ES2253798T3 - Metodo para fabricacion de aelaciones de circonio estaño hierro para barras de combustibles nuclear y partes estructurales de alto quemado. - Google Patents

Metodo para fabricacion de aelaciones de circonio estaño hierro para barras de combustibles nuclear y partes estructurales de alto quemado.

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ES2253798T3 ES98116184T ES98116184T ES2253798T3 ES 2253798 T3 ES2253798 T3 ES 2253798T3 ES 98116184 T ES98116184 T ES 98116184T ES 98116184 T ES98116184 T ES 98116184T ES 2253798 T3 ES2253798 T3 ES 2253798T3
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Abstract

SE PRESENTA UN PROCESO PARA FABRICAR UN TUBO DE REVESTIMIENTO DE VARILLAS DE COMBUSTIBLE NUCLEAR QUE COMPRENDE EL TEMPLADO BETA DE UN TOCHO DE ALEACION DE ZIRCONIO QUE CONSTA ESENCIALMENTE DE ENTRE 0.3 Y 1.8% DE SU PESO DE ESTAÑO, ENTRE 0.1 Y 0.65% DE SU PESO DE HIERRO, EL RESTO DE LA ALEACION SERA ESENCIALMENTE ZIRCONIO DE GRADO NUCLEAR CON IMPUREZAS ACCIDENTALES MEDIANTE EL CALENTAMIENTO HASTA UNA TEMPERATURA EN LA BANDA BETA MAYOR DE ALREDEDOR DE 1000 (GRADOS) C Y EL ENFRIAMIENTO RAPIDO DEL TOCHO HASTA UNA TEMPERATURA POR DEBAJO DE AL MAS BE HASTA UNA TEMPERATURA DE TRANSFORMACION PARA FORMAR UNA ESTRUCTURA MARTENSITICA; LA EXTRUSION DEL TOCHO CON TEMPLE BETA A UNA TEMPERATURA ENTRE 600 Y 700 (GRADOS) C PARA FORMAR UN TUBO DE PAREDES GRUESAS; EL RECOCIDO DEL TUBO DE PAREDES GRUESAS MEDIANTE SU CALENTAMIENTO HASTA UNA TEMPERATURA DE ALREDEDOR DE 700 (GRADOS) C; LA LAMINACION A PASO DE PEREGRINO DEL TUBO DE PAREDES GRUESAS RECOCIDO; Y EL RECOCIDO FINAL DEL TUBO DE PAREDES GRUESAS LAMINADOHASTA UNA TEMPERATURA DE ALREDEDOR DE 700 (GRADOS) C PARA FORMAR EL TUBO DE REVESTIMIENTO DE LA VARILLA DE COMBUSTIBLE NUCLEAR QUE COMPRENDE LA ALEACION QUE TIENE UNA MICROESTRUCTURA DE PRECIPITADOS DE SEGUNDA FASE DE ZR 3 FE DISTRIBUIDA UNIFORMEMENTE DE FORMA INTRAGRANULAR E INTERGRANULAR FORMANDO PRECIPITADOS DE SEGUNDA FASE RESISTENTES A LA RADIACION EN LA MATRIZ DE LA ALEACION.

Description

Método para fabricación de aleaciones de circonio estaño hierro para barras de combustible nuclear y partes estructurales de alto quemado.
Campo de la invención
La presente invención se relaciona en general con reactores nucleares y más en particular con revestimientos de barras de combustible nuclear para barras de combustible nuclear y con partes estructurales para uso en un ensamble de combustible nuclear ó en el corazón del reactor.
Base de la invención
Las aleaciones de circonio han tenido en el pasado amplio uso en aplicaciones de reactores nucleares incluyendo revestimiento de la barra de combustible nuclear, componentes de ensambles de combustible nuclear y componentes del corazón del reactor. Tales aleaciones incluyen Zircaloy-2 y Zircaloy-4 las cuales son aleaciones diluidas de circonio y estaño adicionadas con cromo e hierro, y cantidades controladas de oxígeno, sílice y carbono, y adicionalmente en el caso de Zircaloy 2, níquel. Zircaloy 2 y Zircaloy 4 son usados principalmente en reactores de agua liviana diseñados en Estados Unidos y Europa, particularmente reactores de agua hirviente (RAH) y reactores de agua presurizada (RAP).
Otras aleaciones de circonio que contienen niobio como componente mayor han sido usados comúnmente en reactores canadienses y rusos. Se ha usado ampliamente en reactores nucleares rusos, una aleación binaria de circonio-niobio que contiene típicamente 1% de niobio, y en los tubos de presión de reactores diseñados en Canadá se usa circonio en aleación con 2,5 a 2,8% de niobio. Se ha demostrado que las aleaciones binarias circonio - niobio son susceptibles a una corrosión del tipo nodular, en la cual se desarrollan sobre el metal parches gruesos de óxido de 100 micrones ó más, en áreas donde típicamente hay capas de óxido mucho más delgadas, no mayores de 20-30 micrones. Esta corrosión de tipo nodular aparece primero en el revestimiento de la barra de combustible hechas de éstas aleaciones, a intermedio-alto quemado, y es aumentada por la presencia de oxígeno disuelto en el agua de enfriamiento. La muy alta velocidad de corrosión que se desarrolla en las áreas de nódulo es altamente indeseable puesto que puede poner en riesgo la integridad de la barra de combustible y otras partes estructurales, cuando son fuertemente irradiadas dentro del reactor. Puesto que los RAH operan con niveles relativamente altos de oxígeno disuelto en el refrigerante, y los RAP sufren ocasionalmente durante su operación de presencia de oxígeno disuelto en el refrigerante, las aleaciones binarias de circonio y niobio no han sido usadas comercialmente en los reactores estadounidenses ó europeos. Más recientemente se han usado aleaciones cuaternarias de circonio que incluyen circonio, niobio, estaño, y un tercer elemento de la aleación, típicamente hierro, pero en una menor extensión que en Zircaloy-2 y Zircaloy-4, en el revestimiento de barra de combustible nuclear y partes estructurales de ensambles de combustible nuclear, en reactores RAH de Estados Unidos y Europa, y en reactores rusos.
En general, las aleaciones descritas arriba han servido bien para sus propósitos. Sin embargo, con el incremento en la demanda de ensambles de combustible nuclear y componentes del corazón de los reactores, particularmente barras de combustible para reactor nuclear, y más particularmente revestimiento para barras de combustible nuclear para lograr un quemado de combustible de 60-70 Mwd/KgU y más, el desempeño de éstas aleaciones frente a la corrosión ha sido menor que el adecuado. Específicamente la corrosión nodular, corrosión uniforme y/o corrosión acelerada de éstas aleaciones a un quemado alto de 60-70 Mwd/KgU, hacen sus desempeños menores que los deseados. El desempeño ante la corrosión de éstas aleaciones ha empeorado ante las crecientes demandas de exigencia de ciclo de los combustibles hechos sobre los combustibles modernos. Las longitudes de ciclo de combustible se han incrementado desde 10 ó 12 meses, que eran típicas hasta hace unos años, hasta 18 y aún 24 meses en los esquemas de manejo del corazón de los reactores más nuevos. La temperatura de enfriamiento promedio se ha elevado en algunas plantas de energía nuclear y tanto los ciclos de combustible más largos, como las consideraciones frente a protección hacia la ruptura por corrosión por tensión en las tuberías de acero inoxidable y partes de los sistemas de suministro de vapor nuclear, y la protección del personal hacia la radiación, todas ellas han requerido cambios en la química del agua de enfriamiento.
Específicamente la corrosión acelerada a quemado alto, en un exceso de aproximadamente 50 Mwd/KgU, en los zircaloy y la susceptibilidad frente a la corrosión nodular de los zircaloy en refrigerante de reactor oxigenado así como la susceptibilidad a la corrosión nodular a un quemado por encima de aproximadamente 45 Mwd/KgU de las aleaciones binarias circonio - niobio, hacen marginal ó inaceptable su desempeño a un quemado alto de 60-70 Mwd/KgU.
Las aleaciones normalmente empleadas para revestimiento de barras de combustible nuclear y para partes estructurales de ensambles de combustible, a quemados que exceden aproximadamente 35-50 Mwd/KgU, están sujetas a corrosión acelerada, la cual conduce a un incremento muy rápido del espesor del óxido y genera para el material alta absorción de hidrógeno la cual puede conducir a pérdidas inaceptables de ductilidad debidas a la formación de hidruros. Dependiendo de la composición de la aleación particular, el(los) tratamiento(s) recibido(s) durante la fabricación y las condiciones de operación del reactor, la velocidad de corrosión puede volverse rápidamente muy alta, haciendo a los tubos de revestimiento de la barra de combustible nuclear, a las partes estructurales del ensamblaje de combustible y a otros componentes del corazón el reactor hechos con éstas aleaciones, inadecuados para su uso a quemado alto a 60-70 Mwd/KgU ó más.
La corrosión acelerada de los Zircaloy ocurre en altos quemados de combustible, como resultado de un incremento en la velocidad de corrosión durante el alto quemado. La resistencia a la corrosión de las aleaciones de zirconio en el uso de reactores de agua liviana, depende en parte de la presencia de partículas de segunda fase ó precipitados en la aleación. Por ejemplo, los Zircaloys consisten en una solución sólida de estaño en circonio y una segunda fase y precipitados de segunda fase de compuestos intermetálicos de metales de transición-circonio. Un precipitado comúnmente hallado en el Zircaloy-2 es Zr2(Fe, Ni), un fase llamada Zintl, que es derivado de y tiene la estructura cristalina de Zr2Ni donde una porción del níquel ha sido reemplazada por hierro para formar el intermetálico. Otro precipitado comúnmente hallado en Zircaloy-2 así como en Zircaloy-4 es Zr(Cr, Fe)2, una fase llamada Laves, la cual es derivada de y tiene la estructura cristalina de ZrCr2 donde una porción del cromo ha sido remplazada por hierro. Similarmente, las aleaciones cuaternarias de circonio, estaño, hierro y niobio contienen precipitados con diferentes composiciones y combinaciones de circonio, hierro y niobio. Dependiendo del tratamiento térmico y posiblemente de otras variables de proceso se ha sabido que los siguientes precipitados se encuentran: (ZrNb)3Fe ortorrómbico, (ZrNb)2Fe tetragonal centrado, Zr(FeNb)2 hexagonal apretadamente empaquetado y (ZrNb)3Fe así como beta-circonio (una solución sólida de aproximadamente 19% niobio y 81% circonio) y beta-niobio (una solución sólida de aproximadamente 7.8% circonio y 92.2% niobio). Las aleaciones binarias de Circonio- niobio con 1% y 2.5% niobio respectivamente, contienen, dependiendo del tratamiento térmico, precipitados de beta circonio y beta niobio.
Los precipitados de segunda fase descritos arriba juegan un papel importante en el comportamiento frente a la corrosión de la aleación en la cual está formado. Adicionalmente, tanto el tamaño promedio de precipitado como la distribución del precipitado (es decir espacio interpartícula) afectan significativamente las propiedades de corrosión de las aleaciones descritas arriba. En las temperaturas que prevalecen en la operación de un reactor, cada uno de los precipitados de segunda fase en las aleaciones de circonio descritas arriba que contienen hierro en combinación con metales diferentes de circonio, son inestables en un campo de irradiación de neutrones. Después de un tiempo de residencia en el reactor suficientemente largo, los precipitados de segunda fase se disuelven en la matriz de la aleación dando lugar a un descenso en el tamaño promedio de precipitado y a un incremento en el espacio interpartícula, y elevan el nivel de elementos de la aleación y particularmente hierro, disueltos en la matriz.
Con el incremento en el quemado, los cambios en el tamaño promedio y densidad promedio de los precipitados de segunda fase y el incremento en la cantidad de elementos de la aleación disueltos del precipitado en la matriz, conducen a un incremento en la velocidad de corrosión de los Zircaloys, y de las aleaciones cuaternarias de circonio, estaño, hierro y niobio, en quemados intermedio y alto. Dependiendo de la composición de la aleación particular, de las condiciones de operación del reactor, y de los tratamientos térmicos recibidos durante la fabricación por la aleación ó por los componentes del reactor hechos de la aleación, la velocidad de corrosión de éstas aleaciones puede volverse muy alta haciendo que el revestimiento de las barras de combustible nuclear, las partes de ensamblaje de combustible nuclear y los componentes del corazón del reactor hechos de éstas aleaciones, sean inadecuados para uso a quemado alto.
Esto se demuestra, por ejemplo, en las Figuras 1 y 2 donde se muestran las gráficas de la velocidad de corrosión, la densidad del precipitado y el tamaño promedio del precipitado, como una función del flujo de Zircaloy-4 irradiado en un reactor de agua presurizada a 300°C aproximadamente. El tamaño promedio del precipitado estuvo entre 0,19 y 0,34 \mum antes de la irradiación. El incremento en la corrosión, a un flujo de 10 x 10^{21} neutrones por cm^{2} (n/cm^{2}) (aproximadamente 50 MWd/KgU) ocurre cuando cerca del 50% de los precipitados intermetálicos de segunda fase se han disuelto y donde el tamaño promedio del precipitado se ha vuelto significativamente más pequeño.
La corrosión nodular ha sido más frecuentemente observada en los Zircaloys en reactores de agua hirviente y en aleaciones de niobio circonio expuestas al agua de refrigeración que contiene oxígeno gaseoso en reactores de agua hirviente, reactores de agua presurizada y en reactores rusos; éste tipo de corrosión es una forma de corrosión por vapor ó por agua a alta temperatura, en la cual la superficie del material es atacada localmente para formar pequeños glomérulos ó nódulos de forma lenticular ó nódulos de espesor ó profundidad significativos de óxido, donde la superficie que está entre los nódulos está sólo débilmente corroída y se ha formado una capa delgada de óxido. Aunque se conocen tratamientos térmicos que pueden ayudar a reducir la tendencia de los Zircaloys a desarrollar corrosión nodular a quemado alto, tales tratamientos pueden conducir a problemas de desempeño, específicamente al inicio prematuro de la corrosión uniforme acelerada descrita arriba. Las aleaciones binarias niobio-circonio no contienen estaño y por tal motivo tienen poca resistencia contra la corrosión nodular ó de tipo nodular en refrigerantes que tienen oxígeno, particularmente en los RAH y también en los RAP que pueden experimentar presencia de oxígeno. Además, no se conocen tratamientos térmicos para evitar ataques de corrosión nodular en aleaciones binarias de niobio circonio.
Adicionalmente a la corrosión nodular, cuando se usa el Zircaloy-4 en reactores de agua presurizada frecuentemente sufre de velocidades altas de corrosión uniforme. Cuando los productos de Zircaloy-4 son fabricados con un nivel de estaño en el extremo superior del rango permisible de 1,2 a 1,7% en peso especificado en la norma de la Asociación Americana de Pruebas y Materiales ASTM B350-93 (1993), típicamente en exceso de aproximadamente 1,5% en peso, el material sufre de altas velocidades de corrosión, particularmente cuando se emplea en reactores de agua presurizada de alta temperatura de enfriamiento, que emplean bajos ciclos de combustible de fuga de neutrones. Se ha observado también que una velocidad de corrosión uniforme alta puede generar un inicio prematuro de corrosión acelerada, como se describió arriba. Aunque puede limitarse parcialmente la extensión de la corrosión uniforme, limitando el contenido de estaño para que esté cerca al extremo inferior del rango permisible, la corrosión a quemado alto de tales Zircaloys de bajo estaño es sin embargo demasiado alta y genera en la mayoría de los casos un margen de diseño inadecuado.
En US-4.675.153 se divulga una mezcla para tubo de revestimiento para barra de combustible nuclear que incluye dos capas concéntricas de aleaciones a base de circonio, enlazadas metalúrgicamente una a otra. WO92/02654 divulga un proceso para hacer productos de Zircaloy molido con mejoras en su manufacturabilidad y libre de partículas grandes de carburo, mediante un tratamiento térmico de fase \beta alta y/o un proceso de apagado de fase \beta baja, seguido de un enfriamiento rápido y/o de fijado por aire después de la extrusión ó fabricación primaria. El proceso también suministra un producto final con una estructura granular equiaxial uniforme y resistencia mejorada a la corrosión por vapor acuoso. Por esta razón, sería una ventaja frente al sistema anterior, suministrar una aleación, y un proceso para fabricarla, para uso en revestimiento en barras de combustible nuclear, componentes de ensamble de combustible nuclear y partes del corazón del reactor que eviten las desventajas arriba descritas y que tengan resistencia mejorada a la corrosión uniforme, acelerada y nodular en un reactor nuclear de agua liviana a quemado alto.
Este problema se resuelve con la invención tal como está definido en las Reivindicaciones 1 a 14.
A continuación se ilustrarán en más detalle el fundamento y ventajas de la invención.
La presente invención se relaciona con la fabricación de tubos de revestimiento para barras de combustible nuclear, incluyendo una aleación de circonio que consiste esencialmente en 0,3 a 1,8% en peso de estaño, 0,1 a 0,65% en peso de hierro, donde el balance de dicha aleación es esencialmente circonio grado nuclear con impurezas incidentales y con una microestructura de precipitados de segunda fase de Zr_{3}Fe, distribuidos en forma uniforme tanto intragranular como intergranularmente, formando en la matriz de la aleación precipitados de segunda fase resistentes a la radiación, que incluye: apagado \beta de un casquete aleación de circonio que consiste esencialmente en 0,3 a 1,8% en peso de estaño, 0,1 a 0,65% en peso de hierro, donde el balance de dicha aleación es esencialmente circonio grado nuclear con impurezas incidentales, mediante calentamiento en el rango \beta a una temperatura superior a aproximadamente 1.000°C y apagado rápido del casquete a una temperatura por debajo de la temperatura de transformación \alpha más \beta a \alpha, para formar una estructura martensítica; extrusión del casquete \beta-apagado a una temperatura entre 600 y 750°C para formar un tubo. Fijado de dicho tubo mediante calentamiento a una temperatura de más ó menos 700ºC; laminado de dicho tubo fijado; y fijado final hasta una temperatura de cerca de 700ºC de dicho tubo laminado fijado para formar el tubo de revestimiento de barra de combustible nuclear que incluye la aleación que contiene una microestructura de precipitados de segunda fase de Zr_{3}Fe distribuidos en forma uniforme tanto intragranular como intergranularmente, formando en la matriz de la aleación precipitados de segunda fase resistentes a la radiación, lo cual genera un incremento en la resistencia a la corrosión acuosa, comparada con la resistencia del Zircaloy cuando se irradia a alto flujo de neutrones.
En otra modalidad, se suministra un tubo de revestimiento de barra de combustible nuclear para una barra de combustible nuclear sujeta a alto flujo de neutrones y caracterizada por resistencia mejorada a la corrosión, que incluye una aleación que consiste esencialmente en 0,3 a 1,8% en peso de estaño, 0,1 a 0,65% en peso de hierro, donde el balance de dicha aleación es esencialmente circonio grado nuclear con impurezas incidentales y con una microestructura de precipitados de segunda fase de Zr_{3}Fe, distribuidos en forma uniforme tanto intragranular como intergranularmente, formando en la matriz de la aleación precipitados de segunda fase resistentes a la radiación, lo cual genera resistencia mejorada a la corrosión acuosa comparada con la resistencia del Zircaloy cuando se irradia a alto flujo de neutrones. La producción de dicho tubo de revestimiento para barra de combustible nuclear incluye estos pasos: beta-apagado de un casquete aleación de circonio que consiste esencialmente en 0,3 a 1,8% en peso de estaño, 0,1 a 0,65% en peso de hierro, donde el balance de dicha aleación es esencialmente circonio grado nuclear con impurezas incidentales, mediante calentamiento a una temperatura en el rango \beta superior a cerca de 1.000ºC y apagado de un casquete a una velocidad mayor de más ó menos 500 K/ seg hasta una temperatura por debajo de la temperatura de transformación \alpha más \beta a \alpha para formar una estructura martensítica; extrusión de un casquete \beta-apagado a una temperatura inferior a más ó menos 750ºC para formar un tubo. Fijado de dicho tubo mediante calentamiento a una temperatura de más ó menos 750ºC; laminado de dicho tubo fijado; y fijado final a una temperatura de cerca de 700ºC de dicho tubo laminado fijado para formar dicho tubo de revestimiento de la barra de combustible nuclear que incluye la aleación que contiene una microestructura de precipitados de segunda fase de Zr_{3}Fe distribuidos en forma uniforme tanto intragranular como intergranularmente, formando en la matriz de la aleación precipitados de segunda fase resistentes a la radiación, lo cual genera un incremento en la resistencia a la corrosión acuosa, comparada con la resistencia del Zircaloy cuando se irradia a alto flujo de neutrones.
En otra modalidad, se suministra un proceso para fabricar una aleación de circonio que consiste esencialmente en 0,3 a 1,8% en peso de estaño, 0,1 a 0,65% en peso de hierro, donde el balance de dicha aleación es esencialmente circonio grado nuclear con impurezas incidentales, para dar una microestructura de precipitados de segunda fase de Zr_{3}Fe, distribuidos en forma uniforme tanto intragranular como intergranularmente, formando en la matriz de la aleación precipitados de segunda fase resistentes a la radiación, que incluye: calentamiento de la aleación a una temperatura en el rango \beta por encima de cerca de 1.000ºC para formar una solución sólida de estaño e hierro en beta circonio y apagado de la aleación a una temperatura por debajo de la temperatura de transformación \alpha más \beta a \alpha, a una velocidad mayor de más ó menos 500 K/segundo para formar una estructura martensítica; por lo menos un paso de fijado de la aleación beta-apagada en la región de fase alfa a una temperatura inferior a más ó menos 800ºC, para formar dichos precipitados de Zr_{3}Fe.
En otra modalidad se suministra un proceso para fabricar una parte estructural, para empleo en ensambles de combustible nuclear ó del corazón de un reactor, que incluye una aleación de circonio que consiste esencialmente en 0,3 a 1,8% en peso de estaño, 0,1 a 0,65% en peso de hierro, donde el balance de dicha aleación es esencialmente circonio grado nuclear con impurezas incidentales, y con una microestructura de precipitados de segunda fase de Zr_{3}Fe, distribuidos en forma uniforme tanto intragranular como intergranularmente, formando en la matriz de la aleación precipitados de segunda fase resistentes a la radiación, que incluye los pasos de: Fusión del estaño, circonio y hierro para formar un lingote de la aleación de circonio; forjado caliente a un cubo, del lingote en la fase beta a una temperatura entre 1.000 y 1.100ºC por cerca de 0,1 a 1 hora; apagado beta del cubo, mediante calentamiento a una temperatura cercana a 1.050ºC \pm 20ºC por cerca de 20 a 120 minutos y apagado a una temperatura inferior a 20ºC a una velocidad de 500 K/segundo; enrollado en caliente del cubo beta-apagado a menos de 750°C aproximadamente; enrollamiento en frío del cubo enrollado en caliente; y fijado por debajo de más ó menos 700ºC.
En otra modalidad, se suministra un tubo para revestimiento de barras de combustible nuclear, para una barra de combustible nuclear sujeta a alto flujo de neutrones de un reactor de agua, y caracterizado por la resistencia mejorada a la corrosión, que incluye una aleación que consiste esencialmente en 0,3 a 1,8% en peso de estaño, 0,1 a 0,65% en peso de hierro, donde el balance de dicha aleación es esencialmente circonio grado nuclear con impurezas incidentales, y con una microestructura de precipitados de segunda fase de Zr_{3}Fe, distribuidos en forma uniforme tanto intragranular como intergranularmente, formando en la matriz de la aleación precipitados de segunda fase resistentes a la radiación, lo cual da como resultado la mejora en la resistencia a la corrosión acuosa de ese Zircaloy cuando es irradiado a alto flujo; dicho tubo de revestimiento para barras de combustible nuclear es producido mediante el proceso que incluye los pasos para: beta-apagado de un casquete de aleación de circonio que consiste esencialmente en 0,3 a 1,8% en peso de estaño, 0,1 a 0,65% en peso de hierro, donde el balance de dicha aleación es esencialmente circonio grado nuclear con impurezas incidentales, mediante calentamiento a una temperatura en el rango \beta por encima de cerca de 1.000ºC y apagado del casquete a una velocidad mayor que más ó menos 500 K/segundo a una temperatura por debajo de la temperatura de transformación \alpha más \beta a \alpha, para formar una estructura martensítica; fijado del casquete beta-apagado mediante calentamiento a una temperatura de hasta 750ºC; extrusión del casquete fijado; extrusión del casquete fijado a una temperatura inferior a 750ºC para formar un tubo; laminado de dicho tubo fijado y fijado final de dicho tubo laminado fijado a una temperatura de 700ºC para formar dicho tubo para barra de combustible nuclear que incluye una aleación que tiene una microestructura de precipitados de segunda fase de Zr_{3}Fe, distribuidos en forma uniforme tanto intragranular como intergranularmente, formando en la matriz de la aleación precipitados de segunda fase resistentes a la radiación, lo cual da como resultado la mejora en la resistencia a la corrosión acuosa de ese Zircaloy cuando es irradiado a alto flujo.
En una modalidad adicional, se suministra un proceso para fabricar una parte estructural, para uso en un ensamble de combustible nuclear ó el corazón de un reactor que incluye una aleación de circonio que consiste esencialmente en 0,3 a 1,8% en peso de estaño, 0,1 a 0,65% en peso de hierro, donde el balance de dicha aleación es esencialmente circonio grado nuclear con impurezas incidentales, y con una microestructura de precipitados de segunda fase de Zr_{3}Fe, distribuidos en forma uniforme tanto intragranular como intergranularmente, formando en la matriz de la aleación precipitados de segunda fase resistentes a la radiación, que incluye los pasos de: fusión del circonio, hierro y estaño para formar un lingote de la aleación de circonio; forjado caliente a un cubo, del lingote en la fase beta a una temperatura entre 1.000 y 1.100ºC por cerca de 0,1 a 1 hora; beta-apagado del cubo, mediante calentamiento a una temperatura cercana a 1.050ºC \pm20ºC por cerca de 20 a 120 minutos y apagado a una temperatura inferior a 250ºC a una velocidad de 500 K/segundo; enrollado en caliente del cubo fijado a menos de 750ºC aproximadamente; enrollamiento en frío del cubo enrollado en caliente.
La figura 1 es un diagrama que muestra el efecto de la radiación sobre la densidad y tamaño del precipitado del Zircaloy-4 durante quemado normal y alto quemado, en un reactor de agua presurizada;
la figura 2 es un diagrama que muestra el efecto de la radiación sobre la corrosión del Zircaloy-4 durante quemado normal y alto quemado, en un reactor de agua presurizada;
la figura 3 es un diagrama que muestra el efecto de la radiación sobre la inducción del crecimiento del Zircaloy-4 durante quemado normal y alto quemado, en un reactor de agua hirviente;
la figura 4 muestra una fotomicrografía por microscopía de transmisión de electrones, que muestra la distribución uniforme intergranular e intragranular de precipitados producidos de acuerdo con la presente invención en una aleación de circonio-estaño-metal de transición, y
la figuras 5 y 6 muestran una fotomicrografía en microscopio de transmisión de electrones que ilustra la no uniformidad en la distribución del precipitado en los bordes del grano y en los bordes del grano y en los que eran los bordes de los granos beta para una aleación de la misma composición de la mostrada en la Figura 4.
De acuerdo con la presente invención, para superar las limitaciones de los Zircaloys descritas arriba, de las aleaciones binarias circonio-niobio y de la familia de aleaciones cuaternarias, y particularmente para suministrar materiales para componentes para servicio de reactores nucleares de agua liviana que tengan resistencia superior a la corrosión en alto quemado, se han desarrollado nuevas aleaciones a base de circonio para ser usadas en revestimiento de barras de combustible nuclear así como en componentes estructurales de ensambles de combustible nuclear y otros componentes clave, que tienen precipitados de segunda fase particulares y a los cuales se les ha dado rasgos microestructurales para superar las fallas de las aleaciones arriba descritas para uso en aplicaciones en usos nucleares hasta e incluyendo alto quemado. Estas nuevas aleaciones basadas en circonio han demostrado una velocidad de corrosión generalmente baja y la habilidad para resistir la ocurrencia de corrosión acelerada y corrosión nodular aún en alto quemado en reactores de agua hirviente y presurizada.
Estas aleaciones de circonio contienen 0,3 a 1,8% en peso de estaño, 0,1 a 0,65% en peso de hierro, donde el balance de dicha aleación es esencialmente circonio grado nuclear con impurezas incidentales, y tiene una distribución uniforme intergranular e intragranular de pequeños precipitados de segunda fase de Zr_{3}Fe, los cuales le dan resistencia a la corrosión, corrosión acelerada, y a la corrosión nodular a quemado alto. Como será discutido con mayor profundidad abajo, la presencia de estaño en las aleaciones las protegen contra la corrosión nodular y la presencia de hierro en las aleaciones suministra precipitados estables que ayudan a mantener una velocidad de corrosión baja y uniforme a quemado alto ó a gran acumulación de flujo de neutrones. Estas aleaciones no deberían contener, a menos que sea a nivel de trazas ó impurezas, otros elementos tales como cromo, molibdeno, cobre, níquel, tungsteno, ó elementos de aleación que puedan dar lugar a la formación de precipitados de segunda fase que son inestables a quemado alto y generan niveles inaceptables de corrosión a quemado alto.
Para obtener la mejora deseada en el desempeño frente a la corrosión, incluso en quemado alto en un ambiente acuoso en un reactor de agua liviana, se procesan ó tratan al calor las aleaciones ó el artículo de la aleación de forma que los precipitados de segunda fase se distribuyan uniformemente, tanto intergranularmente como intragarnularmente a través de la aleación ó del artículo de la aleación. De acuerdo con la presente invención, el tratamiento térmico y procesamiento de la aleación ó artículo de la aleación genera una distribución uniforme tanto intergranular como intragarnular de las partículas de precipitados de segunda fase en contraste con otros tratamientos térmicos y procesos que sólo generan una distribución no uniforme de los precipitados que ocurre en los bordes del grano ó en los que eran los bordes de los granos beta y en una ausencia de precipitados intragranulares.
Para obtener una distribución uniforme intragranular e intergranular de los precipitados de segunda fase de las aleaciones circonio-estaño-hierro de la presente invención, se calienta el material de la aleación en el rango beta a una temperatura mayor que más ó menos 1.000ºC para formar una solución sólida libre de precipitados de segunda fase, que luego es apagada rápidamente para lograr una transformación martensítica no difusiva. Cuando la aleación de circonio, hierro y estaño se calienta hasta la temperatura de rango beta mayor que más ó menos 1.000ºC, los elementos hierro y estaño están en una solución sólida en la cual es circonio tiene una estructura cristalina cúbico centrada. Mediante el apagado rápido de la aleación desde el rango de temperatura beta ocurre una transformación martensítica no difusiva, por lo menos en la superficie del material, donde la velocidad de apagado es más alta y la cual está sujeta a la reacción de corrosión y donde la fase de estructura cristalina cúbico centrada es transformada en una fase alfa que tiene una estructura cristalina hexagonal cercanamente empaquetado. Debido a la naturaleza no difusiva de la transformación martensítica, los elementos de la aleación permanecen en una solución sobresaturada metastable en la fase alfa cuando es enfriada rápidamente a una temperatura por debajo de la temperatura de transformación \alpha+\beta a \alpha (aproximadamente 820-880ºC). Los tratamientos térmicos de fijado subsecuentes en la región de fase alfa a temperaturas por debajo de aproximadamente 800ºC, después del rápido apagado desde la región de fase beta de alta temperatura, hacen que el hierro de la aleación forme precipitados de partículas de Zr_{3}Fe, y el subsecuente crecimiento a precipitados más grandes a la vez que se retiene una distribución uniforme intragranular e intergranular en la matriz de la solución sólida de circonio-estaño. La existencia de y la distribución uniforme intragranular e intergranular de los precipitados de Zr_{3}Fe imparte a la aleación excelentes propiedades de corrosión, y debido a la estabilidad del Zr_{3}Fe en campos de irradiación de neutrones a todas las temperaturas comúnmente halladas en los reactores nucleares de agua liviana, no hay deterioro en las propiedades de corrosión de la aleación a quemado alto ó altos niveles de flujo de neutrones.
En una modalidad preferida, el material de la aleación es calentado primero a 1.050ºC \pm 20ºC por 20 a 120 minutos para formar una solución sólida donde el hierro se disuelve completamente en la matriz beta circonio estaño. Luego, el material es apagado rápidamente en un baño de agua, baño de atomización, baño de metal fundido ó por cualquier otro método comúnmente conocido, a una temperatura inferior a aproximadamente 250ºC a una velocidad que exceda los 500 K/segundo para formar una estructura martensítica donde el hierro permanece en una solución sobresaturada. Luego el material es sometido a operaciones de trabajo calientes ó frías y tratamientos térmicos a una temperatura en el rango alfa (menos de aproximadamente 800ºC) y preferiblemente entre 550°C y 750ºC por una a dos horas para formar los precipitados de Zr_{3}Fe que están distribuidos de modo uniforme intragranularmente e intergranularmente. El material puede adicionalmente ser tratado al calor a una temperatura entre 575ºC y 700ºC por entre 2 y 12 horas, para incrementar el tamaño de los precipitados. El tiempo total de tratamiento térmico puede ser llevado a cabo en un solo paso de tratamiento térmico por el período de tiempo especificado ó puede ser llevado a cabo por tratamiento térmico de múltiples pasos totalizando el tiempo especificado. Los tratamientos térmicos permiten la difusión de los átomos de hierro para acercarse para formar precipitados de Zr_{3}Fe de fina distribución uniforme intragranular e intergranular, en la matriz circonio - estaño. Lo finos precipitados de Zr_{3}Fe intragranulares e intergranulares distribuidos uniformemente se forman en una matriz alfa circonio - estaño durante estos pasos de tratamiento térmico de fijado en la fase alfa.
Cuando las aleaciones de la presente invención no han sido beta apagadas a las velocidades y temperatura especificadas, y luego sometidas al fijado por la longitud de tiempo y temperatura especificadas, las partículas de segunda fase precipitan no uniformemente en los bordes del grano o en los bordes de los que antes eran granos beta, debido a una transformación controlada por difusión desde la fase beta de estructura cristalina cúbico centrada hasta la fase alfa de estructura cristalina hexagonal cercanamente empaquetado, en la cual se forma una llamada estructura mallada ó de placa paralela.
La transformación por difusión controlada aumenta la segregación y difusión de los elementos de aleación de segunda fase hasta los bordes del grano, que antes eran los bordes de los granos de fase beta, u otros sitios que son núcleo de cristalización en la microestructura mallada ó de placa paralela.
La familia de aleaciones descrita arriba puede contener además hasta aproximadamente 0,015% en peso de silicio, con el propósito de añadir fuerza y refinamiento del grano. En una modalidad preferida, el contenido mínimo de silicio debe estar entre aproximadamente 0,008% en peso y 0,012% en peso (80-120 ppm). Estas aleaciones también podrían contener entre aproximadamente 0,005% en peso y 0,020% en peso (50-200 ppm) de carbono para control del crecimiento del grano. Podría ajustarse el nivel de oxígeno de las aleaciones descritas para que estuviese en el rango entre aproximadamente 0,09% en peso y 0,22% en peso (900-2.200 ppm) y preferiblemente en el rango entre 0,11% en peso y 0,14% en peso (1.100-1.140 ppm) con objeto de impartir a las aleaciones fortaleza a la baja temperatura. Los precipitados de Zr_{3}Fe no son afectados por la presencia de oxígeno, carbono o silicio ni tampoco se ve comprometida de ninguna forma su estabilidad en campos de radiación de neutrones.
De acuerdo con un proceso de la presente invención, un lingote de aleación de circonio de una composición deseada seleccionada de entre la composición de la familia de aleaciones de la presente invención, se forma mediante fusión de circonio y los elementos de la aleación, preferiblemente en un lingote de doble ó triple fusión para obtener uniformidad composicional. El lingote es convertido en partes estructurales para servicio del reactor ó en tubos huecos para revestimiento de barras de combustible, fraguándolo en caliente primero en la fase beta hasta formar un cubo ó una barra redonda (o en un tronco que luego se corta en casquetes) a una temperatura de 1.000 a 1.100ºC por 0,1 a 1 hora. El fraguado puede completarse en el rango alfa más beta ó en el rango alfa en uno ó en múltiples pasos. El cubo ó la barra cortada ó el casquete, los cuales pueden ser sólidos ó tener un hueco taladrado a través suyo, son beta apagados mediante calentamiento a la temperatura de 1.050ºC \pm 20ºC por 20 a 120 minutos y luego apagados rápidamente a una temperatura inferior a 250ºC a una velocidad mayor ó igual que 500 K por segundo. Para facilitar la obtención de altas velocidades de apagado, puede llevarse a cabo el paso de beta apagado en partes de sección transversal delgada en un paso de fabricación intermedio entre el lingote y el producto final.
Para la fabricación de partes estructurales para servicio nuclear, el cubo beta apagado es enrollado en caliente a menos de 750ºC para la fabricación de láminas. La parte estructural es llevada hasta su dimensión final mediante los pasos subsiguientes de enrollado en frío con fijados intermedios a menos de 700ºC.
Para la fabricación del revestimiento de barra de combustible, se maquina el casquete beta apagado y se le prepara para extrusión para un tubo de revestimiento de pared sencilla ó para coextrusión de un tubo de revestimiento compuesto, de paredes múltiples ó rayado. Para la fabricación de un tubo de revestimiento de pared sencilla, se calienta el casquete beta apagado entre 600ºC y 750ºC y se le extruye para formar un tubo que tiene un diámetro exterior que varía entre aproximadamente 40 y 100 mm. Para un tubo de revestimiento de pared múltiple, un tubo de revestimiento compuesto ó un tubo de revestimiento rayado, se inserta un casquete hueco del material de la pared interior ó del rayado dentro de otro casquete hueco de un material de la pared exterior. Bien sea uno u otro de éstos casquetes huecos pueden incluir un casquete beta apagado formado de una aleación de la presente invención. Pueden soldarse en el sitio los dos casquetes huecos ensamblados empleando soldadura por rayo de electrones y luego calentado a 600-750ºC y coextruido para formar un tubo que tiene un diámetro exterior que varía entre 40 y 100 mm. Se logra luego un fijado óptimo mediante calentamiento del tubo hueco ó del tubo compuesto extruído ó del tubo hueco rayado, por varias horas a 700ºC ó por debajo, dependiendo del tamaño deseado en el precipitado. Se someten luego el tubo hueco ó el tubo coextruido hueco a una serie de ciclos de pasos alternantes de laminado y fijado a 700ºC ó menos para formar un tubo de aproximadamente 10 mm de diámetro. Después del último ciclo de laminado se le da al tubo un tratamiento final ó fijado de 700ºC ó menos, de acuerdo con la condición deseada del tubo, como aliviado por tensión, parcialmente recristalizado ó recristalizado.
En la Figura 4 se muestra la distribución uniforme intragranular e intergranular de los precipitados intermetálicos que se obtiene mediante pasos apropiados de procesamiento y tratamiento térmico en las aleaciones de circonio que contienen hierro y estaño de la presente invención. La Figura 4 es una fotomicrografía de microscopía de transmisión de electrón que muestra de acuerdo con la presente invención la distribución típica uniforme intragranular e intergranular de precipitados intermetálicos obtenidos por apagado rápido de la aleación a una velocidad que excede los 500K/segundo, desde una temperatura por encima de los 1.000ºC (es decir rango beta) para transformar martensíticamente la aleación seguido de un fijado de 8 horas a 750ºC para precipitar las partículas intermetálicas de segunda fase. Las Figuras 5 y 6 son fotomicrografías de microscopía de transmisión de electrón que ilustran la distribución del precipitado resultante del apagado de la aleación a velocidades más bajas (50K/segundo y 5K/segundo, respectivamente) seguido de fijados de 8 horas a 750ºC. Como se observó en las micrografías, las partículas de segunda fase de éstos ejemplos precipitan no uniformemente en los bordes del grano (Figura 5) ó en los bordes del grano y los que eran los bordes del grano beta (Figura 6) debido a una transformación controlada por difusión. Desde una fase beta con estructura cristalina cúbico centrada hasta una fase alfa con estructura cristalina hexagonal cercanamente empaquetado. La transformación por difusión controlada aumenta la difusión y segregación de los elementos de la aleación de segunda fase hasta los bordes de los granos, hasta los que antes eran los bordes de los granos de fase beta ó hasta otros sitios de formación de núcleos, y da lugar a distribución no uniforme de precipitados intermetálicos.
También puede ser deseable impartir al tubo de revestimiento ó parte estructural hechos con la aleación de la presente invención, un incremento en la resistencia al crecimiento inducido de la radiación. De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, puede emplearse un fijado beta a una temperatura superior a aproximadamente 1.000ºC, por un período de hasta media hora y preferiblemente entre 2 y 15 minutos seguido de apagado en aire ó agua a una velocidad controlada superior a 50 K/segundo, para producir un material con una textura aleatoria para reducir el crecimiento del revestimiento axial y el crecimiento axial del ensamble de combustible y de los miembros estructurales del corazón del reactor, los cuales de otro modo pueden ocurrir durante el alto quemado. El fijado beta puede ejecutarse antes ó después del trabajo de enfriamiento final ó paso de laminado; ó entre el trabajo de enfriamiento intermedio ó pasos de laminado. Si el fijado beta es desarrollado después del paso de trabajo de enfriamiento final, puede ser seguido de un fijado alfa a una temperatura entre 575ºC y 700ºC para suministrar al material el tamaño deseado de precipitado. En muchas aplicaciones, puede ser deseable producir un tamaño de precipitado en el material de la aleación para optimizar la resistencia a la corrosión en diferentes ambientes acuosos de alta temperatura. En reactores de agua presurizada, en los cuales el ambiente refrigerante/moderador es de química libre de oxígeno, el revestimiento de barra de combustible nuclear, las partes estructurales para ensamble nuclear y los componentes del corazón del reactor están típicamente hechos de materiales de aleación que tienen precipitados grandes. En una modalidad preferida, el tamaño del precipitado es 100-300 nm y preferiblemente 200 nm para la aleación formada dentro del revestimiento de la barra de combustible nuclear, partes estructurales para ensamble de combustible nuclear y componentes del corazón del reactor, para aplicación en reactores de agua presurizada. En reactores de agua hirviente, en los cuales el ambiente del moderador refrigerante es de una química rica en oxígeno, el revestimiento de barra de combustible nuclear, partes estructurales para ensamble de combustible nuclear y componentes del corazón del reactor están típicamente hechos de materiales de aleación que tienen precipitados más pequeños entre 40-100 nm y preferiblemente 80 nm.
Mientras que ésta discusión y dibujos representan las modalidades preferidas de la presente invención, será aparente para aquellos expertos en este tema, que pueden realizarse en ella varios cambios y modificaciones sin por ello apartarse del alcance de las presentes reivindicaciones.

Claims (14)

1. Un proceso para fabricar una aleación de circonio que consiste esencialmente en 0,3 a 1,8% en peso de estaño, 0,1 a 0,65% en peso de hierro, donde el balance de dicha aleación es esencialmente circonio grado nuclear con impurezas incidentales, para tener una microestructura de precipitados de segunda fase de Zr_{3}Fe, distribuidos en forma uniforme tanto intragranular como intergranularmente, formando en la matriz de la aleación precipitados de segunda fase resistentes a la radiación, que incluye los pasos de:
a)
Calentamiento de la aleación en el rango \beta a una temperatura superior a aproximadamente 1.000ºC y apagado rápido de la aleación a una temperatura por debajo de la temperatura de transformación \alpha más \beta a \alpha, para formar la estructura martensítica;
b)
por lo menos un paso para fijar la aleación \beta apagada en la región de fase \alpha a una temperatura por debajo de aproximadamente 800ºC para formar dichos precipitados de Zr_{3}Fe.
2. El proceso de acuerdo con la Reivindicación 1, donde la aleación es apagada a una velocidad mayor de aproximadamente 500K/segundo.
3. El proceso de acuerdo con la Reivindicación 2, donde la aleación es calentada a una temperatura de más ó menos 1.050ºC \pm 20ºC por más ó menos 20 a 120 minutos para formar una solución sólida donde el hierro está completamente disuelto en la matriz de \beta circonio estaño.
4. El proceso de acuerdo con la Reivindicación 3, donde la temperatura por debajo de la temperatura de transformación \alpha más \beta a \alpha está por debajo de más ó menos 250°C.
5. Un proceso para fabricar un tubo de revestimiento de barra de combustible nuclear, que incluye los pasos de:
a)
fabricación de un casquete de una aleación como se definió en la Reivindicación 1
b)
extrusión del casquete \beta apagado a una temperatura entre 600 y 750ºC para formar un tubo
c)
fijado de dicho tubo mediante calentamiento a una temperatura de hasta 700ºC
d)
laminado de dicho tubo fijado, y
e)
fijado final de dicho tubo laminado fijado a una temperatura de hasta 700ºC para formar dicho tubo de revestimiento de barra de combustible nuclear, que incluye la aleación que tiene una microestructura de precipitados de segunda fase de Zr_{3}Fe distribuidos en forma uniforme tanto intragranular como intergranularmente, formando en la matriz de la aleación precipitados de segunda fase resistentes a la radiación, lo cual da como resultado la mejora en la resistencia a la corrosión acuosa frente a la del Zircaloy, cuando es irradiado a alto flujo de neutrones.
6. El proceso para fabricar un tubo de revestimiento de barra de combustible nuclear como se describió en la Reivindicación 5, donde la temperatura por debajo de la temperatura de transformación \alpha más \beta a \alpha a la cual el casquete es \beta apagado está por debajo de 250ºC a una velocidad mayor de 500 K/segundo.
7. El proceso para fabricar un tubo de revestimiento de barra de combustible nuclear como se describió en la Reivindicación 5, donde la aleación además consiste esencialmente de hasta cerca de 0,015 por ciento en peso de silicio, 0,005 a 0,02 por ciento en peso de carbono, y de 0,09 a 0,22 por ciento en peso de oxígeno.
8. El proceso para fabricar un tubo de revestimiento de barra de combustible nuclear como se describió en la Reivindicación 5, donde los precipitados de segunda fase de Zr_{3}Fe de dicha aleación tienen un diámetro promedio de entre cerca de 40 y 300 nm, en particular entre 40 y 100 nm, siendo preferible cerca de 80 nm.
9. El proceso para fabricar un tubo de revestimiento de barra de combustible nuclear como se describió en la Reivindicación 5, donde el diámetro promedio está entre 100-300 nm, siendo en particular de cerca de 200 nm.
10. El proceso para fabricar un tubo de revestimiento de barra de combustible nuclear como se describió en la Reivindicación 5, donde el paso de laminado de dicho tubo es una pluralidad de pasos de laminado y además incluye el paso de fijado del tubo mediante calentamiento a una temperatura inferior a 700ºC entre dicha pluralidad de pasos de lamina-
do.
11. El proceso para fabricar un tubo de revestimiento de barra de combustible nuclear como se describió en la Reivindicación 10, donde además se incluye antes del paso de fijado final, el paso de tratamiento \beta del tubo mediante calentamiento a una temperatura mayor que cerca de 1.000ºC y apagado a una velocidad superior a más ó menos 500 K/segundo hasta una temperatura por debajo de la temperatura de transformación \alpha más \beta a \alpha.
12. Un proceso para fabricar una parte estructural para uso en un ensamble de combustible nuclear ó el corazón de un reactor, que incluye:
a)
Fabricación de un lingote de una aleación, como se definió en la Reivindicación 4, con un a velocidad de apagado de 500K/segundo donde el lingote es forjado en caliente hasta un cubo en la fase \beta a una temperatura entre aproximadamente 1.000ºC y 1.100ºC por cerca de 0,1 a 1 hora;
b)
enrollado en caliente del cubo fijado, por debajo de cerca de 750ºC; y
c)
enrollado en frío del cubo fijado en caliente.
13. El proceso para fabricar una parte estructural como se definió en la Reivindicación 12, que incluye adicionalmente el fijado por debajo de cerca de 700ºC, donde la velocidad de apagado es superior ó igual a 500 K/segundo.
14. Un tubo de revestimiento de barra de combustible nuclear para una barra de combustible nuclear de un reactor de agua sujeta a alto flujo y caracterizada por una resistencia mejorada ante la corrosión, incluyendo una aleación que consiste esencialmente en 0,3 a 1,8% en peso de estaño, 0,1 a 0,65% en peso de hierro, donde el balance de dicha aleación es esencialmente circonio grado nuclear con impurezas incidentales, y con una microestructura de precipitados de segunda fase de Zr_{3}Fe, distribuidos en forma uniforme tanto intragranular como intergranularmente, formando en la matriz de la aleación precipitados de segunda fase resistentes a la radiación lo cual genera resistencia mejorada a la corrosión acuosa comparada con la resistencia del Zircaloy cuando se irradia a alto flujo, siendo producido dicho tubo de revestimiento de barra de combustible nuclear por el proceso que consiste en los pasos de:
a)
\beta apagado del casquete de aleación de circonio que consiste esencialmente en 0,3 a 1,8% en peso de estaño, 0,1 a 0,65% en peso de hierro, donde el balance de dicha aleación es esencialmente circonio grado nuclear con impurezas incidentales mediante calentamiento a una temperatura en el rango \beta por encima de más ó menos 1.000ºC y apagado del casquete a una velocidad superior a más ó menos 500 K/segundo hasta una temperatura por debajo de la temperatura de transformación \alpha más \beta a \alpha para formar una estructura martensítica;
b)
fijado del casquete \beta apagado mediante calentamiento hasta una temperatura de 750ºC;
c)
extrusión a una temperatura por debajo de 750ºC de los casquetes fijados para formar un tubo;
d)
laminado de dicho tubo fijado; y
e)
fijado final de dicho tubo fijado laminado hasta una temperatura de 700ºC para formar dicho tubo de revestimiento de barra de combustible nuclear que incluye la aleación que tiene una microestructura de precipitados de segunda fase de Zr_{3}Fe, distribuidos en forma uniforme tanto intragranular como intergranularmente, formando en la matriz de la aleación precipitados de segunda fase resistentes a la radiación lo cual genera resistencia mejorada a la corrosión acuosa comparada con la resistencia del Zircaloy cuando se irradia a alto flujo.
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