ES2261439T3 - Estabilizacion de sustancias sensibles a la luz. - Google Patents

Estabilizacion de sustancias sensibles a la luz.

Info

Publication number
ES2261439T3
ES2261439T3 ES01951575T ES01951575T ES2261439T3 ES 2261439 T3 ES2261439 T3 ES 2261439T3 ES 01951575 T ES01951575 T ES 01951575T ES 01951575 T ES01951575 T ES 01951575T ES 2261439 T3 ES2261439 T3 ES 2261439T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
light
emulsion
organic phase
ethylenically unsaturated
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES01951575T
Other languages
English (en)
Inventor
Simon Alexander Hanson Rose
Bryan David Grey
Jatinder Singh Kullar
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Ltd
Original Assignee
Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Ltd filed Critical Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2261439T3 publication Critical patent/ES2261439T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

Una emulsión que comprende una fase orgánica discontinua, la cual se distribuye a través de la totalidad de la fase acuosa continua, en donde, la fase orgánica, comprende un ingrediente activo sensible a la luz, y la emulsión, se estabiliza mediante un material estabilizante, soluble en agua, en la fase acuosa, en donde, el material estabilizante, soluble en agua, es un polímero estabilizante, soluble en agua, el cual tiene una pluralidad de grupos hidrofílicos e hidrofóbicos, y se selecciona entre acetato de polivinilo, parcialmente hidrolizado y copolímeros de adición, formados a partir de (i) por lo menos un éster de ácido carboxílico etilénicamente insaturado, y (ii)por lo menos un ácido carboxílico, etilénicamente insaturado ó un anhídrido de ácido carboxílico, etilénicamente insa-turado y en donde, la fase orgánica, comprende, adicionalmente, a) un disolvente orgánico, el cual es un líquido, a una temperatura de 25°C y / o b) un material estabilizante de la fase orgánica, el cual comprende porciones hidrofóbicas y el cual es un material que es más soluble en la fase orgánica que en la fase acuosa, y en donde, el ingrediente activo sensible a la luz, es piretrum o un piretroide de primera o de segunda generación.

Description

Estabilización de sustancias sensibles a la luz.
La presente invención, se refiere a composiciones de emulsiones del tipo agua en aceite, las cuales comprenden substancias sensibles a la luz. En las composiciones de las emulsiones, las substancias sensibles a la luz, se encuentran protegidas contra la descomposición rápida. La invención, se refiere, también, a emulsiones que comprenden pesticidas sensibles a la luz y, de una forma particular, a formulaciones de control o de lucha contra plagas de insectos nocivos, las cuales comprenden las citadas emulsiones.
Es una práctica común, el proporcionar varios materiales hidrofóbicos, tales como los herbicidas y pesticidas, en forma de emulsiones del tipo aceite en agua. Tales tipos de emulsiones, son un vehículo conveniente para el ingrediente activo, debido al hecho de que, una emulsión acuosa, es fácil de manejar, y puede diluirse fácilmente, en vistas a una distribución conveniente. La solicitud de patente internacional WO - A - 89 / 03 175, describe emulsiones del tipo aceite en agua, las cuales tienen ingrediente agrícolas y tensioactivos en la fase acuosa. Los tensioactivos listados, incluyen alcoholes etoxilados, mezclas aniónicas / no iónicas, copolímeros de bloque, alcoholes etoxilados no iónicos, y otros tipos. Ninguna de las materias agrícolas activas identificadas, son sensibles a la luz.
De una forma más reciente, la solicitud de patente internacional WO - A - 95 / 07 613, describe emulsiones del tipo aceite en agua, las cuales comprenden un material estabilizante soluble en agua, en la fase acuosa, y un material estabilizante soluble en agua, en la fase de aceite. Se dice que, las emulsiones en cuestión, exhiben una estabilidad mejorada. Un objeto de esta referencia, se refiere a la mejora del suministro de los pesticidas agrícolas y de otros ingredientes activos, y a solucionar el problema en cuanto a proporcionar formulaciones convenientes de pesticidas del tipo insolubles en agua, en vistas a la dificultad de proceder a formular dichas formulaciones, como composiciones que tengan una alta concentración, pero que puedan diluirse fácilmente, con objeto de formar una composición susceptible de poderse proyectar por pulverización (spray). Se describen varios pesticidas, los cuales incluyen cipermetrina, fenvalerato, los cuales son respectivamente la cuarta y la tercera generación de piretroides, los cuales son relativamente estables a la luz del sol.
Se han realizado varios estudios, con objeto de mejorar la estabilidad de las substancias sensibles a la luz.
Así, por ejemplo, la solicitud de patente estadounidense US - A - 5 591 727, describe una composición insecticida, la cual comprende por lo menos un piretroide, por lo menos un agente absorbente de la luz, y por lo menos un antioxidante, del grupo consistente en derivados de tocoferol y ésteres del ácido cítrico. La composición insecticida, puede utilizarse en forma líquida, con la adición de un diluyente o disolvente, tal como una emulsión acuosa y/o aceitosa. No se facilitan ejemplos específicos de emulsiones.
La solicitud de patente estadounidense US - A - 4 668 666, describe composiciones pesticidas, basadas en piretrum y piretroides sintéticos, e incluye un polímero líquido de alquilarilsilicona, el cual estabiliza el insecticida, para proporcionar un efecto extensivo de vitalidad de los efectos de exterminación. Se manifiesta el hecho de que pueden también incluirse protectores ultravioleta y repelentes insecticidas.
La solicitud de patente japonesa JP - A - 60 197 607, describe un agente de combate, el cual contiene piretroide como ingrediente activo, tal como piretrina I ó II, extraída de piretrum dálmata, piretrinas resultantes de la esterificación del ácido crisantemúmico que contiene cinerina I y II y alcohol o aletrina, tetrametrina, resmetrina, fenotona, decametrina o fenvalerato, los cuales son piretroides sintéticos estables a la luz, obtenidos mediante la modificación de ambas porciones, porciones del ácido crisantemúmico y porciones de alcohol. Estos puede utilizarse en forma de una emulsión.
La patente japonesa JP - B - 3 041 709, describe la estabilización de compuestos piretroides, en composiciones acuosas diluidas. Se dice que, las composiciones en cuestión, contienen una proporción equivalente (1:1), de tensioactivo y de compuesto piretroide y, la cantidad de tensioactivo, se dice que se encuentra comprendida dentro de unos márgenes que van de un 0,01 a un 1%, en peso, de una forma preferible, del 0,1 al 0,5%, en peso. Los tensioactivos, son mayoritariamente compuestos a base de polioxietileno, por ejemplo, copolímero de éter alquilalílico de polioxietileno con sulfonato de alilalquilo.
No obstante, existe todavía una necesidad en cuanto al hecho de poder disponer de una composición, en la cual, la protección de las substancias sensibles a la luz, pueda controlarse de una forma más efectiva. De una forma particular, existe una necesidad en cuanto al hecho de estabilizar concentrados acuosos de substancias sensibles a la luz (por ejemplo, piretroides), para períodos de tiempo prolongados. De una forma particular, ninguna de las técnicas correspondientes al arte anterior, anteriormente mencionadas, arriba, proporcionan una solución al problema del almacenaje a largo plazo de concentrados de piretroides, los cuales comprendan, por ejemplo, concentraciones de por lo menos un 10% de piretroide activo.
Adicionalmente a lo anteriormente expuesto, existe también una necesidad en cuanto al hecho de proporcionar una composición, la cual estabilice de una forma efectiva compuestos sensibles a la luz, contra la degradación de la luz, pero que sea efectiva a bajas concentraciones de tensioactivos, basadas en el peso de la materia activa sensible a la luz.
Adicionalmente, sería también deseable el proporcionar de una forma conveniente, una composición, en la cual, las substancias sensibles a la luz, se encuentren protegidas, en una formulación conveniente, y también, que no necesite requerir de absorbentes UV adicionales. Sería deseable, de una forma particular, el proteger de una forma conveniente, pesticidas sensibles a la luz, contra la descomposición. Además, existe también una necesidad, en cuanto al hecho de ser capaces de proporcionar un control más fidedigno de la descomposición de pesticidas sensibles a la luz, de tal forma que se exhiba una máxima eficacia, durante un transcurso de tiempo predeterminado y que, después de un prologado transcurso de tiempo, permanezcan reducidos niveles del pesticida, por ejemplo, unos niveles, por debajo de los cuales, no se manifieste ninguna actividad biológica. Existe también una necesidad, en cuanto al hecho de poder disponer de una composición, la cual exhiba la totalidad de estas características, y la cual retenga también su actividad, cuando se almacena en oscuro.
Así, de este modo, en concordancia con un primer aspecto de la presente invención, procedemos a proporcionar una emulsión que comprende una fase orgánica discontinua, la cual se distribuye a través de la totalidad de la fase acuosa continua,
en donde, la fase orgánica, comprende un ingrediente activo sensible a la luz, y la emulsión, se estabiliza mediante un material estabilizante, soluble en agua, en la fase acuosa,
en donde, el material estabilizante, soluble en agua, es un polímero estabilizante, soluble en agua, el cual tiene una pluralidad de grupos hidrofílicos e hidrofóbicos, y se selecciona entre
acetato de polivinilo, parcialmente hidrolizado y
copolímeros de adición, formados a partir de
(i)
por lo menos un éster de ácido carboxílico etilénicamente insaturado, y
(ii)
por lo menos un ácido carboxílico, etilénicamente insaturado ó un anhídrido de ácido carboxílico, etilénicamente insaturado
y en donde, la fase orgánica, comprende, adicionalmente,
a) un disolvente orgánico, el cual es un líquido, a una temperatura de 25°C y/o
b) un material estabilizante de la fase orgánica, el cual comprende porciones hidrofóbicas y el cual es un material que es más soluble en la fase orgánica que en la fase acuosa, y en donde, el ingrediente activo sensible a la luz, es piretrum o un piretroide de primera o de segunda generación.
El ingrediente activo sensible a la luz, es un material, el cual, en forma pura, se descompone mediante su exposición a la luz, por ejemplo, a la luz solar.
Un segundo aspecto de la presente invención, proporciona una formulación para el control o lucha contra plagas de insectos nocivos, la cual comprende una emulsión estable, la cual comprende una fase orgánica discontinua, la cual se distribuye a través de la totalidad de la fase acuosa discontinua,
en donde, la fase orgánica, comprende un ingrediente activo sensible a la luz, y la emulsión, se estabiliza mediante un material estabilizante, soluble en agua, en la fase acuosa,
en donde, el material estabilizante, soluble en agua, es un polímero estabilizante, soluble en agua, el cual tiene una pluralidad de grupos hidrofílicos e hidrofóbicos, y se selecciona entre
acetato de polivinilo, parcialmente hidrolizado y
copolímeros de adición, formados a partir de
(i)
por lo menos un éster de ácido carboxílico etilénicamente insaturado, y
(ii)
por lo menos un ácido carboxílico, etilénicamente insaturado ó un anhídrido de ácido carboxílico, etilénicamente insaturado
y en donde, la fase orgánica, comprende, adicionalmente,
a) un disolvente orgánico, el cual es un líquido, a una temperatura de 25°C y/o
b) un material estabilizante de la fase orgánica, el cual comprende porciones hidrofóbicas y el cual es un material que es más soluble en la fase orgánica que en la fase acuosa, y en donde, el ingrediente activo sensible a la luz, es piretrum o un piretroide de primera o de segunda generación.
La formulación de control o de lucha contra plagas de insectos nocivos, se utiliza, de una forma deseable, para aplicaciones específicas, localizadas, por ejemplo, para aplicaciones domésticas, industriales o veterinarias. De una forma típica, el tratamiento, consistirá en destruir una colonia de insectos, o en tratar otras infestaciones de insectos. Tales tipos de tratamientos, tienden a estar localizados, de una forma opuesta a, por ejemplo, los tratamientos de grandes áreas agrícolas.
El pesticida sensible a la luz, es un material pesticida, el cual, en su forma pura, de descompone mediante su exposición a la luz, por ejemplo, a la luz solar. Los ejemplos típicos de pesticidas sensibles a la luz, incluyen a los piretroides de primera y de segunda generación, por ejemplo, piretrum y d-fenotrina.
El estabilizador polimérico, soluble en agua, puede seleccionarse de entre los estabilizadores de la fase acuosa, proporcionados en la solicitud de patente internacional WO - A - 95 / 07 613.
De una forma típica, el estabilizador polimérico, soluble en agua, comprende ambos tipos de porciones, porciones hidrofílicas y porciones hidrofóbicas, en una proporción tal que, el estabilizador, es más soluble en la fase acuosa que en la fase orgánica. El estabilizador, puede ser un tensioactivo polimérico, el cual exhiba un equilibrio hidrofílico lipofílico (HLB - [del inglés, hidrophilic lipofilic balance] -), por ejemplo, un HLB de por lo menos 6, de una forma preferible, de por lo menos un valor comprendido dentro de unos márgenes que van de 8 a 12.
De una forma deseable, el material estabilizante, soluble en agua, incluye, por ejemplo, acetato de polivinilo, parcialmente hidrolizado o totalmente hidrolizado. De una forma preferible, no obstante, el estabilizador soluble en agua, es un copolímero de adición de un monómero etilénicamente insaturado, soluble en agua, o potencialmente soluble en agua, y de monómeros etilénicamente insaturados, insolubles en agua. Mediante la expresión soluble en agua, pretendemos dar el significado de que, el monómero soluble en agua, tiene una solubilidad en agua, de por lo menos 5 g en 10 ml de agua. Potencialmente, la expresión soluble en agua, significa el hecho de que, el monómero, reaccionará mediante la adición de agua, y que proporciona un monómero soluble en agua, con el grado que tenga el requisito de solubilidad en el agua, por ejemplo, el anhídrido maléico. Por monómero insoluble en agua, pretendemos que la expresión tenga el significado de que, el monómero, tenga una solubilidad en el agua, que no sea de más de 5 g en 100 ml de agua. A menudo, el monómero insoluble en agua, tendrá una solubilidad en el agua, de un valor inferior a 1 ó 2 g en 100 ml, y éste es, de una forma típica, de una solubilidad no digna de tener en consideración, es decir, insignificante. Cuando el material estabilizante, soluble en agua, es un poli(acetato de vinilo), éste se preparará, de una forma típica, procediendo a hidrolizar un polímero de acetato de vinilo. Así, por ejemplo, el homopolímero de acetato de vinilo, se preparará, en primer lugar, mediante polimerización en emulsión, en fase acuosa y, el poli(acetato de vinilo), se hidrolizará parcialmente, mediante la reacción con hidróxido sódico, con objeto de convertir muchas de las unidades repetitivas de acetato de vinilo, a unidades repetitivas de alcohol vinílico. El poli(acetato de vinilo), puede por ejemplo encontrarse hidrolizado, a un porcentaje de por lo menos un 90%, de una forma preferible, a un porcentaje del 95% de hidrolización.
De una forma preferible, el material estabilizante, soluble en agua, es un polímero de adición de monómero etilénicamente insaturado, insoluble en agua, y monómero etilénicamente insaturado, soluble en agua, los cuales se encuentran exentos de grupos polietoxi, por ejemplo, monómeros etilénicamente insaturados que portan grupos funcionales, tales como ácido carboxílico, amina, amida, hidroxilo, u otros grupos polares o iónicos. De una forma más preferible, el material estabilizante, soluble en agua, se selecciona entre copolímeros de adición, formados a partir de a) por lo menos un éster del ácido carboxílico, etilénicamente insaturado, y b) por lo menos un ácido carboxílico, etilénicamente insaturado ó un anhídrido de ácido carboxílico, etilénicamente insaturado, y en donde, el polímero, se combina con un compuesto alcalino, con objeto de convertir al polímero soluble en agua.
En una forma de presentación especialmente preferida de la presente invención, el material estabilizante, soluble en agua, es un polímero, el cual se ha formado a base del grupo consistente en acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de n-propilo, metacrilato de n-propilo, acrilato de iso-propilo y metacrilato de iso-propilo, b) por lo menos un ácido carboxílico etilénicamente insaturado o anhídrido de ácido carboxílico, etilénicamente insaturado, seleccionado de entre el grupo consistente en ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maléico y anhídrido maléico. De una forma deseable, el polímero, puede comprender un porcentaje del 50 al 90%, en peso, de acrilato de metilo, un porcentaje del 10 al 30%, en peso, de metacrilato de etilo, y un porcentaje del 10 al 40%, en peso, de anhídrido maléico.
El polímero, puede prepararse mediante una técnica de polimerización en emulsión, acuosa, standard, seguido de la reacción con un compuesto alcalino, tal como hidróxido sódico, con objeto de saponificar los ésteres, y convertir al polímero en soluble en agua. En una forma preferida de presentación de la invención, el material estabilizante, soluble en agua, puede prepararse en un disolvente orgánico, seguido de la separación del polímero, y neutralización, utilizando una agente alcalino, con objeto de formar una solución acuosa, neutralizada. La polimerización, puede efectuarse mediante la utilización de un sistema apropiado de iniciación, por ejemplo, mediante la utilización de iniciadores térmicos azóicos, por ejemplo, azobisisobutironitrilo.
La cantidad de material estabilizante, soluble en agua, requerido, variará en dependencia del estabilizador particular, y de la proporción de fase dispersada con respecto a la fase acuosa, contenida en la emulsión. De una forma típica, la emulsión, comprende el material estabilizante, soluble en agua, en una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van del 0,1 al 15,0%, en peso, de la emulsión. De una forma preferible, la cantidad de estabilizante, soluble en agua, es de un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes situados entre el 1,5 y el 8%, en peso, de la emulsión.
Generalmente, la cantidad de material estabilizante, soluble en agua, puede ser inferior a un porcentaje del 30%, en peso, en base al peso del ingrediente activo, sensible a la luz. Usualmente, la cantidad de material estabilizante, soluble en agua, es de un porcentaje de no más de un 20%, en peso y, de una forma típica, éste es, a menudo, de un porcentaje de aproximadamente un 10%, en peso.
La fase orgánica, puede comprender cualquier disolvente orgánico, el cual sea líquido, a una temperatura de 25°C, y que sea una substancia, en la cual, el ingrediente activo, sensible a la luz, sea miscible o dispersable. De una forma preferible, el ingrediente activo, se disuelve en el disolvente orgánico. El disolvente orgánico, puede ser un líquido orgánico, aromático o alifático, por ejemplo, un compuesto aromático sustituido por alquilo C_{3} ó mayor, o un alquil-benceno / nafta disolvente. De una forma preferible, el disolvente orgánico, es un éster alquílico de un ácido carboxílico. De una forma más preferible, el disolvente, es un éster de ácido carboxílico, en el cual, la porción de alcohol, contiene, por lo menos, 4 átomos de carbono, por ejemplo, éster alquílico C_{4-30} de un ácido carboxílico. De una forma típica, éste puede ser un éster monomérico, pero insaturado, tal como el acetato de iso-butilo, acetato de laurilo, isobutirato de iso-butilo, e isobutirato de laurilo. Éste puede ser, por ejemplo, un éster monomérico, etilénicamente insaturado, por ejemplo, metacrilato de iso-butilo o metacrilato de laurilo.
Cuando la fase orgánica comprende un disolvente orgánico, éste se encuentra presente, de una forma ideal, en una cantidad que fomente ambas, la estabilidad de la emulsión, y la longevidad del material activo, sensible a la luz. De una forma típica, el disolvente orgánico, se utiliza en una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes situados entre un 5 y un 50%, en peso, de emulsión. De una forma preferible, la emulsión, comprende el disolvente orgánico, en una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes situados entre un 10 y un 45%, en peso, de una forma preferible, situados entre un 20 y un 40%, en peso. Hemos encontrado que, los resultados mayormente efectivos, se obtienen cuando, la emulsión, comprende de un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van de 25 a un 35%, en peso, del disolvente orgánico.
De una forma alternativa, la fase orgánica, comprende un material estabilizante de la fase orgánica, el cual sea una substancia que sea más soluble en la fase orgánica, en comparación con la fase continua, acuosa. El estabilizante de la fase orgánica, puede seleccionarse entre los copolímeros de adición formados a partir de a) por lo menos un monómero, etilénicamente insaturado, que contenga porciones de alquilo C_{8-30}, b) por lo menos un ácido carboxílico, etilénicamente insaturado o anhídridos de ácidos, etilénicamente insaturados y c) opcionalmente, otros monómeros, etilénicamente insaturados, insolubles en agua. El monómero etilénicamente insaturado, que contiene porciones alquilo C_{8-30}, puede ser, por ejemplo, ésteres (met)acrílicos, (met)acrilamidas N-sustituidas, y éteres (metil)alílicos. De una forma preferible, el material estabilizante de la fase orgánica, se selecciona de entre polímeros de adición, formados a partir de una mezcla que comprende, a) de un 60 a un 90%, en peso, de (met)acrilato de alquilo C_{8-30}, b) de un 10 a un 40%, en peso, de por lo menos un monómero seleccionado de entre el grupo consistente en ácido maléico, anhídrido maléico, ácido acrílico y ácido metacrílico, y c) de un 0 a un 50%, en peso, de por lo menos un monómero seleccionado de entre el grupo consistente en (met)acrilatos de alquilo C_{1-7}, estireno, acetato de vinilo, y
acrilonitrilo.
De una forma típica, los estabilizantes de la fase orgánica, pueden prepararse procediendo a polimerizar la mezcla de monómeros en un disolvente orgánico, utilizando técnicas standard de polimerización. Tales tipos de polímeros, pueden estar formados, de una forma típica, mediante la polimerización de una solución de la mezcla de monómeros, en un disolvente orgánico apropiado y, por ejemplo, empleando iniciadores apropiados que generen radicales, por ejemplo, iniciadores térmicos, como por ejemplo, azobisisobutironitrilo (AZDN)
Un estabilizador de la fase orgánica alternativamente preferido, es un tensioactivo de un reducido equilibrio hidrofílico / lipofílico (HLB). De una forma típica, el tensioactivo, comprende un equilibrio hidrofílico / lipofílico, inferior a un valor de 7, de una forma preferible, comprendido dentro de unos valores que van de 2 a 6. El tensioactivo de reducido HLB, puede no necesariamente ser un polímero, con la condición de que, el compuesto, comprenda porciones hidrofílicas y lipofílicas, en una proporciones tales que, éste sea más soluble en la fase orgánica que en la fase acuosa. Un tensioactivo de reducido HLB en concordancia con la presente invención, incluye monooleato de sorbitán. La cantidad de material estabilizante de la fase orgánica requerida, variará en dependencia del estabilizador particular y de la proporción de fase dispersada con respecto a la fase acuosa contenida en la emulsión. Hemos encontrado el hecho de que, generalmente, con objeto de lograr una máxima estabilidad y protección para la substancia sensible a la luz, o especialmente, el pesticida sensible a la luz, es deseable, para el material estabilizante de la fase orgánica, el que éste se encuentre presente en una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van de un 0,1 a un 15,0%, en peso, de emulsión. No obstante, hemos encontrado el hecho de que, los mejores resultados, se obtienen cuando, el estabilizador, se encuentra presente en una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van de un 1,5 a un 8%, en peso.
En una composición preferida, la emulsión, comprende, en la fase orgánica, ambos, un disolvente orgánico, en una cantidad correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van de un 5 a un 50%, en peso, y un estabilizante polimérico de la fase orgánica, en una correspondiente a un porcentaje comprendido dentro de unos márgenes que van de un 0,1 a un 15,0%, en peso.
Puede ser deseable, el incluir otros ingredientes en la emulsión del primer aspecto de la invención, y la formulación pesticida del segundo aspecto de la invención. Así, por ejemplo, con objeto de evitar los problemas con la inestabilidad, cuando se exponen a temperaturas frías, puede ser deseable el incluir aditivos anticongelantes, por ejemplo, monopropilenglicol y monoetilenglicol.
Hemos encontrado el hecho de que, las emulsiones, proporcionan unos resultados sorprendentemente buenos, en la protección del ingrediente sensible a la luz, contra los efectos de la luz, por ejemplo, la luz solar. Hemos encontrado que, el ingrediente activo sensible a la luz, puede protegerse contra los efectos perjudiciales de la luz (especialmente, la luz solar), durante períodos de tiempo prologados, incluso en ausencia de absorbentes ultravioleta o antioxidantes. Así, por lo tanto, estamos capacitados para proporcionar, de una forma conveniente, composiciones con una protección prolongada contra la luz de los ingredientes activos, las cuales evitan el uso de absorbentes químicos de la luz ultravioleta, o de co-aditivos, que sean caros o que no sean buenos para el entorno medioambiental. Así, de este modo, es una composición todavía más preferida, encontramos que, el ingrediente sensible a la luz, se encuentra protegido contra los efectos de la luz, especialmente, la luz solar, incluso substancialmente en ausencia de absorbentes de la luz ultravioleta o antioxidantes. En una forma de presentación más preferida, la composición, retiene substancialmente la totalidad de su actividad, cuando se almacena en la oscuridad y, de una forma ideal, en la oscuridad, retiene tanta actividad como la del pesticida puro.
Por consiguiente, en una forma de presentación más preferida del primer aspecto de la presente invención, procedemos a proporcionar una emulsión estable, la cual consiste, esencialmente, en una fase orgánica, la cual contiene i) un ingrediente activo sensible a la luz, y ii) un disolvente orgánico, el cual es líquido a una temperatura de 25°C y/o un material estabilizante de la fase orgánica, el cual comprende porciones hidrofóbicas, y el cual es un material que es más soluble en la fase orgánica que en la fase acuosa, distribuyéndose, la citada fase orgánica, a través de la totalidad de una fase continua, acuosa, la cual contiene agua y un material soluble en agua, el cual es un polímero estabilizante, soluble en agua, que tiene una pluralidad de grupos hidrofílicos e hidrofóbicos y, opcionalmente, un compuesto anticongelante.
En una forma preferida de presentación de la presente invención, procedemos también a proporcionar una formulación de control o de lucha contra plagas de insectos nocivos, la cual comprende una emulsión estable, que consiste, esencialmente, esencialmente, en una fase orgánica, la cual contiene i) un pesticida sensible a la luz, y ii) un disolvente orgánico, el cual es líquido a una temperatura de 25°C y/o un material estabilizante de la fase orgánica, el cual comprende porciones hidrofóbicas, y el cual es un material que es más soluble en la fase orgánica que en la fase acuosa, distribuyéndose, la citada fase orgánica, a través de la totalidad de una fase continua, acuosa, la cual contiene agua y un material soluble en agua, el cual es un polímero estabilizante, soluble en agua, que tiene una pluralidad de grupos hidrofílicos e hidrofóbicos y, opcionalmente, un compuesto anticongelante.
Un importante aspecto de las formulaciones de pesticidas en concordancia con la presente invención, reside en el hecho de que, el pesticida, debe ser lo suficientemente activo, como para proporcionar un control o lucha efectiva contra las plagas de insectos nocivos, durante un transcurso de tiempo lo suficientemente prolongado. Es deseable el hecho de que, en la aplicación de la formulación pesticida, la descomposición del pesticida, mediante la exposición a la luz, especialmente, la luz del sol, se reduzca de una forma tal que, substancialmente, acontezca una descomposición completa, por lo menos 2 ó 3 veces, tan prologada como cuando, la substancia sensible a la luz (por ejemplo, un pesticida), se encuentre en forma pura. A menudo, hemos encontrado que, la longevidad de la composición, es tal que, la descomposición, tiene lugar por lo menos 10 veces, tan prolongada como la de la substancia activa. De una forma preferible, esta descomposición, es entre 5 veces y 20 veces, tan prolongada como cuando la substancia, es en forma pura.
Viene también cobrando una importancia incrementable, el hecho de proceder a controlar los niveles de pesticida, de una forma particular, para aplicaciones domésticas, industriales y veterinarias. Así, de este modo, hemos encontrado el hecho de que, de una forma preferible, las formulaciones pesticidas en concordancia con la presente invención, exhiben, mediante su exposición a la luz, unos reducidos niveles de pesticida, los cuales permanecen después de un transcurso de tiempo de 6 ó de 12 semanas, de una forma más preferible, después de un transcurso de tiempo de 6 semanas. De una forma ideal, las cantidades de pesticida que permanecen después de un transcurso de tiempo de 6 ó de 12 semanas, se encuentran por debajo de los niveles que exhiben actividad biológica. De una forma todavía más preferible, substancialmente, después de este período de tiempo, no permanecerá ningún pesticida, ó únicamente permanecerán unos niveles de pesticida, los cuales sean esencialmente indetectables.
Cuando la composición, es por ejemplo un concentrado insecticida que contenga, por ejemplo, por lo menos un porcentaje del 10% de compuesto piretroide, éste puede utilizarse directamente, como tal, o bien, de una forma alternativa, en forma diluida. De una forma típica, el concentrado, de diluirá hasta alcanzar una concentración activa correspondiente a unos porcentajes que van de un 0,1 a un 0,5%, en peso, de piretroide. La composición en concordancia con la presente invención, tenderá a contener cantidades relativamente más reducidas de materiales estabilizantes, en base al peso del ingrediente activo. Por consiguiente, en el entorno medioambiental, se introducen reducidos niveles de materiales activos de superficie (tensioactivos).
En concordancia con un aspecto adicional de la presente invención, procedemos a proporcionar un procedimiento para proteger una substancia sensible a la luz, la cual, en forma pura, se descompone mediante su exposición a la luz, de una forma preferible, la luz solar, comprendiendo, el citado procedimiento de protección, las etapas de,
(A) formar una fase orgánica, la cual comprende la substancia sensible a la luz,
(B) formar una fase acuosa, la cual comprende agua y un material estabilizante, soluble en agua, el cual es un polímero que tiene una pluralidad grupos hidrofóbicos e hidrofílicos, y el cual se disuelve en la fase acuosa,
(C) introducir la fase orgánica formada en la etapa 1, en la fase acuosa formada en la etapa 2, y proceder a homogeneizar mecánicamente, proporcionando, con ello, una emulsión estable, del tipo aceite en agua,
en donde, el material estabilizante, soluble en agua, es un polímero estabilizante, soluble en agua, el cual tiene una pluralidad de grupos hidrofílicos e hidrofóbicos, y se selecciona entre
acetato de polivinilo, parcialmente hidrolizado y
copolímeros de adición, formados a partir de
(i)
por lo menos un éster de ácido carboxílico etilénicamente insaturado, y
(ii)
por lo menos un ácido carboxílico, etilénicamente insaturado ó un anhídrido de ácido carboxílico, etilénicamente insaturado
y en donde, la fase orgánica, comprende, adicionalmente,
a) un disolvente orgánico, el cual es un líquido, a una temperatura de 25°C y/o
b) un material estabilizante de la fase orgánica, el cual comprende porciones hidrofóbicas y el cual es un material que es más soluble en la fase orgánica que en la fase acuosa, y en donde, el ingrediente activo sensible a la luz, es piretrum o un piretroide de primera o de segunda generación.
De una forma deseable, el procedimiento, posibilita la descomposición de la substancia sensible a la luz, mediante la exposición a la luz, de una forma preferible, la luz solar, para reducirse de tal forma que, substancialmente, acontezca una descomposición completa, por lo menos 2 ó 3 veces, de una forma preferible, por lo menos 10 veces, tan prolongada como cuando, la substancia, es en forma pura. En una forma preferida de presentación, la descomposición de la substancia sensible a la luz, mediante su exposición a la luz, especialmente, la luz solar, se reduce de tal forma que, substancialmente, se complete la descomposición, entre 5 veces y 10 veces, tan prolongada como cuando, la substancia, se encuentra en forma pura.
Las características específicas, anteriormente mencionadas, arriba, del material estabilizante, soluble en agua, y del material estabilizante de la fase orgánica, se aplican, también, a este aspecto adicional de la presente invención.
Los ejemplos que se facilitan a continuación, ilustran la invención.
Ejemplo 1
Se procede a preparar la emulsión A, formando, en primer lugar, una fase acuosa que comprende 48,23 partes, en peso, de agua, y 2,03 partes, en peso, de poli(acetato de vinilo), hidrolizado al 95%. La solución acuosa, se añade al bote de resina, y se calienta a una temperatura de 40°C. Esta solución, se agita, utilizando un juego de cabeza de hélice marina, a una velocidad angular de 300 revoluciones por minuto. Se procede a preparar una fase orgánica, la cual comprende 28,14 partes, en peso, de metacrilato de iso-butilo, y 0,72 partes, en peso, de metacrilato de hidroxipropilo, y 20,10 partes, en peso, de extracto de piretrum. Se procede a añadir la fase orgánica, a la fase acuosa, de una forma lenta, durante un período de tiempo de 90 minutos, utilizando una bomba peristáltica. La dispersión, se mantiene a una temperatura de 40°C, durante un transcurso de tiempo adicional de tres horas y, a continuación, se enfría y se transfiere en una botella de muestra.
Ejemplo 2
Se procede a preparar la emulsión B, repitiendo el método descrito en el ejemplo 1, excepto en cuanto a lo referente al hecho de que se utilizan, en este caso, 27,74 partes, en peso, de metacrilato de laurilo, en lugar de metacrilato de isobutilo, y se utilizan 0,71 partes, en peso, de metacrilato de hidroxipropilo, 22,01 partes, en peso, de extracto de piretrum, 47,56 partes, en peso, de agua, y 1,98 partes, en peso, de poli(acetato de vinilo) hidrolizado al
95%.
Ejemplo 3
Se procede a preparar la emulsión C, repitiendo el método descrito en el ejemplo 1, excepto en cuanto a lo referente al hecho de que, la fase orgánica, no contiene metacrilato de iso-butilo ó metacrilato de hidroxipropilo.
\newpage
Ejemplo 4
Se procede a preparar la emulsión E, repitiendo el método descrito en el ejemplo 1, excepto en cuanto a lo referente al hecho de que se utilizan, en este caso, 27,74 partes, en peso, de isobutirato de iso-butilo, en lugar de metacrilato de iso-butilo, y se utilizan 0,71 partes, en peso, de metacrilato de hidroxipropilo, 22,01 partes, en peso, de extracto de piretrum, 47,56 partes, en peso, de agua, y 1,98 partes, en peso, de poli(acetato de vinilo) hidrolizado al
95%.
Ejemplo 5
Se procede a preparar la emulsión E, repitiendo el método descrito en el ejemplo 1, excepto en cuanto a lo referente al hecho de que, el poli(acetato de vinilo), parcialmente hidrolizado, se reemplaza por un estabilizante acuoso A1, y que, el metacrilato de iso-butilo y el metacrilato de hidroxipropilo, se reemplazan por estabilizante de la fase orgánica O1.
El estabilizador de la fase acuosa A1, es un copolímero de acrilato de butilo, acrilato de etilo, metacrilato de metilo, y ácido metacrílico (30 / 30 / 25 / 15%, en peso), preparado como una dispersión acuosa, la cual se neutraliza con una solución de hidróxido amónico, para proporcionar una solución acuosa, al 25%, en peso, del copolíme-
ro.
El estabilizador de la fase orgánica, O1, es un copolímero de metacrilato de estearilo, estireno y anhídrido maléico (60 / 30 / 10%, en peso), en un disolvente orgánico, Isopar G, y se polimeriza utilizando técnicas standard de polimerización.
La emulsión E, se forma a partir de extracto de piretrum, 25 partes en peso, estabilizador de la fase orgánica O1, en una cantidad de 12,93 partes en peso, agua, en una cantidad de 46,82 partes en peso, estabilizador de la fase acuosa A1, en una cantidad de 7,75 partes en peso, y monopropilenglicol (incluido en la fase acuosa), en una cantidad de 7,50 partes en peso.
Ejemplo 6
Se procede a preparar la emulsión F, repitiendo el método descrito en el ejemplo 2, excepto en cuanto a lo referente al hecho de que, en este caso, la fase orgánica, se homogeneiza en la fase acuosa, para producir un tamaño medio de partícula, de más pequeño, de las gotitas de la fase dispersada.
Ejemplo 7
Se procede a preparar la emulsión G, repitiendo el método descrito en el ejemplo 2, excepto en cuanto a lo referente al hecho de que se utiliza, en este caso, 1 parte en peso de estabilizador soluble en agua de poli(acetato de vinilo), parcialmente hidrolizado, al 95% y, la emulsión, se prepara mediante agitación general.
Ejemplo 8
Se procede a preparar la emulsión H, repitiendo el método descrito en el ejemplo 2, excepto en cuanto a lo referente al hecho de que se utilizan, en este caso, 3 partes en peso, de estabilizador soluble en agua de poli(acetato de vinilo), parcialmente hidrolizado, al 95% y, la emulsión, se prepara mediante agitación general.
Ejemplo 9
Se procede a diluir las emulsiones A a H, en agua, y se proyectan por pulverización (spray), sobre placas de vidrio, para proporcionar una concentración de 250 mg/m^{2} de pesticida activo/m^{2}. Se procede a someter las muestras, a test de ensayo, para la destrucción biológica de cucarachas, durante un transcurso de tiempo de 15 minutos, y 24 horas de exposición sobre las placas, y la efectividad del pesticida sobre las placas tratadas, se controlan periódicamente, bajo el efecto de la luz y en condiciones de oscuridad.
Los resultados de los tests de ensayo conducidos a la luz del día, se muestran en la tabla 1, y los resultados de los tests de ensayo conducidos en la oscuridad, se muestran en la tabla 2.
TABLA 1 Resultados de los tests de ensayo realizados a la luz del día
Muestra de % de eliminación, después de 15 minutos de exposición, entre paréntesis
la emulsión Duración, en días, seguido de la aplicación de la emulsión en las placas
1 7 14 21 42 63 84
A 100 40(100) 0(50) 0(0) 0(0) 10(20) 0(0)
B 100 100 100 10(10) 0(10) 10(20) 0(0)
C 100 0(90) 60(90) 0(0) 0(10) 0(0) 0(0)
D 100 100 60(100) 90(90) - - -
E 100 80(90) 100 50(100) - - -
F 100 80(100) 30(100) 0(20) - - -
G 100 100 100 50(100) - - -
H 100 100(90) 20(100) 0(10) - - -
TABLA 2 Resultados de los tests de ensayo realizados en la oscuridad
Muestra de % de eliminación, después de 15 minutos de exposición, entre paréntesis
la emulsión Duración, en días, seguido de la aplicación de la emulsión en las placas
1 7 14 21 63 91 119
A 100 100 100 100 100 10(100) 10(100)
B 100 100 100 100 100 100 100
C 100 0(90) 60(60) 0(0) 0(0) 0(0) 0(0)
D 100 100 100 80(100) - - -
E 90(100) 90(100) 100 40(100) - - -
F 100 100 100 100 - - -
G 100 100 100 100 - - -
H 100 100 100 100 - - -
Ejemplo 10
Se procede a preparar la emulsión I, repitiendo el método descrito en el ejemplo 1, excepto en cuanto a lo referente al hecho de que se utiliza, en este caso, d-fenotrina, en lugar de extracto de piretrum, y que, la fase acuosa, contiene agua, en una cantidad de 47,56 partes en peso, poli(acetato de vinilo) hidrolizado al 95%, en una cantidad de 1,98 partes en peso, y que, la fase orgánica, contiene 27,74 partes, en peso, de metacrilato de laurilo, 0,71 partes, en peso, de metacrilato de hidroxipropilo, 5,50 partes en peso, de d-fenotrina técnica, y 16,51 partes, en peso, de Isopar G.
Ejemplo 11
Se procede a preparar la emulsión J, repitiendo el método descrito en el ejemplo 10, excepto en cuanto a lo referente al hecho de que, en este caso, el metacrilato de laurilo y el metacrilato de hidroxipropilo, en la fase orgánica, se reemplazan por monooleato de sorbitán y 5 partes, en peso, de alquilbenceno / disolvente de nafta disolvente, y que, el poli(acetato de vinilo), parcialmente hidrolizado, se reemplaza por el estabilizante acuoso A1 del ejemplo 6.
El estabilizante de la fase acuosa, contiene 62,23 partes, en peso, de agua, 12 partes, en peso, de estabilizante acuoso A1, al 25%, y 7,5 partes, en peso, de monopropilenglicol y, la fase acuosa, contiene 10,87 partes, en peso, de d-fenotrina técnica, y 2 partes, en peso, de estabilizante de la fase orgánica, de monooleato de sorbitán.
Ejemplo 12
Se procede a diluir las emulsiones I y J, y de d-fenotrina pura, en agua, y se proyectan por pulverización (spray), sobre placas de vidrio, para proporcionar una concentración de 30 mg de pesticida activo / m^{2}. Se procede a someter las muestras, a test de ensayo, para la destrucción biológica de cucarachas, durante un transcurso de tiempo de 15 minutos, y 24 horas de exposición sobre las placas, y la efectividad del pesticida sobre las placas tratadas, se controlan periódicamente, bajo el efecto de la luz y en condiciones de oscuridad.
Los resultados de los tests de ensayo conducidos a la luz del día, se muestran en la tabla 3, y los resultados de los tests de ensayo conducidos en la oscuridad, se muestran en la tabla 4.
TABLA 3 Resultados de los tests de ensayo realizados a la luz del día
Muestra de % de eliminación, después de 15 minutos de exposición, entre paréntesis
la emulsión Duración, en días, seguido de la aplicación de la emulsión en las placas
1 7 14 21 49 63 91
I 100 80(100) 10(100) 50(60) 10(0) 0(50) 10(0)
J 100 100 100 100 10(0) 30(10) 0(0)
fenotrina 100 0(10) 0(0) 10(0) 10(10) 10(40) 0(0)
TABLA 4 Resultados de los tests de ensayo realizados en la oscuridad
Muestra de % de eliminación, después de 15 minutos de exposición, entre paréntesis
la emulsión Duración, en días, seguido de la aplicación de la emulsión en las placas
1 7 14 21 49 63 91
I 100 100 100 100 100 100 100
J 100 100 100 100 100 100 100
fenotrina 100 100 100 100 100 100 100
Los resultados, muestran el hecho de que, las emulsiones de la presente invención, A, B, D a J, muestran una longevidad mejorada del pesticida, a la luz al día, con respecto a la emulsión C. Los resultados, muestran el hecho de que, las composiciones más efectivas, son las emulsiones D, E y J. Así, de este modo, pueden verse claramente los beneficios de las emulsiones que comprenden estabilizantes poliméricos, solubles en agua, especialmente, los estabilizantes de base acrílica.

Claims (27)

1. Una emulsión que comprende una fase orgánica discontinua, la cual se distribuye a través de la totalidad de la fase acuosa continua,
en donde, la fase orgánica, comprende un ingrediente activo sensible a la luz, y la emulsión, se estabiliza mediante un material estabilizante, soluble en agua, en la fase acuosa,
en donde, el material estabilizante, soluble en agua, es un polímero estabilizante, soluble en agua, el cual tiene una pluralidad de grupos hidrofílicos e hidrofóbicos, y se selecciona entre
acetato de polivinilo, parcialmente hidrolizado y
copolímeros de adición, formados a partir de
(i)
por lo menos un éster de ácido carboxílico etilénicamente insaturado, y
(ii)
por lo menos un ácido carboxílico, etilénicamente insaturado ó un anhídrido de ácido carboxílico, etilénicamente insaturado
y en donde, la fase orgánica, comprende, adicionalmente,
a)
un disolvente orgánico, el cual es un líquido, a una temperatura de 25°C y/o
b)
un material estabilizante de la fase orgánica, el cual comprende porciones hidrofóbicas y el cual es un material que es más soluble en la fase orgánica que en la fase acuosa, y en donde, el ingrediente activo sensible a la luz, es piretrum o un piretroide de primera o de segunda generación.
2. Una emulsión, según la reivindicación 1, en la cual, el material estabilizante, soluble en agua, se selecciona entre copolímeros de adición, formados a partir de a) por lo menos un éster del ácido carboxílico, etilénicamente insaturado, y b) por lo menos un ácido carboxílico, etilénicamente insaturado ó un anhídrido de ácido carboxílico, etilénicamente insaturado, y en donde, el polímero, se combina con un compuesto alcalino, con objeto de convertir al polímero en soluble en agua.
3. Una emulsión, según la reivindicación 1 ó la reivindicación 2, en la cual, la fase orgánica, comprende un disolvente orgánico, el cual se seleccionan entre ésteres de ácidos carboxílicos, los cuales comprenden una porción de alcohol, de por lo menos 4 átomos de carbono.
4. Una emulsión, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la cual, la fase orgánica, comprende un material estabilizante de la fase orgánica, el cual se selecciona entre copolímeros de adición formados a partir de a) por lo menos un monómero, etilénicamente insaturado, que contenga porciones de alquilo C_{8-30}, b) por lo menos un ácido carboxílico, etilénicamente insaturado o anhídridos de ácidos, etilénicamente insaturados y c) opcionalmente, otros monómeros, etilénicamente insaturados, insolubles en agua.
5. Una emulsión, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la cual, el material estabilizante de la fase orgánica, se selecciona entre copolímeros de adición formados a partir de a) de un 60 a un 90%, en peso, de (met)acrilato de alquilo C_{8-30}, b) de un 10 a un 40%, en peso, de por lo menos un monómero seleccionado de entre el grupo consistente en ácido maléico, anhídrido maléico, ácido acrílico y ácido metacrílico, y c) de un 0 a un 50%, en peso, de por lo menos un monómero seleccionado de entre el grupo consistente en (met)acrilatos de alquilo C_{1-7}, estireno, acetato de vinilo, y acrilonitrilo.
6. Una emulsión, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la cual, el material estabilizante de la fase orgánica, es un tensioactivo, el cual tiene un equilibrio hidrofílico / lipofílico, de un valor inferior a 7, de una forma preferible, comprendido dentro de unos márgenes que van de 2 a 6.
7. Una emulsión, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la cual, la cantidad de material estabilizante soluble en agua, es de un 0,1 a un 15,0%, en peso, de la emulsión.
8. Una emulsión, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la cual, la cantidad de disolvente orgánico, se encuentra comprendida entre un 5 y un 50%, en peso, de la emulsión.
9. Una emulsión, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la cual, la cantidad de material estabilizante de la fase orgánica, es de un 0,1 a un 15,0%, en peso, de la emulsión.
10. Una emulsión, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la cual, el ingrediente activo sensible a la luz, es un material, el cual, en forma pura, se descompone mediante la exposición a la luz, preferiblemente, la luz solar.
11. Una emulsión, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en la cual, el ingrediente activo sensible a la luz, se selecciona entre un pesticida, un herbicida, y un ingrediente activo pera tratamiento veterinario.
12. Una emulsión, según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, en la cual, el ingrediente activo sensible a la luz, se selecciona entre piretroides sensibles a la luz.
13. Una formulación contra el control o lucha de plagas de insectos nocivos, en la cual, en la cual, el ingrediente activo sensible a la luz, es un compuesto pesticida, sensible a la luz.
14. Una formulación, según la reivindicación 13, en la cual, el material estabilizante, soluble en agua, se selecciona entre copolímeros de adición de monómero etilénicamente insaturado, soluble en agua, exento de grupos polietoxi, y monómeros etilénicamente insaturados, solubles en agua.
15. Una formulación, según la reivindicación 13 ó la reivindicación 14, en la cual, el material estabilizante, soluble en agua, se selecciona entre copolímeros de adición, formados a partir de a) por lo menos un éster del ácido carboxílico, etilénicamente insaturado, y b) por lo menos un ácido carboxílico, etilénicamente insaturado ó un anhídrido de ácido carboxílico, etilénicamente insaturado, y en donde, el polímero, se combina con un compuesto alcalino, con objeto de convertir al polímero en soluble en agua.
16. Una formulación, según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15, en la cual, la fase orgánica, comprende un disolvente orgánico, el cual se seleccionan entre ésteres de ácidos carboxílicos, los cuales comprenden una porción de alcohol, de por lo menos 4 átomos de carbono.
17. Una formulación, según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 16, en la cual, la fase orgánica, comprende un material estabilizante de la fase orgánica, el cual se selecciona entre copolímeros de adición formados a partir de a) por lo menos un monómero, etilénicamente insaturado, que contenga porciones de alquilo C_{8-30}, b) por lo menos un ácido carboxílico, etilénicamente insaturado o anhídridos de ácidos, etilénicamente insaturados y c) opcionalmente, otros monómeros, etilénicamente insaturados, insolubles en agua.
18. Una formulación, según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 17, en la cual, el material estabilizante de la fase orgánica, se selecciona entre copolímeros de adición formados a partir de a) de un 60 a un 90%, en peso, de (met)acrilato de alquilo C_{8-30}, b) de un 10 a un 40%, en peso, de por lo menos un monómero seleccionado de entre el grupo consistente en ácido maléico, anhídrido maléico, ácido acrílico y ácido metacrílico, y c) de un 0 a un 50%, en peso, de por lo menos un monómero seleccionado de entre el grupo consistente en (met)acrilatos de alquilo C_{1-7}, estireno, acetato de vinilo, y acrilonitrilo.
19. Una formulación, según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 18, en la cual, el material estabilizante de la fase orgánica, es un tensioactivo, el cual tiene un equilibrio hidrofílico / lipofílico, de un valor inferior a 7, de una forma preferible, comprendido dentro de unos márgenes que van de 2 a 6.
20. Una formulación, según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 19, en la cual, la cantidad de material estabilizante soluble en agua, es de un 0,1 a un 15,0%, en peso, de la emulsión.
21. Una formulación, según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 20, en la cual, la cantidad de disolvente orgánico, es de 5 a un 50%, en peso, de la emulsión.
22. Una formulación, según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 21, en la cual, la cantidad de material estabilizante de la fase orgánica, se encuentra comprendido entre un 0,1 a un 15,0%, en peso, de la emulsión.
23. Una formulación, según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 22, en la cual, el ingrediente activo sensible a la luz, es un material, el cual, en forma pura, se descompone mediante la exposición a la luz, preferiblemente, la luz solar.
24. Una formulación, según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 23, en la cual, el pesticida, se selecciona entre piretroides sensibles a la luz.
25. Un procedimiento para proteger una substancia sensible a la luz, la cual, en forma pura, se descompone mediante su exposición a la luz, de una forma preferible, la luz solar, comprendiendo, el citado procedimiento de protección, las etapas de,
(A) formar una fase orgánica, la cual comprende la substancia sensible a la luz,
(B) formar una fase acuosa, la cual comprende agua y un material estabilizante, soluble en agua,
(C) introducir la fase orgánica formada en la etapa 1, en la fase acuosa formada en la etapa 2, y proceder homogeneizar mecánicamente, proporcionando, con ello, una emulsión estable, del tipo aceite en agua,
\newpage
en donde, el material estabilizante, soluble en agua, es un polímero estabilizante, soluble en agua, el cual tiene una pluralidad de grupos hidrofílicos e hidrofóbicos, y se selecciona entre
acetato de polivinilo, parcialmente hidrolizado y
copolímeros de adición, formados a partir de
(i)
por lo menos un éster de ácido carboxílico etilénicamente insaturado, y
(ii)
por lo menos un ácido carboxílico, etilénicamente insaturado ó un anhídrido de ácido carboxílico, etilénicamente insaturado
y en donde, la fase orgánica, comprende, adicionalmente,
a) un disolvente orgánico, el cual es un líquido, a una temperatura de 25°C y/o
b) un material estabilizante de la fase orgánica, el cual comprende porciones hidrofóbicas y el cual es un material que es más soluble en la fase orgánica que en la fase acuosa, y en donde, el ingrediente activo sensible a la luz, es piretrum o un piretroide de primera o de segunda generación.
26. Un procedimiento, según la reivindicación 25, en el cual, la descomposición de la substancia sensible a la luz, mediante la exposición a la luz, de una forma preferible, la luz solar, se reduce de tal forma que, substancialmente, acontezca una descomposición completa, por lo menos 2 veces tan prolongada como cuando, la substancia, es en forma pura.
27. Un procedimiento, según la reivindicación 25 ó la reivindicación 26, en la cual, la descomposición de la substancia sensible a la luz, mediante su exposición a la luz, preferiblemente, la luz solar, se reduce de tal forma que, substancialmente, se complete la descomposición, entre 5 veces y 10 veces, tan prolongada como cuando, la substancia, se encuentra en forma pura.
ES01951575T 2000-06-26 2001-06-12 Estabilizacion de sustancias sensibles a la luz. Expired - Lifetime ES2261439T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0015395.7A GB0015395D0 (en) 2000-06-26 2000-06-26 Stabilisation of light sensitive substances
GB0015395 2000-06-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2261439T3 true ES2261439T3 (es) 2006-11-16

Family

ID=9894244

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES01951575T Expired - Lifetime ES2261439T3 (es) 2000-06-26 2001-06-12 Estabilizacion de sustancias sensibles a la luz.

Country Status (15)

Country Link
US (2) US20030134910A1 (es)
EP (1) EP1294230B1 (es)
KR (1) KR20030012898A (es)
CN (1) CN1251588C (es)
AT (1) ATE322820T1 (es)
AU (2) AU7246401A (es)
CA (1) CA2411579A1 (es)
DE (1) DE60118731T2 (es)
DK (1) DK1294230T3 (es)
ES (1) ES2261439T3 (es)
GB (1) GB0015395D0 (es)
HU (1) HUP0300656A2 (es)
IL (2) IL153239A0 (es)
MX (1) MXPA02012801A (es)
WO (1) WO2002000023A1 (es)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0312703D0 (en) * 2003-06-03 2003-07-09 Oxonica Ltd Agricultural compositions
US8076280B2 (en) * 2006-12-20 2011-12-13 Basf Se Emulsions containing encapsulated fragrances and personal care compositions comprising said emulsions
WO2014003082A1 (en) 2012-06-26 2014-01-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal composition in the form of aqueous emulsion
US9420782B2 (en) 2012-06-26 2016-08-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal composition in the form of aqueous emulsion
CN104411169B (zh) * 2012-06-26 2017-11-10 住友化学株式会社 微胶囊

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4094969A (en) * 1973-10-29 1978-06-13 Sandoz, Inc. Pesticide compositions stabilized with sulfonated catechin/leucocyanidin copolymer and method of using same
IT1123122B (it) * 1979-09-12 1986-04-30 Montedison Spa Composizioni liquide insetticide contenenti piretroidi sintetici
FR2498201A2 (fr) * 1980-06-11 1982-07-23 Roussel Uclaf Compositions stables a la lumiere contenant des composes pyrethrinoides et des colorants
US5591727A (en) * 1990-09-12 1997-01-07 Perycut-Chemie Ag Insecticidal composition
TW294669B (es) * 1992-06-27 1997-01-01 Hoechst Ag
GB9319112D0 (en) * 1993-09-15 1993-11-03 Allied Colloids Ltd Stabilisation and use of heterogeneous liquid composition
GB9319129D0 (en) * 1993-09-15 1993-11-03 Dowelanco Ltd Storage and dilution of stable aqueous dispersions
US5846554A (en) * 1993-11-15 1998-12-08 Zeneca Limited Microcapsules containing suspensions of biologically active compounds and ultraviolet protectant
DE4446344A1 (de) * 1994-12-23 1996-06-27 Bayer Ag Schädlingsbekämpfungsmittel
DE19528529A1 (de) * 1995-08-03 1997-02-06 Bayer Ag Schädlingsbekämpfungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
AU7246401A (en) 2002-01-08
CN1438837A (zh) 2003-08-27
CN1251588C (zh) 2006-04-19
CA2411579A1 (en) 2002-01-03
HUP0300656A2 (en) 2003-07-28
US20030134910A1 (en) 2003-07-17
AU2001272464B2 (en) 2006-08-10
EP1294230B1 (en) 2006-04-12
US20060247323A1 (en) 2006-11-02
EP1294230A1 (en) 2003-03-26
WO2002000023A1 (en) 2002-01-03
DE60118731T2 (de) 2007-01-18
GB0015395D0 (en) 2000-08-16
ATE322820T1 (de) 2006-04-15
DK1294230T3 (da) 2006-08-14
MXPA02012801A (es) 2003-05-14
DE60118731D1 (de) 2006-05-24
KR20030012898A (ko) 2003-02-12
IL153239A (en) 2007-07-04
IL153239A0 (en) 2003-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2788522B2 (ja) 改善された殺虫剤放出性流動性組成物及び水生系環境における虫群の調製方法
CN101442907B (zh) 氟氯菊酯和富集的氯氰菊酯的制剂
BRPI1005345B1 (pt) Strengthening composition of sun protection factor
ES2603217T3 (es) Tensioactivo polimérico útil para la preparación de composiciones agroquímicas pesticidas
RU2526393C2 (ru) Агрохимические композиции на основе масла с повышенной вязкостью
US20060247323A1 (en) Stabilisation of light sensitive substances
ES2356145T5 (es) Formulaciones pesticidas
US8747871B2 (en) Synergistic matrix composite for making stable microemulsions of active ingredients
BRPI0919803B1 (pt) Agricultural compositions comprising azole fungicides and monopropylene glycol esters
AU2001272464A1 (en) Stabilisation of light sensitive substances
JP7482210B2 (ja) 節足動物忌避組成物
CA1307201C (en) Flowable insecticidal delivery compositions and methods for controlling insect populations in an aquatic environment
JP3059471B2 (ja) 水性殺虫剤
WO1994014320A1 (fr) Nouveau procede de preparation d'emulsions aqueuses et les emulsions aqueuses ainsi obtenues
JPH06157202A (ja) 水溶性フィルムで包装された農薬製剤包装体
JPH0769806A (ja) 水性農薬組成物