ES2245764T3 - Detergente de lavanderia liquido con capa de emulsion. - Google Patents

Detergente de lavanderia liquido con capa de emulsion.

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ES2245764T3
ES2245764T3 ES03075883T ES03075883T ES2245764T3 ES 2245764 T3 ES2245764 T3 ES 2245764T3 ES 03075883 T ES03075883 T ES 03075883T ES 03075883 T ES03075883 T ES 03075883T ES 2245764 T3 ES2245764 T3 ES 2245764T3
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Yun Pen Zhu
Feng-Lung Gordon Hsu
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Abstract

Una composición detergente de lavandería líquida acuosa que comprende: (a) entre el 5% y el 80%, en peso de la composición, de un tensioactivo detergente que comprende un tensioactivo aniónico; (b) entre el 0,1% y el 10%, en peso de la composición, de un emulsionante que tiene un valor de HLB inferior a 8,5; (c) entre el 5% y el 50%, en peso de la composición, de un aceite; (d) un electrolito en una cantidad para proporcionar un indicador de fuerza iónica de entre 0,55 y 6,7, en la que la composición tras permanecer en reposo durante un máximo de 24 horas a una temperatura de 20-25°C comprende al menos dos capas visibles; a saber una capa de emulsión y una capa isotrópica, en la que el aceite está presente en forma de una capa de emulsión con una fase acuosa continua.

Description

Detergente de lavandería líquido con capa de emulsión.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a composiciones detergentes de lavandería líquidas acuosas que comprenden una capa de emulsión y una capa isotrópica.
Antecedentes de la invención
Los detergentes de lavandería líquidos son populares entre los consumidores. A veces es deseable separar diversos principios de la composición detergente líquida. También es deseable incrementar el atractivo visual del envase del detergente y proporcionar un aspecto único para que se asocie a un producto particular por los consumidores. Además, es deseable proporcionar una señal visual al consumidor de la presencia de principios especiales (por ejemplo, beneficiosos) en la composición.
Los documentos EP 116422, EP 175485, GB 1247189, WO 99/47635, Ginn (patente de EE.UU. 4.348.292), Fuller y col. (EE.UU. 6.180.587), Swift y col. (EE.UU. 5.883.065) describen composiciones de limpieza líquidas de doble capa en una botella o en un envase insoluble en agua. Las capas son ambas acuosas y se obtienen empleando un electrolito, que cuando se añade a una disolución tensioactiva acuosa, fuerza la separación del tensioactivo de la fase acuosa. El fenómeno de separar un componente orgánico de una fase acuosa, mediante la adición de la sal (electrolito) se conoce como "tratamiento salino". La sal incrementa el carácter iónico del agua y retira el componente orgánico, menos polar.
Las composiciones de higiene personal (lavado corporal o champú) que contienen aceite se describen, por ejemplo, por Puvvada y col. (US 5.929.019), Pader y col., (EE.UU. 3.533.955), CA951213, Weimer (US 3.718.609), Zabotto y col. (US 5.165.917), y Lyle (US 20010006088). Las composiciones de limpieza del hogar acuosas/no acuosas multifásicas se describen en, por ejemplo, los documentos WO 01/98450, WO 02/02731, WO 01/21751, WO 99/47634 y WO 02/04589. Tales composiciones se agitan antes de usar, para crear una emulsión temporal para una dispensación y un uso uniformes. Olson y col. (patente de EE.UU. 3.810.478) describen una composición de champú de dos fases que contiene una fase inferior polar clara y una fase superior en emulsión de tipo loción que puede ser una emulsión de aceite en agua.
Es deseable incorporar aceite en las composiciones detergentes de lavandería por varias razones. Entre las razones funcionales está la capacidad del aceite de potenciar la eliminación de manchas oleosas de los tejidos. Además, el aceite absorbido sobre los tejidos proporciona algún grado de beneficios suavizantes y antiarrugas. Entre las razones estéticas está un atractivo incrementado de un producto detergente líquido y proporcionar una señal visual al consumidor. Desafortunadamente, si el aceite apenas se incorpora en las composiciones detergentes de lavandería existentes, incluso si la composición se agita para crear una emulsión temporal, la capa oleosa se adhiere a las paredes del contenedor durante su uso. Esto es especialmente problemático en el campo de los detergentes de lavandería debido a que los contenedores tienden a ser mayores que los contenedores de higiene personal y así la cantidad de aceite en las paredes puede deslucir significativamente la función y el aspecto del producto. Así, es deseable por razones funcionales y estéticas proporcionar un detergente de lavandería líquido con una capa de emulsión (lechosa, de tipo loción), en la que el aceite está presente en forma de capa de emulsión con una fase acuosa continua y una capa isotró-
pica.
Resumen de la invención
La presente invención incluye una composición detergente de lavandería líquida acuosa que comprende un tensioactivo detergente (incluyendo aniónico), un emulsionante con un valor de HLB inferior a 8,5; un aceite; y un electrolito en una cantidad para proporcionar un indicador de fuerza iónica entre 0,55 y 6,7. La composición se separa, tras permanecer en reposo un máximo de 24 horas a temperatura ambiente, en al menos dos capas, una de las cuales es una emulsión con una fase acuosa continua. La segunda capa isotrópica preferentemente es una composición transparente.
Sorprendentemente, la capa de emulsión que se crea tiene una fase acuosa continua (es decir, emulsión de aceite en agua o emulsión de agua en aceite en agua), aunque el emulsionante empleado tenga un HLB bajo típico de los emulsionantes de agua en aceite, como se esperaría de una emulsión de agua en aceite.
La presencia de una capa de emulsión (que parece una capa lechosa) puede transmitir una señal visual de un producto más suave que puede ser especialmente adecuado para productos de lavandería para pretratamientos o lavados delicados. Además, la capa de emulsión puede incluir principios funcionales solubles en aceite o insolubles en agua, para preservar la transparencia de la segunda capa, o puede incluir, en la capa oleosa de la emulsión, principios sensibles al agua que necesiten ser protegidos del agua.
Descripción detallada de la invención
Todas las cantidades son en peso de la composición detergente líquida, a menos que se especifique otra cosa.
Nótese que especificando cualquier intervalo de concentraciones, cualquier concentración superior particular se puede asociar con cualquier concentración inferior particular.
Para evitar dudas la palabra "comprende" está previsto que signifique "incluye" pero no necesariamente "consiste en" o "compuesto de". En otras palabras, las etapas u opciones enumeradas no necesariamente son exhaustivas.
"Líquido" como se usa en el presente documento significa que una fase continua o una parte predominante de la composición es líquida y que una composición es fluida a 20ºC (es decir, pueden estar incluidos sólidos suspendidos).
Tensioactivo detergente
Las composiciones de la invención contienen uno o más agentes tensioactivos seleccionados del grupo constituido por tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfóteros y bipolares o sus mezclas. Los detergentes tensioactivos preferidos para su uso en la presente invención son mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos, aunque se debe entender que se pueden usar tensioactivos aniónicos solos o en combinación con cualquier otro tensioactivo o tensioactivos. Los tensioactivos detergentes normalmente son emulsionantes de aceite en agua que tienen un HLB superior a 8, normalmente 12 y superior. Los tensioactivos detergentes están incluidos en la presente invención tanto por la capacidad detergente como por crear una emulsión con una fase acuosa continua.
Detergentes tensioactivos aniónicos
Los agentes tensioactivos aniónicos que se pueden usar en la presente invención son aquellos compuestos tensioactivos que contienen un grupo hidrófobo hidrocarbonado de cadena larga en su estructura molecular y un grupo hidrófilo, es decir, un grupo solubilizante de agua tal como un grupo carboxilato, sulfonato o sulfato o sus formas ácidas correspondientes. Los agentes tensioactivos aniónicos incluyen los alquil arilsulfonatos, alquil sulfonatos, alquil sulfatos y alquil polietersulfatos superiores solubles en agua de metales alcalinos (por ejemplo sodio y potasio). También pueden incluir ácidos grasos o jabones de ácidos grasos. Uno de los grupos preferidos de agentes tensioactivos aniónicos son las sales de metales alcalinos, de amonio o de alcanolamina de alquil arilsulfonatos superiores y las sales de metales alcalinos, de amonio y de alcanolamina de alquil sulfatos superiores. Los alquil sulfatos superiores preferidos son aquellos en los que los grupos alquilo contienen de 8 a 26 átomos de carbono, preferentemente de 12 a 22 átomos de carbono y más preferentemente de 14 a 18 átomos de carbono. El grupo alquilo en el alquil arilsulfonato preferentemente contiene de 8 a 16 átomos de carbono y más preferentemente de 10 a 15 átomos de carbono. Un alquil arilsulfonato particularmente preferido es el alquil C_{10} a C_{16} bencenosulfonato de sodio, potasio o etanolamina, por ejemplo, dodecil bencenosulfonato sódico lineal. Los alquil sulfatos primarios y secundarios se pueden preparar haciendo reaccionar alfa-olefinas de cadena larga con sulfitos o bisulfitos, por ejemplo, bisulfito sódico. Los alquil sulfonatos también se pueden preparar haciendo reaccionar hidrocarburos de parafina normal de cadena larga con dióxido de azufre y oxígeno como se describe en las patentes de EE.UU. Nº 2.503.280, 2.507.088, 3.372.188 y 3.260.741 para obtener alquil sulfatos superiores normales o secundarios adecuados para su uso como detergentes tensioactivos.
El sustituyente alquilo preferentemente es lineal, es decir alquilo normal, no obstante, se pueden emplear alquil sulfonatos de cadena ramificada, aunque no son tan buenos con respecto a la biodegradabilidad. El sustituyente alcano, es decir alquilo, puede estar sulfonatado terminalmente o puede estar unido, por ejemplo, al átomo de carbono 2 de la cadena, es decir, puede ser un sulfonato secundario. Se entiende en la técnica que el sustituyente puede estar unido a cualquier carbono sobre la cadena alquílica. Los alquil sulfonatos superiores se pueden usar como sales de metales alcalinos, tales como sodio y potasio. Las sales preferidas son las sales de sodio. Los alquil sulfonatos preferidos son los alquil C_{10} a C_{18} normal primario sulfonatos de sodio y potasio, siendo más preferido la sal de alquil C_{10} a C_{15} normal primario sulfonato.
Se pueden usar mezclas de alquil bencenosulfonatos superiores y alquil sulfatos superiores así como mezclas de alquil bencenosulfonatos superiores y alquil polietersulfatos superiores.
También se pueden usar alquil sulfatos de cadena normal y de cadena ramificada (por ejemplo alquil sulfatos primarios) como componente aniónico.
Los alquil polietoxisulfatos superiores usados de acuerdo con la presente invención pueden ser alquilos de cadena normal o ramificada y contienen grupos alcoxilo inferiores que pueden contener dos o tres átomos de carbono. Los alquil polietersulfatos superiores normales se prefieren en el sentido de que tienen un grado de biodegradabilidad superior que los alquilos de cadena ramificada y los grupos polialcoxilo inferiores preferentemente son grupos etoxi.
Los alquil polietoxisulfatos superiores preferidos usados de acuerdo con la presente invención están representados mediante la fórmula:
R^{1}-O(CH_{2}CH_{2}O)_{p}-SO_{3}M
\newpage
en la que R^{1} es alquilo C_{8} a C_{20}, preferentemente C_{10} a C_{18} y más preferentemente C_{12} a C_{15}; p es 1 a 8, preferentemente 2 a 6, y más preferentemente 2 a 4; y M es un metal alcalino, tal como sodio y potasio, o un catión de amonio. Se prefieren las sales de sodio y potasio.
Un alquil sulfonato polietoxilado superior preferido es la sal de sodio de un alcohol C_{12} a C_{15} trietoxisulfato que tiene la fórmula:
C_{12}-C_{15}-O-(CH_{2}CH_{2}O)_{3}-SO_{3}Na
Los ejemplos de alquil etoxisulfatos adecuados que se pueden usar de acuerdo con la presente invención son alquil C_{12}-C_{15} normal o primario trietoxisulfato, sal de sodio; n-decil dietoxisulfato, sal de sodio; alquil C_{12} primario dietoxisulfato, sal de amonio; alquil C_{12} primario trietoxisulfato, sal de sodio; alquil C_{15} primario tetraetoxisulfato, sal de sodio; alquil C_{14}-_{15} mixto normal primario tri- y tetraetoxisulfato mixto, sal de sodio; estearil pentaetoxisulfato, sal de sodio; y alquil C_{10}-_{18} mixto normal primario trietoxisulfato, sal de potasio.
Los alquil etoxisulfatos normales son fácilmente biodegradables y se prefieren. Los alquil polialcoxisulfatos inferiores se pueden usar en mezclas entre sí y/o en mezclas con los alquil bencenosulfonatos, o alquil sulfatos superiores descritos anteriormente.
Las composiciones detergentes de la presente invención son composiciones de lavandería y por tanto, preferentemente incluyen al menos el 2% de un tensioactivo aniónico, para proporcionar capacidad detergente y espumante. Generalmente, la cantidad de tensioactivo aniónico está en el intervalo entre el 5% y el 80%, preferentemente entre el 5% y el 30% para acomodar la co-inclusión de tensioactivos no iónicos, más preferentemente entre el 7% y el 20% y, óptimamente, entre el 8% y el 18%. Nótese que un exceso de tensioactivo aniónico puede ser perjudicial para la estabilidad de la emulsión en las composiciones de la invención. El mínimo de tensioactivo aniónico, no obstante, es necesario para proporcionar la formación de espuma en aplicaciones detergentes de lavandería.
Tensioactivo no iónico
Como es bien sabido, los tensioactivos no iónicos se caracterizan por la presencia de un grupo hidrófobo y un grupo hidrófilo orgánico y normalmente se producen mediante la condensación de un compuesto hidrófobo orgánico alquil alifático o aromático con óxido de etileno (de naturaleza hidrófila). Los tensioactivos no iónicos típicos adecuados son aquellos descritos en las patentes de EE.UU. Nº 4.316.812 y 3.630.929.
Normalmente, los tensioactivos no iónicos son lipófilos polialcoxilados en los que el balance hidrófilo-lipófilo deseado se obtiene de la adición de un grupo polialcoxilo inferior hidrófilo a una fracción lipófila. Una clase preferida de detergentes no iónicos es la de alcanoles alcoxilados en la que el alcanol es de 9 a 20 átomos de carbono y en la que el número de moles de óxido de alquileno (de 2 ó 3 átomos de carbono) es de 3 a 20. De tales materiales se prefiere emplear aquellos en los que el alcanol es un alcanol graso de 9 a 11 ó 12 a 15 átomos de carbono y que contienen de 5 a 8 ó 5 a 9 grupos alcoxilo por mol. También se prefiere un alcohol basado en parafina (por ejemplo no iónicos de Huntsman o Sassol).
Los ejemplos de tales compuestos son aquellos en los que el alcanol es de 10 a 15 átomos de carbono y que contienen de 3 a 12 grupos óxido de etileno por mol aproximadamente, por ejemplo Neodol® 25-9 y Neodol® 23-6,5, productos que están fabricados por la Shell Chemical Company, Inc. El primero es un producto de condensación de una mezcla de alcoholes grasos superiores con un promedio de 12 a 15 átomos de carbono, con 9 moles de óxido de etileno aproximadamente y el último es una mezcla correspondiente en la que el contenido de átomos de carbono del alcohol graso superior es de 12 a 13 y el número de grupos óxido de etileno presentes promedia 6,5 aproximadamente. Los alcoholes superiores son alcanoles primarios.
Otra subclase de tensioactivos alcoxilados que se puede usar contiene una longitud de cadena alquílica precisa en lugar de la distribución de cadenas alquílicas de los tensioactivos alcoxilados descritos anteriormente. Normalmente, se denominan alcoxilatos de intervalo limitado. Los ejemplos de estos incluyen la serie Neodol-1® de tensioactivos fabricados por la Shell Chemical Company.
Otros compuestos no iónicos útiles están representados por la clase de compuestos no iónicos muy conocida comercialmente vendida bajo la marca Plurafac® por BASF. Los Plurafacs® son los productos de reacción de un alcohol lineal superior y una mezcla de óxidos de etileno y propileno, que contienen una cadena mixta de óxido de etileno y óxido de propileno, terminados por un grupo hidroxilo. Los ejemplos incluyen un alcohol graso C_{13}-C_{15} condensado con 6 moles de óxido de etileno y 3 moles de óxido de propileno, un alcohol graso C_{13}-C_{15} condensado con 7 moles de óxido de propileno y 4 moles de óxido de etileno, un alcohol graso C_{13}-C_{15} condensado con 5 moles de óxido de propileno y 10 moles de óxido de etileno o mezclas de cualquiera de los anteriores.
Otro grupo de compuestos no iónicos líquidos está disponible comercialmente en la Shell Chemical Company, Inc. bajo la marca Dobanol® o Neodol®: el Dobanol® 91-5 es un alcohol graso C_{9}-C_{11} etoxilado con un promedio de 5 moles de óxido de etileno y el Dobanol® 25-7 es un alcohol graso C_{12}-C_{15} etoxilado con un promedio de 7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol graso.
En las composiciones de esta invención, los tensioactivos no iónicos preferidos incluyen los alcoholes grasos primarios C_{12}-C_{15} o fenoles alílicos con contenidos en óxido de etileno relativamente limitados en el intervalo de 6 a 9 moles, y los alcoholes grasos C_{9} a C_{11} etoxilados con 5-6 moles de óxido de etileno.
Otra clase de tensioactivos aniónicos que se puede usar de acuerdo con esta invención son los tensioactivos glicósido. Los tensioactivos glicósido adecuados para su uso de acuerdo con la presente invención incluyen aquellos de fórmula:
RO-(R^{1}O)_{y}-(Z)_{x}
en la que R es un radical orgánico monovalente que contiene de 6 a 30 (preferentemente de 8 a 18) átomos de carbono; R^{1} es un radical hidrocarbonado divalente que contiene de 2 a 4 átomos de carbono; O es un átomo de oxígeno; y es un número que puede tener un valor promedio de 0 a 12 pero que lo más preferiblemente es cero; Z es una fracción derivada de un sacárido reductor que contiene 5 ó 6 átomos de carbono; y x es un número que tiene un valor promedio de 1 a 10 (preferentemente de 1,5 a 10).
Un grupo de tensioactivos glicósido particularmente preferido para su uso en la práctica de esta invención incluye aquellos de la fórmula anterior en la que R es un radical orgánico monovalente (lineal o ramificado) que contiene de 6 a 18 (especialmente de 8 a 18) átomos de carbono; y es cero; z es glucosa o una fracción derivada de ella; x es un número que tiene un valor promedio de 1 a 4 (preferentemente de 1,5 a 4). Los tensioactivos no iónicos que se pueden usar incluyen polihidroxiamidas como se describe en la patente de EE.UU. Nº 5.312.954 de Letton y col. y aldobionamidas tales como las descritas en la patente de EE.UU. Nº 5.389.279 de Au y col.
Generalmente, los compuestos no iónicos comprenderán el 0-70% en peso, preferentemente del 5 al 50%, más preferentemente del 5 al 25% en peso de la composición. Se pueden usar mezclas de dos o más de los tensioactivos no iónicos.
Tensioactivos catiónicos
Se conocen muchos tensioactivos catiónicos en la técnica, y casi cualquier tensioactivo catiónico que tenga al menos un grupo alquilo de cadena larga de 10 a 24 átomos de carbono es adecuado en la presente invención. Tales compuestos se describen en "Cationic Surfactants", Jungermann, 1970.
Los tensioactivos catiónicos específicos que se pueden usar como tensioactivos en la presente invención se describen con detalle en la patente de EE.UU. Nº 4.497.718.
Como con los tensioactivos no iónicos y aniónicos, las composiciones de la invención pueden usar tensioactivos catiónicos solos o en combinación con cualquiera de los otros tensioactivos conocidos en la técnica. Por supuesto, las composiciones pueden no contener tensioactivos catiónicos en absoluto.
Tensioactivos anfóteros
Los tensioactivos sintéticos anfóteros se pueden describir en líneas generales como derivados de compuestos alifáticos o derivados alifáticos de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias en los que el radical alifático puede ser de cadena lineal o ramificada y en el que uno de los sustituyentes alifáticos contiene de 8 a 18 átomos de carbono y al menos uno contiene un grupo aniónico soluble en agua, por ejemplo carboxilato, sulfonato, sulfato. Los ejemplos de compuestos que caen dentro de esta definición son 3-(dodecilamino)propionato sódico, 3-(dodecilamino)propan-1-sulfonato sódico, 2-(dodecilamino)etilsulfato sódico, 2-(dimetilamino)octadecanoato sódico, 3-(N-carboximetildodecilamino)propan-1-sulfonato disódico, octadeciliminodiacetato disódico, 1-carboximetil-2-undecilimidazol sódico, y N,N-bis(2-hidroxietil)-2-sulfato-3-dodecoxipropilamina sódica. Se prefiere el 3-(dodecilamino)propan-1-sulfonato sódico.
Los tensioactivos bipolares se pueden describir en líneas generales como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias, o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. El átomo catiónico en el compuesto cuaternario puede ser parte de un anillo heterocíclico. En todos estos compuestos hay al menos un grupo alifático, de cadena lineal o ramificada, que contiene entre 3 y 18 átomos de carbono y al menos un sustituyente alifático que contiene un grupo aniónico solubilizante en agua, por ejemplo, carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato, o fosfonato.
Los ejemplos específicos de tensioactivos bipolares que se pueden usar se exponen en la patente de EE.UU. Nº 4.062.647.
La cantidad total de tensioactivo usado puede variar entre el 5 y el 80%, preferentemente entre el 10 y el 50%.
Como se ha indicado, los sistemas tensioactivos preferidos de la invención son mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos.
Los sistemas particularmente preferidos incluyen, por ejemplo, mezclas de alquil arilsulfonatos lineales (LAS) y sulfatos alcoxilados (AES) (por ejemplo, etoxilados) con compuestos no iónicos alcoxilados, por ejemplo en la relación de 1:2:1.
Preferentemente, el compuesto no iónico debería comprender, en porcentaje de un sistema aniónico/no iónico, al menos el 20%, más preferentemente al menos el 25%, hasta el 75% aproximadamente del sistema tensioactivo total. Un sistema tensioactivo particularmente preferido comprende los compuestos aniónico:no iónico en una relación de 3:1 a 1:3.
Emulsionante
Aunque no se desea estar limitado por esta teoría, los solicitantes creen que el emulsionante empleado en la presente invención potencia la interacción de los tensioactivos en la capa interfacial e incrementa la eficacia de empaquetamiento del tensioactivo en las gotitas de la emulsión. Esto conduce al incremento en la fuerza de la película interfacial en la interfase del aceite y el agua. El efecto es retardar la floculación y la coalescencia, e incrementar la estabilidad de la emulsión. La inclusión del emulsionante de HLB bajo es particularmente crítico en presencia de un tensioactivo aniónico.
Los emulsionantes adecuados para su uso en la presente invención tienen un valor de HLB (balance hidrófilo-lipófilo) inferior a 8,5. Los emulsionantes adecuados pueden estar basados en silicona o exentos de silicona, polioxialquilen éteres de alcoholes grasos, polietilenglicol éteres de glucosa, ésteres de azúcar, etoxilatos de ésteres de azúcar, polietilenglicol éteres de sorbitol, éster de ácidos grasos etoxilados de glicerol, dimeticona copoliol, alquil dimeticona copoliol, acetildimeticona copoliol, dialquil sulfosuccinatos, dialquil fosfato, alquil polioxietoxilatos, sorbitán no iónico, tensioactivos de silicona solubles en aceite, polímeros en bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, dialquil amonio cuaternario, y sus mezclas. Los tensioactivos preferidos son el PEG 30 estearato de dipolihidroxilo (Arlacel® P135), Span® 80 (monoestearato de sorbitán), Brij® 72 (polioxietilen (2) estearil éter).
La cantidad precisa de emulsionante necesario para mantener la estabilidad de un producto de dos capas en emulsión/isotrópica depende de la naturaleza y el nivel de los otros principios, tales como tensioactivos detergentes, aceite, disolvente, y electrolitos. Un nivel típico está entre el 0,1% y el 10%, preferentemente entre 0,1 y el 5%, más preferentemente para optimizar las composiciones a niveles de tensioactivo útiles comercialmente, en una cantidad entre el 0,1 y el 3%.
Las composiciones detergentes de lavandería preferidas según la invención incluyen co-tensioactivos, para consolidar la estabilidad de la emulsión. Los co-tensioactivos preferidos se seleccionan del grupo constituido por alcoholes grasos y ácidos grasos C_{10} a C_{22}, con el pH de la formulación que es inferior a 7. Los co-tensioactivos preferidos se seleccionan entre alcoholes grasos C_{10} a C_{22}, en particular un alcohol C_{14} a C_{18}, y especialmente, el alcohol cetílico debido a la disponibilidad comercial a un coste económico, el bajo perfil de olor y la estabilidad.
La cantidad de co-tensioactivo está generalmente en el intervalo del 0,0 al 5%, preferentemente del 0,1 al 2%, y más preferentemente, para optimizar el coste de la composición y la estabilidad de la emulsión del 0,1 y el 1%.
Aceite
Se emplean aceites naturales o sintéticos o sus mezclas. El aceite puede ser un aceite hidrocarbonado y/o un aceite de silicona. Generalmente, el aceite hidrocarbonado puede ser un aceite parafínico, un aceite naftalénico, o un aceite mineral natural. Los ejemplos incluyen, pero no están limitados a, aceite mineral, aceite de ricino, aceite vegetal, aceite de maíz, aceite de cacahuete, aceite de jojoba, oxiestearato de 2-etilhexilo (y otros oxiestearatos de alquilo), alcohol de lanolina acetilado, palmitatos de alquilo tales como palmitato de isopropilo, palmitato de 2-etilhexilo, triacetatos de glicerol, adipato de diisopropilo, adipato de dioctilo (y otros adipatos de alquilo), miristato de isopropilo, o alcohol C_{12} a C_{15} benzoatos.
Los aceites de silicona: aceite de silicona, compuestos de silicona no volátiles incluyen un polialquil siloxano, un poliaril siloxano, o un polialquilaril siloxano, y sus mezclas. La silicona no volátil preferida es el compuesto polidimetil siloxano; (CH_{3})_{3}SiO-[Si(CH_{3})_{2}O]_{n}-Si(CH_{3})_{3}. Tal como DC 200, Fluid 50, Dow corning; silsoft®034, silsoft®ME-5, silisoft®148, L-45 de OSI de Crompton; silsoft®034-crapril meticona, silisoft®148-ciclometicona dimeticonol copoliol, silisoft®148-ciclometicona dimeticonol, L-45-dimeticona.
Más preferentemente, el aceite es un aceite mineral, debido a que es económico y el más compatible con los sistemas tensioactivos descritos anteriormente.
El aceite se emplea en las presentes composiciones en una cantidad suficiente para proporcionar una capa de emulsión visible. Normalmente, la cantidad de aceite está en el intervalo del 5 al 50%, preferentemente del 6 al 35%, más preferentemente del 7 al 25% y, óptimamente, del 8 al 20%. El aceite puede contener algún sólido, por ejemplo, ceras u otros principios sólidos, y aún puede ser adecuado para su uso en la presente composición mientras sea vertible a la temperatura ambiente de 20-25ºC.
Electrolito
El electrolito incluido en las composiciones de la invención se selecciona del grupo de electrolitos orgánicos (es decir, cationes orgánicos), electrolitos inorgánicos (es decir, cationes inorgánicos) y sus mezclas. El electrolito puede estar preformado o formarse in situ.
Los aniones adecuados incluyen, pero no están limitados a, citrato, sulfato, nitrato, fluoruro, cloruro, bromuro, yoduro, acetato, tartrato, tartrato amónico, bencenosulfonato, benzoato, bicarbonato, carbonato, bisulfato, bisulfito, sulfito, borato, borotartrato, bromato, butirato, clorato, camforato, clorito, cinnamato, disilicato, ditionato, etilsulfato, ferricianuro, ferrocianuro, fluorosilicato, formato, glicerofosfato, hidrogenofosfato, hidroxoestannato, hipoclorito, hiponitrito, hipofosfito, yodato, isobutirato, lactato, laurato, metaborato, metasilicato, metionato, metilsulfato, nitrito, oleato, ortofosfato, ortofosfito, ortosilicato, oxalato, perborato, perclorato, fosfato, polifluoruro, policloruro, poliyoduro, polibromuro, polisulfuro, polisulfato, polisulfito, salicilato, silicato, sorbato, estannato, estearato, succinato o valerato, dicromato, cromato, troyonato, permanganato, gluconato, fenolsulfato, selenato.
"Electrolito orgánico" como se usa en el presente documento significa un electrolito que contiene un catión orgánico. "Catión orgánico", alternativamente, significa una entidad iónica no metálica cargada positivamente. Los cationes orgánicos adecuados incluyen, pero no están limitados a, amonio, hidróxido de amonio, aminas, más preferentemente alcanolaminas (por ejemplo, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, isopropilamina). Los electrolitos orgánicos preferidos se seleccionan del grupo constituido por monoetanolamina, trietanolamina, y sales de citrato, carbonato, bicarbonato, borato y sulfato de óxido de amonio. La sal de monoetanolamina es la más eficaz. El citrato de monoetanolamina, el carbonato de monoetanolamina y el borato de monoetanolamina son los más preferidos, debido a su capacidad para funcionar también como aditivos y/o agentes tamponantes en la composición detergente.
"Electrolito inorgánico" como se usa en el presente documento significa un electrolito que contiene un catión de metal alcalino o alcalino-térreo. Los electrolitos inorgánicos adecuados incluyen, pero no están limitados a, sales de sodio, potasio, litio, magnesio, y calcio. Los electrolitos preferidos se seleccionan del grupo constituido por sales de sodio y potasio de citrato, carbonato, fosfato, bicarbonato, borato y sulfato. La sal sódica es la más rentable. El citrato sódico, el carbonato sódico y el borato sódico son los más preferidos, debido a su capacidad para funcionar también como aditivos y/o agentes tamponantes en la composición detergente.
La composición detergente líquida de la invención incluye preferentemente del 0,5 al 30%, más preferentemente del 1 al 10%, más preferentemente del 1 al 15%, y óptimamente del 6 al 12% del electrolito, para conseguir una composición de dos capas estable, a un coste óptimo. La concentración precisa de electrolito para crear una composición de dos capas que comprende una capa de emulsión estable depende de la concentración de tensioactivo, la cantidad de agua y la identidad del electrolito. Una concentración de electrolitos demasiado baja da como resultado la no separación o la separación insuficiente de las capas; una concentración de electrolitos demasiado elevada da como resultado una emulsión inestable o la inversión de la emulsión a una capa oleosa continua. La concentración necesaria se puede predecir calculando el indicador de fuerza iónica del electrolito a una concentración particular. Se ha encontrado como parte de la presente invención que los electrolitos preferidos y las concentraciones preferidas son aquellas que tienen un indicador de fuerza iónica calculado de 0,55 a 6,7, preferentemente de 0,6 a 6,0, más preferentemente de
0,6 a 5,0.
El indicador de fuerza iónica representa las interacciones de los iones con las moléculas de agua y otros iones en disolución. El indicador de fuerza iónica se puede calcular como sigue:
I = 1/2 \Sigma z_{i}^{2}m_{i}
\Sigma = sumatorio para un número de iones i
I = fuerza iónica
Z = factor de valencia
m_{i} = concentración molar de electrolitos, calculada a partir de la cantidad de electrolitos y agua excluyendo solamente los tensioactivos detergentes, emulsionantes, aceites, hidrótropos, y cualquier disolvente tal como propilenglicol.
Las sales inorgánicas (citrato, sulfato, acetato, cloruro, carbonato, silicato, borato) se prefieren debido a que son altamente solubles y baratas; y algunas sales también sirven como aditivos para controlar la dureza para ayudar en la eliminación de manchas (particulada), por ejemplo los citratos (que también están disponibles de fuentes renovables y biodegradables).
El citrato es particularmente preferido, debido a su funcionalidad adicional como aditivo y su olor agradable. La cantidad de citrato (calculada de manera que está incluida el agua de hidratación) es normalmente del 2 al 19%, preferentemente del 2 al 10%.
Nótese que la cantidad excesiva o la fuerza iónica excesiva da como resultado la desestabilización o inversión de la emulsión.
Capas
Los principios presentes en las composiciones de la invención normalmente dan como resultado la formación de al menos dos capas, siendo una de las capas una emulsión con una fase acuosa continua. La fase acuosa continua en las emulsiones minimiza la adhesión del aceite al contenedor. La capa de emulsión también proporciona un aspecto agradable y una señal visual al consumidor de la presencia de un principio beneficioso y/o un producto más suave. La capa de emulsión normalmente tiene un aspecto blanco o lechoso. La capa de emulsión normalmente es la capa superior, debido a la densidad inferior del aceite comparado con agua.
Preferentemente la capa inferior es una composición transparente isotrópica, que incluye preferentemente un colorante. "Transparente" como se usa en el presente documento incluye tanto transparente como traslúcido y significa que un principio, o una mezcla, o una fase, o una composición, o un envase según la invención tiene preferentemente una transmitancia superior al 25%, más preferentemente superior al 30%, más preferentemente superior al 40%, óptimamente superior al 50% en la zona visible del espectro (410-800 nm aproximadamente).
Alternativamente, la absorbancia se puede medir como inferior a 0,6 (aproximadamente equivalente a una transmisión del 25%) o que tiene una transmitancia superior al 25%, en la que el % de transmitancia es igual: 1/10^{absorbancia} x 100%. Para los propósitos de la invención, mientras una longitud de onda en el intervalo de luz visible tenga una transmitancia superior al 25%, se considera que es transparente/traslúcida.
Cuando se agita, la fase discontinua dentro de la composición se puede dispersar homogéneamente. Sin embargo, se separan en capas visibles, tras permanecer en reposo durante un máximo de 24 horas a 20-25ºC.
La relación en volumen de las dos capas de la composición final está generalmente en el intervalo de 1:9 a 9:1, preferentemente de 8:2 a 2:8, más preferentemente al menos de 7:3 a 3:7, más preferentemente de 6:4 a 4:6, para proporcionar el aspecto más agradable y los beneficios de limpieza óptimos.
Nótese que en la composición final, las composiciones de las capas resultantes no se corresponden necesariamente con las composiciones de las capas respectivas antes de combinarse en una composición única (si la composición se forma por premezcla). Esto es debido a la reacción entre los principios, en particular los principios ácidos y los principios básicos (por ejemplo, hidróxido sódico) y también, debido a la posible migración de material entre las dos capas, o la emulsión de parte de las capas dentro de la otra.
Principios opcionales Hidrótropo
Un principio opcional particularmente preferido es un hidrótropo, que previene la formación de cristal líquido.
La adición del hidrótropo contribuye así a la claridad/transparencia de la composición. El hidrótropo se incluye normalmente en la capa de tensioactivo. Los hidrótropos adecuados incluyen, pero no están limitados a, propilenglicol, etanol, urea, sales de bencenosulfonato, toluensulfonato, xilensulfonato o cumenosulfonato. Las sales adecuadas incluyen, pero no están limitadas a, sodio, potasio, amonio, monoetanolamina, trietanolamina. Preferentemente, el hidrótropo se selecciona del grupo constituido por propilenglicol, xilensulfonato, etanol, y urea para proporcionar un rendimiento óptimo. La cantidad de hidrótropo generalmente está en el intervalo del 0 al 30%, preferentemente del 0,5 al 30%, más preferentemente del 1 al 15%.
Colorante
El colorante puede ser un tinte o un pigmento. Más preferentemente, un tinte soluble en agua (para prevenir manchar la ropa) se incorpora dentro de una fase continua transparente no coloreada.
Aditivos adicionales
Se pueden usar ciertas zeolitas o aluminosilicatos. Uno de tales aluminosilicatos que es útil en las composiciones de la invención es un compuesto amorfo hidratado insoluble en agua de fórmula Na_{x}(AlO_{2})_{y}SiO_{2}, en la que x es un número entre 1,0 y 1,2 e y es 1, dicho material amorfo caracterizándose adicionalmente por una capacidad de intercambio de Mg^{++} de 50 mg eq. de CaCO_{3}/g aproximadamente y un diámetro de partícula de entre 0,01 micrómetros y 5 micrómetros. Este aditivo de intercambio iónico se describe con más detalle en la patente británica Nº 1.470.250.
Un segundo material de intercambio iónico aluminosilicato sintético insoluble en agua útil en el presente documento es cristalino en la naturaleza y tiene la fórmula Na_{z}[(AlO_{2})_{y}.(SiO_{2})]xH_{2}O, en la que z e y son números enteros de al menos 6; la relación molar de z a y está en el intervalo de 1,0 a 0,5 aproximadamente, y x es un número entero entre 15 y 264; dicho material de intercambio iónico aluminosilicato que tiene un diámetro de partícula entre 0,1 micrómetros y 100 micrómetros; una capacidad de intercambio de iones calcio en una base anhidra de al menos 200 mg equivalentes de dureza de CaCO_{3} por gramo aproximadamente; y una velocidad de intercambio de calcio en una base anhidra de al menos 0,034 kg/m^{3}/minuto/gramo. Estos aluminosilicatos sintéticos se describen con más detalle en la patente británica Nº 1.429.143.
La composición de lavandería preferida puede incluir adicionalmente uno o más principios de lavandería muy conocidos, agentes anti-redeposición, tintes fluorescentes, perfumes, polímeros para la liberación de suciedad, colorantes, enzimas, lejías, precursores de lejía, agentes tamponantes, agentes antiespumantes, absorbentes UV.
Se pueden usar abrillantadores ópticos para tejidos de algodón, poliamida y poliéster. Los abrillantadores ópticos adecuados incluyen composiciones de Tinopal, estilbeno, triazol y bencidinsulfona, especialmente triacinil estilbeno sustituido sulfonatado, naftotriazol estilbeno sulfonatado, bencidensulfona, los más preferidos son las combinaciones de estilbeno y triazol. Un abrillantador preferido es el Stilbene Brightener N4 que es un dimorfolin dianilino estilben sulfonato.
Los agentes antiespumantes, por ejemplo, los compuestos de silicona, tales como Silicane L 7604, también se pueden añadir en pequeñas cantidades eficaces.
Se pueden usar bactericidas, por ejemplo tetraclorosalicilanilida y hexaclorofeno, fungicidas, tintes, pigmentos (dispersables agua), preservantes, por ejemplo formalina, absorbentes ultravioletas, agentes anti-amarilleantes, tales como carboximetilcelulosa sódica, modificadores de pH y tampones de pH, lejías protectoras del color, perfumes y tintes y agentes azulantes tales como Iragon Blue L2D, Detergent Blue 472/372 y azul ultramarino.
También, se pueden usar polímeros para la liberación de suciedad y agentes suavizantes catiónicos.
La lista de principios opcionales anterior no se pretende que sea exhaustiva y también se pueden incluir en la composición otros principios opcionales que pueden no estar enumerados, pero que son muy conocidos en la técnica.
El pH de las composiciones de la invención está generalmente en el intervalo de 2,5 a 12,5, preferentemente en el intervalo de 4 a 10, más preferentemente de 6 a 9, para conseguir una limpieza de lavandería óptima.
Principios preferidos en la capa de emulsión
La composición incluye preferentemente en la capa de emulsión:
(a)
Principios solubles en aceite, tales como perfumes, disolventes oleosos tales como ésteres de ácidos grasos y tensioactivos catiónicos.
(b)
Principios insolubles en agua o de baja solubilidad en agua o solubles o sensibles al agua para la inclusión en la capa de emulsión: enzimas, polímeros, tales como copolímeros de estireno/acrilato, carboximetilcelulosa sódica, lejía.
Procedimiento de fabricación de la composición
La composición se puede preparar por cualquiera de los dos procedimientos descritos en la sección de ejemplos a continuación.
Contenedor
Los contenedores preferidos son botellas transparentes/traslúcidas. Los materiales de las botellas transparentes que se pueden usar con esta invención incluyen, pero no están limitados a: polipropileno (PP), polietileno (PE), policarbonato (PC), poliamidas (PA) y/o polietilentereftalato (PETE), cloruro de polivinilo (PVC); y poliestireno (PS).
El contenedor de la presente invención puede ser cualquier forma o tamaño adecuado para el almacenamiento y envasado de líquidos para uso doméstico. Por ejemplo, el contenedor puede tener cualquier tamaño, pero normalmente el contenedor tendrá una capacidad máxima de 0,05 a 15 L, preferentemente de 0,1 a 5 L, más preferentemente de 0,2 a 2,5 L.
Preferentemente, el contenedor es adecuado para una manipulación sencilla. Por ejemplo, el contenedor puede tener un asa o una parte con unas dimensiones tales que permita levantar o mover el contenedor con una mano. El contenedor tiene preferentemente un medio adecuado para verter la composición detergente líquida y medios para volver a cerrar el contenedor. El medio de vertido puede ser de cualquier tamaño o forma pero, preferentemente será suficientemente ancho para dosificar convenientemente la composición detergente líquida. El medio de cierre puede ser de cualquier forma o tamaño, pero normalmente se enroscará o se tapará en el contenedor para cerrar el contenedor. El medio de cierre puede ser un tapón que se puede separar del contenedor. Alternativamente, el tapón puede permanecer unido al contenedor, esté abierto o cerrado el contenedor. Los medios de cierre también pueden estar incorporados en el contenedor.
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Los siguientes ejemplos específicos ilustran en profundidad la invención, pero la invención no está limitada a ellos. Los principios usados para los ejemplos son como sigue:
\vskip1.000000\baselineskip
Principios Nombre químico HLB Proveedor
Aceite mineral Compuestos hidrocarbonados Witco
Arlacel® P135 PEG 30 estearato de dipolihidroxilo 5,5 Uniqema
Alcohol C_{16} Alcohol cetílico Croda
Tween®-40 Monopalmitato de sorbitán POE (20) 15,6 Uniqema
Span® 80 Monooleato de sorbitán 4,3 Uniqema
Ácido LAS Ácido alquil bencensulfónico Stepan
LAS sódico Alquil bencenosulfonato sódico 37,0 Preparado in situ
LES sódico Alcohol sulfato sódico etoxilado (59,4%) 40,0 Stepan
Neodol® 25-9 C_{12-15}H_{25-31}EO_{9} 13,1 Shell
Xilensulfonato sódico Stepan
PPG Propilenglicol Eastman chemical
MEA Monoetanolamina Dow chemical
ReWO®-CQ-100 \begin{minipage}[t]{70mm}Mezcla de tensioactivos no iónicos y catiónicos (producto patentado)\end{minipage} Goldschidt chemical
Brij® 72 Polioxietilen (2) estearil éter 4,9 Uniqema
Witcamide® 511 Alcanolamida grasa Witco
Tergitol® 15-S-20 C_{11-15}H_{25-31}EO_{20} (etoxilato de alcohol secundario) 16,4 Union Carbide
Ácido esteárico \begin{minipage}[t]{70mm} Una mezcla de ácido octildecanoico y hexildecanoico en una relación en peso de la composición de 47/53\end{minipage} Uniqema
Coconato de MEA Coconato de monoetanolamonio > 16 Preparado in situ
\vskip1.000000\baselineskip
HLB y aplicación
Intervalo de HLB Aplicación
3\sim6 Emulsión de Ag/Ac
7\sim9 Hidratación y penetración
8\sim15 Emulsión de Ac/Ag
13\sim15 Detergentes
15\sim18 Solubilización
"Surfactants and Polymers in Aqueous Solution" de B. Jonsson, y col., John Wiley and Sons, 1998.
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Todos los porcentajes, partes, y relaciones usados en el presente documento son en peso a menos que se especifique otra cosa.
Los siguientes ejemplos no limitantes ilustran las composiciones de la presente invención y los procedimientos de fabricación.
Los detergentes líquidos de dos capas en emulsión/isotrópica estables se prepararon mediante dos procedimientos.
Procedimiento 1: Se prepararon primero dos premezclas, se usó un mezclador de cizalladura elevada para mezclarlas y formar una emulsión. A continuación esta emulsión se separó en un producto de dos capas en emulsión/isotrópica tras permanecer en reposo durante menos de 24 horas. Este producto de dos capas en emulsión/isotrópica fue estable durante al menos 3 meses.
Procedimiento 2: Se preparó primero una emulsión preparada de una capa oleosa y una fase detergente acuosa. Seguido de la mezcla de la emulsión con una disolución de electrolito, a continuación se formó un detergente líquido en emulsión/isotrópica tras permanecer en reposo durante menos de 24 horas. Este producto de dos capas en emulsión/isotrópica fue estable durante al menos 3 meses.
Ejemplo 1
El ejemplo 1 describe el procedimiento 1 de preparación de un detergente de dos capas en emulsión/isotrópica. La premezcla 1 y la premezcla 2 se prepararon primero de manera separada mezclando los principios en el orden enumerado en la fórmula. A continuación las dos premezclas se mezclaron juntas y se homogeneizaron usando un Clifford-Wood Homogenizer, modelo 1L-75.
\vskip1.000000\baselineskip
Principios %
Premezcla 1
\hskip0.3cm Aceite mineral 16,76
\hskip0.3cm Arlacel® P135 1,28
\hskip0.3cm Alcohol C_{16} 0,50
Premezcla 2
\hskip0.3cm Agua 47,09
\hskip0.3cm Citrato sódico\cdot2H_{2}O 8,24
\hskip0.3cm Monoetanolamina (MEA) 0,17
\hskip0.3cm Aceite de coco 0,59
\hskip0.3cm LAS sódico 4,54
\hskip0.3cm Alcohol sulfato sódico etoxilado 7,94
\hskip0.3cm Neodol® 25-9 4,99
\hskip0.3cm PPG 3,59
\hskip0.3cm Variado c. s.
Total 100,00
\vskip1.000000\baselineskip
Después de la neutralización, los tensioactivos aniónicos suponen el 13,24% en peso de la composición. El tensioactivo total es el 18,23% en peso de la composición. El LAS sódico y el LES sódico tienen valores de HLB de 37 y 40, respectivamente. El HLB del cocoato de MEA es superior a 16. El Arlacel® P135 tiene un valor de HLB de 5,5. El alcohol C_{16} tiene un HLB inferior a 5.
\newpage
La premezcla 1 se preparó disolviendo el Arlacel® P135 y el alcohol cetílico en aceite mineral. Esta premezcla 1 se mezcló y se calentó a 50ºC y se formó una disolución clara.
La premezcla 2 se preparó añadiendo cada principio al agua en el orden presentado en la fórmula anterior, y mezclándolos a una temperatura de 45ºC-50ºC. Se prosiguió con la mezcla a 45ºC-50ºC hasta que la disolución fue clara y homogénea.
La premezcla 1 a continuación se añadió a la premezcla 2 y se mezclaron juntas a 45ºC. Se observó que se formó una emulsión tras la mezcla de las dos premezclas. A continuación la mezcla se homogeneizó usando un Clifford-Wood Homogenizer, modelo 1L-75 durante 4-5 minutos a 45ºC. A continuación esta emulsión se separó en un producto de dos capas en emulsión/isotrópica tras permanecer en reposo durante menos de 24 horas. Este producto de dos capas en emulsión/isotrópica fue estable durante al menos 3 meses.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 2
Principios %
Premezcla 1
\hskip0.3cm Aceite mineral 10,91
\hskip0.3cm Arlacel® P135 0,94
\hskip0.3cm Alcohol C_{16} 0,18
Premezcla 2
\hskip0.3cm Agua 42,51
\hskip0.3cm Citrato sódico\cdot2H_{2}O 9,69
\hskip0.3cm NaOH (50%) 2,35
\hskip0.3cm Xilensulfonato sódico (30%) 5,18
\hskip0.3cm Ácido LAS 8,28
\hskip0.3cm Alcohol sulfato sódico etoxilado 8,34
\hskip0.3cm Neodol® 25-9 8,34
\hskip0.3cm PPG 3,10
\hskip0.3cm Variado c. s.
Total 100,00
\vskip1.000000\baselineskip
Después de la neutralización, los tensioactivos aniónicos suponen el 17,7% en peso de la composición. El tensioactivo total es el 26,13% en peso de la composición. El LAS sódico y el LES sódico tienen valores de HLB de 37 y 40, respectivamente. El Arlacel® P135 tiene un valor de HLB de 5,5. El alcohol C_{16} tiene un HLB inferior a 5.
El ejemplo 2 se preparó según la elaboración del procedimiento 1. El producto de dos capas en emulsión/isotrópica preparado fue estable durante al menos 3 meses.
Ejemplo 3
El ejemplo 3 ilustra el procedimiento 2 de preparación de un detergente de dos capas en emulsión/isotrópica. La premezcla 1, la premezcla 2, y la premezcla 3 se prepararon primero, separadamente, mezclando los principios en el orden enumerado en la fórmula. La premezcla 1 y la premezcla 2 a continuación se mezclaron juntas y se homogeneizaron usando un Clifford-Wood Homogenizer, modelo 1L-75 para dar una emulsión. Seguido de la mezcla de la emulsión y la premezcla 3 con un mezclador suspendido normal, a continuación se formó un detergente líquido de dos capas en emulsión/isotrópica tras permanecer en reposo durante menos de 24 horas.
\newpage
Principios %
Emulsión
Premezcla 1
\hskip0.3cm Aceite mineral 16,23
\hskip0.3cm Arlacel® P135 0,66
\hskip0.3cm Alcohol C_{16} 0,10
\hskip0.3cm Tween®-40 0,09
Premezcla 2
\hskip0.3cm Agua 16,52
\hskip0.3cm NaOH (50%) 0,69
\hskip0.3cm Ácido LAS 2,44
\hskip0.3cm LES sódico (59,39%) 4,11
\hskip0.3cm No iónico 25-9 2,44
\hskip0.3cm Variado c. s.
Premezcla 3
\hskip0.3cm Citrato sódico\cdot2H_{2}O 10,84
\hskip0.3cm Agua 43,37
Total 100,00
\vskip1.000000\baselineskip
Después de la neutralización, los tensioactivos aniónicos suponen el 5,22% en peso de la composición. El tensioactivo total es el 7,75% en peso de la composición. El LAS sódico y el LES sódico tienen valores de HLB de 37 y 40, respectivamente. El HLB del Tween®-40 es 15,6. El Arlacel® P135 tiene un valor de HLB de 5,5. El alcohol C_{16} tiene un HLB inferior a 5.
La premezcla 1 se preparó disolviendo el Arlacel® P135, el alcohol cetílico, y el Tween®-40 en aceite mineral. Esta premezcla 1 se mezcló y se calentó a 50ºC y se formó una disolución clara.
La premezcla 2 se preparó añadiendo cada principio al agua siguiendo el orden dado presentado en la fórmula anterior, y mezclándolos a una temperatura de 45ºC-50ºC. Se prosiguió con la mezcla a 45ºC-50ºC hasta que la disolución fue clara y homogénea.
La premezcla 1 se añadió a la premezcla 2 y se mezclaron a 45ºC. Se observó que se formó una emulsión tras la mezcla de las dos premezclas. A continuación la mezcla se homogeneizó usando un Clifford-Wood Homogenizer, modelo 1L-75 durante 4-5 minutos a 45ºC, y se preparó una emulsión detergente de lavandería estable.
La premezcla 3 se preparó disolviendo cierta cantidad de citrato sódico\cdot2H_{2}O en agua.
El producto final se preparó mezclando la emulsión detergente de lavandería anterior y la premezcla 3 con un mezclador suspendido normal para asegurar la obtención de una dispersión homogénea. A continuación esta emulsión se separó en un producto de dos capas en emulsión/isotrópica tras permanecer en reposo durante menos de 24 horas. Este producto de dos capas en emulsión/isotrópica fue estable durante al menos 3 meses.
\newpage
Ejemplo 4
El ejemplo 4 se preparó usando el procedimiento 2.
\vskip1.000000\baselineskip
Principios %
Premezcla 1
\hskip0.3cm Aceite mineral 15,68
\hskip0.3cm Arlacel® P135 0,61
\hskip0.3cm Alcohol C_{16} 0,24
\hskip0.3cm Ácido esteárico (ASP) 0,60
\hskip0.3cm Brij® 72 0,52
\hskip0.3cm Witcamide® 511 0,94
\hskip0.3cm Propilenglicol 1,75
\hskip0.3cm ReWO-CQ®-100 0,72
Premezcla 2
\hskip0.3cm Agua 21,33
\hskip0.3cm Citrato sódico\cdot2H_{2}O 0,55
\hskip0.3cm NaOH (50%) 0,88
\hskip0.3cm Ácido LAS 2,87
\hskip0.3cm Alcohol sulfato sódico etoxilado 1,90
\hskip0.3cm Neodol® 25-9 1,90
\hskip0.3cm Xilensulfonato sódico 1,17
\hskip0.3cm Variado c. s.
Premezcla 3 0,00
\hskip0.3cm Citrato sódico\cdot2H_{2}O 9,79
\hskip0.3cm Agua 39,16
Total 100,00
\vskip1.000000\baselineskip
Después de la neutralización, los tensioactivos aniónicos suponen el 5,77% en peso de la composición. El tensioactivo total es el 9,37% en peso de la composición. El LAS sódico y el LES sódico tienen valores de HLB de 37 y 40, respectivamente. El HLB del jabón esteárico es superior a 15. El ReWO-CQ®-100 tiene un HLB superior a 15. El Arlacel® P135 tiene un valor de HLB de 5,5. El alcohol C_{16} tiene un HLB inferior a 5. El Brij® tiene un HLB
de 4,9.
El producto de dos capas en emulsión/isotrópica resultante preparado fue estable durante al menos 3 meses.
\newpage
Ejemplo 5
El ejemplo 5 describe el procedimiento de preparación de un producto de dos capas en emulsión de Ag/Ac/Ag e isotrópica.
Principios %
Premezcla 1 (capa oleosa)
\hskip0.3cm Aceite mineral 17,51
\hskip0.3cm Arlacel® P135 1,13
\hskip0.3cm Alcohol C_{16} 0,22
\hskip0.3cm Span®-80 0,10
Premezcla 2 (fase acuosa)
\hskip0.3cm Citrato sódico\cdot2H_{2}O 4,05
\hskip0.3cm Agua 44,92
Premezcla 3 (fase acuosa externa)
\hskip0.3cm Agua 20,30
\hskip0.3cm NaOH (50%) 0,78
\hskip0.3cm Xilensulfonato sódico 1,60
\hskip0.3cm Ácido LAS 2,73
\hskip0.3cm LES sódico 2,73
\hskip0.3cm No iónico 25-9 4,60
\hskip0.3cm Variado c. s.
100,00
Después de la neutralización, los tensioactivos aniónicos suponen el 5,80% en peso de la composición. El tensioactivo total es el 10,45% en peso de la composición. El LAS sódico y el LES sódico tienen valores de HLB de 37 y 40, respectivamente. El Arlacel® P135 tiene un valor de HLB de 5,5. El alcohol C_{16} tiene un HLB inferior a 5. El Span®-80 tiene un HLB de 4,3.
Una mezcla de Arlacel® P135, alcohol C_{16}, y Span®-80 se mezcló y se disolvió en aceite mineral a 50ºC. Esta disolución de aceite mineral clara, es decir, la premezcla 1 a continuación se mantuvo a 45ºC. Se preparó una disolución de citrato sódico disolviendo citrato sódico\cdot2H_{2}O en agua, y esta premezcla 2 se calentó a 45ºC y se mantuvo a esta temperatura.
La premezcla 3 se preparó a 40ºC mezclando los principios en el orden dado presentado en la fórmula, y la premezcla 3 preparada de esta manera se mantuvo en reposo para eliminar las burbujas de aire.
La emulsión de Ag/Ac se preparó cargando la premezcla 2 acuosa en la capa oleosa de la premezcla 1, seguido de la mezcla a 45ºC con un Clifford-Wood Homogenizer, modelo 1L-75. Esta emulsión era una emulsión del tipo Ag/Ac, se confirmó dispersando la emulsión en un disolvente no polar. La carga de la fase acuosa fue superior al 70%.
La emulsión de Ag/Ac se añadió lentamente en la premezcla 3 a 40ºC mientras se mantenía una mezcla suave con un mezclador suspendido normal. Durante este proceso, parte de la disolución de citrato sódico en la emulsión de Ag/Ac migró a la fase acuosa externa, y esta parte de la disolución de citrato sódico desempeña un papel para facilitar la formación de una separación en dos capas. El producto final, después de que las capas se separaran, normalmente en un periodo de 24 horas, dio una emulsión de Ag/Ac/Ag como capa superior y una disolución acuosa clara como capa inferior. Las dos capas se separaron claramente. La emulsión de Ag/Ac/Ag se confirmó mediante el microscopio. Este producto de dos capas en emulsión/isotrópica fue estable durante al menos 3 meses.
Ejemplo 6
Cada muestra enumerada en la tabla se preparó usando el procedimiento 2. Estas muestras eran la parte en emulsión del detergente de lavandería de dos capas.
Principios 6A % 6B % 6C % 6D % 6E % 6F %
Premezcla 1
\hskip0.3cm Aceite mineral 14,22 14,28 21,83 14,09 14,13 14,28
\hskip0.3cm Arlacel® P135 0,00 1,09 0,73 1,08 1,08 0,00
\hskip0.3cm Alcohol C_{16} 0,00 0,00 0,15 0,00 0,00 0,00
\hskip0.3cm Ácido esteárico (ASP) 0,00 0,00 0,00 0,39 0,00 0,00
\hskip0.3cm Tergitol® 15-S-20 0,00 0,00 0,00 0,98 0,00 0,00
\hskip0.3cm Witcamide® 511 0,00 0,00 0,00 0,00 0,65 0,00
\hskip0.3cm Tween®-40 1,09
Premezcla 2
\hskip0.3cm Alcohol sulfato sódico 8,85 8,89 8,12 8,76 8,79 8,89
\hskip0.3cm etoxilado
\hskip0.3cm LAS sódico 5,06 5,08 4,64 5,01 5,02 5,08
\hskip0.3cm Neodol® 25-9 5,56 5,59 5,10 5,51 5,53 5,59
\hskip0.3cm Monoetanol-amina (MEA) 0,19 0,19 0,18 0,19 0,19 0,19
\hskip0.3cm Citrato sódico\cdot2H_{2}O 2,70 2,71 2,47 2,67 2,68 2,71
\hskip0.3cm Ácido de coco 0,66 0,66 0,60 0,65 0,65 0,66
\hskip0.3cm PPG 4,00 4,02 3,67 3,96 3,98 4,02
\hskip0.3cm Sorbitol 2,74 2,75 2,51 2,71 2,72 2,75
\hskip0.3cm Bórax, sódico penta-hidra- 1,80 1,80 1,65 1,78 1,78 1,80
\hskip0.3cm tado
\hskip0.3cm Alcosperse® 725 0,25 0,25 0,23 0,25 0,25 0,25
\hskip0.3cm H_{2}O 53,57 52,69 48,13 51,97 52,34 52,69
Total 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00
Resultados No muy Regular Regular Regular Buena No muy
estable estable
Las muestras en la tabla anterior se prepararon siguiendo el procedimiento 2 variando la cantidad y el tipo de emulsionantes. Cada muestra tenía el 5% en peso de la composición de tensioactivos aniónicos aproximadamente. El LAS sódico y el LES sódico tenían un valor de HLB superior a 14. Los resultados demuestran que el emulsionante tuvo un efecto sobre la estabilidad de la emulsión. La muestra 6A sin emulsionante de HLB bajo da como resultado una mala emulsión. La muestra 6B con Arlacel® P135 (HLB = 5,5) formó una emulsión estable. La muestra 6C, con Arlacel® P135 (HLB = 5,5) y alcohol cetílico (HLB < 5) dio una emulsión estable. En la muestra 6D, una mezcla de Arlacel® P135 (HLB = 5,5), ácido esteárico, y Tergitol S-20 (HLB = 16,4) dio una emulsión estable. La muestra 6E que usa Arlacel® P135 (HLB = 5,5) y Witcamide® 511 dio como resultado una emulsión estable. La muestra 6F que usa Tween®-40 (HLB = 15,6), un emulsionante de aceite en agua, sorprendentemente no dio una emulsión muy estable, señalando lo crítico del uso de un emulsionante de HLB bajo.
Ejemplo 7
Las muestras enumeradas en la tabla se prepararon mediante el procedimiento 2 variando la cantidad de electrolitos.
\vskip1.000000\baselineskip
Principios 7A % 7B % 7C % 7D % 7E % 7F % 7G %
Premezcla 1
\hskip0.3cm Aceite mineral 16,66 16,66 16,66 16,66 16,66 16,66 16,66
\hskip0.3cm Arlacel® P135 0,67 0,67 0,67 0,67 0,67 0,67 0,67
\hskip0.3cm Alcohol C_{16} 0,22 0,22 0,22 0,22 0,22 0,22 0,22
Premezcla 2
\hskip0.3cm Alcohol sulfato 3,41 3,41 3,41 3,41 3,41 3,41 3,41
\hskip0.3cm sódico etoxil.
\hskip0.3cm LAS sódico 1,95 1,95 1,95 1,95 1,95 1,95 1,95
\hskip0.3cm Neodol® 25-9 10,14 10,14 10,14 10,14 10,14 10,14 10,14
\hskip0.3cm MEA 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07
\hskip0.3cm Citrato 1,04 1,04 1,04 1,04 1,04 1,04 1,04
\hskip0.3cm sódico\cdot2H_{2}O
\hskip0.3cm Ácido de coco 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
\hskip0.3cm PPG 1,54 1,54 1,54 1,54 1,54 1,54 1,54
\hskip0.3cm Sorbitol 1,06 1,06 1,06 1,06 1,06 1,06 1,06
\hskip0.3cm Bórax, sódico 0,69 0,69 0,69 0,69 0,69 0,69 0,69
\hskip0.3cm penta-hidratado
\hskip0.3cm Alcosperse® 725 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
\hskip0.3cm H_{2}O 12,22 12,22 12,22 12,22 12,22 12,22 12,22
Premezcla 3
\hskip0.3cm Citrato 19,99 10,00 3,33 6,66 25,00 0,70 0,00
\hskip0.3cm sódico\cdot2H_{2}O
\hskip0.3cm Na_{2}SO_{4} 5,0
\hskip0.3cm Agua 29,99 39,98 46,65 43,32 24,98 49,28 44,98
Total 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00
Resultados
Velocidad de < 24 h < 24 h < 24 h < 24 h < 24 h < 24 h < 24 h
separación de
fases
(Continuación)
Principios 7A % 7B % 7C % 7D % 7E % 7F % 7G %
Premezcla 3
Cambio en la Inversión Pequeño Ninguno Ninguno Inversión Pequeño
fase de fase y de fase
se forma inmedia-
una capa tamente y
esponjosa la fase
en los superior
bordes se adhiere
a la pared
de la
botella
Indicador de 6,78 3,56 1,40 2,48 8,40 0,54 2,01
fuerza iónica
Los tensioactivos aniónicos comprenden el 5% en peso de la composición aproximadamente. Cada muestra tenía LAS sódico (HLB = 37) y LES sódico (HLB = 40), Arlacel® P135 (HLB = 5,5) y alcohol cetílico (HLB < 5).
A partir de los resultados de la tabla anterior, es evidente que la concentración de electrolito afecta a la separación de las capas y a la estabilidad del producto de dos capas. Si la concentración salina no fuese suficientemente elevada, la separación de las capas necesitaría más de 24 horas. Por otra parte, si la concentración salina fuese demasiado elevada, la emulsión de Ac/Ag invertiría las fases a una emulsión de Ag/Ac. Una emulsión de Ag/Ac incrementa la viscosidad de la emulsión y se adhiere a la pared del contenedor, y es difícil de dispersar en disolución acuosa. Por tanto, hay un intervalo crítico de concentración apropiada de electrolito. El indicador de fuerza iónica se usó generalmente para aclarar el efecto de los electrolitos en una disolución acuosa. Las muestras 7A y 7E tenían un valor del indicador de fuerza iónica de 6,78 y 8,40, respectivamente, y las dos presentaron una inversión de fase a una emulsión de Ag/Ac. Las muestras 7B, 7C, 7D y 7G presentaron un valor del indicador de fuerza iónica entre 2,00 y 3,56, y todas ellas se separaron en dos capas en menos de 24 horas, con productos de dos capas en emulsión/isotrópica resultantes estables durante al menos 3 meses. La muestra 7F tenía un indicador de fuerza iónica inferior a 0,6, y la separación de capas necesitó más de 24 horas. En resumen, cuando el indicador de fuerza iónica era superior a 6,78, se produjo una inversión de fase a una emulsión de Ag/Ac, y cuando el indicador de fuerza iónica era inferior a 0,54, la separación de fases necesitó más de 24 horas.

Claims (15)

1. Una composición detergente de lavandería líquida acuosa que comprende
(a) entre el 5% y el 80%, en peso de la composición, de un tensioactivo detergente que comprende un tensioactivo aniónico;
(b) entre el 0,1% y el 10%, en peso de la composición, de un emulsionante que tiene un valor de HLB inferior a 8,5;
(c) entre el 5% y el 50%, en peso de la composición, de un aceite;
(d) un electrolito en una cantidad para proporcionar un indicador de fuerza iónica de entre 0,55 y 6,7,
en la que la composición tras permanecer en reposo durante un máximo de 24 horas a una temperatura de 20-25ºC comprende al menos dos capas visibles; a saber una capa de emulsión y una capa isotrópica, en la que el aceite está presente en forma de una capa de emulsión con una fase acuosa continua.
2. La composición de la reivindicación 1 en la que la emulsión se selecciona del grupo constituido por una emulsión de aceite en agua y emulsiones de agua en aceite en agua.
3. La composición de la reivindicación 1 en la que la segunda capa isotrópica es una composición transparente.
4. La composición de la reivindicación 1 en la que la emulsión tiene el aspecto de una capa lechosa.
5. La composición de la reivindicación 1 en la que la emulsión es una capa superior de la composición.
6. La composición de la reivindicación 1 en la que la composición está envasada en un contenedor transparente.
7. La composición de la reivindicación 1 que comprende adicionalmente en la capa de emulsión un principio seleccionado del grupo constituido por un principio soluble en aceite, un principio insoluble en agua, un principio sensible al agua y sus mezclas.
8. La composición de la reivindicación 1 que comprende adicionalmente entre el 0,5 y el 30% en peso de la composición, de un hidrótropo.
9. La composición de la reivindicación 1 en la que la composición comprende adicionalmente un alcohol graso C_{10} a C_{22}.
10. Una composición detergente de lavandería líquida que comprende:
(a) entre el 5% y el 80%, en peso de la composición, de agua;
(b) entre el 5% y el 50%, en peso de la composición, de un aceite;
(c) entre el 0,1% y el 10% de un emulsionante que tiene un valor de HLB inferior a 8,5;
(d) entre el 2 y el 19% de citrato;
(e) entre el 5 y el 80% en peso de la composición, de un tensioactivo detergente que comprende un tensioactivo aniónico,
en la que la composición tras permanecer en reposo durante un máximo de 24 horas a una temperatura de 20-25ºC comprende al menos dos capas visibles, a saber una capa de emulsión y una capa isotrópica, en la que el aceite está presente en forma de una capa de emulsión con una fase acuosa continua.
11. La composición de la reivindicación 10 en la que la emulsión se selecciona del grupo constituido por una emulsión de aceite en agua y emulsiones de agua en aceite en agua.
12. La composición de la reivindicación 10 en la que la segunda capa isotrópica es una composición transparente.
13. La composición de la reivindicación 10 en la que la emulsión tiene el aspecto de una capa lechosa.
14. La composición de la reivindicación 10 en la que la emulsión es una capa superior de la composición.
15. La composición de la reivindicación 10 en la que la composición está envasada en un contenedor transparente.
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Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7655252B2 (en) 1999-04-28 2010-02-02 The Regents Of The University Of Michigan Antimicrobial nanoemulsion compositions and methods
US7767216B2 (en) * 1999-04-28 2010-08-03 The Regents Of The University Of Michigan Antimicrobial compositions and methods of use
US20040038303A1 (en) * 2002-04-08 2004-02-26 Unger Gretchen M. Biologic modulations with nanoparticles
GB2392166A (en) * 2002-08-22 2004-02-25 Reckitt Benckiser Inc Composition separable into two phases
GB2400609A (en) * 2003-04-16 2004-10-20 Reckitt Benckiser Multiple-emulsion cleaner
US20050208083A1 (en) * 2003-06-04 2005-09-22 Nanobio Corporation Compositions for inactivating pathogenic microorganisms, methods of making the compositons, and methods of use thereof
US7268104B2 (en) * 2003-12-31 2007-09-11 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Color changing liquid cleansing products
EP1723221B1 (en) * 2004-02-17 2009-08-19 Optimer, Inc. Compositions useful as fabric softeners
FR2871699A1 (fr) * 2004-06-17 2005-12-23 Galderma Sa Composition de type emulsion inverse contenant du calcitrol et du 17-propionate de clobetasol, et ses utilisations en cosmetiques et en dermatologie
EP1824954A1 (en) * 2004-11-19 2007-08-29 The Procter and Gamble Company Acidic laundry detergent compositions
US20060122088A1 (en) * 2004-12-03 2006-06-08 Sadlowski Eugene S Unit dose two-layer liquid detergent packages
WO2006110699A1 (en) * 2005-04-11 2006-10-19 Nanobio Corporation Quaternary ammonium halides for treatment of infectious conditions
CA2618974C (en) * 2005-08-09 2014-01-28 Nanobio Corporation Nanoemulsion compositions having anti-inflammatory activity
US7797337B2 (en) * 2005-09-29 2010-09-14 Scenera Technologies, Llc Methods, systems, and computer program products for automatically associating data with a resource as metadata based on a characteristic of the resource
US8747872B2 (en) 2007-05-02 2014-06-10 The Regents Of The University Of Michigan Nanoemulsion therapeutic compositions and methods of using the same
US9139798B2 (en) * 2008-10-15 2015-09-22 Method Products, Pbc Liquid cleaning compositions
DE102009001973A1 (de) * 2009-03-30 2010-10-07 Henkel Ag & Co. Kgaa Flüssige Bleichmittelzusammensetzung
GB0920879D0 (en) * 2009-11-27 2010-01-13 Revolymer Ltd Cosmetic composition
KR101258165B1 (ko) * 2010-02-26 2013-04-25 가부시키가이샤 피엔피에프 고형 세정제 조성물 및 고형 세정제
EP2547701B1 (en) * 2010-03-17 2018-07-04 Croda, Inc. Polymeric surfactant
US10550356B2 (en) * 2011-09-06 2020-02-04 Henkel IP & Holding GmbH Solid and liquid textile-treating compositions
AU2012244292B2 (en) * 2011-11-04 2015-03-05 Bissell Inc. Enzyme cleaning composition and method of use
US9393164B2 (en) 2013-02-28 2016-07-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Aldehyde control in personal care products
JP6122214B2 (ja) 2013-05-24 2017-04-26 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 低pH洗剤組成物
JP6271717B2 (ja) 2013-05-24 2018-01-31 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 濃縮界面活性剤組成物
JP6138355B2 (ja) 2013-05-24 2017-05-31 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 非イオン性界面活性剤を含む低pH洗剤組成物
CN105683342B (zh) 2013-10-29 2019-06-04 禾大公司 包含羟基羧酸衍生的摩擦改进剂的润滑剂组合物
JP6679593B2 (ja) 2014-09-03 2020-04-15 ジーンセグエス,インコーポレイテッド 療法用ナノ粒子および関連する組成物、方法、およびシステム
BR112023002527A2 (pt) 2020-08-12 2023-03-14 Unilever Ip Holdings B V Pré-mistura concentrada de composição para lavagem de roupas, composição de pré-mistura, método para formação de uma composição detergente para lavagem de roupas, recipiente e kit
WO2022033997A1 (en) 2020-08-12 2022-02-17 Unilever Ip Holdings B.V. Process for making laundry liquid detergent composition
BR112023002386A2 (pt) 2020-08-12 2023-03-21 Unilever Ip Holdings B V Processo para produzir uma composição detergente líquida concentrada para lavagem de roupas, composição detergente concentrada para lavagem de roupas e composição detergente para lavagem de roupas
WO2023151991A1 (en) 2022-02-14 2023-08-17 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2023152169A1 (en) 2022-02-14 2023-08-17 Unilever Ip Holdings B.V. Composition
WO2024012769A1 (en) 2022-07-13 2024-01-18 Unilever Ip Holdings B.V. Composition

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA783534A (en) 1965-06-15 1968-04-23 Unilever Limited Liquid detergent compositions
LU55174A1 (es) 1967-12-28 1969-08-08 Unilever Nv
FR2101710A5 (en) 1970-07-17 1972-03-31 Colgate Palmolive Co Heavy duty dishwashing detergent - contg an oil and polar substances
US3718609A (en) 1971-04-05 1973-02-27 Continental Oil Co Liquid detergent compositions
US3810478A (en) 1972-10-16 1974-05-14 Colgate Palmolive Co Shampoo composition possessing separate lotion phase
DE2358822A1 (de) 1973-11-26 1975-06-05 Henkel & Cie Gmbh Fluessiges reinigungsmittelkonzentrat mit rueckfettenden eigenschaften
US4348292A (en) 1980-10-17 1982-09-07 Walton-March, Inc. Multi-layered liquid detergent-builder concentrate compositions which on addition to water produce stable cleaning solutions
GB8303014D0 (en) 1983-02-03 1983-03-09 Reckitt & Colmann Prod Ltd Liquid cleansing composition
US4533487A (en) * 1983-08-15 1985-08-06 Pitre-Jones Process for producing blended d-Limonene and uses of the blended product
GB8421196D0 (en) 1984-08-21 1984-09-26 Reckitt & Colmann Prod Ltd Cleansing compositions
US4749516A (en) 1985-09-24 1988-06-07 S. C. Johnson & Son, Inc. Anionic emulsion pre-spotting composition
US4793942A (en) * 1987-01-08 1988-12-27 Ecolab Inc. Detersive systems with a dispersed aqueous-organic softening agent for hardness removal
AU617016B2 (en) 1988-11-08 1991-11-14 Unilever Plc Detergent compositions
US5165917B1 (en) 1988-11-09 2000-03-14 Oreal Eye makeup remover with two separate phases
US5883065A (en) 1996-01-22 1999-03-16 The Procter & Gamble Company Phase separated detergent composition
US5929019A (en) 1997-01-30 1999-07-27 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Cleansing composition with separately dispensed cleansing base and benefit base wherein benefit base also comprises surfactant
ZA989157B (en) 1997-10-10 1999-04-12 Procter & Gamble Detergent composition containing mid-chain branched surfactants and an electrolyte for improved performance
US6019991A (en) * 1998-01-23 2000-02-01 Chesebrough-Pond's Usa Co., Two-phase cosmetic composition
DE19811387A1 (de) * 1998-03-16 1999-09-23 Henkel Kgaa Flüssiges mehrphasiges Reinigungsmittel
EP1064349B1 (de) 1998-03-16 2003-05-14 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Wässriges mehrphasiges reinigungsmittel
HUP0202861A3 (en) 1999-09-21 2006-06-28 Henkel Kgaa Liquid multi-phase cleaning agent
US6180587B1 (en) 1999-09-28 2001-01-30 Colgate Palmolive Company Multiple phase compositions
GB9929969D0 (en) 1999-12-17 2000-02-09 Unilever Plc Packaged liquid cleansing composition
CA2410278C (en) 2000-06-20 2010-05-04 The Procter & Gamble Company Multi-phase fabric care composition for delivering multiple fabric care benefits
US6362158B1 (en) 2000-06-29 2002-03-26 Colgate-Palmolive Co. Multi-phase clear fabric softening composition
US6475973B1 (en) 2000-07-07 2002-11-05 Colgate-Palmolive Corp Dual phase cleaning composition
US6429177B1 (en) * 2000-08-22 2002-08-06 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Separating multi-phase personal wash composition in a transparent or translucent package

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