DNOC;
eglinazina-etil; EL 77, es decir,
5-ciano-1-(1,1-dimetiletil)-N-metil-1H-pirazol-4-carboxamida;
endotal; epoprodán, EPTC; esprocarb; etalfluralina;
etametsulfurón-metil; etidimurón; etiozina;
etofumesato; etoxifeno y sus ésteres (por ejemplo, éster etílico,
HC-252), etoxisulfurón, etobenzanida (HW 52); F5231,
es decir,
N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoropropil)-4,5-dihidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]-fenil]etanosulfonamida;
fenoprop; fenoxan, fenoxaprop y fenoxaprop-P y sus
ésteres, por ejemplo
fenoxaprop-P-etil y
fenoxaprop-etil; fenoxidim; fentrazamida; fenurón;
flamprop(-metil o -isopropil o -isopropil-L);
flazasulfurón; florasulam; fluazifop y fluazifop-P
y sus ésteres, por ejemplo fluazifop-butil y
fluazifop-P-butil; fluazolato,
flucarbazona(-sódica); flucloralín; flufenacet (FOE 5043),
flufenpir, flumetsulam; flumeturón; flumiclorac(-pentil);
flumioxazina (S-482); flumipropín; fluometurón;
fluorocloridona, fluorodifeno; fluoroglicofeno(-etil); flupoxam
(KNW-739); flupropacilo
(UBIC-4243); fluproanato, flupirsulfuron(-metil, o
-sódico); flurenol(-butil); fluridona; flurocloridona;
fluroxipir(-meptil); flurprimidol, flurtamona; flutiacet(-metil);
flutiamide (flufenacet); fomesafeno; foramsulfurón; fosamina;
furilazol (MON 13900), furiloxifeno; glufosinato (-amónico);
glifosato (-isopropilamónico); halosafeno; halosulfuron(-metil) y
sus ésteres (por ejemplo, el éster metílico,
NC-319); haloxifop y sus ésteres;
haloxifop-P (= R-haloxifop) y sus
ésteres; HC-252 (éter difenílico), hexazinona;
imazametabenz(-metil); imazametapir; imazamox; imazapic, imazapir;
imazaquin y sales tales como las sales amónicas; imazetametapir;
imazetapir, imazosulfurón; indanofan;
yodosulfurón-(metil)-(sódico), ioxinil; isocarbamida; isopropalina;
isoproturón; isourón; isoxabén; isoxaclortol; isoxaflutol;
isoxapirifop; karbutilato; lactofeno; lenacilo; linurón; MCPA;
MCPB; mecoprop; mefenacet; mefluidid; mesosulfuron(-metil);
mesotriona; metam, metamifop, metamitrón; metazaclor;
metabenztiazurón; metazol; metoxifenona; metildimrón; metobenzurón,
metobromurón; (S-)metolaclor; metosulam (XRD 511); metoxurón;
metribuzín; metsulfurón-metil;
MK-616; molinato; monalida; dihidrogenosulfonato de
monocarbamida; monolinurón; monurón; MT 128, es decir,
6-cloro-N-(3-cloro-2-propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamina;
MT 5950, es decir,
N-[3-cloro-4-(1-metiletil)-fenil]-2-metilpentanamida;
naproanilida; napropamida; naptalam; NC 310, es decir,
4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil-5-benciloxipirazol;
neburón; nicosulfurón; nipiraclofeno; nitralina; nitrofeno;
nitrofluorfeno; norflurazón; orbencarb; orizalín; oxadiargil
(RP-020630); oxadiazona; oxasulfurón;
oxaziclomefona; oxifluorfeno; paraquat; pebulato; ácido pelargónico;
pendimetalina; penoxulam; pentanoclor, pentoxazona; perfluidona;
petoxamida, fenisofam; fenmedifam; picloram; picolinafén; piperofós;
piributicarb; pirifenop-butil; pretilaclor;
primisulfuron(-metil); procarbazona(-sódica); prociazina;
prodiamina; profluazol, profluralín; proglinazina(-etil); prometón;
prometrina; propaclor; propanil; propaquizafop; propazina; profam;
propisoclor; propoxicarbazona(-sódica), propizamida; prosulfalina;
prosulfocarb; prosulfurón (CGA-152005); prinaclor;
piraclonilo, piraflufen(-etil); pirazolinato; pirazón;
pirazosulfuron(-etil); pirazoxifeno; piribenzoxima; piributicarb;
piridafol; piridato; piriftalida, pirimidobac(-metil);
piritiobac(-sódico) (KIH-2031); piroxofop y sus
ésteres (por ejemplo, éster propargílico); quinclorac; quinmerac;
quinoclamina, quinofop y sus derivados éster, quizalofop y
quizalofop-P y sus derivados éster, por ejemplo
quizalofop-etil;
quizalofop-P-tefuril y -etil;
renridurón; rimsulfurón (DPX-E 9636); S 275, es
decir,
2-[4-cloro-2-fluoro-5-(2-propiniloxi)fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-2H-indazol;
secbumetón; setoxidim; sidurón; simazina; simetrín; SN 106279, es
decir, ácido
2-[[7-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]-2-naftalenil]oxi]propanoico
y su éster metílico; sulcotriona; sulfentrazona
(FMC-97285, F-6285); sulfazurón;
sulfometuron(-metil); sulfosato (ICI-A0224);
sulfosulfurón; TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiurón;
tepraloxidim; terbacil; terbucarb; terbuclor; terbumetón;
terbutilazina; terbutrín; TFH 450, es decir,
N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metilfenil)-sulfonil]-1H-1,2,4-triazol-1-carbox-amida;
tenilclor (NSK-850); tiafluamida; tiazaflurón;
tiazopir (Mon-13200); tidiazimin
(SN-24085); tifensulfurón- (-metil); tiobencarb;
tiocarbazil; tralcoxidim; tri-alato; triasulfurón;
triaziflam; triazofenamida; tribenurón- (-metil); ácido
2,3,6-triclorobenzoico (2,3,6-TBA),
triclopir; tridifano; trietazina; trifloxisulfuron(-sódico),
trifluralín; triflusulfurón y ésteres (por ejemplo, éster metílico,
DPX-66037); trimeturón; tritosulfurón; tsitodef;
vernolato; WL 110547, es decir,
5-fenoxi-1-[3-(trifluoro-metil)fenil]-1H-tetrazol;
UBH-509; D-489; LS
82-556; KPP-300;
NC-324; NC-330;
KH-218; DPX-N8189;
SC-0774; DOWCO-535;
DK-8910; V-53482;
PP-600; MBH-001;
KIH-9201; ET-751;
KIH-6127; KIH-2023 y KIH5996.
En casos individuales, puede ser ventajoso
combinar uno de los compuestos (A) con una pluralidad de compuestos
(B).
La tasa de aplicación de los herbicidas (A) se
puede variar dentro de límites amplios, dependiendo la cantidad
óptima del herbicida en cuestión, del espectro de plantas dañinas y
de las plantas de la cosecha. En general, la tasa de aplicación de
(A) está comprendida en el intervalo de 1 g a 2 kg, preferiblemente
5 g a 1,5 kg, más preferiblemente 10 g a 150 g, y muy
preferiblemente 15 g a 75 g de compuesto activo (i.a.) por
hectárea.
La invención se refiere más particularmente al
uso de acuerdo con la invención para aumentar el control de malas
hierbas de uno o más herbicidas de ariloxifenoxipropionato (A) o una
sal agrícolamente aceptable de los mismos, que comprende usar una
cantidad sinérgica eficaz como herbicida de uno o más compuestos de
fórmula (I) o una sal de los mismos (compuestos (B)) en combinación
con uno o más compuestos herbicidas (A), en el que la combinación
de compuestos (A) y (B) es como se define anteriormente.
Más preferido es el método anterior en el que
los compuestos (A) y (B) se aplican simultánea o separadamente a
las plantas, partes de las plantas, semillas de las plantas, o al
área en el que las plantas crecen o van a crecer.
Los compuestos activos como herbicidas y los
compuestos (B) se pueden aplicar juntos (como formulación acabada o
mediante el método de mezclamiento en tanque), o secuencialmente en
cualquier orden. La relación en peso de herbicida (A): compuesto
(B) puede variar dentro de límites amplios y está comprendida, por
ejemplo, en el intervalo de 1:10 a 100:1, preferiblemente de 1:2 a
20:1, en particular de 1:1 a 15:1, y muy preferiblemente de 2:1 a
5:1. Las cantidades de compuesto activo como herbicida y de
compuesto (B) que son óptimas en cada caso dependen del compuesto
activo (A) y del compuesto (B) en cuestión así como del tipo de
cosechas y malas hierbas a tratar, y se pueden determinar en cada
caso mediante experimentos preliminares apropiados.
Dependiendo de sus propiedades, los compuestos
(B) se pueden usar para pretratar la semilla de la planta de la
cosecha (acondicionamiento de semillas) o las plántulas, o se pueden
incorporar en el surco de siembra antes de sembrar. En el
pretratamiento de las plántulas es posible, por ejemplo, pulverizar
las raíces o toda la plántula con una disolución de los compuestos
(B) o sumergirlas en tal disolución. El uso de uno o más herbicidas
se puede llevar a cabo entonces por el método previo al brote o
posterior al brote.
Como alternativa, es posible aplicar los
compuestos (B) junto con los herbicidas, antes o después del brote
de las plantas. El tratamiento previo al brote incluye tanto el
tratamiento del área objeto del cultivo antes de sembrar como el
tratamiento de las áreas bajo cultivo cuando las cosechas se han
sembrado pero no han brotado aún. También es posible un
procedimiento secuencial, en el que se lleva a cabo primero el
tratamiento con el compuesto (B) seguido, preferiblemente de cerca,
de la aplicación del herbicida. En casos individuales, también
puede ser apropiado aplicar el compuesto (B) después de la
aplicación del herbicida.
En general, se prefiere la aplicación simultánea
del compuesto (B) y el herbicida en forma de mezclas en tanque o
formulaciones acabadas.
La tasa de aplicación del compuesto (B) puede
variar también dentro de límites amplios; sin embargo, una
característica sorprendente de la invención es que sólo se necesita
una cantidad baja del compuesto (B) para dar un aumento muy útil en
el nivel del control de las malas hierbas comparado con el uso de
(A) y (B) solos (es decir, un efecto sinérgico). La cantidad de
compuesto (B) usada varía según un número de parámetros que incluyen
el compuesto (B) particular empleado, la cosecha a proteger, la
cantidad y tasa de herbicida aplicado, el tipo de suelo y las
condiciones climáticas predominantes. También pueden realizarse
fácilmente según la práctica común en la técnica la selección del
compuesto (B) específico para uso en el método de la invención, la
manera en la que se va a aplicar, y la determinación de la
actividad que es no fitotóxica. La tasa de aplicación del compuesto
(B) puede variar dentro de límites amplios, y generalmente está
comprendida en el intervalo de 1 g a 500 g, preferiblemente de 2 g
a 250 g, más preferiblemente
5 g a 100 g, y muy preferiblemente 5 g a 20 g de compuesto (B) (i.a.) por hectárea.
5 g a 100 g, y muy preferiblemente 5 g a 20 g de compuesto (B) (i.a.) por hectárea.
Las combinaciones herbicidas (A) + (B)
utilizados según la invención, por ejemplo a título de coformulación
o mezcla en tanque, tienen una excelente actividad herbicida frente
a un amplio espectro de plantas dañinas mono- y dicotiledóneas
económicamente importantes. Las combinaciones también actúan
eficientemente en malas hierbas perennes que producen brotes a
partir de rizomas, plantones de raíces u otros órganos perennes, y
que son difíciles de controlar. Los efectos herbicidas de las
combinaciones son ventajosos comparados con los de los herbicidas
(A) cuando se usan solos a tasas de aplicación comparables del
herbicida (A).
Ejemplos de especies de malas hierbas que se
pueden controlar por las combinaciones (A) + (B) herbicidas incluyen
las especies de malas hierbas monocotiledóneas Agrostis, Alopecurus,
Apera, Avena, Brachicaria, Bromus, Dactyloctenium, Digitaria,
Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Festuca, Fimbristylis, Ischaemum,
Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa,
Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sphenoclea y especies de Cyperus del
grupo de las anuales y, entre las especies perennes, Agropyron,
Cynodon, Imperata y Sorghum y también especies de Cyperus perennes,
en particular Alopecurus myosuroides.
Si las combinaciones utilizadas según la
invención se aplican a la superficie del suelo antes de la
germinación, entonces se evita completamente que broten las
plántulas de las malas hierbas, o las malas hierbas crecen hasta
que han alcanzado la etapa de cotiledones pero entonces su
crecimiento se detiene, y, eventualmente, después de que
transcurren tres a cuatro semanas, mueren completamente.
Si las combinaciones se aplican después del
brote a las partes verdes de las plantas, el crecimiento también se
detiene drásticamente muy poco tiempo después del tratamiento, y las
plantas de malas hierbas permanecen en la etapa de desarrollo del
momento de la aplicación, o mueren completamente tras un cierto
tiempo, de forma que de esta manera se elimina la competencia con
las malas hierbas, lo que es dañino para las plantas de la cosecha,
en un punto de tiempo muy prematuro y de una manera sostenida.
Las combinaciones (A) + (B) de compuestos
activos son adecuadas para el control de malas hierbas en un número
de plantas de cosechas, por ejemplo en cosechas económicamente
importantes tales como los cereales, trigo, cebada, arroz, maíz y
sorgo, o cosechas de dicotiledóneas, tales como haba de soja,
girasol y caña de azúcar (incluyendo maíz Liberty Link® y maíz
Round-up Ready® o haba de soja). De particular
interés es el uso en cereales tales como trigo (incluyendo trigo
fanfarrón) y cebada, en particular trigo.
El uso de la invención se puede emplear también
para controlar plantas dañinas en cosechas conocidas o en plantas
modificadas por ingeniería genética que están aún por desarrollar.
Por regla general, las plantas transgénicas tienen propiedades
particularmente ventajosas, por ejemplo resistencia a ciertos
plaguicidas, sobre todo a ciertos herbicidas, resistencia a
enfermedades de plantas u organismos causantes de enfermedades de
las plantas, tales como ciertos insectos o microorganismos tales
como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades particulares se
refieren, por ejemplo, a la cantidad, calidad, estabilidad en el
almacenamiento, composición y a ingredientes específicos del
producto recolectado. De este modo, se conocen plantas transgénicas
que tienen un contenido mayor de almidón o una calidad modificada
del almidón, o aquéllas que tienen una composición diferente de
ácidos grasos del producto
recolectado.
recolectado.
El uso de la invención también se puede emplear
en cosechas transgénicas económicamente importantes de plantas
útiles y ornamentales, por ejemplo de cereales tales como trigo,
cebada, centeno, avena, mijo, arroz, mandioca y maíz, o también en
cosechas de remolacha, algodón, haba de soja, colza oleaginosa,
patatas, tomates, guisantes y otras especies vegetales.
Las combinaciones del compuesto activo
utilizadas según la invención se pueden presentar tanto como
formulaciones mixtas de los dos componentes, si es apropiado con
otros compuestos activos, aditivos y/o adyuvantes de formulación
habituales, que entonces se aplican de manera habitual diluidas con
agua, o se pueden preparar como las denominadas mezclas en tanque
por dilución conjunta de los componentes formulados separadamente, o
formulados parcialmente de forma separada, con agua.
Los compuestos (A) y (B), o sus combinaciones,
se pueden formular en diversas formas dependiendo de los parámetros
biológicos y/o quimico-físicos predominantes.
Ejemplos de opciones de formulación adecuadas son: polvos
humectables (WP), concentrados emulsionables (EC), soluciones
acuosas (SL), emulsiones (EW), tales como emulsiones de aceite en
agua y de agua en aceite, soluciones o emulsiones pulverizables,
dispersiones a base de aceite o de agua, suspoemulsiones, polvos
(DP), composiciones de acondicionamiento de semillas, gránulos para
esparcimiento a voleo y para aplicación al suelo, o gránulos
dispersables en agua (WG), formulaciones ULV, microcápsulas o
ceras.
Los tipos de formulación individuales son
conocidos en principio y se describen, por ejemplo, en
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie"
[Tecnología Química], Volumen 7, C. Hauser Verlag Munich, 4^{a}
Edición 1986; van Valkenburg, "Pesticides Formulations",
Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook",
3^{a} Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.
Los adyuvantes de formulación necesarios, tales
como materiales inertes, tensioactivos, disolventes y otros
aditivos, son igualmente conocidos, y se describen, por ejemplo, en
Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers",
2^{a} Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen,
"Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2^{a} Ed., J.
Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2^{a}
Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's "Detergents and
Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y
Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co.
Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive
Äthylenoxidaddukte" [Surface-active ethylene
oxide adducts], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976;
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie"
[Chemical Technology], Volumen 7, C. Hauser Verlag Munich, 4^{a}
Edición 1986.
Basándose en estas formulaciones también es
posible producir combinaciones con otras sustancias activas como
plaguicidas, tales como otros herbicidas, fungicidas o insecticidas,
y también con fitoprotectores, fertilizantes y/o reguladores del
crecimiento, por ejemplo en forma de una mezcla ya preparada o de
mezcla en tanque.
Los polvos humectables son preparaciones que son
dispersables de forma uniforme en agua, y que contienen, además del
compuesto activo así como de una sustancia diluyente o inerte,
tensioactivos de tipo iónico o no iónico (agentes humectantes,
dispersantes), por ejemplo alquilfenoles polietoxilados, alcoholes
grasos polietoxilados, aminas grasas polietoxiladas,
alcanosulfonatos, alquilbencenosulfonatos, ligninsulfonato de sodio,
2,2'-dinaftilmetan-6,6'-disulfonato
de sodio, dibutilnaftalensulfonato de sodio o bien
oleoilmetiltaurinato sódico.
Los concentrados emulsionables se preparan
disolviendo el compuesto activo en un disolvente orgánico, por
ejemplo butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno o también
compuestos o hidrocarburos aromáticos de punto de ebullición
relativamente elevado, con adición de uno o más tensioactivos de
tipo iónico o no iónico (emulsionantes). Ejemplos de emulsionantes
que se pueden usar son alquil-arilsulfonatos de
calcio, tales como dodecilbencenosulfonato de Ca, o emulsionantes
no iónicos, tales como ésteres poliglicólicos de ácidos grasos,
éteres alquilarilpoliglicólicos, éteres poliglicólicos de alcoholes
grasos, productos de condensación de óxido de propileno y óxido de
etileno, alquilpoliéteres, ésteres de ácidos grasos con sorbitán,
ésteres de ácidos grasos con polioxietilensorbitán o ésteres de
polioxietilensorbitán.
Los polvos se obtienen triturando el compuesto
activo con sustancias sólidas finamente divididas, por ejemplo
talco, arcillas naturales, tales como caolín, bentonita y
pirofilita, o tierra de diatomeas.
Los gránulos se pueden preparar bien
pulverizando el compuesto activo sobre material adsorbente inerte
granulado, o bien aplicando concentrados del compuesto activo a la
superficie de soportes tales como arena, caolinitas o material
inerte granulado, por medio de aglutinantes adhesivos, por ejemplo
poli(alcohol vinílico), poliacrilato de sodio o bien aceites
minerales. Los compuestos activos adecuados también se pueden
granular de la manera que es habitual para la preparación de
gránulos fertilizantes, si se desea como una mezcla con
fertilizantes.
Los gránulos dispersables en agua se preparan
generalmente por procedimientos tales como secado por pulverización,
granulación en lecho fluidizado, granulación con disco,
mezclamiento usando mezcladoras de alta velocidad, y extrusión sin
material inerte sólido.
\newpage
Las formulaciones agroquímicas generalmente
contienen de 0,1 a 99% en peso, en particular de 2 a 95% en peso,
de compuestos activos de los tipos (A) y/o (B), siendo habituales
las siguientes concentraciones, dependiendo del tipo de las
formulaciones: en polvos humectables, la concentración de compuesto
activo es, por ejemplo, de alrededor de 10 a 95% en peso, constando
el resto hasta 100% en peso de constituyentes habituales de la
formulación. En concentrados emulsionables, la concentración de
compuesto activo puede ser, por ejemplo, de 5 a 80% en peso. Las
formulaciones en forma de polvos contienen habitualmente de 5 a 20%
en peso de compuesto activo, mientras que las soluciones
pulverizables contienen desde aproximadamente 0,2 a 25% en peso de
compuesto activo.
En el caso de los gránulos, tales como gránulos
dispersables, el contenido de compuesto activo depende parcialmente
de si el compuesto activo está en forma líquida o en forma sólida y
de qué adyuvantes de la granulación y cargas se usan. En los
gránulos dispersables en agua, el contenido está comprendido
generalmente entre 10 y 90% en peso.
Además, dichas formulaciones de compuesto activo
pueden comprender los agentes de adherencia, agentes humectantes,
dispersantes, emulsionantes, conservantes, agentes anticongelantes y
disolventes, cargas, colorantes y vehículos, antiespumantes,
inhibidores de la evaporación, reguladores del pH y de la
viscosidad, espesantes y/o fertilizantes que son habituales en cada
caso.
Para uso, las formulaciones, que están en forma
comercialmente disponible, se diluyen, si es apropiado, de la
manera habitual, por ejemplo usando agua en el caso de polvos
humectables, concentrados emulsionables, dispersiones, y gránulos
dispersables en agua. Las preparaciones en forma de polvos, gránulos
para el suelo, gránulos para esparcir y soluciones pulverizables,
ya no se diluyen más convencionalmente con otras sustancias inertes
antes del uso.
Las combinaciones de compuestos herbicidas se
pueden aplicar a las plantas, partes de las plantas, semillas de
las plantas o al área de cultivo (suelo labrado), preferiblemente a
las plantas y partes de plantas verdes y, si se desea,
adicionalmente al suelo labrado. Un posible uso es la aplicación
conjunta de los compuestos activos contenidos en forma de mezclas
en tanque, en las que las formulaciones concentradas de las
sustancias activas individuales, en forma de sus formulaciones
óptimas, se mezclan conjuntamente con agua en el tanque, y se
aplica la mezcla de pulverización resultante.
Una formulación herbicida conjunta de la
combinación según la invención de los compuestos activos (A) y (B)
tiene la ventaja de que la misma se puede aplicar más fácilmente
debido a que las cantidades de los componentes ya se han ajustado
entre sí una a otra en la relación correcta. Además, los adyuvantes
de la formulación se pueden seleccionar para que se adecúen entre
sí en la mejor forma posible, mientras que una mezcla en tanque de
diversas formulaciones puede dar como resultado combinaciones
indeseables de adyuvantes.
a) Se obtiene un polvo fino mezclando 10 partes
en peso de un compuesto activo/mezcla de compuestos activos y 90
partes en peso de talco como sustancia inerte, y moliendo la mezcla
en un molino de martillos.
b) Se obtiene un polvo humectable que es
fácilmente dispersable en agua mezclando 25 partes en peso de un
compuesto activo/mezcla de compuestos activos, 64 partes en peso de
cuarzo que contiene caolín, como sustancia inerte, 10 partes en
peso de lignosulfonato potásico y 1 parte en peso de
oleoilmetiltaurinato sódico como agente humectante y dispersante, y
triturando la mezcla en un molino de disco con agujas.
c) Se obtiene un concentrado para dispersión,
que es fácilmente dispersable en agua, mezclando 20 partes en peso
de un compuesto activo/mezcla de compuestos activos con 6 partes en
peso de éter poliglicólico de alquilfenol (Triton® X 207), 3 partes
en peso de éter poliglicólico de isotridecanol (8 EO) y 71 partes en
peso de aceite mineral parafínico (intervalo de punto de
ebullición, por ejemplo, aproximadamente 255 a 277ºC), y triturando
la mezcla en un molino de bolas hasta finura inferior a 5
micrómetros.
d) Se obtiene un concentrado emulsionable a
partir de 15 partes en peso de un compuesto activo/mezcla de
compuestos activos, 75 partes en peso de ciclohexanona como
disolvente y 10 partes en peso de nonilfenol etoxilado como
emulsionante.
e) Se obtienen gránulos dispersables en agua
mezclando:
75 partes en peso de un compuesto activo/mezcla
de compuestos activos,
10 partes en peso de lignosulfonato cálcico,
5 partes en peso de laurilsulfato sódico,
3 partes en peso de poli(alcohol
vinílico), y
7 partes en peso de caolín,
\newpage
triturando la mezcla en un molino de disco con
agujas, y granulando el polvo en un lecho fluidizado por
pulverización en agua como líquido de granulación.
f) También se obtienen gránulos dispersables en
agua homogeneizando y triturando previamente, en un molino
coloidal,
25 partes en peso de un compuesto activo/mezcla
de compuestos activos,
5 partes en peso de
2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfonato
sódico,
2 partes en peso de oleoilmetiltaurinato
sódico,
1 parte en peso de poli(alcohol
vinílico),
17 partes en peso de carbonato cálcico, y
50 partes en peso de agua,
triturando subsiguientemente la mezcla en un
molino de perlas, y atomizando y secando la suspensión resultante
en una torre de pulverización por medio de una boquilla de sustancia
única.
Los siguientes ejemplos no limitantes ilustran
adicionalmente la invención.
Se dejó crecer trigo de invierno al exterior en
parcelas bajo condiciones exteriores naturales, y se esparcieron
semillas de plantas dañinas típicas. Se llevó a cabo el tratamiento
con una mezcla de fenoxaprop-P-etil
(37,3 g i.a./ha) y mefenpir-dietil (10 g de
i.a./ha) usando formulaciones estándar de los ingredientes activos a
una tasa de aplicación de 300 l de agua por hectárea, después del
brote de las plantas dañinas, y cuando el trigo de invierno se
encontraba en la etapa de crecimiento entre 3 y 5 hojas. Se analizó
el efecto de la composición 112 días después del tratamiento,
valorando visualmente en comparación con controles no tratados. Los
resultados se resumen en la Tabla 2, que muestra un efecto mejorado
del control sobre malas hierbas en Alopecurus myosuroides,
además de un efecto protector de la planta en el trigo de
invierno.
Abreviaturas usadas en la Tabla
2:
- g de i.a./ha
- = gramos de ingrediente activo (= Compuesto) por hectárea
- TRZAW
- = Triticum aestivum (trigo de invierno)
- ALOMI
- = Alopecurus myosuroides
- (A5)
- = Fenoxaprop-P-etil
- (B1)
- = Mefenpir-dietil
\newpage
Los números en las dos columnas de la derecha se
refieren al porcentaje de control de malas hierbas o al daño a la
cosecha, respectivamente.
Ejemplos 2 y
3
Se dejó crecer trigo de primavera al exterior en
parcelas bajo condiciones exteriores naturales, y se esparcieron
semillas de plantas dañinas típicas. Se llevó a cabo el tratamiento
con una mezcla de un herbicida de
(hetero)ariloxifenoxipropionato y del fitoprotector
mefenpir-dietil usando formulaciones estándar de los
ingredientes activos a una tasa de aplicación de 300 l de agua por
hectárea después del brote de las plantas dañinas y cuando el trigo
de primavera se encontraba en la etapa de crecimiento entre 3 y 5
hojas para las plantas. El efecto de la composición se evaluó 4
semanas después del tratamiento por valoración visual en comparación
con controles no tratados. Los resultados se resumen en la Tabla 3,
que muestra un efecto mejorado del control de las malas hierbas,
además de un efecto protector de la planta en el trigo de
primavera.
Abreviaturas usadas en la Tabla
3:
- g de i.a./ha
- = gramos de ingrediente activo (= Compuesto) por hectárea
- TRZAS
- = Triticum aestivum (trigo de primavera)
- SETLU
- = Setaria lutescens
- (A1)
- = Clodinafop-propargil
- (A3)
- = Diclofop-metil
- (B1)
- = Mefenpir-dietil
Claims (22)
1. El uso de un compuesto de fórmula (I) o una
sal del mismo (compuestos (B)):
en la
que
(R^{1})_{n} es n radicales R^{1} en
los que R^{1} son idénticos o diferentes y cada uno son halógeno o
haloalquilo (C_{1}-C_{4}),
n es un número entero de 1 a 3,
R^{2} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{6}), alcoxi
(C_{1}-C_{4})-alquilo
(C_{1}-C_{4}), cicloalquilo
(C_{3}-C_{6}),
trialquil(C_{1}-C_{4})-sililo
o
trialquil(C_{1}-C_{4})-sililmetilo,
R^{3} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{6}), haloalquilo
(C_{1}-C_{6}), alquenilo
(C_{2}-C_{6}), alquinilo
(C_{2}-C_{6}) o cicloalquilo
(C_{3}-C_{6}), y
R^{4} es hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{12}),
para aumentar el control de las malas hierbas de
uno o más herbicidas de ariloxifenoxipropionato (A) o una de sus
sales agrícolamente aceptables.
2. El uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque:
(R^{1})_{n} es n radicales R^{1} en
los que R^{1} son idénticos o diferente y cada uno son F, Cl, Br o
CF_{3}, n es 2 ó 3, R^{2} es hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{4}),
R^{3} es hidrógeno, alquilo
(C_{1}-C_{4}), alquenilo
(C_{2}-C_{4}) o alquinilo
(C_{2}-C_{4}), y
R^{4} es hidrógeno o alquilo
(C_{1}-C_{8}).
3. El uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque el compuesto (B) es
1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxi-carbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-carboxilato
de etilo.
4. El uso según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por uno o más
compuestos (A) seleccionados del grupo constituido por:
clodinafop-propargil,
cihalofop-butil, diclofop,
diclofop-metil,
fenoxaprop-P-etil,
fenoxaprop-P, fenoxaprop-etil,
fenoxaprop, fluazifop, fluazifop-butil,
fluazifop-P-butil, haloxifop,
haloxifop-etotil,
haloxifop-P-metil, propaquizafop,
quizalofop, quizalofop-etil,
quizalofop-P,
quizalofop-P-etil, y
quizalofop-P-tefuril, o una sal
agrícolamente aceptable de los compuestos ácidos anteriormente
mencionados.
5. El uso según las reivindicaciones 1 a 3,
caracterizado porque el compuesto (A) es
fenoxaprop-P-etil.
6. El uso según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el compuesto (A)
se selecciona del grupo constituido por
clodinafop-propargil,
cihalofop-butil, diclofop-metil,
fenoxaprop-P-etil,
fluazifop-butil,
fluazifop-P-butil,
haloxifop-etotil,
haloxifop-P-metil, propaquizafop,
quizalofop-etil,
quizalofop-P-etil y
quizalofop-P-tefuril.
7. El uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque el compuesto (A) es
clodinafop-propargil y el compuesto (B) es
mefenpir-dietil.
8. El uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque el compuesto (A) es
cihalofop-butil y el compuesto (B) es
mefenpir-dietil.
\newpage
9. El uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque el compuesto (A) es
diclofop-metil y el compuesto (B) es
mefenpir-dietil.
10. El uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque el compuesto (A) es
fenoxaprop-P-etil y el compuesto (B)
es mefenpir-dietil.
11. El uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque el compuesto (A) es
fluazifop-butil y el compuesto (B) es
mefenpir-dietil.
12. El uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque el compuesto (A) es
fluazifop-P-butil y el compuesto (B)
es mefenpir-dietil.
13. El uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque el compuesto (A) es
haloxifop-etotil y el compuesto (B) es
mefenpir-dietil.
14. El uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque el compuesto (A) es
haloxifop-P-metil y el compuesto (B)
es mefenpir-dietil.
15. El uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque el compuesto (A) es propaquizafop y el
compuesto (B) es mefenpir-dietil.
16. El uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque el compuesto (A) es
quizalofop-etil y el compuesto (B) es
mefenpir-dietil.
17. El uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque el compuesto (A) es
quizalofop-P-etil y el compuesto (B)
es mefenpir-dietil.
18. El uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque el compuesto (A) es
quizalofop-P-tefuril y el compuesto
(B) es mefenpir-dietil.
19. El uso según la reivindicación 1,
caracterizado porque el compuesto (A) es una combinación de
fenoxaprop-P-etil y
diclofop-metil y el compuesto (B) es
mefenpir-dietil.
20. El uso según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 19, que comprende los compuestos activos (A) y
(B) en una relación en peso de 1:10 a 100:1.
21. El uso según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 19, que comprende los compuestos activos (A) y
(B) en una relación en peso de 1:2 a 20:1.
22. El uso según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 21, caracterizado porque las malas
hierbas se controlan en cosechas de plantas útiles.
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