ES2277736B1 - MANUFACTURING PROCEDURE OF AN ALUMINUM SANDWICH PANEL. - Google Patents
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Abstract
Procedimiento de fabricación de un panel sándwich de aluminio. Partiendo de dos chapas exteriores (1-1'') de aleación de aluminio y de una mezcla (3) de aleación de aluminio en polvo y de hidruro de titanio en polvo, como agente de expansión, sometiéndose esta mezcla a una homogenización y una posterior densificación mediante compactación por prensado isostático (4) y seguidamente un tratamiento térmico de consolidación. El precursor de la espuma (5) obtenido se somete a laminación en caliente (6) y a laminación en frío (8) hasta alcanzar espesores del orden del milímetro, tras lo que el precursor (9) se introduce en el horno de la línea de tratamientos térmicos y de calibración (11) donde se alcanza la temperatura de fusión de la aleación del aluminio y donde el hidruro de titanio provoca la expansión del mismo y su conversión en espuma (2), la cual se introduce entre las chapas exteriores y se somete al conjunto a una fase de calibrado en caliente (12) para obtener el espesor final del panel.Manufacturing procedure of an aluminum sandwich panel. Starting from two outer plates (1-1 '') of aluminum alloy and a mixture (3) of aluminum alloy powder and titanium hydride powder, as an expansion agent, this mixture is subjected to homogenization and a subsequent densification by compaction by isostatic pressing (4) and then a consolidation heat treatment. The precursor of the foam (5) obtained is subjected to hot rolling (6) and cold rolling (8) until reaching thicknesses of the order of millimeter, after which the precursor (9) is introduced into the furnace of the line thermal and calibration treatments (11) where the melting temperature of the aluminum alloy is reached and where the titanium hydride causes its expansion and its conversion into foam (2), which is introduced between the outer sheets and is subject the assembly to a hot calibration phase (12) to obtain the final thickness of the panel.
Description
Procedimiento de fabricación de un panel
sánd-
wich de aluminio.Manufacturing procedure of a panel
aluminum wich
La presente invención se refiere a un procedimiento para la fabricación de un panel tipo sándwich, de aluminio, concretamente de un panel en el que participan dos chapas exteriores de aleación de aluminio de reducido espesor, y un núcleo intermedio, de espesor mayoritario, obtenido a base de espuma de aluminio con alto grado de porosidad y con una densidad considerablemente menor que la del aluminio sólido.The present invention relates to a procedure for the manufacture of a sandwich panel, of aluminum, specifically of a panel in which two plates participate aluminum alloy exteriors of reduced thickness, and a core intermediate, of major thickness, obtained based on foam aluminum with a high degree of porosity and with a density considerably less than that of solid aluminum.
El objeto de la invención es conseguir un proceso de fabricación en continuo, con la consecuente reducción de costes, paralelamente a una unión metalúrgica entre el núcleo y las chapas exteriores que mejora las prestaciones del panel.The object of the invention is to achieve a continuous manufacturing process, with the consequent reduction of costs, in parallel to a metallurgical union between the core and the outer sheets that improves the performance of the panel.
La espuma de aluminio es conocida desde hace muchos años, pero las dificultades y el coste de su obtención ha limitado de forma muy considerable su industrialización, es decir su utilización práctica a gran nivel industrial.Aluminum foam has been known for a long time. many years, but the difficulties and the cost of obtaining it have severely limited its industrialization, that is its practical use at a large industrial level.
Existen dos métodos para la obtención de la espuma de aluminio, uno en el que se parte de aluminio fundido al que se aplican aditivos con agentes de expansión, y otro, más reciente, en el que se utiliza aluminio en polvo, se parte de una mezcla homogénea de dicho aluminio con el agente de expansión, hidruro de titanio TiH_{2}, y se somete a la mezcla a una compactación.There are two methods for obtaining the aluminum foam, one in which it is cast aluminum cast that additives are applied with expansion agents, and another, more Recent, in which aluminum powder is used, it starts from a homogeneous mixing of said aluminum with the expanding agent, TiH2 titanium hydride, and the mixture is subjected to a compaction
Con la primera solución se obtienen bloques y paneles planos de ciertas dimensiones, mientras que la segunda, resulta más adecuada para producir paneles de dimensiones reducidas y piezas complejas. En ambos casos los costos de fabricación son muy altos, por lo que la producción es muy reducida y centrada tan sólo en aplicaciones especiales.With the first solution you get blocks and flat panels of certain dimensions, while the second, It is more suitable for producing small panels and complex pieces. In both cases the manufacturing costs are very high, so the production is very small and focused so Only in special applications.
Este nivel de costos viene determinado por la dificultad de fabricación de paneles en continuo y en formatos de grandes dimensiones.This level of costs is determined by the difficulty of manufacturing panels in continuous and in formats of large dimensions
El procedimiento que la invención propone resuelve de forma plenamente satisfactoria la problemática anteriormente expuesta, permitiendo la obtención de paneles de grandes dimensiones, en un proceso constructivo en continuo que determina un sustancial abaratamiento de costos.The procedure that the invention proposes solves the problem fully satisfactorily previously exposed, allowing to obtain panels of large dimensions, in a continuous construction process that determines a substantial cost reduction.
Para ello y de forma más concreta en el procedimiento se parte de la utilización de polvo comercial de aluminio, atomizado por aire con granulometría comprendida entre 150 y 180 micras, y polvo hidruro de titanio con un tamaño de partículas inferior a 50 micras y en una proporción del 0,6% al 1% del peso de la mezcla.To do this and more specifically in the procedure is based on the use of commercial powder from aluminum, air atomized with particle size between 150 and 180 microns, and titanium hydride powder with a size of particles less than 50 microns and in a proportion of 0.6% to 1% of the weight of the mixture.
Se procede en primer lugar al secado de los polvos componentes para eliminar posibles concentraciones de humedad durante su almacenaje.First, the drying of the component powders to eliminate possible concentrations of humidity during storage.
A continuación se procede a la mezcla de los polvos de aluminio con el hidruro de titanio, hasta conseguir una perfecta homogenización, es decir hasta que el hidruro de titanio queda uniformemente disperso en el polvo del aluminio. Para ello se utiliza un dispositivo volteador.Then proceed to mix the aluminum powders with titanium hydride, until you get a perfect homogenization, that is until titanium hydride It is evenly dispersed in the aluminum powder. To do this Use a turning device.
Seguidamente se procede a la densificación de la mezcla mediante un proceso de compactación por prensado isostático. En este proceso se elimina la porosidad de la mezcla consiguiéndose densidades del orden del 80% de la del aluminio sólido.Then the densification of the mixing by a process of compaction by isostatic pressing. In this process the porosity of the mixture is eliminated getting densities of the order of 80% of that of solid aluminum.
La mezcla ya densa se somete a un tratamiento térmico de consolidación de la misma a una temperatura del orden de 300°C.The already dense mixture undergoes a treatment thermal consolidation thereof at a temperature of the order of 300 ° C
El resultado final es una placa sólida, que en adelante se denominará precursor, de aluminio aleado y con el agente de expansión, es decir con el hidruro de titáneo, uniformemente disperso en ella.The end result is a solid plate, which in later it will be called precursor, of alloyed aluminum and with the expansion agent, that is with the titride hydride, evenly dispersed in it.
A continuación se procede a una laminación en caliente del precursor, precalentado a 350°C, en sucesivas pasadas con fuertes reducciones de espesor, hasta alcanzar un espesor final del orden de 5 a 6 milímetros, enrollándose en bobinas. Mediante este proceso en caliente la placa se va conformando a la vez que el agente de expansión continua su dispersión y consolidación en el aluminio, esencial para conseguir posteriormente la homogeneidad de la estructura celular y la calidad final de la espuma del aluminio.Then we proceed to a lamination in precursor heat, preheated to 350 ° C, in successive passes with strong thickness reductions, until reaching a final thickness of the order of 5 to 6 millimeters, winding in coils. Through this hot process the plate is conformed at the same time as the expansion agent continues its dispersion and consolidation in the aluminum, essential to subsequently achieve the homogeneity of the cellular structure and the final quality of the foam of the aluminum.
A continuación el precursor se lamina en frío hasta alcanzar espesores comprendidos entre 1 y 1,5 milímetros, aproximadamente, en función de la aleación y del espesor del núcleo del panel a obtener. Dependiendo de la aleación y del proceso de laminado en frío, se somete al precursor a tratamientos de recocido intermedio entre 250 y 300°C.Then the precursor is cold rolled until reaching thicknesses between 1 and 1.5 millimeters, approximately, depending on the alloy and core thickness of the panel to obtain. Depending on the alloy and the process of cold rolled, the precursor is subjected to annealing treatments intermediate between 250 and 300 ° C.
La bobina final del precursor se deposita en una instalación de corte y alimentación que la fragmenta y la introduce en el horno de la línea de tratamientos térmicos. Este horno opera con la atmósfera inerte para evitar la oxidación de la superficie del precursor y dispone de calentadores y control de temperaturas en toda su longitud para asegurar una expansión uniforme del aluminio en la totalidad del precursor.The final coil of the precursor is deposited in a cutting and feeding installation that fragments and introduces it in the oven of the heat treatment line. This oven operates with the inert atmosphere to prevent surface oxidation of the precursor and has heaters and temperature control throughout its length to ensure uniform expansion of the aluminum throughout the precursor.
Una vez introducido el precursor fragmentado en el horno precalentado a alta temperatura, se procede a un rápido calentamiento del mismo, de manera que en un tiempo comprendido entre y 5 minutos se alcanza la temperatura de fusión de la aleación de aluminio, a su vez comprendida entre 550 y 650°C. El agente de expansión, es decir el hidruro de titanio (TiH_{2}), embebido homogéneamente en el precursor, comienza su descomposición a una temperatura comprendida entre 380 y 400°C, a partir de la cual comienza a liberar el hidrógeno contenido, produciéndose la expansión de aluminio y, en consecuencia, la formación de la espuma. La expansión del aluminio se produce tan solo de forma vertical, y su forma se limita lateral y verticalmente mediante topes apropiados. El proceso de liberación del hidrógeno y de expansión del aluminio continúa hasta alcanzar la temperatura optima de máxima expansión anteriormente citada, a partir de la cual se procede, en la cámara contigua de la línea, a un enfriamiento rápido hasta una temperatura inferior a la de fusión de la aleación de aluminio, solidificándose la espuma en su grado de máxima expansión y, por tanto, de menor densidad. Todo el proceso de obtención de la espuma dura entre 8 y 10 minutos y la calidad y densidad de la espuma se controla a través de la adecuada fijación de los parámetros de velocidad de calentamiento y enfriamiento, selección de la temperatura de máxima expansión y tiempo de proceso.Once the fragmented precursor has been introduced into the preheated oven at high temperature, proceeds to a rapid heating of the same, so that in a time included between and 5 minutes the melting temperature of the Aluminum alloy, in turn between 550 and 650 ° C. He expanding agent, i.e. titanium hydride (TiH2), homogeneously embedded in the precursor, decomposition begins at a temperature between 380 and 400 ° C, from the which begins to release the hydrogen content, producing the aluminum expansion and, consequently, the formation of the foam. The expansion of aluminum occurs only in a way vertically, and its shape is limited laterally and vertically by appropriate stops. The hydrogen release process and of aluminum expansion continues until the optimum temperature is reached maximum expansion mentioned above, from which it it proceeds, in the adjacent chamber of the line, to a cooling fast to a lower temperature than the alloy melt of aluminum, the foam solidifying to its maximum degree expansion and, therefore, of lower density. The whole process of obtaining the foam lasts between 8 and 10 minutes and the quality and foam density is controlled through proper fixation of the heating and cooling speed parameters, Maximum expansion temperature and time selection process.
El panel de espuma, ya sólido, se mantiene a alta temperatura y es arrastrado hacia la siguiente fase de la línea y del proceso, la definitiva obtención del panel sándwich, también bajo atmósfera inerte y en caliente.The foam panel, already solid, is maintained at high temperature and is dragged to the next phase of the line and of the process, the definitive obtaining of the sandwich panel, also under inert and hot atmosphere.
De forma más concreta el panel de espuma se introduce entre las dos chapas de aluminio que completan el sándwich y que son alimentadas por sendas bobinas colocadas por encima y por debajo de la línea de arrastre del panel de espuma. La línea de fabricación del panel sándwich se mantiene a elevadas temperaturas, dispone a su entrada de un tren de calibrado y arrastre, con rodillos superiores e inferiores que posicionan y mantienen las chapas de aluminio separadas a la distancia del espesor nominal del panel.More specifically the foam panel is enter between the two aluminum sheets that complete the sandwich and that are fed by two coils placed by above and below the foam panel drag line. The sandwich panel manufacturing line is kept high temperatures, it has a calibrated train at its entrance and drag, with upper and lower rollers that position and they keep the aluminum sheets separated at the distance of the nominal panel thickness.
Una vez introducido el panel de espuma entre las chapas de aluminio, el tren de calibrado arrastra y presiona levemente con carga controlada las citadas chapas sobre la espuma caliente sin dañar la estructura celular, calibrando la altura del sándwich hasta su espesor nominal. La chapas son arrastradas bajo tensión controlada por un carro traccionador que mantiene la separación entre las mismas y que se desplaza horizontalmente con velocidad sincronizada con el tren de calibrado y con las desbobinadoras de las chapas. El panel sándwich va formándose y avanzando lentamente a lo largo de la línea arrastrado por el carro traccionador.Once the foam panel has been inserted between the aluminum sheets, the calibration train drags and presses lightly with controlled load the aforementioned sheets on the foam heat without damaging the cell structure, calibrating the height of the sandwich to its nominal thickness. The plates are dragged under tension controlled by a traction car that maintains the separation between them and that moves horizontally with speed synchronized with the calibration train and with the unwinders of the plates. The sandwich panel is forming and moving slowly along the line dragged by the car tractor
Todo el proceso de elaboración del panel sándwich se realiza manteniendo las y la espuma de aluminio a alta temperatura y con velocidad y tiempo de arrastre controlados, para asegurar la adecuada unión metálica entre el núcleo de espuma y las chapas de aluminio.The entire panel development process sandwich is made keeping the aluminum foam and high temperature and with controlled speed and drag time, for ensure adequate metal bond between the foam core and the aluminum sheets.
Finalmente el panel sándwich se enfría hasta la temperatura ambiente y es arrastrado fuera de la linea con lo que el proceso concluye.Finally the sandwich panel cools to the room temperature and is dragged out of line with what The process concludes.
Para complementar la descripción que se está realizando y con objeto de ayudar a una mejor comprensión de las características del invento, de acuerdo con un ejemplo preferente de realización práctica del mismo, se acompaña como parte integrante de dicha descripción, un juego de dibujos en donde con carácter ilustrativo y no limitativo, se ha representado lo siguiente:To complement the description that is being performing and in order to help a better understanding of the characteristics of the invention, according to a preferred example of practical realization of it, is accompanied as part member of that description, a set of drawings where with illustrative and non-limiting nature, what has been represented next:
La figura 1.- Muestra la representación esquemática en sección del panel sándwich de aluminio a obtener con el procedimiento de fabricación que constituye el objeto de la invención.Figure 1.- Shows the representation schematic section of the aluminum sandwich panel to be obtained with the manufacturing procedure that is the subject of the invention.
La figura 2.- Muestra un esquema del citado proceso.Figure 2.- Shows a scheme of the aforementioned process.
Tal como acaba de decirse en la figura 1 se ha representado una sección del panel sándwich a obtener, en el que participan dos chapas exteriores (1-1') de aleación de aluminio, y un núcleo interior (2) de espuma de aluminio.As just said in figure 1 it has been represented a section of the sandwich panel to obtain, in which two outer (1-1 ') alloy plates participate of aluminum, and an inner core (2) of aluminum foam.
Las chapas exteriores (1-1') de aleación de aluminio son elementos de mercado, que se comercializan en forma de bobina, con el espesor adecuado de 0.5 y 0,6 milímetros, utilizándose en cualquier caso chapas (1-1') con la composición más adecuada a la aplicación práctica prevista para el panel sándwich.The outer plates (1-1 ') of Aluminum alloy are market items, which are marketed in the form of a coil, with the appropriate thickness of 0.5 and 0.6 millimeters, using plates in any case (1-1 ') with the most appropriate composition to the Practical application intended for the sandwich panel.
Por otro lado se parte de aluminio o de una aleación de aluminio en polvo (3), en la que participan también silicio y/o magnesio u otros aleantes adecuados, participando también en este producto en polvo (3) el compuesto hidruro de titanio igualmente en forma de polvo, destinado a actuar como agente de expansión y con una proporción comprendida entre el 0,6 y el 1% en peso de la mezcla.On the other hand it is part of aluminum or a powder aluminum alloy (3), in which they also participate silicon and / or magnesium or other suitable alloys, participating also in this powder product (3) the hydride compound of titanium also in powder form, intended to act as expansion agent and with a proportion between 0.6 and 1% by weight of the mixture.
Esta materia prima, tras un perfecto secado, y un mezclado homogéneo, se somete a una fase de compactación (4) por prensado isostático y a un tratamiento térmico de consolidación de la mezcla, con una temperatura de 300°C, consiguiéndose una placa sólida (5), el denominado precursor.This raw material, after a perfect drying, and a homogeneous mixture is subjected to a compaction phase (4) by isostatic pressing and heat consolidation treatment of the mixture, with a temperature of 300 ° C, getting a plate solid (5), the so-called precursor.
El precursor (5) se somete a una fase de laminación en caliente (6) a una temperatura alrededor de 350°C, efectuándose sucesivas pasadas sobre el precursor con fuertes reducciones de espesor, hasta alcanzar un espesor final del orden de 5 o 6 milímetros, tras lo que se enrolla en bobinas (7).The precursor (5) is subjected to a phase of hot rolling (6) at a temperature around 350 ° C, successive passes made on the precursor with strong thickness reductions, until reaching a final order thickness 5 or 6 millimeters, after which it is wound in coils (7).
Seguidamente la chapa del precursor así obtenida se somete a una fase (8) de laminación en frío, reduciéndose el espesor del precursor (9) hasta cotas del orden de 1 a 1,3 milímetros aproximadamente, con eventuales tratamiento intermedio de recocido entre 250 y 300°C, procediéndose seguidamente a su bobinado (10).Then the precursor plate thus obtained undergoes a cold rolling phase (8), reducing the thickness of the precursor (9) up to dimensions of the order of 1 to 1.3 millimeters approximately, with any intermediate treatment annealing between 250 and 300 ° C, then proceeding to its winding (10).
La bobina final (10) del precursor se deposita en una instalación de corte y alimentación, no representada en los dibujos, que introduce las chapas debidamente cortadas y obtenidas del precursor (10) en el horno de la línea de tratamientos térmicos (11) donde, con la atmósfera inerte, se produce un calentamiento rápido del precursor, hasta temperaturas del orden de 550 a 650°C en un tiempo entre 3 y 5 minutos, de manera que en ésta fase el hidruro de titanio participante en el precursor cumple su función expansora, concretamente comienza su descomposición a una temperatura al orden de 380 a 400°C, a partir de la cual comienza a liberar el hidrógeno contenido produciéndose la expansión del aluminio y la correspondiente formación de la espuma (2) que finalmente va a participar en la fabricación del panel sándwich.The final coil (10) of the precursor is deposited in a cutting and feeding installation, not represented in the drawings, which introduces the plates properly cut and obtained of the precursor (10) in the furnace of the heat treatment line (11) where, with the inert atmosphere, heating occurs fast of the precursor, until temperatures of the order of 550 to 650 ° C in a time between 3 and 5 minutes, so that in this phase the titanium hydride participating in the precursor fulfills its function expanding, specifically begins its decomposition to a temperature at the order of 380 to 400 ° C, from which it begins to release the hydrogen content producing the expansion of aluminum and the corresponding foam formation (2) that Finally you will participate in the manufacture of the sandwich panel.
El proceso de liberación de hidrógeno y de expansión del aluminio continúa hasta alcanzar la citada temperatura óptima de máxima expansión de 550 a 650°C, a partir de la cual se produce un enfriamiento rápido hasta una temperatura inferior a la de fusión de la aleación de aluminio, solificándose la espuma en su grado de máxima expansión.The hydrogen release process and of aluminum expansion continues until the aforementioned optimum maximum expansion temperature from 550 to 650 ° C, from which produces rapid cooling to a temperature lower than the fusion of the aluminum alloy, the foam in its maximum expansion degree.
El panel de espuma (2), ya sólido, se mantiene a alta temperatura y es arrastrado, también bajo atmósfera inerte, por una cinta transportadora a la línea de calibrado donde se introduce entre las dos chapas de aluminio (1-1') alimentadas de las citadas y respectivas bobinas, iniciándose esta fase de unión entre las chapas exteriores (1-1') y el núcleo central (2) a través de una fase de calibrado (12) que lleva la altura o espesor del panel sándwich a su valor nominal, efectuándose el desplazamiento del panel mediante un carro traccionador que en la figura (2) ha sido esquematizado mediante una pareja de flechas. En la figura 2 se ha encuadrado con la referencia (13) la línea de tratamientos térmicos y de calibración en caliente y con atmósfera inerte.The foam panel (2), already solid, is maintained at high temperature and is dragged, also under an inert atmosphere, by a conveyor belt to the calibration line where enter between the two aluminum sheets (1-1 ') fed from the aforementioned and respective coils, starting this joint phase between the outer plates (1-1 ') and the central core (2) through a calibration phase (12) that brings the height or thickness of the sandwich panel to its nominal value, by moving the panel by means of a car tractor that in figure (2) has been schematized by means of a Arrows couple In figure 2 it has been framed with the reference (13) the line of heat treatments and calibration hot and inert atmosphere.
La temperatura a la que se produce el acoplamiento mecánico entre las chapas (1-1') y el núcleo (2) de espuma de aluminio, hace que se produzca la unión metálica entre estos elementos.The temperature at which the mechanical coupling between the plates (1-1 ') and the Aluminum foam core (2), causes the union to occur metallic between these elements.
Claims (5)
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- Secado de los productos en polvo hasta total desaparición de su posible hume- dad.Drying of powdered products until total disappearance of their possible humidity.
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- Mezclado de los polvos de aluminio y del agente de expansión (hidruro de titanio) hasta una homogenización de la mezcla.Mixed of aluminum powders and expanding agent (titanium hydride) until homogenization of mix.
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- Densificación de dicha mezcla mediante una fase de compactación por prensado isostático.Densification of said mixture by a phase of compaction by isostatic pressing.
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- Consolidación de la mezcla mediante tratamiento térmico tras conseguir una placa sólida o precursor de la espuma.Consolidation of the mixture by heat treatment after achieving a solid plate or precursor of the foam.
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- Laminación en caliente del precursor hasta alcanzar un espesor final del orden de 5 a 6 milímetros.Precursor hot rolling until reaching a final thickness of the order of 5 to 6 millimeters
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- Laminación del precursor en frío hasta alcanzar espesores de 1 a 1,3 milímetros.Cold precursor lamination until reach thicknesses of 1 to 1.3 millimeters.
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- Tratamientos de recocido intermedio a temperaturas comprendidas entre 250 y 300°C.Intermediate annealing treatments a temperatures between 250 and 300 ° C.
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- Fragmentación y alimentación del precursor a un horno de expansión donde dicho precursor alcanza temperaturas del orden de 550 a 650°C en un tiempo comprendido entre 3 y 5 minutos produciéndose la liberación del hidrógeno contenido en el hidruro de titanio y la expansión del aluminio por la formación de espuma.Fragmentation and feeding of precursor to an expansion oven where said precursor reaches temperatures of the order of 550 to 650 ° C in a time comprised between 3 and 5 minutes producing hydrogen release content in titanium hydride and the expansion of aluminum by foaming
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- Enfriamiento rápido hasta temperatura inferior a la de fusión de la aleación de aluminio. El tiempo total del proceso de obtención de la espuma está comprendido entre 8 y 10 minutos.Fast cooling to temperature lower than the fusion of the aluminum alloy. Total time The process of obtaining the foam is between 8 and 10 minutes
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- Introducción del panel de espuma a una temperatura elevada inferior a la de fusión entre las chapas exteriores de aleación de aluminio y paso del conjunto a través de un tren de calibrado a base de rodillos distanciados en correspondencia con el espesor nominal del panel sándwich, con arrastre mediante un carro traccionador de velocidad controlada.Introduction of the foam panel to a elevated temperature lower than that of fusion between the plates Aluminum alloy exteriors and set passage through a calibration train based on rollers spaced apart in correspondence with the nominal thickness of the sandwich panel, with drag using a speed traction car controlled.
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- Enfriamiento del panel hasta la temperatura ambiente.Panel cooling to room temperature.
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| ES2277736A1 (en) | 2007-07-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EC2A | Search report published |
Date of ref document: 20070716 Kind code of ref document: A1 |
|
| FG2A | Definitive protection |
Ref document number: 2277736B1 Country of ref document: ES |
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| FD1A | Patent lapsed |
Effective date: 20101018 |