ES2261201T3 - Polisacarido vitreo util como absorbente de liquidos. - Google Patents

Polisacarido vitreo util como absorbente de liquidos.

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ES2261201T3
ES2261201T3 ES00929165T ES00929165T ES2261201T3 ES 2261201 T3 ES2261201 T3 ES 2261201T3 ES 00929165 T ES00929165 T ES 00929165T ES 00929165 T ES00929165 T ES 00929165T ES 2261201 T3 ES2261201 T3 ES 2261201T3
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Abstract

Un absorbente en partículas, para la absorción de líquidos, que comprende partículas de polisacáridos vítreos, en el que las citadas partículas - tienen un tamaño de hasta 620 ìm, - tienen por lo menos 70% de una estructura vítrea y - tienen además 30 a 45% un tamaño comprendido entre 620 y 420 ìm, 35 a 55% un tamaño comprendido entre 420 y 210 ìm y 5 a 25% un tamaño menor que 210 ìm.

Description

Polisacárido vítreo útil como absorbente de líquidos.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a un absorbente en partículas, para la absorción de líquidos, que comprende partículas seleccionadas de partículas de polisacáridos vítreos y partículas de polisacáridos vítreos que ocluyen, en su estructura interna, por lo menos un tensioactivo.
La presente invención se refiere también al uso de este absorbente en partículas, sólo o combinado con aditivos o añadidos, como absorbente de líquidos polares y de fluidos fisiológicos y, más particularmente, se refiere a composiciones absorbentes específicas del absorbente en partículas de acuerdo con la invención con carboximetilcelulosas seleccionadas y/o con gomas seleccionadas.
La presente invención concierne también a combinaciones absorbentes de una cantidad predeterminada de por lo menos un absorbente en partículas y/o una cantidad predeterminada de por lo menos una composición absorbente con un vehículo adecuado.
Antecedentes
En la técnica se conocen diversos polisacáridos vítreos. Por ejemplo, la patente de los Estados Unidos número 5.360.903 describe polisacáridos vítreos y almidones vítreos que tienen agua sustancialmente ocluida. Dichos polisacáridos son útiles para erosionar superficies. También la solicitud de patente EP-A-0 396 226 describe polisacáridos vítreos que son útiles para tratar, esto es, erosionar, superficies y un proceso para la producción de aquellos.
Los pañales y, más particularmente, las compresas higiénicas están constituidas tradicionalmente por una primera capa externa permeable a fluidos fisiológicos, una matriz central hecha esencialmente de un material absorbente, como paño, algodón, guata de papel o bloques de fibras de celulosa, y una segunda capa externa impermeable a fluidos fisiológicos y a agregados formados por los fluidos fisiológicos con el material absorbente presente en la matriz central. La matriz central está dispuesta entre las dos capas externas. La matriz central de los pañales, originalmente hecha esencialmente de almohadillas de fibras de pasta fluff de celulosa, está siendo sustituida gradualmente desde hace aproximadamente más de 20 años por polímeros absorbentes sintéticos y polímeros superabsorbentes sintéticos en forma de polvo granular duro seco. En Modern Superabsorbent Polymer Technology, de Frederic L. Buchholz y A. T. Graham, editado por Wiley-VCH, páginas 1 a 16, se da una descripción detallada de dichos absorbentes.
Las almohadillas de fibras de pasta fluff de celulosa absorben aproximadamente 12 gramos de agua mientras que un polímero superabsorbente puede absorber hasta mil gramos de agua por gramo de polímero.
Sin embargo, estas buenas características funcionales sólo se consiguen con soluciones acuosas en agua destilada. Dichos superabsorbentes pierden rápidamente sus características funcionales en soluciones con un contenido iónico elevado.
Sin embargo, los polímeros superabsorbentes no se usan solos sino que, para mejorar el perfil absorbente, típicamente se usan mezclados con por lo menos otro material con propiedades absorbentes. Por ejemplo, en pañales se mezclan gránulos de polímeros superabsorbentes con pasta fluff de madera.
Los polímeros superabsorbentes usados comercialmente son polímeros parcialmente neutralizados de poli(ácido acrílico) o copolímeros de injertos, como copolímeros parcialmente neutralizados de poli(ácido acrílico) con injertos de almidón y copolímeros parcialmente neutralizados de poli(ácido acrílico) con injertos de poli(alcohol vinílico). Otros polímeros superabsorbentes bien conocidos son polímeros hidrolizados de poli(acrilonitrilo) con injertos de almidón.
Se han realizado intensas investigaciones para mejorar la absorbencia de superabsorbentes sintéticos y semisintéticos conocidos. Así, la patente US-A-4.935.022 describe artículos absorbentes que utilizan un tipo particular de fibras endurecidas de celulosa y un tipo y forma particulares de un agente gelificante polimérico para aumentar las características absorbentes de dichos artículos. En estos artículos, el agente gelificante, combinado en forma de partículas de un tamaño determinado con fibras endurecidas de celulosa, está dispuesto principalmente en una capa inferior (capa de almacenamiento de fluidos) del núcleo absorbente del artículo. Dicha capa inferior (capa de almacenamiento de fluidos) del núcleo absorbente está dispuesta encima y debajo de una capa, generalmente mayor, de captación/distribución de fluidos que también contiene fibras endurecidas de celulosa y partículas del agente gelificante de un tamaño determinado. Las partículas del agente gelificante tienen un tamaño medio ponderal en el intervalo de aproximadamente 400 a 1.680 micrómetros. El mencionado agente gelificante es un polímero sustancialmente insoluble en agua y parcialmente neutralizado, seleccionado de almidón hidrolizado con injertos de acrilonitrilo, poliacrilatos, copolímeros basados en anhídrido maleico y combinaciones de estos polímeros.
La patente US-A-5.047.023 describe un artículo absorbente en el que la región de deposición de su miembro absorbente comprende una zona de almacenamiento y una zona de captación que tiene una densidad media menor y un gramaje medio menor que la zona de almacenamiento. La zona de captación está situada hacia el frente del miembro absorbente o del artículo absorbente por lo que la zona de captación puede captar más eficaz y eficientemente líquidos descargados. El miembro absorbente comprende una mezcla de material fibroso hidrófilo y partículas discretas de un material gelificante absorbente cuyas partículas tienen una distribución de tamaños tal que aumenta la capacidad absorbente y la velocidad de captación del miembro absorbente. Las partículas del material gelificante absorbente se seleccionan de modo que tienen un tamaño medio ponderal mayor o igual que aproximadamente 400 micrómetros, manteniéndose preferiblemente las cantidades de partículas muy grandes y muy pequeñas por debajo de ciertas concentraciones mínimas. Como partículas de material gelificante absorbente adecuado se usan las mencionadas en la patente US-A-4.935.022. Como material gelificante absorbente preferido se mencionan almidones hidrolizados con injertos de acrilonitrilo, almidones con injertos de ácido acrílico, poliacrilatos, copolímeros de anhídrido maleico y combinaciones de estos polímeros.
La patente US-A-5.061.259 describe estructuras absorbentes y composiciones de agentes gelificantes absorbentes adecuadas para ser usadas en artículos absorbentes desechables. Las estructuras absorbentes comprenden material de fibras hidrófilas y partículas no frágiles de un agente gelificante polimérico. Las partículas del agente gelificante incorporadas en dichas estructuras se seleccionan de modo que tienen un tamaño medio ponderal en el intervalo de aproximadamente 400 a 700 micrómetros, teniendo no más de aproximadamente 16% en peso de las citadas partículas un tamaño menor que 200 micrómetros y teniendo no más de aproximadamente 16% en peso de las citadas partículas un tamaño mayor que 1.000 micrómetros. Las partículas del agente gelificante son preferiblemente partículas no frágiles de un agente gelificante polimérico que forma un hidrogel, con una granulometría específica, y comprenden una cantidad específica de los almidones injertados mencionados en las patentes US-A-5.047.023 y US-A-4.935.022.
A pesar de sus ventajas, los superabsorbentes sintéticos o semisintéticos antes mencionados tienen también grandes inconvenientes.
La mayoría de los superabsorbentes sintéticos no son biodegradables y generalmente los superabsorbentes semisintéticos son sólo ligeramente biodegradables.
Además, debido a su dureza y naturaleza química, los superabsorbentes sintéticos en partículas y los superabsorbentes semisintéticos en partículas irritan generalmente las partes íntimas del cuerpo.
Se han mencionado comúnmente reacciones alérgicas a superabsorbentes sintéticos y semisintéticos que ocurren, inter alia, cuando granulados de superabsorbentes sintéticos están en contacto con membranas mucosas.
Además, los superabsorbentes sintéticos y semisintéticos son higroscópicos. Esta tendencia a absorber humedad representa un inconveniente importante, particularmente en aplicaciones en las que se requiere un tiempo de retención grande del fluido absorbido.
Finalmente y teniendo en cuenta las nuevas regulaciones medioambientales, hay una necesidad creciente de productos higiénicos, como pañales, biodegradables. Dicha necesidad ha originado en los últimos años intensas investigaciones sobre nuevos materiales poliméricos biodegradables, hipoalérgicos y no higroscópicos, con una alta absorbencia y con buena estabilidad en un intervalo amplio de pH.
Resumen
Un primer objeto de la presente invención es un absorbente en partículas, para la absorción de líquidos, que comprende partículas de polisacáridos vítreos y/o partículas de polisacáridos vítreos que ocluyen, en su estructura interna, por lo menos un tensioactivo. Los polisacáridos vítreos se caracterizan porque sus partículas tienen una granulometría específica. Este absorbente en partículas es biodegradable, no higroscópico, hipoalérgico y estable en un intervalo amplio de pH.
Un segundo objeto de la presente invención es un proceso para preparar este absorbente en partículas de acuerdo con el primer objeto de la invención, en el que los polisacáridos vítreos ocluyen por lo menos un tensioactivo en su estructura interna.
Un tercer objeto de la presente invención es una composición absorbente, particularmente una composición absorbente biodegradable, no higroscópica e hipoalérgica, que comprende en intervalos específicos un absorbente en partículas de acuerdo con el primer objeto de la invención, una carboximetilcelulosa insoluble y una carboximetilcelulosa de viscosidad alta.
Un cuarto objeto de la presente invención es una composición absorbente, particularmente una composición biodegradable, hipoalérgica y no higroscópica, que comprende en intervalos específicos un absorbente en partículas de acuerdo con el primer objeto de la invención, una goma de xantano y una goma guar.
Un quinto objeto de la presente invención es una combinación absorbente de por lo menos un absorbente en partículas de acuerdo con el primer objeto de la invención y/o una composición absorbente de acuerdo con el tercer o el cuarto objeto de la presente invención con un vehículo adecuado.
Un sexto objeto de la presente invención está constituido por:
-
discos absorbentes para el pecho (discos absorbentes para madres lactantes),
-
almohadillas para alimentos,
-
pañales (pañales desechables y no desechables para niños, pantalones de entrenamiento),
-
productos de incontinencia para adultos (compresas personales, protectores absorbentes de camas, calzoncillos),
-
productos de higiene femenina (tampones y compresas higiénicas) y
-
compresas y vendas quirúrgicas
en los que se ha incorporado un absorbente en partículas de acuerdo con el primer objeto y/o una composición absorbente de acuerdo con el tercer y/o el cuarto objeto de la presente invención.
Descripción detallada
El primer objeto de la presente invención es un absorbente en partículas, para la absorción de líquidos, que comprende partículas seleccionadas de partículas de polisacáridos vítreos y partículas de polisacáridos vítreos que ocluyen, en su estructura interna, por lo menos un tensioactivo, en el que las citadas partículas
-
tienen un tamaño de hasta 620 \mum,
-
tienen por lo menos 70% de una estructura vítrea y
-
tienen
30 a 45% un tamaño comprendido entre 620 y 420 \mum,
35 a 55% un tamaño entre 420 y 210 \mum y
5 a 25% un tamaño menor que 210 \mum.
De acuerdo con la presente invención, el polisacárido puede ser preferiblemente uno basado en un polisacárido amiláceo, como una amilosa o una amilopectina o una mezcla de amilosa y amilopectina.
Un polisacárido adecuado de partida es un polisacárido natural no modificado, preferiblemente un almidón natural no modificado, más preferiblemente un almidón calidad A.
El almidón calidad A es preferiblemente un almidón de trigo, aunque también puede ser un almidón de maíz, cebada, patata, arroz, mandioca, milo o de cualquier otro origen.
En la siguiente tabla I se representan las características esenciales del almidón calidad A de trigo.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA I Características comparativas del almidón calidad A obtenido por el proceso Martin modificado y por el proceso de hidrociclones
Características Proceso Martin Modificado Proceso de hidrociclones
Humedad (%) 10,50 11,4
Cenizas (% sobre base seca) 0,31 0,22
Lípidos totales (% sobre base seca) 0,41 0,94
Solubles (% sobre base seca) 0,34 0,1
Proteínas (% sobre base seca) 0,22 0,27
pH 5,90 6,5
Residuo (% sobre base seca) 0,20 0,09
Sedimento (% sobre base seca) 4,70 8
TABLA I (continuación)
Características Proceso Martin Modificado Proceso de hidrociclones
Amilografía y viscosimetría
\hskip0.5cm Temperatura de geletinización (ºC) 88,3 86,0
\hskip0.5cm Viscosidad a 95ºC (UB) 320 370
\hskip0.5cm Pico de temperatura (ºC) 95 95
\hskip0.5cm Pico de viscosidad (ºC) 340 385
\hskip0.5cm Viscosidad a 95ºC después de 15 minutos (UB) 280 340
\hskip0.5cm Viscosidad a 50ºC (UB) 720 730
Ensayo del gluten
\hskip0.5cm Viscosidad (s) 53 47
\hskip0.5cm Punto de gel (ºC) 65,5 64,5
Ensayo de la crema batida (*)
\hskip0.5cm Después de 15 minutos (%) 5,1 0
\hskip0.5cm Después de 30 minutos (%) 2,0 0
(*) Unidades Brabender
\hskip0.4cm Datos tomados de Les Minoteries Ogilvie Ltd., Montreal, Canadá
\vskip1.000000\baselineskip
Este almidón está constituido principalmente por gránulos con forma de lentejas y con un tamaño en el intervalo de 25 a 40 \mum.
Los almidones calidad A de trigo, adecuados como material de partida, son los usados comúnmente en la industria papelera, alimentaria, textil y de fermentaciones. Además, los almidones calidad A de trigo en su forma natural y en su forma vítrea se usan comúnmente como ingrediente en la industria alimentaria.
El tamaño medio de las partículas de polisacárido presentes en el absorbente en partículas de acuerdo con la invención puede variar preferiblemente de 150 a 500 \mum y más preferiblemente puede ser aproximadamente 300 \mum.
El método usado para determinar el tamaño de las partículas de polisacárido presentes en el absorbente en partículas, denominado método de tamizado, es como sigue:
-
se pesan cada uno de seis tamices de malla 30, 40, 50, 60, 100 y 170 de acuerdo con las normas U.S.
-
se depositan 100 gramos de la muestra sobre el primer tamiz (de malla 30)
-
la fracción de la muestra que no queda retenida por el primer tamiz cae al segundo tamiz (de malla 40)
-
se repite dicho proceso de selección para cada tamiz
-
cada tamiz se agita mecánicamente durante 20 minutos y después se pesa de nuevo
-
después se calcula la proporción de partículas retenidas en cada tamiz por 100 gramos de la muestra inicial.
Se calculó la desviación estándar de 10 lotes correspondientes a la producción de 218 lotes en 3 años.
Las 10 desviaciones estándar se calcularon con la fórmula
S = \frac{\sum f(x - \overline{x})^{2}}{n - 1}
en la que:
-
f es la frecuencia del resultado (por ejemplo, 16% de partículas tienen un tamaño comprendido entre 250 y 420 micrómetros,
-
x es el valor central de la clase (preferiblemente aproximadamente 350 micrómetros para la clase comprendida entre 250 y 420 micrómetros),
-
\overline{x} es la distribución media del lote y
-
n es el número de resultados (100%).
La desviación estándar es la media de estas 10 desviaciones estándar y el intervalo dado es el intervalo entre la desviación estándar menor y la desviación estándar mayor.
La desviación estándar de las partículas de polisacárido varía preferiblemente de 100 a 120 micrómetros. De acuerdo con la realización más preferida de la invención, la desviación estándar es aproximadamente 110 micrómetros.
El tensioactivo que está ocluido en la estructura interna del polisacárido vítreo es preferiblemente un tensioactivo iónico con una cadena alquílica lineal larga. También son adecuadas en el significado de la invención mezclas de diversos tensioactivos. Como ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados con una cadena lineal larga son alquilcarboxilatos, alquilamonios catiónicos, alquilsulfonatos y alquilfosfatos con por lo menos 11 átomos de carbono. Preferiblemente la cadena lineal larga tiene 12 a 20 átomos de carbono. Adaptado más particularmente en el significado de la invención es un tensioactivo seleccionado de sales de ácidos grasos, como estearato sódico.
El contenido de humedad del polisacárido vítreo es hasta 13%.
Las partículas seleccionadas de polisacáridos vítreos de la invención se pueden obtener tamizando las partículas de un polisacárido vítreo.
Los citados polisacáridos vítreos pueden estar cristalizados parcialmente. Pueden tener por lo menos 70%, más preferiblemente por lo menos 80% y de acuerdo con el mejor modo 100% de una estructura vítrea.
Los polisacáridos vítreos del absorbente se caracterizan además por su composición elemental, composición elemental que comprende:
-
33 a 40 por ciento en peso de carbono,
-
53 a 59 por ciento en peso de oxígeno,
-
6,6 a 7,5 por ciento en peso de hidrógeno,
-
menos de 0,15 por ciento en peso de azufre,
-
menos de 0,6 por ciento en peso de cloruro y
-
otros componentes residuales,
(estando referidos los porcentajes en peso al peso total del citado polisacárido vítreo).
"Otros componentes residuales" significa iones de nitrógeno, sodio, calcio y fósforo o cualesquiera otros compuestos no identificados, materiales no identificados o mezclas de los mismos.
Los polisacáridos vítreos de acuerdo con la invención comprenden hasta 3, preferiblemente hasta 2, más preferiblemente aproximadamente una molécula de agua por cada unidad de azúcar del citado polisacárido (determinado por espectroscopia de infrarrojos realizada usando KBr como referencia).
Una familia preferida de polisacáridos vítreos de acuerdo con la invención está constituida por polisacáridos vítreos que tienen las tres siguientes bandas infrarrojas intensivas respectivamente a
-
1.649 \pm 5 cm^{-1},
-
3.346 \pm 5 cm^{-1} y
-
3.504 \pm 5 cm^{-1},
bandas que caracterizan la presencia de agua en la estructura polimérica.
Dichos diagramas se ilustran en las figuras 1 y 2 adjuntas.
Los absorbentes en partículas de acuerdo con la invención presentan una fuerte absorbencia de líquidos polares y de fluidos fisiológicos, particularmente una fuerte absorbencia de agua y de por lo menos un disolvente soluble en agua, como un alcohol o una cetona, orina y suero sanguíneo.
Los absorbentes en partículas de acuerdo con la invención son particularmente eficientes hacia líquidos polares y hacia fluidos fisiológicos cuyo pH está en el intervalo de 2 a 11.
Cuando el pH de la solución acuosa es menor que 2, se hidroliza la estructura polimérica que constituye las partículas del absorbente en partículas.
Se comprobaron las propiedades de retención de agua para diferentes pH en el intervalo de 2 a 11, de acuerdo con el protocolo de retención de acuerdo con el método 8. No se observó cambio alguno en las propiedades de retención en un período de 15 minutos. Los ensayos de estabilidad a pH de 2 y 11 pueden ser calificados como ensayos extremos para las aplicaciones consideradas.
Soluciones acuosas adecuadas son soluciones acuosas con etanol y/o con acetona.
Los polisacáridos vítreos de acuerdo con la invención que no incluyen un tensioactivo en su estructura se pueden preparar por gelatinización, proceso que consiste generalmente en calentar una mezcla acuosa de gránulos de almidón natural a una temperatura a la que los gránulos se rompen y las moléculas individuales de almidón se dispersan formando una solución. Después el almidón gelatinizado así obtenido se seca y tritura. Este proceso de gelatinización ha sido descrito, inter alia, en las patentes US-A-5.360.903 y US-A-3.706.598.
El absorbente en partículas de fluidos de acuerdo con el primer objeto de la invención en el que polisacáridos vítreos ocluyen un material con propiedades tensioactivas en su estructura polimérica se puede preparar por el siguiente proceso que constituye el segundo objeto de la presente invención.
Más generalmente, este proceso que se aplica a la preparación de partículas de polisacáridos vítreos que ocluyen, en su estructura interna, por lo menos un tensioactivo, en el que las citadas partículas
-
tienen un tamaño de hasta 620 \mum y
-
tienen por lo menos 70% de una estructura vítrea,
comprende las etapas de:
(1)
calentar un polisacárido en presencia de agua durante un tiempo de 0,5 a 2,5 horas a una temperatura en el intervalo de 70 a 97ºC, para obtener un polisacárido gelatinizado caliente,
(2)
secar el polisacárido gelatinizado caliente obtenido en la etapa (1), para obtener un polisacárido vítreo, y
(3)
triturar el polisacárido vítreo obtenido en la etapa (2) a partículas y recuperar preferiblemente por tamizado las partículas de un tamaño de hasta 620 \mum,
en el que:
-
en la etapa (1) se añade por lo menos un tensioactivo,
-
el porcentaje en peso de polisacárido en agua varía de 3,2 a 50%, preferiblemente de 4,8 a 16,5% y más preferiblemente es aproximadamente 9,1%, y
-
el porcentaje en peso de tensioactivo en el polisacárido varía de 6 a 10%, siendo preferiblemente aproximadamente 8%.
En la etapa (1), se puede calentar el polisacárido en presencia de agua, preferiblemente durante 2 horas, a una temperatura que preferiblemente varía de 75 a 95ºC.
En la etapa (2), el polisacárido gelatinizado se seca en una estufa de convección a una temperatura comprendida preferiblemente entre 40 y 50ºC.
En la etapa (3), el polisacárido vítreo obtenido en la etapa (2) se tritura con un molino de cualquier tipo.
Un tercer objeto de la presente invención es una composición absorbente que comprende:
-
77 a 83% en peso de un absorbente en partículas de líquidos, como el definido en el primer objeto antes mencionado de la invención,
-
15 a 17% en peso de una carboximetilcelulosa insoluble, y
-
2 a 6% en peso de una carboximetilcelulosa de viscosidad alta.
En el significado de la invención, el término "insoluble" significa carboximetilcelulosa sin solubilidad o con una baja solubilidad bajo condiciones específicas y, por lo tanto, con una viscosidad muy alta.
\newpage
Las carboximetilcelulosas insolubles adecuadas pueden tener, de acuerdo con ASTM D-1439, un grado de sustitución en el intervalo de 0,65 a 0,9, preferiblemente de aproximadamente 0,78, y tienen una viscosidad en el intervalo de 7.000 a 12.000 mPa.s, preferiblemente de aproximadamente 7.500 mPa.s (en una solución acuosa del 1%, a 30 rpm y con un eje número 4).
Las carboximetilcelulosas adecuadas de viscosidad alta pueden tener, de acuerdo con ASTM D-1439, un grado de sustitución en el intervalo de 0,8 a 0,95, preferiblemente de aproximadamente 0,9, y tienen una viscosidad en el intervalo de 1.500 a 2.500 mPa.s, preferiblemente de aproximadamente 2.000 mPa.s (en una solución acuosa del 1% a 25ºC, con un eje Brookfield LVF número 3 a 30 rpm).
Dichas composiciones son biodegradables, no higroscópicas, hipoalérgicas y estables en un intervalo amplio de pH.
Un cuarto objeto de la invención es una composición absorbente que comprende:
-
79 a 92% en peso de un absorbente en partículas de líquidos, como el definido en el primer objeto antes mencionado de la invención,
-
4 a 10,5% en peso de una goma de xantano, y
-
4 a 10,5% en peso de una goma guar.
Con dichas concentraciones específicas, se consigue un efecto sinérgico de la absorción.
De acuerdo con una realización más preferida de la invención:
- la goma de xantano tiene una viscosidad en el intervalo de 1.400 a 1.650 mPa.s a una concentración de 1% en agua con 1% de KCl y una viscosidad en el intervalo de 130 a 180 mPa.s a una concentración de 0,2% en agua con 1% de KCl, midiéndose la viscosidad preparando una solución salina de 1% del producto añadiendo lentamente una mezcla seca de 3,0 gramos del producto y 3,0 gramos de cloruro potásico a 250 ml de agua destilada en un vaso de 400 ml, agitando a 800 rpm usando un agitador del tipo de hélice de ángulo de paso pequeño, añadiendo 44 ml adicionales de agua destilada, lavando las paredes del vaso y continuando la agitación a 800 rpm durante dos horas y, al término de este período, ajustando la temperatura de la solución a 25ºC, agitando vigorosamente a mano con un movimiento vertical para eliminar efectos tixotrópicos o de sedimentación y midiendo inmediatamente la viscosidad usando un viscosímetro Brookfield modelo LV a 60 rpm con un eje número 3, y
- la goma guar tiene una viscosidad de por lo menos 3.500 mPa.s después de 24 horas y de 2.800 mPa.s después de 30 minutos, midiéndose la viscosidad preparando una solución salina de 1% del producto añadiendo lentamente una mezcla seca de 3,0 gramos del producto y 3,0 gramos de cloruro potásico a 250 ml de agua destilada en un vaso de 400 ml, agitando a 800 rpm usando un agitador del tipo de hélice de ángulo de paso pequeño, añadiendo 44 ml adicionales de agua destilada, lavando las paredes del vaso y continuando la agitación a 800 rpm durante dos horas y, al término de este período, ajustando la temperatura de la solución a 25ºC, agitando vigorosamente a mano con un movimiento vertical para eliminar efectos tixotrópicos o de sedimentación y midiendo inmediatamente la viscosidad usando un viscosímetro Brookfield modelo LV a 60 rpm con un eje número 3.
Las gomas guar que usualmente se extraen del albumen de ciertas semillas consisten en unidades de manosa unidas entre sí por enlaces \alpha(1\rightarrow4). Estas unidades forman una cadena principal a la que se unen unidades de galactosa. Estas últimas unidades están unidas a la manosa por enlaces del tipo \beta(1\rightarrow6). Hay una galactosa por cada dos manosas. Las gomas guar se usan por su capacidad de mejorar la hidratación en agua fría de soluciones viscosas.
Las gomas de xantano que se producen comúnmente durante la fermentación aerobia de azúcar por la levadura Xanthonomas campestris tienen una cadena principal de D-glucosa unida en \beta(1\rightarrow4) por la unión de un ácido glucurónico con unidades de manosa. El grado de sustitución es 0,33.
Gomas guar y gomas de xantano particularmente adecuadas son las usadas comúnmente en la industria alimentaria.
Dichas composiciones son biodegradables y presentan un buen potencial no higroscópico e hipoalérgico.
Un quinto objeto de la presente invención es una combinación absorbente de una cantidad predeterminada de absorbente en partículas de líquidos, como el definido en el primer objeto antes mencionado, y/o una composición absorbente como la definida en el tercer y cuarto objetos antes mencionados, con un vehículo.
El vehículo puede ser un tejido unido químicamente y depositado por aire, una tela no tejida unida químicamente y depositada en húmedo, un tejido hidroentrelazado o una estructura soplada en estado fundido o estratificada.
El vehículo depositado por aire es preferiblemente un látex depositado por aire o un tejido unido térmicamente y depositado por aire o depositado en seco (cardado).
Un sexto objeto de la presente invención está constituido por:
-
discos absorbentes para el pecho (discos absorbentes para madres lactantes),
-
almohadillas para alimentos,
-
pañales (pañales desechables y no desechables para niños, pantalones de entrenamiento),
-
productos de incontinencia para adultos (compresas personales, protectores absorbentes de camas, calzoncillos),
-
productos de higiene femenina (tampones y compresas higiénicas) y
-
compresas y vendas quirúrgicas
en los que se ha incorporado un absorbente en partículas de acuerdo con el primer objeto y/o una composición absorbente de acuerdo con el tercer y/o el cuarto objeto de la presente invención.
De acuerdo con una realización preferida de la invención, la combinación absorbente preferida se selecciona de pañales (como compresas higiénicas, pañales para bebés, productos de incontinencia para adultos, papel secante alimentario, papel secante médico). Particularmente preferidos son pañales biodegradables.
Un ejemplo de pañal de acuerdo con la invención comprende:
-
una primera capa externa permeable a fluidos fisiológicos,
-
una matriz central hecha esencialmente de un material absorbente, y
-
una segunda capa externa impermeable a fluidos fisiológicos y a agregados formados por los citados fluidos fisiológicos con el material absorbente presente en la matriz central, que está dispuesta entre las dos capas externas,
caracterizado porque el material absorbente de la matriz central consiste en 2 a 27%, preferiblemente 3 a 17% (porcentaje en peso referido al peso total del material absorbente presente en la matriz) de por lo menos un absorbente en partículas de líquidos y/o de por lo menos una composición absorbente de acuerdo con la invención, seleccionándose la parte restante del material absorbente de la citada matriz central de fibras naturales, fibras semisintéticas, fibras sintéticas, pasta de madera, fibras de celulosa, algodón, turba y mezclas de las mismas.
En la patente US-A-6.015.608 se describe un ejemplo de compresa absorbente en la que se puede incorporar el absorbente en partículas y/o la composición absorbente de la invención.
Ejemplos Referencias preliminares
Se usaron los siguientes métodos para evaluar las características funcionales de las muestras de ensayo:
1. Granulometría del absorbente: se midió de acuerdo con el método ASTM D2662-92 modificado, usando tamices de malla 600, 425, 300, 150, 90 y menor que 90 \mum.
2. Índice de solubilidad en agua: se midió de acuerdo con el método FSC 7930.
3. Velocidad de absorción de agua: se midió de acuerdo con el método CAN/CGS-183.2-94, artículo 9.1.2, modificado, usando tomas de absorción de 30 segundos y 1, 2, 5, 15, 30 y 720 minutos.
4. Masa volumétrica: se midió por un método que consiste en medir el volumen aparente determinado de un absorbente en una probeta graduada de vidrio.
5. Cambio de volumen del absorbente en presencia de agua: se midió de acuerdo con el método ASTM F716, artículo 11.2.1, modificado, usando en los ensayos, en lugar de 2 ml de absorbente sólido, 1 gramo de absorbente en el caso de Lysorb® y una cantidad entre 0,1 y 0,2 gramos en el caso de otros absorbentes.
6. Cantidad de agua en los absorbentes (pérdida de peso): se midió secando muestras a 105ºC durante 24 horas.
7. Evaluación de la capacidad de difusión de agua en el absorbente: se midió de acuerdo con el método ASTM F716, artículo 11.4, modificado, usando una bureta de 50 ml de vidrio en lugar de los tubos de vidrio especificados en el método y anotando la altura máxima de penetración del líquido en el absorbente.
8. Capacidad de retención de agua: se pesa una cantidad entre 100 y 200 mg de absorbente en un tubo de centrífuga de 15 ml previamente pesado. Se añaden 10 ml de agua y se agita inmediatamente con una varilla durante un minuto. La mezcla se deja en reposo durante 15 minutos y después se centrifuga a 2.000 rpm durante 5 minutos. Se desecha el líquido sobrenadante y se pesa el residuo en forma de pasta (similar a un gel) constituida por el absorbente y el agua retenida. Se determina la relación de gramos de agua retenida por gramo de absorbente.
9. Absorción bajo carga: se midió la absorbencia bajo carga de acuerdo con EDANA 442.1-99.
10. Capacidad de hinchamiento libre: se midió de acuerdo con EDANA 440.1-99.
Ejemplo 1
Se produjo un almidón vítreo a partir de un almidón calidad A de trigo, que tenía el diagrama IR representado en la figura 1 adjunta, usando la etapa de extrusión descrita en el ejemplo 4 de la patente US-A-5.360.903 excepto que no se usó ningún agente químico. El producto resultante estaba no expandido, totalmente gelatinizado y en forma de gránulos y tenía una coloración pardoamarillenta clara.
Los gránulos se enfriaron y curaron durante 24 horas y después se trituraron en un molino de martillos de laboratorio Raymond y se tamizaron a través de un tamiz estándar U.S. de malla 30. La fracción retenida en el tamiz se devolvió al molino. Los gránulos se alimentaron al molino a un caudal de 9,072 kg por hora.
La mezcla de partículas resultante así obtenida tenía la siguiente composición:
\vskip1.000000\baselineskip
Malla estándar U.S. Porcentaje retenido
30 0,5
40 40
60 32
70 12
100 10
170 4
170 y superior 1,5
\vskip1.000000\baselineskip
Esta mezcla se caracteriza además por el diagrama IR representado en la figura 2 adjunta y se denomina en lo sucesivo Lysorb®.
Lysorb® es una marca comercial registrada de Lysac Technology Inc.
Ejemplo 2 Almidón vítreo que ocluye un tensioactivo en su estructura interna
Primera parte
Oclusión de alquilsulfonato sódico
Se gelatiniza a una temperatura de 95ºC durante 90 minutos el almidón calidad A usado en el ejemplo 1 para preparar el almidón vítreo, mezclado con 10 partes de agua a la que se había añadido 9% (calculado sobre el peso de almidón) de alquilsulfonato sódico (SAS) por 1 parte de almidón calidad A.
Al término de la gelatinización, se deja en reposo la mezcla a temperatura ambiente hasta que su temperatura sea aproximadamente 25ºC y después se seca la mezcla.
En esta fase, antes de secar, el gel presenta las características de viscosidad (medida con un viscosímetro Brookfield equipado con un eje número 4) que se resumen la siguiente tabla II:
TABLA II
rpm Cizalladura (s^{-1}) viscosidad (Pa.s)
0,3 0,065 112,721
0,6 0,129 112,75
1,5 0,323 103,033
3 0,647 86,116
6 1,293 60,001
12 2,587 39,838
30 6,467 21,917
En la figura 3 adjunta se representa el perfil de viscosidad.
Este comportamiento se califica como "dilución por cizalladura" (con un límite elástico de 19,4 Pa). Esto significa que se necesita una fuerza mínima de 19,4 Pa para hacer fluido el gel.
Después se seca el producto (del tipo secado en bandeja) a una temperatura comprendida entre 40 y 50ºC durante 24 horas para que la humedad final, medida de acuerdo con el método 6 antes mencionado, sea aproximadamente 0%. Después de secar, resulta una torta seca. Se tritura esta torta para obtener partículas absorbentes.
Segunda parte
Oclusión de estearato sódico
Se añade 6% (calculado sobre el peso de almidón) de estearato sódico a una mezcla de un almidón como el descrito en el ejemplo 1 con 20 partes de agua por parte de almidón.
Esta mezcla se calienta a una temperatura de 95ºC durante 20 minutos y el almidón gelatinizado así obtenido se enfría, antes de secarlo, a temperatura ambiente hasta que su temperatura sea aproximadamente 25ºC.
En esta fase, el gel tiene un límite elástico de 15 Pa, que es característico de un comportamiento del tipo de "dilución por cizalladura". La viscosidad del gel, medida con un viscosímetro Brookfield modelo LV, es aproximadamente 24,7 Pa.s a 1 s^{-1}.
Después se seca el producto (del tipo secado en bandeja) a una temperatura comprendida entre 40 y 50ºC durante 24 horas para que la humedad final, medida de acuerdo con el método 6 antes mencionado, sea aproximadamente 0%.
Después de secar, resulta una torta.
La torta se tritura para obtener gránulos absorbentes con un tamaño de partículas en el intervalo de 0 a 620 \mum y con el siguiente perfil de partículas.
Ejemplo comparativo 3
Un estudio del almidón vítreo descrito en el ejemplo 1 muestra que sus propiedades dependen de la granulometría seleccionada. Las partículas finas presentan una absorción intensa y rápida pero son menos eficientes durante su hinchamiento bajo presión. Las partículas finas también son sensibles a iones salinos. Las partículas más gruesas presentan una mejor resistencia a la presión y son menos sensibles a iones salinos. Sin embargo, la absorción es más lenta y menos importante.
El perfil granulométrico se representa en la figura 4 adjunta y las correspondientes mediciones se resumen en la siguiente tabla III:
TABLA III
Absorción Retención ABP
NaCl (%) 0 0,2 0,9 0 0,2 0,9 0
Media 210 \mum 8,2 8,8 6,1 9 8,7 7,5 2,9
Media 290 \mum 7,9 8,8 7,5 8,4 8,4 8 4,5
La absorbencia bajo presión (ABP) se midió de acuerdo con el método EDANA 442.1-99. EDANA significa European Disposables and Nonwoven Association (Asociación Europea de Desechables y No Tejidos).
La retención se midió de acuerdo con el método 8 antes definido.
La absorción se midió de acuerdo con el método EDANA 440.1-99.
Ejemplo comparativo 4
Se compararon las propiedades absorbentes de:
-
el almidón vítreo calidad A obtenido en la parte 1 del ejemplo 2, que ocluye alquilsulfonato sódico (SAS)
-
el almidón vítreo obtenido en la parte 2 del ejemplo 2, que ocluye estearato sódico (SS), y
-
el almidón vítreo calidad A obtenido tratando el almidón calidad A descrito en el ejemplo 1 de acuerdo con el proceso de gelatinización descrito en el ejemplo 2 excepto que no se añadió tensioactivo durante la gelatinización
El método usado para evaluar la capacidad de retención es el método 8 antes definido en las referencias preliminares. Los resultados correspondientes se indican en la siguiente tabla IV:
TABLA IV
Absorbente: polisacáridos vítreos Índice R (g/g) en agua destilada
Derivado con SAS 21,3
Derivado con estearato 60
Almidón calidad A 4,6
Se produce una mejora significativa de la absorbencia en el caso de los derivados con SAS y SS cuando se comparan con el almidón vítreo calidad A que no tiene tensioactivo ocluido.
Ejemplo 5
Se prepararon mezclas del almidón vítreo preparado en el ejemplo 1 con una goma de xantano comercializada bajo el código 91 y con una goma guar comercializada bajo el código A-220 (ambas gomas las comercializa la compañía Harold T. Griffin). Se evaluó la retención de agua. El resultado de esta evaluación se indica en la siguiente tabla V:
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA V Retención de agua por mezclas ternarias
Composición de las mezclas ternarias (%)
Ensayo Goma Goma de Retención
Número guar xantano Lysorb® Total de agua (%)
T1 0 10 90 100 14
T2 0 20 80 100 26
T3 10 0 90 100 12
T4 20 0 80 100 15
T12 5 15 80 100 27,5
T13 3 10 87 100 16
T14 4 9 87 100 16
T17 5 5 90 100 15
T18 6 6 88 100 20,6
T19 7 7 86 100 25
T0 0 0 100 100 7,8
Los resultados muestran un efecto sinérgico obtenido por la mezcla ternaria comparado con la suma del poder de retención de cada componente de la mezcla.
La mezcla T18 muestra una retención de 20,6 y la mezcla T19 muestra una retención de 25 comparadas con la retención de 7,8 alcanzada por el almidón vítreo del ejemplo 1.
Propiedades
Se ensayó la toxicidad sobre microorganismos y la biodegradabilidad de composiciones LYSPILL® 215 de acuerdo con la invención, que comprenden partículas de un almidón vítreo calidad A, una carboximetilcelulosa insoluble y una carboximetilcelulosa de viscosidad alta, usando el método 210E de la Organización de Cooperación Económica y Desarrollo (OCDE).
Las condiciones experimentales de degradación se resumen en la siguiente tabla VI:
TABLA VI
Sustancia de referencia Benzoato sódico
Concentrac. teórica inicial de la sustancia de referencia 20 mg/l
Producto ensayado LYSPILL® 215
Inóculo Lodo activado, Valcartier
Concentración del inóculo 0,5 ml/l
Temperatura de incubación 20ºC
Agitación 175 rpm
Analizador de carbono Technicon
Los ensayos de toxicidad (no incluidos en los ensayos de la OCDE), que son preliminares a los ensayos de biodegradabilidad, revelan que las composiciones ensayadas no inhiben los microorganismos de una muestra de un lodo activado.
Los correspondientes ensayos de biodegradabilidad revelan una biodegradabilidad de por lo menos un 46% después de 2 semanas.
El absorbente en partículas así como las mezclas específicas con carboximetilcelulosas y/o con gomas guar y de xantano de acuerdo con la invención son biodegradables y, por lo tanto, cuando se incorporan en estructuras desechables, no son perjudiciales para el medio ambiente. Esto constituye una ventaja determinante sobre poliacrilatos y otros superabsorbentes químicos usados generalmente en estructuras absorbentes desechables que no son biodegradables y que se acumulan en el medio ambiente.
El absorbente en partículas, así como las mezclas específicas con carboximetilcelulosas y/o con gomas guar y de xantano, de acuerdo con la invención que no irritan ni generan alergia en más del 2% de los casos (en realidad, en el 100% de los casos) se pueden clasificar como hipoalérgicos como se demuestra por el resultado de un ensayo de productos de consumo cuando pocas personas tuvieron una respuesta negativa al absorbente químico presente usualmente en productos absorbentes para la higiene personal.
Ensayo de alergenos de acuerdo con un ensayo de productos de consumo
El objetivo de este ensayo es determinar por contacto epidérmico repetitivo el potencial de un material ensayado a inducir irritación primaria o acumulativa y/o sensibilización o irritación acumulativa alérgica por contacto.
Para la evaluación se seleccionaron sesenta (60) personas cualificadas, hombres y mujeres, de edades comprendidas entre 17 y 79 años. Cincuenta y ocho (58) personas completaron el estudio. Las personas restantes suspendieron su participación por diversas razones, ninguna de las cuales relacionada con la aplicación del material ensayado.
Los criterios de inclusión fueron:
-
Hombres y mujeres de 16 años de edad o más
-
Ausencia de enfermedad cutánea visible que pudiera ser confundida con una reacción cutánea producida por el material ensayado
-
Prohibición de usar esteroides y/o antihistamínicos tópicos o sistémicos durante por lo menos siete días antes del comienzo del estudio
-
Realización de un historial médico y redacción y firma del consentimiento formal
-
Considerado fiable y capaz de las direcciones siguientes
Los criterios de exclusión fueron:
-
Salud III
-
Medicación bajo vigilancia médica que pudiera influir en el resultado del estudio
-
Las mujeres no deben estar embarazadas ni en período de lactancia
-
Historial de reacciones adversas a cosméticos u otros productos de higiene personal.
El material ensayado fue el almidón vítreo Lysorb® solo, descrito en el ejemplo 1.
Se usó la siguiente metodología para el ensayo de Lysorb®:
Como zona de tratamiento se usó la parte superior de la espalda, entre las escápulas. Se aplicó aproximadamente 0,2 g del material de ensayo, o una cantidad suficiente para cubrir la superficie de contacto, a una porción absorbente de 25 x 25 mm de un apósito adhesivo transparente fabricado por TruMed Technologies Inc., Burnsville, MN.
Esta porción fue humedecida con varias gotas de agua destilada para asegurar la adherencia del material de ensayo. Después se aplicó al sitio apropiado de tratamiento formando un parche semiocluido.
Fase de introducción
Se aplicaron parches tres (3) veces por semana (por ejemplo, los lunes, miércoles y viernes) con un total de nueve (9) aplicaciones. Se marcó el sitio para asegurar la continuidad de aplicación de los parches. Después de la separación supervisada y valoración del primer parche de inducción, se instruyó a los participantes para que ellos mismos separaran en casa todos los parches de inducción posteriores, veinticuatro horas después de su aplica-
ción.
La evaluación de este sitio se hizo de nuevo justo antes de una nueva aplicación. Si un participante no pudiera presentarse el día de ensayo asignado, se le permite un (1) día de recuperación. Este día se añade al período de inducción.
Con excepción de la lectura supervisada del primer parche de inducción, si un sitio de ensayo presenta una reacción moderada (nivel 2) durante la fase de introducción, se desplaza la aplicación a una zona adyacente. Si se observa una reacción moderada (nivel 2) en este nuevo sitio de ensayo, se suspenden las aplicaciones durante el resto de esta fase del ensayo. También se deben suspender las aplicaciones si se observa una reacción notable (nivel 3) o grave (nivel 4).
Los períodos de descanso consistieron en veinticuatro horas después de la separación de cada martes y jueves y cuarenta y ocho horas después de la separación de cada sábado.
Fase de estimulación
Aproximadamente dos (2) semanas después de la aplicación del parche final de introducción, se aplicó un parche de estimulación a un sitio de ensayo virgen adyacente al sitio original del parche de inducción, siguiendo el mismo procedimiento descrito para la inducción. Se separó el parche y se valoró el sitio en la clínica veinticuatro y setenta y dos horas después de la aplicación.
Clave usada en la evaluación
0 = sin reacción cutánea visible
+ = eritema apenas perceptible o irregular
1 = eritema leve que cubre la mayor parte del sitio de ensayo
2 = eritema moderado, posible presencia de edema leve
3 = eritema notable, posible edema
4 = eritema grave, posible edema, vesiculación, ampollas y/o ulceración
Resultados
En ninguno de los casos en los que se realizó completamente el estudio se detectó reacción cutánea visible. Por lo tanto, bajo las condiciones del estudio, el material ensayado, Lysorb®, no indicó potencial de irritación dérmica ni sensibilización alérgica por contacto.
Pañales componibles
Los absorbentes en partículas de acuerdo con la invención que comprenden partículas seleccionadas del grupo formado por polisacáridos vítreos y polisacáridos vítreos que ocluyen por lo menos un tensioactivo en su estructura interna, así como las combinaciones específicas de estos absorbentes con celulosas o gomas específicas, son particularmente convenientes como componente absorbente de pañales componibles como los descritos en las patentes US-A-5.026.363 y US-A-5.743.895. concedidas ambas a RMED International Inc.
La patente US-A-5.026.363 describe más particularmente un pañal desechable que comprende una estructura combinada de tres capas hecha de un material fino, biodegradable y permeable a la humedad, en la que la capa central de la citada estructura combinada de tres capas es de un material fino, muy absorbente de la humedad, transpirable y biodegradable.
Los absorbentes biodegradables en partículas, así como la combinación específica de la invención, pueden estar presentes ventajosamente en la capa central del citado pañal desechable, por ejemplo, combinados con material del tipo de pasta de madera, que también es un elemento biodegradable constitutivo de la capa central.
Estos pañales desechables en los que el fondo puede ser clasificado como biodegradable total o sustancialmente son particularmente adecuados por razones ecológicas.
La patente US-A-5.743.895 describe un pañal desechable en cuya estructura se puede incorporar ventajosamente el absorbente de la invención como componente adicional biodegradable.
Los absorbentes en partículas de la invención se obtienen a partir de fuentes naturales renovables, son biodegradables, no higroscópicos e hipoalérgicos y presentan un perfil casi ideal de captación, adaptable a la aplicación considerada.
Además, el absorbente en partículas, así como mezclas específicas con carboximetilcelulosas y/o con gomas guar y de xantano, no erosionan la matriz en la que se han incorporado por sus propiedades absorbentes. Por lo tanto, el correspondiente pañal no se degradará por manipulación o transporte. Durante la fabricación no se producirá degradación mecánica del pañal, generada por los gránulos del absorbente.
Cuando se incorporan usualmente en la industria de estructuras absorbentes, los absorbentes son responsables de las perforaciones (denominadas usualmente alfilerazos) observadas frecuentemente, aunque no exclusivamente, en la hoja posterior de estructuras ultrafinas.
Resumen
El absorbente en partículas y las composiciones absorbentes de acuerdo con la invención se clasifican como hipoalérgicos, biodegradables, no higroscópicos y estables en un intervalo amplio de pH de acuerdo con las siguientes definiciones:
Hipoalérgico significa que, de acuerdo con el protocolo 1.01 del ensayo de productos de consumo antes definido, cuando se aplica a 50 personas:
-
ninguna presenta una irritación de grado 4
-
ninguna presenta una irritación de grado 3
-
ninguna presenta una irritación de grado 2
-
un máximo de una persona presenta una irritación de grado 1
-
un máximo de 2 personas presenta una irritación de grado + y
-
en total, un máximo de 2 personas presenta una irritación de grado distinto de 0
escala en la que:
0 = sin reacción cutánea visible
+ = eritema apenas perceptible o irregular
1 = eritema leve que cubre la mayor parte del sitio de ensayo
2 = eritema leve, posible presencia de edema leve
3 = eritema notable, posible edema
4 = eritema grave, posible edema, vesiculación, ampollas y/o ulceración.
De acuerdo con esta definición, el producto Lysorb® es hipoalérgico.
Biodegradable significa que, de acuerdo con el método 301-E de la OCDE, se degrada por lo menos el 50% del absorbente en partículas ensayado o de la composición absorbente ensayada (el producto 215 que se ensayó de acuerdo con este método, se degradó un 46% en 14 días, por lo que puede ser clasificado como biodegradable; esto mismo se aplica al polisacárido vítreo Lysorb®).
No higroscópico significa que no se produce retención de humedad después de 60 minutos, medida de acuerdo con el siguiente ejemplo de ensayo realizado con Lysorb: se evaluó la retención de agua del absorbente manteniendo durante 5 horas en una sala de ensayo cerrada un vaso que contenía 1 gramo del absorbente y un vaso que contenía 20 ml de agua. La diferencia de humedad a la salida de la sala de ensayo es relativamente baja, aproximadamente 6% en peso. Esta humedad no se retiene fuertemente puesto que se produce un desprendimiento completo a la atmósfera después de 60 minutos a la temperatura ambiente.
Estable en un intervalo amplio de pH, aplicado a un absorbente de acuerdo con la invención, significa una estabilidad del 100% de la capacidad de retención cuando se ensaya de acuerdo con el método 8 para diferentes pH en el intervalo de 2 a 11, durante 15 minutos (los ensayos de estabilidad a un pH tan bajo como 2 y a un pH tan alto como 11 pueden ser calificados como ensayos extremos).
La figura 5 ilustra en sección transversal esquemática un ejemplo de una estructura absorbente que puede incorporar en su parte central un absorbente en partículas como el descrito en la presente memoria.
En la figura 5, los diversos elementos tienen los siguientes números de referencia:
(1)
representa una primera capa externa permeable a líquidos
(2)
representa un capa de aire que, si se desea, se puede incorporar
(3)
representa una matriz central hecha de un material absorbente
(4)
representa una capa de aire que, si se desea, se puede incorporar
(5)
representa una segunda capa externa impermeable a líquidos.
El líquido (O) pasa a través de la primera capa externa (1) y a través de la capa de aire (2) y es captado por el material absorbente (6) presente en la matriz (3).
La capa externa (5) representa una capa de seguridad para detener líquido que no pudiera ser captado por el material absorbente (6) en la matriz (3).
En relación con la estructura absorbente, las partículas pueden ser mantenidas en el vehículo de cualquier manera adecuada conocida, teniendo en cuenta la función del absorbente.

Claims (25)

1. Un absorbente en partículas, para la absorción de líquidos, que comprende partículas de polisacáridos vítreos, en el que las citadas partículas
-
tienen un tamaño de hasta 620 \mum,
-
tienen por lo menos 70% de una estructura vítrea y
-
tienen además
30 a 45% un tamaño comprendido entre 620 y 420 \mum,
35 a 55% un tamaño comprendido entre 420 y 210 \mum y
5 a 25% un tamaño menor que 210 \mum.
2. Un absorbente en partículas de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el citado absorbente en partículas comprende partículas de polisacáridos vítreos que ocluyen, en su estructura interna, por lo menos un tensioacti-
vo.
3. El absorbente en partículas de acuerdo con la reivindicación 2, en el que el citado tensioactivo es un tensioactivo iónico que comprende una cadena alquílica lineal de 12 a 20 átomos de carbono.
4. El absorbente en partículas de acuerdo con la reivindicación 2, en el que las partículas de polisacáridos vítreos que ocluyen, en su estructura interna, por lo menos un tensioactivo tienen un tamaño en el intervalo de 5 a 500 \mum.
5. El absorbente en partículas de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el que el citado polisacárido vítreo se deriva de almidón por gelatinización.
6. El absorbente en partículas de acuerdo con la reivindicación 5, en el que el citado almidón tiene un tamaño de gránulos en el intervalo de 25 a 40 \mum.
7. El absorbente en partículas de acuerdo con la reivindicación 6, en el que el citado almidón es un almidón calidad A de trigo.
8. El absorbente en partículas de acuerdo con la reivindicación 7, en el que el citado almidón vítreo comprende:
-
33 a 40 por ciento en peso de carbono
-
53 a 59 por ciento en peso de oxígeno,
-
6,6 a 7,5 por ciento en peso de hidrógeno,
-
menos de 0,15 por ciento en peso de azufre,
-
menos de 0,6 por ciento en peso de cloruro y
-
otros componentes residuales
(estando referidos los porcentajes en peso al peso total del citado almidón vítreo).
9. Un proceso para preparar un absorbente en partículas de acuerdo con la reivindicación 2, proceso que comprende las etapas de:
(1)
calentar un polisacárido en presencia de agua a una temperatura en el intervalo de 70 a 97ºC, para obtener un polisacárido gelatinizado caliente,
(2)
secar el polisacárido gelatinizado caliente obtenido en la etapa (1), para obtener un polisacárido vítreo, y
(3)
triturar el polisacárido vítreo seco obtenido en la etapa (2) a partículas y recuperar las partículas que tienen un tamaño de hasta 620 \mum
en el que:
-
en la etapa (1) se añade por lo menos un tensioactivo,
-
el porcentaje en peso de polisacárido en agua varía de 3,2 a 50, y
-
el porcentaje en peso de tensioactivo en el polisacárido varía de 6 a 10.
10. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 9, en el que en la etapa (1) se calienta un polisacárido en presencia de agua durante un tiempo de 0,5 a 2,5 horas.
11. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 9, en el que el citado polisacárido vítreo se deriva de almidón por gelatinización.
12. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 11, en el que el citado almidón tiene un tamaño de gránulos en el intervalo de 25 a 40 \mum.
13. Un proceso de acuerdo con la reivindicación 12, en el que el citado almidón es almidón calidad A de trigo.
14. Composición absorbente que comprende:
-
77 a 83% en peso de un absorbente en partículas de líquidos de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2,
-
15 a 17% en peso de una carboximetilcelulosa insoluble, en la que la carboximetilcelulosa insoluble tiene una viscosidad en el intervalo de 7.000 a 12.000 mPa.s, y
-
2 a 6% en peso de una carboximetilcelulosa de viscosidad alta, en la que la carboximetilcelulosa de viscosidad alta tiene una viscosidad en el intervalo de 1.500 a 2.500 mPa.s.
15. Composición absorbente que comprende:
-
79 a 92% en peso de un absorbente en partículas de líquidos de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2,
-
4 a 10,5% en peso de una goma de xantano, y
-
4 a 10,5% en peso de una goma guar.
16. Composición absorbente de acuerdo con la reivindicación 15, en la que:
- la goma de xantano tiene una viscosidad en el intervalo de 1.400 a 1.650 mPa.s a una concentración de 1% en agua con 1% de KCl y una viscosidad en el intervalo de 130 a 180 mPa.s a una concentración de 0,2% en agua con 1% de KCl, midiéndose la viscosidad preparando una solución salina de 1% del producto añadiendo lentamente una mezcla seca de 3,0 gramos del producto y 3,0 gramos de cloruro potásico a 250 ml de agua destilada en un vaso de 400 ml, agitando a 800 rpm usando un agitador del tipo de hélice de ángulo de paso pequeño, añadiendo 44 ml adicionales de agua destilada, lavando las paredes del vaso y continuando la agitación a 800 rpm durante dos horas y, al término de este período, ajustando la temperatura de la solución a 25ºC, agitando vigorosamente a mano con un movimiento vertical para eliminar efectos tixotrópicos o de sedimentación y midiendo inmediatamente la viscosidad usando un viscosímetro Brookfield modelo LV a 60 rpm con un eje número 3, y
- la goma guar tiene una viscosidad de por lo menos 3.500 mPa.s después de 24 horas y de 2.800 mPa.s después de 30 minutos, midiéndose la viscosidad preparando una solución salina de 1% del producto añadiendo lentamente una mezcla seca de 3,0 gramos del producto y 3,0 gramos de cloruro potásico a 250 ml de agua destilada en un vaso de 400 ml, agitando a 800 rpm usando un agitador del tipo de hélice de ángulo de paso pequeño, añadiendo 44 ml adicionales de agua destilada, lavando las paredes del vaso y continuando la agitación a 800 rpm durante dos horas y, al término de este período, ajustando la temperatura de la solución a 25ºC, agitando vigorosamente a mano con un movimiento vertical para eliminar efectos tixotrópicos o de sedimentación y midiendo inmediatamente la viscosidad usando un viscosímetro Brookfield modelo LV a 60 rpm con un eje número 3.
17. Combinación absorbente que comprende un miembro seleccionado de:
(a)
un absorbente en partículas de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2,
(b)
una composición absorbente de acuerdo con la reivindicación 14, y
(c)
una composición absorbente de acuerdo con la reivindicación 15
con un vehículo.
18. Una combinación absorbente de acuerdo con la reivindicación 17, en la que el vehículo se selecciona de tejidos unidos químicamente y depositados por aire, telas no tejidas depositas en húmedo, tejidos hidroentrelazados y estructuras sopladas en estado fundido y estratificadas.
19. Disco absorbente para el pecho, almohadilla para alimentos, compresa personal, protector absorbente de camas, producto de incontinencia para adultos, pañal desechable, pañal no desechable, calzoncillos, producto de higiene femenina o vendaje que incorpora una cantidad sustancial de un absorbente en partículas de líquidos de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2.
20. Disco absorbente para el pecho, almohadilla para alimentos, compresa personal, protector absorbente de camas, producto de incontinencia para adultos, pañal desechable, pañal no desechable, calzoncillos, producto de higiene femenina o vendaje que incorpora una cantidad sustancial de una composición absorbente seleccionada de:
(a)
una composición absorbente de acuerdo con la reivindicación 14, y
(b)
una composición absorbente de acuerdo con la reivindicación 15.
21. Pañal que consiste en:
-
una primera capa externa permeable a fluidos fisiológicos,
-
una matriz central hecha esencialmente de un material absorbente, y
-
una segunda capa externa impermeable a fluidos fisiológicos y a agregados formados por los citados fluidos fisiológicos con el material absorbente presente en la matriz central que está dispuesta entre las dos capas externas,
en el que el material absorbente presente en la matriz central consiste en 2 a 27% en peso (referido al peso total del material absorbente presente en la matriz) de un absorbente que se selecciona de:
(a)
absorbentes en partículas para la absorción de líquidos, que comprenden partículas seleccionadas de partículas de polisacáridos vítreos y partículas de polisacáridos vítreos que ocluyen, en su estructura interna, por lo menos un tensioactivo, teniendo las citadas partículas un tamaño de hasta 620 \mum y teniendo por lo menos el 70% de las citadas partículas una estructura vítrea y teniendo además
30 a 45% de las citadas partículas un tamaño comprendido entre 620 y 420 \mum,
35 a 55% de las citadas partículas un tamaño comprendido entre 420 y 210 \mum y
5 a 25% de las citadas partículas un tamaño menor que 210 \mum,
(b)
composiciones absorbentes que comprenden
77 a 83% de un absorbente en partículas de líquidos de acuerdo con el párrafo (a) anterior,
15 a 17% de una carboximetilcelulosa insoluble, en la que la carboximetilcelulosa insoluble tiene una viscosidad en el intervalo de 7.000 a 12.00 mPa.s, y
2 a 6% de una carboximetilcelulosa de viscosidad alta, en la que la carboximetilcelulosa de viscosidad alta tiene una viscosidad en el intervalo de 1.500 a 2.500 mPa.s,
(c)
composiciones absorbentes que comprenden:
79 a 92% de un absorbente en partículas de líquidos de acuerdo con el párrafo (a) anterior,
4 a 10,5% de una goma de xantano y
4 a 10,5% de una goma guar;
y
(d)
mezclas de por lo menos un absorbente en partículas de acuerdo con el párrafo (a) anterior con por lo menos una composición absorbente de acuerdo con el párrafo (b) y/o (c),
seleccionándose la parte restante del material absorbente de la citada matriz central de fibras naturales, fibras semisintéticas, fibras sintéticas, pasta de madera, fibras de celulosa, algodón, turba y mezclas de las mismas.
22. Uso del absorbente en partículas de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, solo o combinado con aditivos y añadidos, como absorbentes de líquidos polares y de fluidos fisiológicos.
23. Uso de acuerdo con la reivindicación 22, en el que los citados fluidos tienen un pH en el intervalo de 2 a 11.
24. Uso de acuerdo con la reivindicación 22, en el que los fluidos se seleccionan del grupo formado por agua y mezclas de agua con por lo menos un disolvente soluble en agua.
25. Uso de acuerdo con la reivindicación 24, en el que el disolvente soluble en agua se selecciona del grupo formado por un alcohol, una cetona, orina y suero sanguíneo.
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