ES2252850T3 - Proceso de produccion de papel. - Google Patents

Proceso de produccion de papel.

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ES2252850T3 ES98938873T ES98938873T ES2252850T3 ES 2252850 T3 ES2252850 T3 ES 2252850T3 ES 98938873 T ES98938873 T ES 98938873T ES 98938873 T ES98938873 T ES 98938873T ES 2252850 T3 ES2252850 T3 ES 2252850T3
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Abstract

PROCEDIMIENTO DE FABRICACION DE PAPEL, CARACTERIZADO POR EL PASO DE PROCESO DE SUMINISTRAR AL PAPEL EN ALGUN PUNTO DEL PROCESO DE FABRICACION UN COMPUESTO DE FORMULA (I), EN EL CUAL LOS SIMBOLOS TIENEN LOS SIGNIFICADOS QUE SE INDICAN EN LA REIVINDICACION PRIMERA, REDUCE LA TENDENCIA DE LOS PRODUCTOS DE PAPEL OBTENIDOS, PARTICULARMENTE LOS FABRICADOS CON PULPAS DE ALTO RENDIMIENTO, A AMARILLEARSE AL SER EXPUESTOS A LA LUZ. TAMBIEN SE REIVINDICAN LOS ADITIVOS DE PAPEL UTILIZADOS EN ESE PROCESO Y EL PAPEL FABRICADO MEDIANTE EL MISMO.

Description

Proceso de producción de papel.
La presente invención se relaciona con la reducción en la reversión del brillo en productos de papel, particularmente aquellos hechos con pulpas de alto rendimiento y a las mezclas para lograr las mismas.
Una pulpa de alto rendimiento es una pulpa en la cual las fibras papeleras son separadas principalmente por medio de acción mecánica (opcionalmente con algún tratamiento químico). Como su nombre lo indica, hay relativamente poco desperdicio con tales pulpas, en contraste con las denominadas "pulpas químicas" donde se logra la separación de las fibras por medios puramente químicos. El papel hecho de pulpa de alto rendimiento (por ejemplo, pulpa de madera triturada, pulpa de refinador, pulpa termomecánica (PTM) y pulpa químicotermomecánica (PQTM)) es considerablemente más barato que el hecho de pulpa química, aún cuando la pulpa de alto rendimiento sea blanqueada. El problema que ha restringido el uso de las pulpas de alto rendimiento a usos diferentes a los de archivo, tales como impresión de noticias ó papel corrugado, es la tendencia de tal papel a soportar con el tiempo reversión del brillo (amarillamiento), y se cree que la causa de ello sea la inestabilidad a la luz ultravioleta del componente de lignina de las pulpas de alto rendimiento.
En el artículo "Blanqueado y estabilización del brillo de las pulpas de alto rendimiento, por compuestos que contienen azufre" por Barbara J.W. Cole y Kyosti V. Sarkanen, Tappi Journal, Noviembre 1987, páginas 117 a 122, se divulga la estabilización contra la decoloración fotoinducida, para pulpas químico mecánicas de alto rendimiento mediante diferentes compuestos orgánicos de azufre.
Se ha encontrado que el uso de ciertos compuestos permite reducir considerablemente el amarillamiento del papel inducido por la luz, frecuentemente a niveles tales que pueden emplearse como material de archivo papeles no concebidos previamente como adecuados para tales aplicaciones. Por tanto, ésta invención suministra un proceso de producción de papel, incluyendo los procesos de (a) suministro de la pulpa de papel (b) formación de una lámina de papel a partir de ella; adicionalmente el proceso incluye el paso para suministrar al papel, en algún punto de dicho proceso de producción, un compuesto tioéter de la fórmula I.
1
En el cual
m
es un entero desde 2 hasta 4;
n
es un entero de al menos 2;
p
es un entero desde 1 hasta 4;
X
es un miembro puente y A es alquileno ó arileno, opcionalmente sustituido;
R1
es
\quad
(a) metilo, etilo, CH3OC(=O)CH_{2}-,CH_{3}CH_{2}OC(=O)CH_{2}-,HOCH_{2}CH_{2}-, CH_{3}CH(OH)CH_{2}- ó HOCH_{2}CH(OH)CH_{2}-,
\quad
(b) fenilo or bencilo, ambos opcionalmente sustituidos ó
\quad
(c) un residuo heteroaromático,
\quad
y si p es igual a 1 y R_{2} es hidrógeno ó alquilo (C_{1}-C_{6}), entonces R_{1} puede ser también otro residuo R_{3}O[(CH_{2})_{m} O]_{n}X-A-S-Z- donde R_{3} es hidrógeno ó alquilo (C_{1}-C_{6}), y Z es seleccionado de entre (CH_{2})_{2}, (CH_{2})_{3}, (CH_{2})_{4}, CH_{2}CH(CH_{2}OH), CH_{2}CH(OH)CH(OH)CH_{2}, CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}, 1,2-fenileno, 1,3-fenileno, 1,4-fenileno, 2,5-(1,3,4-tiadiazolilo), 1,3-xilileno, 1,3,5-triazinilo (opcionalmente sustituidos), y R_{2} es hidrógeno ó alquilo (C_{1}-C_{6}), opcionalmente sustituidos, u otro residuo R_{1}-S-A-X-.
Dentro de los ejemplos de grupos R_{2} adecuados se incluyen H-, metilo, etilo y HOCH_{2}CH_{2}SCH_{2}CH_{2}C(=O)-.
Se selecciona el residuo heteroaromático de entre 2-tienilo, furfurilo, 2-piridinilo (opcionalmente sustituidos), 4- piridinilo (opcionalmente sustituidos), 2-(5-metil-1,3,4-tiadiazolilo), 2-pirimidilo, 2-(4-hidroxipirimidilo), 2-(4-hidroxi-6-metilpirimidilo), 2-(4-hidroxi-6-propilpirimidilo), 2-(4,6-dihidroxipirimidilo), 2-benzoxazolilo y 2-benzotiazolilo (opcionalmente sustituidos).
Preferiblemente e independientemente unos de otros
m
es 2;
n
es por lo menos 4, mas preferiblemente 4-50;
p
es 1;
X
es -C(=O)- ó -CH_{2}C(=O)O-;
A
es metileno ó etileno;
R_{1}
es metilo, etilo, HOCH_{2}CH_{2}-, fenilo, bencilo or 1,3,5-triazinilo;
R_{2}
es hidrógeno, metilo ó HOCH_{2}CH_{2}SCH_{2}CH_{2}C(=O)-.
Puede producirse compuestos de la fórmula (I) por ejemplo mediante adición de un compuesto de la fórmula (I)I
(II)HS-R1
a ésteres de mono- ó diacrilato de polialquilen glicoles de la fórmula (I)II
(III)R2-[-O-[-(CH2)m O-]n-C(=O)-CH=CH2]p
ó por reacción de polialquileno glicoles con compuesto de la fórmula (I)V
(IV)HOC(=O)-A-S-R1
y opcionalmente posterior reacción con reactivos puente.
Además, la invención suministra un método para reducir la tendencia de un papel a tornarse amarillo por exposición a la luz e incluye la incorporación, en algún paso de la fabricación del mismo, de un compuesto de acuerdo con la fórmula (I).
Además la invención suministra un aditivo para el papel, el cual incluye un compuesto de la fórmula (I).
La invención también suministra papel producido mediante un proceso que incorpora un compuesto de la fórmula (I).
A menos que se declare otra cosa, en ésta descripción de la invención la descripción de un componente en el singular también incluye la posibilidad de que se pueda usar más de uno de tal componente.
El papel también puede contener otros aditivos conocidos en el medio, para el control de la reversión del brillo. Entre los ejemplos de tales aditivos tenemos absorbedores de ultravioleta, como por ejemplo absorbedores de UV de 2,4-dihidroxibenzofenona, benzotriazol tales como "Fadex" (marca registrada) 1130, ácido ascórbico, ascorbato de sodio, etilen glicol, bistioglicolato, S-metil-1-tioglicerol, hipofosfito de sodio, poli(etilen glicol), y poli(tetrahidrofurano). Tales aditivos pueden ser añadidos junto con, ó separadamente de, el compuesto tioéter descrito arriba en este documento. Más preferiblemente, el tioéter es añadido junto con un absorbedor ultravioleta.
El papel puede contener adicionalmente otros aditivos comúnmente usados en la industria de fabricación de papel. Ejemplos de tales aditivos pueden incluir agentes de tamaño, (como rosina, almidón, dimero de alquil cetona, anhídrido alquenil succínico), resinas de fuerza húmeda (por ejemplo, resinas de poliaminoamida-epiclorohidrina), ayudas de retención y drenaje (por ejemplo, cloruro de polialuminio, cloruro de polidialildimetilamonio), y agentes de abrillantado óptico. Tales aditivos pueden ser añadidos junto con, ó separadamente de, el tioéter.
Esta invención es realizada mediante la adición del tioéter a la pulpa ó a la lámina de papel, en algún punto del proceso de producción de papel, y preferiblemente en la prensa dimensionadora. Existen varias posibilidades, es decir:
(a)
adición a la pulpa antes de la formación de la lámina
(b)
aplicación a una lámina formada sobre el cable de una máquina de papel, por ejemplo por atomización ó cobertura
(c)
adición en una prensa dimensionadora aplicación a la lámina dimensionada en un punto posterior a la prensa dimensionadora
La posibilidad preferida es la (c). En todos los casos, la cantidad total de compuesto está entre 0,02% y 20% (preferiblemente entre 0,1% y 10%) por peso de fibra seca.
La invención puede ser usada con papel hecho de cualquier clase de pulpa, pero da resultados especialmente buenos con papeles que están hechos con pulpas de alto rendimiento, donde con el uso de la invención, se reduce en un sorprendente y considerable grado la tendencia al amarillamiento. Esto permite el empleo en el papel de cantidades mucho mayores de pulpas de alto rendimiento, frente a la situación que existía antes; con el consiguiente potencial para efectuar considerables ahorros de costos. Puede haber otras ventajas, dependiendo de la elección del tioéter, como bajo costo, estabilidad térmica, solubilidad en agua, baja toxicidad, bajo olor y un efecto blanqueador.
Ejemplos de la invención
Ejemplo preparativo 1
2
Se enfría acrilato de poli(etilen glicol), con un M_{n} de aproximadamente 336 (33,6 g) hasta menos de 10ºC, usando un baño de agua/hielo. Se añade 2-Mercaptoetanol (7,0 g), gota a gota a una velocidad tal que la temperatura no exceda los 25ºC. Se remueve el baño de enfriamiento, y se agita la mezcla de reacción a temperatura ambiente por 3 horas, y luego a 50ºC por una hora adicional. Se añade Peróxido de Hidrógeno 30% (0,2 g), y se continúa el calentamiento por una hora adicional. El compuesto así obtenido es un líquido claro, incoloro e inodoro.
De acuerdo con el método descrito en el ejemplo preparativo # 1, pueden sintetizarse compuestos adicionales de los reactivos que se muestran en la Tabla 1.
TABLA 1 
\vskip1.000000\baselineskip
3 
\newpage
Ejemplo preparativo 7
4
Se enfría acrilato de poli(etilen glicol) con un M_{n} de aproximadamente 336 (33,6 g) hasta menos de 10ºC, usando un baño de agua/hielo. Se añade 2-Tiouracilo (10,3 g) en porciones, seguido por Hidróxido de sodio 30% (10,7 g) a una velocidad tal que la temperatura no exceda los 25ºC. Se remueve el baño de enfriamiento, y se agita la mezcla de reacción a temperatura ambiente por toda la noche. Se añade una solución de 30 ml de Ácido Clorhídrico 3 M y se extrae el producto con diclorometano, se le seca sobre sulfato de sodio y se evapora para dar el compuesto mencionado arriba, como un líquido claro, incoloro e inodoro.
Ejemplo preparativo 8
5
Se añade, con agitación a 60ºC, (metiltio)acetato de etilo (26,8 g) a poli(etilen glicol) con un M_{n} de aproximadamente 600 (75,0 g). Se añade óxido de dibutil estaño (0,4 g). Se calienta la mezcla lentamente hasta 110-115ºC, removiendo mediante destilación el etanol formado en la reacción. Luego de una hora a 110-115ºC, se hace vacío sobre la vasija de reacción hasta 50 mbar. Se continúa el calentamiento hasta que la reacción se ha completado (10 horas). Se remueve el vacío, para tener el compuesto descrito arriba como un líquido viscoso, claro y ligeramente coloreado.
Ejemplo preparativo 9
\vskip1.000000\baselineskip
6 
\vskip1.000000\baselineskip
Se añade, con agitación a 60ºC, ácido (metiltio)acético (50,4 g) a poli(etilen glicol) con un M_{n} de aproximadamente 1.500 (375,0 g). Se añade ácido p-toluensulfónico (2,5 g). Se hace vacío en la vasija de reacción hasta 50 mbar, para remover el agua formada en la reacción, y se levanta la temperatura a 95-98ºC. Después de 2 horas a 95-98ºC, se eleva la temperatura a 130ºC, hasta que se completa la reacción. Se remueve el vacío para tener el compuesto mencionado arriba, como un líquido viscoso, claro y ligeramente coloreado que solidifica al enfriarse.
Ejemplo preparativo 10
\vskip1.000000\baselineskip
7 
\vskip1.000000\baselineskip
Se añade 2-hidroxietil-sulfuro de etilo (16.1 g) a una solución agitada de poli(etilen glicol) bis(carboximetil) éter con un M_{n} de aproximadamente 660 (53,0 g) en tolueno (160 ml). Se añade ácido p-Toluensulfónico (0,4 g) y se eleva la temperatura hasta reflujo. Se remueve el agua formada en la reacción, usando un aparato de Dean Stark. Cuando se ha completado la reacción, se remueve bajo presión reducida el solvente para tener el compuesto mencionado arriba, como un aceite viscoso, claro y ligeramente coloreado.
Ejemplo preparativo 11
8
Se añade cloruro cianúrico (3,7 g) a una mezcla agitada de \alpha-mercaptoacetil-\omega-metoxipoli(etilen glicol) con un M_{n} de aproximadamente 840 (50,4 g), bicarbonato de sodio (5,0 g) y etanol(40 ml). Se agita la mezcla a temperatura ambiente por toda la noche, se le filtra y evapora para tener el compuesto mencionado arriba, como un líquido viscoso, claro y ligeramente coloreado.
Ejemplo preparativo 12
\vskip1.000000\baselineskip
9 
\vskip1.000000\baselineskip
Se añade ácido (metiltio) acético a una solución agitada de TERATHANE® 650 poliéter glicol (32.5 g) en tolueno (150 ml). Se añade ácido sulfúrico 95-98% (1 gota) y se eleva la temperatura hasta reflujo. Se remueve el agua formada en la reacción, usando un aparato de Dean Stark. Cuando se ha completado la reacción, se seca la solución con carbonato de potasio y se remueve el solvente bajo presión reducida para tener el compuesto mencionado arriba como un sólido blanco ceroso.
Se ilustra la invención con referencia a los siguientes ejemplos de aplicación, en los cuales todas las partes están en peso. Los resultados demuestran claramente la estabilización contra el amarillamiento de la pulpa quimicotermomecánica (PQTM) causado por la luz, suministrada tanto por el tioéter solo como por la combinación del tioéter con un absorbedor ultravioleta (Líquido Fadex F).
La siguiente formulación se prepara como se muestra en la tabla 2.
TABLA 2
Formulación Compuesto del Ejemplo 1 Líquido Fadex F Agua
1 - - - - 100 partes
2 15 partes - - 85 partes
3 15 partes 4 partes 81 partes
Compuesto del Ejemplo 4
4 - - 100 partes
5 5 partes 95 partes
6 15 partes 85 partes
Compuesto del Ejemplo 7
7 - 100 partes
8 4 partes 96 partes
9 20 partes 80 partes
TABLA 2 (continuación)
Formulación Compuesto del Ejemplo 1 Líquido Fadex F Agua
Compuesto del Ejemplo 5
10 - - 100 partes
11 5 partes 95 partes
12 15 partes 85 partes
Compuesto del Ejemplo 6
13 - - - - 100 partes
14 15 partes - - 85 partes
15 partes 4 partes 81 partes
Compuesto del Ejemplo 8
16 - - 100 partes
17 15 partes 85 partes
Compuesto V Compuesto del Ejemplo 8
18 - - - - 100 partes
19 15 partes - - 85 partes
20 - - 15 partes 85 partes
Compuesto del Ejemplo 9 Líquido Fadex F
21 - - - - 100 partes
22 5 partes - - 95 partes
23 10 partes - - 90 partes
24 10 partes 2 partes 88 partes
Compst. del Ejemplo 10
25 - - 100 partes
26 5 partes 95 partes
27 10 partes 90 partes
28 15 partes 85 partes
Compst. del Ejemplo 11
29 - - 100 partes
30 6 partes 94 partes
31 20 partes 80 partes
Compst. del Ejemplo 1
32 - - 100 partes
33 10 partes 90 partes
34 15 partes 85 partes
Ejemplo de aplicación 1
Se aplica cada formulación en la prensa dimensionadora a una hoja hecha de pulpa químicotermomecánica (PQTM) blanqueada. Las hojas son entonces secadas al aire por un mínimo de 24 horas, en un ambiente de humedad y temperatura constantes, y protegidas de la luz. Se conducen experimentos de envejecimiento acelerado, irradiando las muestras de hojas en un reactor fotoquímico "Rayonet" RPR 100 modificado enfriado por ventilador, empleando lámparas 16 RPR 3500 Angstrom (Southern New England Ultraviolet Company) Se hace seguimiento al proceso de amarillamiento tomando a intervalos regulares medidas de blancura CIE, usando un espectrofotómetro Elrepho. Los resultados se muestran en la Tabla 3; el porcentaje de encogimiento de cada formulación sobre fibra seca es mostrado entre paréntesis.
TABLA 3
Pérdida en blancura CIE después de
5 10 20 30 minutos
Formulación 1 25.8 37.0 48.3 53.5
Formulación 2 (6.7%) 22.6 34.2 43.2 49.9
Formulación 3 (7.1%) 17.4 25.3 34.0 38.2
Formulación 4 25.7 36.1 47.1 56.6
Formulación 5 (0.8%) 24.9 32.9 42.6 51.8
Formulación 6 (4.9%) 19.6 27.6 37.8 42.8
Formulación 7 26.7 37.3 49.0 53.8
Formulación 8 (1.0%) 24.2 34.0 42.4 48.8
Formulación 9 (5.1%) 16.0 24.7 34.3 38.6
Formulación 10 25.3 36.2 48.8 56.3
Formulación 11 (1.7%) 24.7 34.5 45.8 53.1
Formulación 12 (5.6%) 21.9 32.3 40.2 46.3
Formulación 13 29.6 37.7 50.5 57.7
Formulación 14 (7.0%) 26.3 33.7 44.3 50.8
Formulación 15 (6.7%) 17.6 26.7 32.8 39.9
Formulación 21 26.5 37.8 47.9 57.2
Formulación 22 (2.0%) 25.5 36.0 45.1 55.6
Formulación 23 (3.5%) 21.8 31.6 40.9 46.2
Formulación 24 (3.5%) 17.0 26.5 35.0 41.4
Formulación 25 28.9 37.7 48.5 53.5
Formulación 26 (0.8%) 25.6 33.5 45.1 50.5
Formulación 27 (2.5%) 23.9 31.6 42.5 48.4
Formulación 28 (4.0%) 22.4 29.7 38.9 45.7
Formulación 29 24.4 37.2 48.4 55.8
Formulación 30 (1.6%) 24.1 33.4 44.5 51.6
Formulación 31 (7.6%) 21.8 29.5 40.5 44.5
Ejemplo de aplicación 2
Se preparan 5 formulaciones (16, 17 y 32 a 34) como se muestra en la Tabla 2. Se aplica cada formulación en la prensa dimensionadora a una hoja hecha de pulpa químicotermomecánica (PQTM) blanqueada. Las handsheet tratadas son entonces secadas al aire por un mínimo de 24 horas, en un ambiente de humedad y temperatura constantes, y protegidas de la luz. Luego se someten las handsheet muestra a la luz normal de oficina. Se hace seguimiento al proceso de amarillamiento, tomando a intervalos regulares medidas de blancura CIE usando un espectrofotómetro Elrepho. En la Tabla 4 se resumen los resultados; en paréntesis se muestra el porcentaje de encogimiento sobre fibra seca.
TABLA 4
Pérdida en blancura CIE después de
7 16 28 56 84 días
Formulación 16 9.8 17.7 25.7 39.0 55.2
Formulación 17 (6.1%) 4.0 5.0 8.1 13.2 24.4
28 56 84 112 días
Formulación 32 15.9 20.8 24.8 30.5
Formulación 33 (1.6%) 12.1 14.4 19.2 21.9
Formulación 34 (6.8%) 9.3 10.3 12.1 13.5
Ejemplo comparativo
Se preparan tres formulaciones (18, 19 y 20), como se mostró en la Tabla 2. El compuesto V es PGTL_{2}800, tal como se describió en WO 95/35331
10
Se aplica cada formulación en la prensa dimensionadora a una hoja hecha de pulpa químicotermomecánica (PQTM) blanqueada. El resto del experimento se conduce exactamente como se describió en el Ejemplo de Aplicación # 1. Los resultados se resumen en la Tabla 5; en paréntesis se muestra el porcentaje de encogimiento sobre fibra seca.
TABLA 5
Pérdida en blancura CIE después de
5 10 30 60 minutos
Formulación 18 26.8 36.1 53.9 66.7
Formulación 19 (6.9%) 19.4 26.3 42.2 55.9
Formulación 20 (6.6%) 16.1 22.4 38.0 48.9
Ejemplo de aplicación 3
Se preparan cuatro formulaciones de cobertura como se describió en la Tabla 2; Se aplica cada formulación en la prensa dimensionadora a una hoja hecha de pulpa termomecánica (PTM) blanqueada. El resto del experimento se conduce exactamente como se describió en el Ejemplo de Aplicación # 1. Los resultados se resumen en la Tabla 6; en paréntesis se muestra el porcentaje de encogimiento sobre fibra seca.
TABLA 6
Pérdida en blancura CIE después de
5 10 20 30 minutos
Formulación 25 19.0 25.1 34.6 39.6
Formulación 26 (3.5%) 15.2 22.1 29.0 35.1
Formulación 27 (6.9%) 14.6 20.1 25.8 30.4
Formulación 28 (10.2%) 13.7 18.0 22.5 27.7
Ejemplo de aplicación 4
Se agita el compuesto del Ejemplo 12 (10 y 20% en peso de fibra seca) por 15 minutos en una suspensión acuosa al 2% de pulpa químicotermomecánica (PQTM) blanqueada. Luego se diluye la suspensión a una concentración del 1% y se le da la forma de hojas. También se prepara una hoja blanco a partir de PQTM completamente libre de compuesto de prueba. Las hojas son secadas al aire por un mínimo de 24 horas, en un ambiente de humedad y temperatura constantes, y protegidas de la luz. El resto del experimento se conduce exactamente como se describió en el Ejemplo de Aplicación # 1. En la Tabla 7 se resumen los resultados.
TABLA 7
Pérdida en blancura CIE después de
5 10 20 30 minutos
Blanco 27.4 36.6 47.7 57.2
Compuesto bwf 10% 21.2 31.7 40.7 48.4
Compuesto bwf 20% 17.3 25.2 35.4 41.7

Claims (12)

1. Un proceso de producción de papel, que incluye los pasos de
(a)
suministro de una pulpa de papel, y
(b)
formación, a partir de ella, de una lámina de papel, proceso que incluye suministrar al papel, en algún punto de la producción, un compuesto de la fórmula I
11
donde
m
es un entero de 2-4;
n
es un entero de por lo menos 2;
p
es un entero de 1-4;
X
es un miembro puente y A is alquileno ó arileno, opcionalmente substituido;
R_{1} es
\quad
(a) metilo, etilo, CH_{3}OC(=O)CH_{2}-, CH_{3}CH_{2}OC(=O)CH_{2}-, HOCH_{2}CH_{2}-, CH_{3}CH(OH)CH_{2}- ó HOCH_{2}CH(OH)CH_{2}-,
\quad
(b) fenilo ó bencilo, ambos opcionalmente sustituidos ó
\quad
(c) un residuo heteroaromático,
\quad
y si p es igual a 1 y R_{2} es hidrógeno ó alquilo (C_{1}-C_{6}), entonces R_{1} puede también ser otro residuo R_{3}O[(CH_{2})_{m} O]_{n}X-A-S-Z- donde R_{3} es hidrógeno ó alquilo (C_{1}-C_{6}), y Z es seleccionado de entre (CH_{2})_{2}, (CH_{2})_{3}, (CH_{2})_{4}, CH_{2}CH(CH_{2}OH), CH_{2}CH(OH)CH(OH)CH_{2}, CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}, 1,2-fenileno, 1,3-fenileno, 1,4-fenileno, 2,5- (1,3,4-tiadiazolil), 1,3-xilileno, 1,3,5-triazinil (opcionalmente sustituido), y
R_{2} es hidrógeno ó alquilo (C_{1}-C_{6}), opcionalmente sustituido, u otro residuo R_{1}-S-A-X-.
2. Un proceso de acuerdo con la Reivindicación 1, en la cual se usa un compuesto de la fórmula (I), donde R_{2} es hidrógeno, metilo, etilo u HOCH_{2}CH_{2}SCH_{2}CH_{2}C(=O)-.
3. Un proceso de acuerdo con la Reivindicación 1, en la cual se usa un compuesto de la fórmula (I), en la cual el residuo heteroaromático es seleccionado de entre 2-tienilo, furfurilo, 2-piridinilo (opcionalmente sustituidos), 4- piridinilo (opcionalmente sustituido), 2-(5-metil-1,3,4-tiadiazolilo), 2-pirimidilo, 2-(4-hidroxipirimidilo), 2-(4-hidroxi-6-metilpirimidilo), 2-(4-hidroxi-6-propilpirimidilo), 2-(4,6-dihidroxipirimidilo), 2-benzoxazolilo y 2-benzotiazolilo (opcionalmente sustituidos).
4. Un proceso de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones anteriores, en el cual se usa un compuesto de la fórmula (I), donde independientemente unos de otros
m
es 2;
n
es por lo menos 4, más preferiblemente 4-50;
p
es 1;
X
es -C(=O)- ó -CH_{2}C(=O)O-;
A
es metileno ó etileno;
R_{1}
es metilo, etilo, HOCH_{2}CH_{2}-, fenilo, bencilo ó 1,3,5-triazinilo;
R_{2}
es hidrógeno, metilo u HOCH_{2}CH_{2}SCH_{2}CH_{2}C(=O)-.
\newpage
5. Un método para reducir la tendencia del papel a adquirir color amarillo por exposición a la luz, el cual incluye la incorporación dentro del mismo de un compuesto de la fórmula (I) de acuerdo con la Reivindicación 1
6. Papel obtenible por un proceso de acuerdo con la Reivindicación 1
7. Compuestos de la fórmula (I)
\vskip1.000000\baselineskip
12 
\vskip1.000000\baselineskip
donde
m
es un entero de 2-4;
n
es un entero de por lo menos 2;
p
es un entero de 1-4;
X
es un miembro puente y A es alquileno ó arileno, opcionalmente substituido;
R_{1}
es
\quad
(a) metilo, etilo, CH_{3}OC(=O)CH_{2}-, CH_{3}CH_{2}OC(=O)CH_{2}-, HOCH_{2}CH_{2}-, CH_{3}CH(OH)CH_{2}- ó HOCH_{2}CH(OH)CH_{2}-,
\quad
(b) fenilo ó bencilo, ambos opcionalmente sustituidos ó
\quad
(c) un residuo heteroaromático,
\quad
y si p es igual a 1 y R_{2} es hidrógeno ó alquilo (C_{1}-C_{6}), entonces R_{1} puede también ser otro residuo R_{3}O[(CH_{2})_{m} O]_{n}X-A-S-Z- donde R_{3} es hidrógeno ó alquilo (C_{1}-C_{6}), y Z es seleccionado de entre (CH_{2})_{2}, (CH_{2})_{3}, (CH_{2})_{4}, CH_{2}CH(CH_{2}OH), CH_{2}CH(OH)CH(OH)CH_{2}, CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}, 1,2-fenileno, 1,3-fenileno, 1,4-fenileno, 2,5- (1,3,4-tiadiazolil), 1,3-xilileno, 1,3,5-triazinil (opcionalmente sustituido), y
R_{2}
es hidrógeno ó alquilo (C_{1}-C_{6}), opcionalmente sustituido, u otro residuo R_{1}-S-A-X-.
8. Compuestos de acuerdo con la Reivindicación 7, caracterizados en que
X es -C(=O)-, -CH_{2}C(=O)O-, -C(=O)NH-, -S(=O)_{2}- ó un enlace directo.
9. Compuestos de acuerdo con la Reivindicación 7, caracterizados en que
R_{2} es hidrógeno, metilo, etilo ó HOCH_{2}CH_{2}SCH_{2}CH_{2}C(=O)-.
10. Compuestos de acuerdo con la Reivindicación 7, en los cuales el residuo heteroaromático es seleccionado de entre 2-tienilo, furfurilo, 2-piridinilo (opcionalmente sustituido), 4- piridinilo (opcionalmente sustituido), 2-(5-metil-1,3,4-tiadiazolilo), 2-pirimidilo, 2-(4-hidroxipirimidilo), 2-(4-hidroxi-6-metilpirimidilo), 2-(4-hidroxi-6-propilpirimidilo), 2-(4,6-dihidroxipirimidilo),2-benzoxazolilo y 2-benzotiazolilo (opcionalmente sustituido).
11. Compuestos con la fórmula (I) de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 7 a 10, en los cuales independientemente unos de otros
m
es 2;
n
es por lo menos 4, más preferiblemente 4-50;
p
es 1;
X
es -C(=O)- ó -CH_{2}C(=O)O-;
A
es metileno ó etileno;
R_{1}
es metilo, etilo, HOCH_{2}CH_{2}-, fenilo, bencilo ó 1,3,5-triazinilo;
R2
es hidrógeno, metilo ó HOCH_{2}CH_{2}SCH_{2}CH_{2}C(=O)-.
12. Un aditivo para el papel que incluye un compuesto de acuerdo con la fórmula (I) de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 7 a 11.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6702921B2 (en) * 2001-05-01 2004-03-09 Ondeo Nalco Company Methods to enhance pulp bleaching and delignification using an organic sulfide chelating agent
DE10163344B4 (de) * 2001-12-21 2006-01-19 Papierfabrik Schoeller & Hoesch Gmbh & Co. Kg Lichtbeständiges Overlaypapier, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben
WO2013072436A1 (en) * 2011-11-15 2013-05-23 Centre National De La Recherche Scientifique (C.N.R.S) New process of preparation of polyols and polyamines, and products as obtained
US9416494B2 (en) 2012-12-26 2016-08-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Modified cellulosic fibers having reduced hydrogen bonding
US8980054B2 (en) * 2012-12-26 2015-03-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft tissue having reduced hydrogen bonding
US9410292B2 (en) 2012-12-26 2016-08-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Multilayered tissue having reduced hydrogen bonding
CN109880347A (zh) * 2019-03-07 2019-06-14 禾聚实业有限公司 聚胺酯材料

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2575196A (en) * 1948-10-01 1951-11-13 Standard Oil Dev Co Mixed estirs of polyhydric alcohols and dibasic acids
US2559521A (en) * 1948-11-27 1951-07-03 Standard Oil Dev Co Synthetic lubricant
FR1548621A (es) * 1967-10-26 1968-12-06
US6030495A (en) * 1994-07-25 2000-02-29 Queens's University At Kingston Method for increasing brightness in pulp paper and polymeric materials
WO1995035331A1 (en) * 1994-07-25 1995-12-28 Wan Jeffrey K S Dithio-containing anti-yellowing agents for pulp and paper

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